JPH0611719A - 液晶表示素子用スペーサー、液晶表示素子及びその製造方法 - Google Patents
液晶表示素子用スペーサー、液晶表示素子及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH0611719A JPH0611719A JP34602892A JP34602892A JPH0611719A JP H0611719 A JPH0611719 A JP H0611719A JP 34602892 A JP34602892 A JP 34602892A JP 34602892 A JP34602892 A JP 34602892A JP H0611719 A JPH0611719 A JP H0611719A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- spacer
- crystal display
- display element
- display device
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(57)【要約】
【目的】 液晶とスペサーの界面における液晶分子の異
常配向を防止し得る液晶表示素子用スペサー及びこのス
ペサーを用いて液晶表示素子を得る。 【構成】 エチレン性不飽和基を有する単量体を重合さ
せて得られる微球体であって、二個以上のエチレン性不
飽和基を有する単量体を構成成分とするプラスチック微
球体の表面に、一般式ＲＳｉＸ3 （但し、Ｒは炭素数１
〜２１のアルキル基、Ｘはハロゲン又は炭素数〜４のア
ルコキシ基である）で表される有機シラン化合物から得
られた被膜を形成して液晶表示素子用スペサーを得る。
このスペサーをそのまま電極基板上に散布するか、或い
はフロン（商品名）からなる分散媒や、好ましくはアル
コールを含有する水性分散媒に分散させて電極基板上に
散布し、スペサーを形成する。
常配向を防止し得る液晶表示素子用スペサー及びこのス
ペサーを用いて液晶表示素子を得る。 【構成】 エチレン性不飽和基を有する単量体を重合さ
せて得られる微球体であって、二個以上のエチレン性不
飽和基を有する単量体を構成成分とするプラスチック微
球体の表面に、一般式ＲＳｉＸ3 （但し、Ｒは炭素数１
〜２１のアルキル基、Ｘはハロゲン又は炭素数〜４のア
ルコキシ基である）で表される有機シラン化合物から得
られた被膜を形成して液晶表示素子用スペサーを得る。
このスペサーをそのまま電極基板上に散布するか、或い
はフロン（商品名）からなる分散媒や、好ましくはアル
コールを含有する水性分散媒に分散させて電極基板上に
散布し、スペサーを形成する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、液晶分子の異常配向を
防止することができる液晶表示素子用スペーサー、液晶
表示素子及びその製造方法に関する。
防止することができる液晶表示素子用スペーサー、液晶
表示素子及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】液晶表示素子は、一般に配向層を形成し
た透明電極基板をスペーサーを介して所定の間隙に対向
配置して周辺をシールし、その間隙に液晶を注入し封止
して製造される。スペーサーは、電極基板間の間隙を均
一にするために必要である。
た透明電極基板をスペーサーを介して所定の間隙に対向
配置して周辺をシールし、その間隙に液晶を注入し封止
して製造される。スペーサーは、電極基板間の間隙を均
一にするために必要である。
【０００３】この種の液晶表示素子において、スペーサ
ーの近傍で液晶分子の異常配向が起こると、液晶表示素
子の画面上で明点又は暗点（これ等がスペーサー間で互
いにつながって、あたかも白い線が多く連結しているよ
うに見えることがあり、これはディスクリネーション線
と呼ばれる）が生じ、画面の表示品質が低下する。特
に、スパーツイスト（ＳＴＮ）型液晶表示素子において
は、この現象が起こりやすい。
ーの近傍で液晶分子の異常配向が起こると、液晶表示素
子の画面上で明点又は暗点（これ等がスペーサー間で互
いにつながって、あたかも白い線が多く連結しているよ
うに見えることがあり、これはディスクリネーション線
と呼ばれる）が生じ、画面の表示品質が低下する。特
に、スパーツイスト（ＳＴＮ）型液晶表示素子において
は、この現象が起こりやすい。
【０００４】液晶分子とスペーサーとの界面において、
液晶分子の垂直配向を充分に行わせることができれば、
上記の明点又は暗点を消去することができ、その結果、
液晶表示素子の表示品質を飛躍的に向上させることが可
能となる。
液晶分子の垂直配向を充分に行わせることができれば、
上記の明点又は暗点を消去することができ、その結果、
液晶表示素子の表示品質を飛躍的に向上させることが可
能となる。
【０００５】液晶分子とスペーサーとの界面における液
晶分子の水平配向を起こらないようにし、かつ液晶分子
の垂直配向を促進するための方法がいくつか提案されて
いる。例えば、特開昭６４−５９２１２号公報、特開平
２−２９７５２３号公報には、ガラスファイバー、シリ
カ、アルミナ等のスペーサーの表面を、有機シラン化合
物（シランカップリング剤）で処理することにより、液
晶分子を垂直配向させる方法が提案されている。
晶分子の水平配向を起こらないようにし、かつ液晶分子
の垂直配向を促進するための方法がいくつか提案されて
いる。例えば、特開昭６４−５９２１２号公報、特開平
２−２９７５２３号公報には、ガラスファイバー、シリ
カ、アルミナ等のスペーサーの表面を、有機シラン化合
物（シランカップリング剤）で処理することにより、液
晶分子を垂直配向させる方法が提案されている。
【０００６】しかし、上記従来方法では、液晶分子を垂
直配向させるには不十分である。有機シラン化合物でス
ペーサーの表面処理を行って、液晶分子の異常配向を低
減させる場合、スペーサー自体の材質や有機シラン化合
物の構造を解明することが極めて重要で、これ等の組み
合わせを考慮しないで、単にスペーサーに有機シラン化
合物を使用しても液晶の異常配向を低減する効果は期待
できない。従来方法ではこの点が全く不明のまま残され
ている。
直配向させるには不十分である。有機シラン化合物でス
ペーサーの表面処理を行って、液晶分子の異常配向を低
減させる場合、スペーサー自体の材質や有機シラン化合
物の構造を解明することが極めて重要で、これ等の組み
合わせを考慮しないで、単にスペーサーに有機シラン化
合物を使用しても液晶の異常配向を低減する効果は期待
できない。従来方法ではこの点が全く不明のまま残され
ている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
を解決するものであり、その目的とするところは、液晶
分子を垂直配向させることにより、液晶分子とスペーサ
ーとの界面における液晶分子の異常配向を防止すること
ができる液晶表示素子用スペーサー、液晶表示素子及び
その製造方法を提供することにある。
を解決するものであり、その目的とするところは、液晶
分子を垂直配向させることにより、液晶分子とスペーサ
ーとの界面における液晶分子の異常配向を防止すること
ができる液晶表示素子用スペーサー、液晶表示素子及び
その製造方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明では、エチレン性不飽和基を有する単量体を
重合させて得られるプラスチック微球体であって、二個
以上のエチレン性不飽和基を有する単量体を構成成分と
して少なくとも５重量％含有するプラスチック微球体の
表面に、一般式ＲＳｉＸ3 （但し、Ｒは炭素数１〜２１
のアルキル基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１〜４のア
ルコキシ基である）で表される有機シラン化合物から得
られた被膜が形成された液晶表示素子用スペーサーを作
製する。そして、この液晶表示素子用スペーサーを用い
て液晶表示素子を作製する。
め、本発明では、エチレン性不飽和基を有する単量体を
重合させて得られるプラスチック微球体であって、二個
以上のエチレン性不飽和基を有する単量体を構成成分と
して少なくとも５重量％含有するプラスチック微球体の
表面に、一般式ＲＳｉＸ3 （但し、Ｒは炭素数１〜２１
のアルキル基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１〜４のア
ルコキシ基である）で表される有機シラン化合物から得
られた被膜が形成された液晶表示素子用スペーサーを作
製する。そして、この液晶表示素子用スペーサーを用い
て液晶表示素子を作製する。
【０００９】本発明に使用するプラスチック微球体は、
エチレン性不飽和基を有する単量体を重合させて得られ
るプラスチック微球体であって、二個以上のエチレン性
不飽和基を有する単量体を構成成分として少なくとも５
重量％含有する。
エチレン性不飽和基を有する単量体を重合させて得られ
るプラスチック微球体であって、二個以上のエチレン性
不飽和基を有する単量体を構成成分として少なくとも５
重量％含有する。
【００１０】二個以上のエチレン性不飽和基を有する単
量体としては、主に下記の〜に挙げる単量体等が用
いられる。これ等の単量体は、一種或いは二種以上を混
合して用いてもよい。
量体としては、主に下記の〜に挙げる単量体等が用
いられる。これ等の単量体は、一種或いは二種以上を混
合して用いてもよい。
【００１１】ＹメチロールアルキルＺ（メタ）アクリ
レート（但し、Ｙ及びＺは、Ｙ≧Ｚ≧２の条件を満たす
整数）で、例えばテトラメチロールメタンテトラ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロールメタンジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）ア
クリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、
グリセロールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
レート（但し、Ｙ及びＺは、Ｙ≧Ｚ≧２の条件を満たす
整数）で、例えばテトラメチロールメタンテトラ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロールメタンジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）ア
クリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、
グリセロールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１２】ポリオキシアルキレングリコールジ（メ
タ）アクリレートで、例えばポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、トリア
リル（イソ）シアヌレート、トリアリルトリメリテート
等、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリ
ルアクリルアミド等が挙げられる。
タ）アクリレートで、例えばポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、トリア
リル（イソ）シアヌレート、トリアリルトリメリテート
等、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリ
ルアクリルアミド等が挙げられる。
【００１３】これ等の単量体は、構成成分として少なく
とも５重量％含有するものであって、二個以上のエチレ
ン性不飽和基を有する単量体のみを構成成分とするもの
でもよい。その他のエチレン性不飽和基を有する単量体
を構成成分として含有する場合は、主にスチレン、α−
メチルスチレン等のスチレン系単量体、メチル（メタ）
アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル等が用い
られる。これ等の単量体は、一種或いは二種以上を混合
して用いてもよい。
とも５重量％含有するものであって、二個以上のエチレ
ン性不飽和基を有する単量体のみを構成成分とするもの
でもよい。その他のエチレン性不飽和基を有する単量体
を構成成分として含有する場合は、主にスチレン、α−
メチルスチレン等のスチレン系単量体、メチル（メタ）
アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル等が用い
られる。これ等の単量体は、一種或いは二種以上を混合
して用いてもよい。
【００１４】本発明に用いるプラスチック微球体は、上
述のエチレン性不飽和基を有する単量体を、公知の方法
によりラジカル重合開始剤の存在下で水性懸濁重合する
ことにより製造することができる。こうして得られる微
球体は、直径が０．１〜１０００μm の範囲のものが好
ましく、１〜１００μm の範囲が特に好ましい。なお、
微球体は必要に応じて着色されていてもよい。着色剤と
しては、カーボンブラック、分散染料、酸性染料、塩基
性染料、金属酸化物等が用いられる。
述のエチレン性不飽和基を有する単量体を、公知の方法
によりラジカル重合開始剤の存在下で水性懸濁重合する
ことにより製造することができる。こうして得られる微
球体は、直径が０．１〜１０００μm の範囲のものが好
ましく、１〜１００μm の範囲が特に好ましい。なお、
微球体は必要に応じて着色されていてもよい。着色剤と
しては、カーボンブラック、分散染料、酸性染料、塩基
性染料、金属酸化物等が用いられる。
【００１５】また、本発明に用いる有機シラン化合物
は、一般式ＲＳｉＸ3 （但し、Ｒは炭素数１〜２１のア
ルキル基、Ｘは塩素原子、臭気素原子及び炭素数１〜４
のアルコキシ基である）で表される。Ｘは加水分解によ
り微球体の表面に結合するもので、アルコキシ基の炭素
数が４を越えるものは、反応性が悪く、また工業的にも
製造しにくい。特に、Ｘは塩素原子、臭気素原子、メト
キシ基及びエトキシ基のうちいずれか一つであることが
好ましい。
は、一般式ＲＳｉＸ3 （但し、Ｒは炭素数１〜２１のア
ルキル基、Ｘは塩素原子、臭気素原子及び炭素数１〜４
のアルコキシ基である）で表される。Ｘは加水分解によ
り微球体の表面に結合するもので、アルコキシ基の炭素
数が４を越えるものは、反応性が悪く、また工業的にも
製造しにくい。特に、Ｘは塩素原子、臭気素原子、メト
キシ基及びエトキシ基のうちいずれか一つであることが
好ましい。
【００１６】炭素数１〜２１のアルキル基Ｒは、液晶分
子が微球体の表面に対して垂直に配向するのを促進させ
るもので、アルキル基の炭素数が２１を越えるものは、
アルキル基の部分が曲がりやすくなって効果が小さく、
また工業的にも製造しにくい。特に、Ｒは炭素数２〜１
１の分岐のない直鎖アルキル基であるとき、その効果が
最も大きい。。
子が微球体の表面に対して垂直に配向するのを促進させ
るもので、アルキル基の炭素数が２１を越えるものは、
アルキル基の部分が曲がりやすくなって効果が小さく、
また工業的にも製造しにくい。特に、Ｒは炭素数２〜１
１の分岐のない直鎖アルキル基であるとき、その効果が
最も大きい。。
【００１７】上記の有機シラン化合物としては、例え
ば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルメブトキシ
シラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキ
シシラン、エチルトリプロポキシシラン、エチルトリブ
トキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピル
トリエトキシシラン、プロピルトリプロピキシシラン、
プロピルトリブトキシシラン、ブチルトリメトキシシラ
ン、ブチルトリエトキシシラン、ブチルトリプロポキシ
シラン、ブチルトリブトキシシラン、ペンチルトリメト
キシシラン、ペンチルトリエトキシシラン、ヘキシルト
リメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘプ
チルトリメトキシシラン、ヘプチルトリエトキシシラ
ン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキ
シシラン、ノニルトリメトキシシラン、ノニルトリエト
キシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエ
トキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシル
トリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラ
ン、オクタデシルトリエトキシシラン等のトリアルコキ
シル化アルキルシランが挙げられる。
ば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルメブトキシ
シラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキ
シシラン、エチルトリプロポキシシラン、エチルトリブ
トキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピル
トリエトキシシラン、プロピルトリプロピキシシラン、
プロピルトリブトキシシラン、ブチルトリメトキシシラ
ン、ブチルトリエトキシシラン、ブチルトリプロポキシ
シラン、ブチルトリブトキシシラン、ペンチルトリメト
キシシラン、ペンチルトリエトキシシラン、ヘキシルト
リメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘプ
チルトリメトキシシラン、ヘプチルトリエトキシシラ
ン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキ
シシラン、ノニルトリメトキシシラン、ノニルトリエト
キシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエ
トキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシル
トリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラ
ン、オクタデシルトリエトキシシラン等のトリアルコキ
シル化アルキルシランが挙げられる。
【００１８】また、トリハロゲン化アルキルシランとし
ては、メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラ
ン、プロピルトリクロロシラン、ブチルトリクロロシラ
ン、ペンチルトリクロロシラン、ヘプチルトリクロロシ
ラン、ヘキシルトリクロロシラン、オクチルトリクロロ
シラン、ノニルトリクロロシラン、デシルトリクロロシ
ラン、ドデシルトリクロロシラン、オクタデシルトリク
ロロシラン等、及びメチルトリブロモシラン、エチルト
リブロモシラン、プロピルトリブロモシラン、ブチルト
リブロモシラン、ペンチルトリブロモシラン、ヘプチル
トリブロモシラン、ヘキシルトリブロモシラン、オクチ
ルトリブロモシラン、ノニルトリブロモシラン、デシル
トリクブロモラン、ドデシルトリブロモシラン、オクタ
デシルトリブロモシラン等のトリハロゲン化アルキルシ
ランが挙げられる。
ては、メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラ
ン、プロピルトリクロロシラン、ブチルトリクロロシラ
ン、ペンチルトリクロロシラン、ヘプチルトリクロロシ
ラン、ヘキシルトリクロロシラン、オクチルトリクロロ
シラン、ノニルトリクロロシラン、デシルトリクロロシ
ラン、ドデシルトリクロロシラン、オクタデシルトリク
ロロシラン等、及びメチルトリブロモシラン、エチルト
リブロモシラン、プロピルトリブロモシラン、ブチルト
リブロモシラン、ペンチルトリブロモシラン、ヘプチル
トリブロモシラン、ヘキシルトリブロモシラン、オクチ
ルトリブロモシラン、ノニルトリブロモシラン、デシル
トリクブロモラン、ドデシルトリブロモシラン、オクタ
デシルトリブロモシラン等のトリハロゲン化アルキルシ
ランが挙げられる。
【００１９】このような有機シラン化合物は、単独或い
は二種以上を混合して使用される。これ等の有機シラン
化合物の使用量は、プラスチック微球体１重量部に対し
て、一般に０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０
０５１〜１重量部である。
は二種以上を混合して使用される。これ等の有機シラン
化合物の使用量は、プラスチック微球体１重量部に対し
て、一般に０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０
０５１〜１重量部である。
【００２０】本発明の液晶表示用スペーサーは、例え
ば、上述の有機シラン化合物を適当な溶剤に溶解し、そ
の溶液にプラスチック微球体を浸漬して加熱する。その
後、この処理されたプラスチック微球体を濾過して集
め、これを加熱することにより乾燥させて、プラスチッ
ク微球体の表面に有機シラン化合物による被膜を形成す
る。
ば、上述の有機シラン化合物を適当な溶剤に溶解し、そ
の溶液にプラスチック微球体を浸漬して加熱する。その
後、この処理されたプラスチック微球体を濾過して集
め、これを加熱することにより乾燥させて、プラスチッ
ク微球体の表面に有機シラン化合物による被膜を形成す
る。
【００２１】有機シラン化合物の溶剤としては、有機シ
ラン化合物を溶解でき且つ有機シラン化合物と反応する
活性水素を有しない溶剤が好ましい。例えば、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤及びヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の脂肪族系
溶剤、及びアルコールやアルコールと水との混合溶剤を
用いることができる。
ラン化合物を溶解でき且つ有機シラン化合物と反応する
活性水素を有しない溶剤が好ましい。例えば、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤及びヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の脂肪族系
溶剤、及びアルコールやアルコールと水との混合溶剤を
用いることができる。
【００２２】特に、トリアルコキシル化アルキルシラン
の場合には、トリハロゲン化アルキルシランより反応性
が低いので、例えばメタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール等のアルコールと水との混合溶剤が好
適である。この場合、アルコールと水との混合比は重量
比で１：０．０１〜１：０．５が好ましく、さらに好ま
しくは１：０．０５〜１：０．３である。また、プラス
チック微球体に対する溶剤の使用量は、微球体１重量に
対して１〜１００重量部が好ましく、さらに好ましくは
３〜２０重量部である。
の場合には、トリハロゲン化アルキルシランより反応性
が低いので、例えばメタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール等のアルコールと水との混合溶剤が好
適である。この場合、アルコールと水との混合比は重量
比で１：０．０１〜１：０．５が好ましく、さらに好ま
しくは１：０．０５〜１：０．３である。また、プラス
チック微球体に対する溶剤の使用量は、微球体１重量に
対して１〜１００重量部が好ましく、さらに好ましくは
３〜２０重量部である。
【００２３】加熱乾燥時の加熱温度は、通常６０〜２５
０℃、好ましくは８０〜１８０℃であり、加熱時間は、
通常３０分〜１０時間、好ましくは１〜３時間の範囲で
ある。
０℃、好ましくは８０〜１８０℃であり、加熱時間は、
通常３０分〜１０時間、好ましくは１〜３時間の範囲で
ある。
【００２４】なお、プラスチック微球体とその表面に形
成される被膜との接着性を上げるため、及び比較的薄い
被膜を微球体の表面に均一に形成するために、微球体と
被膜との間にチタン酸化物層を設けてもよい。このチタ
ン酸化物層は、例えば、有機チタネート化合物を用いて
形成することができる。
成される被膜との接着性を上げるため、及び比較的薄い
被膜を微球体の表面に均一に形成するために、微球体と
被膜との間にチタン酸化物層を設けてもよい。このチタ
ン酸化物層は、例えば、有機チタネート化合物を用いて
形成することができる。
【００２５】有機チタネート化合物としては、例えば、
テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタン、テト
ロブトキシチタン、テトラペントキシチタン、テトラヘ
キソキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）
チタン、テトラデシアルコキシチタン、テトラステアロ
キシチタン、ジプロポキシ−ビス（トリエタノールアミ
ナト）チタン、ジヒドロキシ−ビス（ラクタト）チタ
ン、チタニウム（アセチルアセトナト）チタン、ジブト
キシ−ビス（トリエタノールアミナト）チタン等が使用
される。
テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタン、テト
ロブトキシチタン、テトラペントキシチタン、テトラヘ
キソキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）
チタン、テトラデシアルコキシチタン、テトラステアロ
キシチタン、ジプロポキシ−ビス（トリエタノールアミ
ナト）チタン、ジヒドロキシ−ビス（ラクタト）チタ
ン、チタニウム（アセチルアセトナト）チタン、ジブト
キシ−ビス（トリエタノールアミナト）チタン等が使用
される。
【００２６】有機チタネート化合物を用いてチタン酸化
物層を形成するには、先ず、この有機チタネート化合物
を溶剤に溶解させ、得られた溶液を微球体の表面に塗布
する。その後、有機チタネート化合物が空気中の水分と
反応して加水分解することにより、チタン酸化物層を形
成する。溶剤としては、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン、トリクレン、フロン（商品
名）等が挙げられる。
物層を形成するには、先ず、この有機チタネート化合物
を溶剤に溶解させ、得られた溶液を微球体の表面に塗布
する。その後、有機チタネート化合物が空気中の水分と
反応して加水分解することにより、チタン酸化物層を形
成する。溶剤としては、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン、トリクレン、フロン（商品
名）等が挙げられる。
【００２７】有機チタネート化合物を、プラスチック微
球体に塗布する方法としては、有機チタネート化合物の
溶液中に微球体を浸漬させ、十分に混合しながら、溶剤
を蒸発させる方法が好適である。溶剤を蒸発させた後、
６０〜１５０℃で加熱することが好ましい。
球体に塗布する方法としては、有機チタネート化合物の
溶液中に微球体を浸漬させ、十分に混合しながら、溶剤
を蒸発させる方法が好適である。溶剤を蒸発させた後、
６０〜１５０℃で加熱することが好ましい。
【００２８】プラスチック微球体の表面のチタン酸化物
量は、チタン換算量で、微球体の表面積１ｍ2 当たり
０．０１〜５００ mｇの範囲が好ましく、０．１〜１０
０ mｇの範囲が好ましい。チタン酸化物量が少ないと接
着性の改善効果があまりなく、逆に多くなるとスペーサ
ーの電気抵抗が低下する。
量は、チタン換算量で、微球体の表面積１ｍ2 当たり
０．０１〜５００ mｇの範囲が好ましく、０．１〜１０
０ mｇの範囲が好ましい。チタン酸化物量が少ないと接
着性の改善効果があまりなく、逆に多くなるとスペーサ
ーの電気抵抗が低下する。
【００２９】プラスチック微球体の表面に、有機シラン
化合物（例えば、トリアルコキシル化アルキルシラン）
による被膜を形成する際の反応の模式を図１に示す。ま
ず、有機シラン化合物１のアルコキシ基が加水分解され
て置換シラノール２が生成する。
化合物（例えば、トリアルコキシル化アルキルシラン）
による被膜を形成する際の反応の模式を図１に示す。ま
ず、有機シラン化合物１のアルコキシ基が加水分解され
て置換シラノール２が生成する。
【００３０】次に置換シラノール２が縮合して縮合体３
を形成する。縮合体３の水酸基は、プラスチック微球体
４の表面に存在する水酸基、或いはプラスチック微球体
４の表面に形成されたチタン酸化物層の表面の水酸基と
水素結合することにより水素結合体５を形成する。
を形成する。縮合体３の水酸基は、プラスチック微球体
４の表面に存在する水酸基、或いはプラスチック微球体
４の表面に形成されたチタン酸化物層の表面の水酸基と
水素結合することにより水素結合体５を形成する。
【００３１】最後に水素結合体５を加熱処理することに
より、水素結合体５はＳｉ−Ｏ結合になり、強固に結合
されて結合体６を形成する。こうして、プラスチック微
球体の表面に有機シラン化合物による被膜が形成され、
本発明の液晶表示素子用スペーサーが製造される。
より、水素結合体５はＳｉ−Ｏ結合になり、強固に結合
されて結合体６を形成する。こうして、プラスチック微
球体の表面に有機シラン化合物による被膜が形成され、
本発明の液晶表示素子用スペーサーが製造される。
【００３２】この液晶表示素子用スペーサーを用いて液
晶表示素子を製造するには、通常の方法が採用される。
例えば、図２に示すように、先ず一対の透明基板１０の
対向する面にそれぞれ、絶縁膜１１（例えばＳｉＯ
2 膜）を形成する。その後、それぞれの透明基板の絶縁
膜１１上に透明電極（例えばＩＴＯ膜）をフォトリソグ
ラフィーによりパターニングして形成する。
晶表示素子を製造するには、通常の方法が採用される。
例えば、図２に示すように、先ず一対の透明基板１０の
対向する面にそれぞれ、絶縁膜１１（例えばＳｉＯ
2 膜）を形成する。その後、それぞれの透明基板の絶縁
膜１１上に透明電極（例えばＩＴＯ膜）をフォトリソグ
ラフィーによりパターニングして形成する。
【００３３】そして、それぞれの基板の透明導電極１２
上にポリイミド膜等の配向膜１３を形成する。このよう
に形成した電極基板上、すなわち透明基板１０の配向膜
１３上に、上述の液晶表示素子用スペーサー９を散布す
る。液晶表示素子用スペーサー９の散布密度は、５０〜
２００個／mm2 が好ましい。
上にポリイミド膜等の配向膜１３を形成する。このよう
に形成した電極基板上、すなわち透明基板１０の配向膜
１３上に、上述の液晶表示素子用スペーサー９を散布す
る。液晶表示素子用スペーサー９の散布密度は、５０〜
２００個／mm2 が好ましい。
【００３４】電極基板上に液晶表示素子用スペーサー９
を散布する方法としては、液晶表示素子用スペーサー９
をそのまま散布してもよいが、より均一に散布するため
に、アルコールを含有する水性分散媒やフロン系分散媒
に分散させ、この分散液を散布し乾燥して分散媒を蒸発
させるのが好ましい。
を散布する方法としては、液晶表示素子用スペーサー９
をそのまま散布してもよいが、より均一に散布するため
に、アルコールを含有する水性分散媒やフロン系分散媒
に分散させ、この分散液を散布し乾燥して分散媒を蒸発
させるのが好ましい。
【００３５】特に、最近は、フロンの規制が厳しくな
り、これに代わる分散媒として水性分散媒が用いられる
ようになりつつあるが、特にプラスチック系のスペーサ
ーは、水性分散媒に分散しにくい傾向がある。しかし、
本発明の液晶表示素子用スペーサーは、特にアルコール
を含有する水性分散媒でも良好に分散する。
り、これに代わる分散媒として水性分散媒が用いられる
ようになりつつあるが、特にプラスチック系のスペーサ
ーは、水性分散媒に分散しにくい傾向がある。しかし、
本発明の液晶表示素子用スペーサーは、特にアルコール
を含有する水性分散媒でも良好に分散する。
【００３６】その後、この電極基板をスペーサーを介し
て対向配置し、その周辺をシール剤１４によりシール
し、その間隙に液晶８を注入し注入口を封止することに
より液晶セルを作製する。得られた液晶セルに適当な配
線を施すことにより、液晶表示素子１５を製造する。
て対向配置し、その周辺をシール剤１４によりシール
し、その間隙に液晶８を注入し注入口を封止することに
より液晶セルを作製する。得られた液晶セルに適当な配
線を施すことにより、液晶表示素子１５を製造する。
【００３７】
【作用】本発明に使用するプラスチック微球体は、エチ
レン性不飽和基を有する単量体を重合させて得られ、二
個以上のエチレン性不飽和基を有する単量体を構成成分
として少なくとも５重量％含有し、その表面には親水性
の基が多いため、プラスチック微球体の表面には結合水
及びこの結合水に由来する水酸基が多く存在している。
レン性不飽和基を有する単量体を重合させて得られ、二
個以上のエチレン性不飽和基を有する単量体を構成成分
として少なくとも５重量％含有し、その表面には親水性
の基が多いため、プラスチック微球体の表面には結合水
及びこの結合水に由来する水酸基が多く存在している。
【００３８】それゆえ、有機シラン化合物は、図１に示
すように、プラスチック微球体の表面には結合水によっ
て加水分解されて置換シラノールとなり、この置換シラ
ノールが上記水酸基と反応することにより、プラスチッ
ク微球体の表面に容易に結合する。
すように、プラスチック微球体の表面には結合水によっ
て加水分解されて置換シラノールとなり、この置換シラ
ノールが上記水酸基と反応することにより、プラスチッ
ク微球体の表面に容易に結合する。
【００３９】よって、有機シラン化合物で処理したプラ
スチック微球体の表面には、有機シラン化合物のアルキ
ル基Ｒが多数存在することになる。これ等のアルキル基
Ｒはスペサーである微球体の表面に対して垂直に立ち上
がっている。したがって、スペサーの表面付近において
は、図３に示すように、このアルキル基Ｒが液晶８の分
子を挟んだ状態となるため、液晶分子はスペサーの表面
に対して垂直に配向するものと考えられる。
スチック微球体の表面には、有機シラン化合物のアルキ
ル基Ｒが多数存在することになる。これ等のアルキル基
Ｒはスペサーである微球体の表面に対して垂直に立ち上
がっている。したがって、スペサーの表面付近において
は、図３に示すように、このアルキル基Ｒが液晶８の分
子を挟んだ状態となるため、液晶分子はスペサーの表面
に対して垂直に配向するものと考えられる。
【００４０】特に、スペーサーをアルコールを含有する
水性分散媒に分散させて電極基板上に散布するときは、
スペーサーがより均一に電極基板上に散布される。その
理由は、スペサーの表面に形成された被膜のアルキル基
Ｒと、水性分散媒中のアルコールのアルキル基との間に
親和力が作用し、その結果、スペーサーの表面がアルコ
ールの分子で覆われた状態となり、親和性が発現し、水
性分散媒に分散しやすくなるからであると考えられる。
水性分散媒に分散させて電極基板上に散布するときは、
スペーサーがより均一に電極基板上に散布される。その
理由は、スペサーの表面に形成された被膜のアルキル基
Ｒと、水性分散媒中のアルコールのアルキル基との間に
親和力が作用し、その結果、スペーサーの表面がアルコ
ールの分子で覆われた状態となり、親和性が発現し、水
性分散媒に分散しやすくなるからであると考えられる。
【００４１】
【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例を挙げて説
明する。実施例１ ドデシルトリエトキシシラン０．１ｇをヘキサン１００
ｍｌに溶解し、これにテトラメチロールメタントリアク
リレート３０重量部及びジビニルベンゼン７０重量部を
重合して得られた架橋高分子からなるスペーサー粒子
（平均粒径８．３６μm 、標準偏差０．３３μm ）１０
ｇを浸漬した。この混合液を、４５℃の水浴中で攪拌し
ながら１時間加温した後濾過した。得られたスペーサー
粒子を１４０℃の乾燥器中で１時間加熱することによ
り、有機シラン化合物による被膜を表面に有する液晶表
示素子用スペーサーを得た。
明する。実施例１ ドデシルトリエトキシシラン０．１ｇをヘキサン１００
ｍｌに溶解し、これにテトラメチロールメタントリアク
リレート３０重量部及びジビニルベンゼン７０重量部を
重合して得られた架橋高分子からなるスペーサー粒子
（平均粒径８．３６μm 、標準偏差０．３３μm ）１０
ｇを浸漬した。この混合液を、４５℃の水浴中で攪拌し
ながら１時間加温した後濾過した。得られたスペーサー
粒子を１４０℃の乾燥器中で１時間加熱することによ
り、有機シラン化合物による被膜を表面に有する液晶表
示素子用スペーサーを得た。
【００４２】また、一対の透明ガラス基板（３００mm×
３００mm）の一面、にそれぞれＣＶＤ法によりＳｉＯ2
膜を蒸着した。その後、一方のガラス基板のＳｉＯ2 膜
上に透明電極膜ＩＴＯをスパッタリング法にて全面に形
成した。他方のガラス基板のＳｉＯ2 膜上に透明電極膜
ＩＴＯを通常のフォトリソグラフィーによりパターニン
グを行った。。
３００mm）の一面、にそれぞれＣＶＤ法によりＳｉＯ2
膜を蒸着した。その後、一方のガラス基板のＳｉＯ2 膜
上に透明電極膜ＩＴＯをスパッタリング法にて全面に形
成した。他方のガラス基板のＳｉＯ2 膜上に透明電極膜
ＩＴＯを通常のフォトリソグラフィーによりパターニン
グを行った。。
【００４３】上記両方のガラス基板のＩＴＯ膜上に、オ
フセット法によりポリイミド中間体ＬＰ−６４（東レ社
製）を印刷し、２８０℃で２時間焼成することによりポ
リイミド配向膜を形成した。その後、このポリイミド配
向膜と液晶分子とが接したときに、この液晶分子のツイ
スト角が２４０°となるような方向に、配向膜のラビン
グを行った。
フセット法によりポリイミド中間体ＬＰ−６４（東レ社
製）を印刷し、２８０℃で２時間焼成することによりポ
リイミド配向膜を形成した。その後、このポリイミド配
向膜と液晶分子とが接したときに、この液晶分子のツイ
スト角が２４０°となるような方向に、配向膜のラビン
グを行った。
【００４４】このようにして得られた電極基板上に、前
記の液晶表示素子用スペーサーを、１２０個／mm2 の密
度で散布した後、このガラス基板の周縁部にシール印刷
を行った。シール剤としては一液型エポキシ樹脂（三井
東圧化学社製のストラクトボンド）を用いた。
記の液晶表示素子用スペーサーを、１２０個／mm2 の密
度で散布した後、このガラス基板の周縁部にシール印刷
を行った。シール剤としては一液型エポキシ樹脂（三井
東圧化学社製のストラクトボンド）を用いた。
【００４５】こうして準備された二枚の電極基板を各々
の対向するシール印刷部分が接するようにして密着させ
て貼り合わせ、その後シール剤を１８０℃で１時間加熱
加圧することにより硬化させた。次いで、常法により液
晶を上記電極基板のセルの間隙に注入することによりＳ
ＴＮ液晶セルを作成した。
の対向するシール印刷部分が接するようにして密着させ
て貼り合わせ、その後シール剤を１８０℃で１時間加熱
加圧することにより硬化させた。次いで、常法により液
晶を上記電極基板のセルの間隙に注入することによりＳ
ＴＮ液晶セルを作成した。
【００４６】得られた液晶セルを用いた液晶表示素子
は、点灯作動時に液晶分子と液晶表示素子用スペーサー
との界面での液晶分子の異常配向に基づく明点及び暗点
（ディスクリネーション線）が全く観察されなかった。
したがって、液晶分子と液晶表示素子用スペーサーとの
界面での液晶分子の垂直配向が起こっていることがわか
る。
は、点灯作動時に液晶分子と液晶表示素子用スペーサー
との界面での液晶分子の異常配向に基づく明点及び暗点
（ディスクリネーション線）が全く観察されなかった。
したがって、液晶分子と液晶表示素子用スペーサーとの
界面での液晶分子の垂直配向が起こっていることがわか
る。
【００４７】実施例２ ドデシルトリエトキシシラン０．１ｇをヘキサン１００
ｍｌに溶解し、これにテトラメチロールメタントリアク
リレート３０重量部及びジビニルベンゼン７０重量部を
重合して得られた架橋高分子からなるスペーサー粒子
（平均粒径８．３６μm 、標準偏差０．３３μm ）１０
ｇを浸漬した。この混合液を、４５℃の水浴中で攪拌し
ながら１時間加温した後濾過した。得られたスペーサー
粒子を１４０℃の乾燥器中で１時間加熱することによ
り、有機シラン化合物による被膜を表面に有する液晶表
示素子用スペーサーを得た。それ以外は、実施例１と同
様に行った。
ｍｌに溶解し、これにテトラメチロールメタントリアク
リレート３０重量部及びジビニルベンゼン７０重量部を
重合して得られた架橋高分子からなるスペーサー粒子
（平均粒径８．３６μm 、標準偏差０．３３μm ）１０
ｇを浸漬した。この混合液を、４５℃の水浴中で攪拌し
ながら１時間加温した後濾過した。得られたスペーサー
粒子を１４０℃の乾燥器中で１時間加熱することによ
り、有機シラン化合物による被膜を表面に有する液晶表
示素子用スペーサーを得た。それ以外は、実施例１と同
様に行った。
【００４８】得られた液晶セルを用いた液晶表示素子
は、点灯作動時に液晶分子と液晶表示素子用スペーサー
との界面での液晶分子の異常配向に基づく明点及び暗点
（ディスクリネーション線）が全く観察されなかった。
したがって、液晶分子と液晶表示素子用スペーサーとの
界面での液晶分子の垂直配向が起こっていることがわか
る。
は、点灯作動時に液晶分子と液晶表示素子用スペーサー
との界面での液晶分子の異常配向に基づく明点及び暗点
（ディスクリネーション線）が全く観察されなかった。
したがって、液晶分子と液晶表示素子用スペーサーとの
界面での液晶分子の垂直配向が起こっていることがわか
る。
【００４９】実施例３ エチルトリメトキシシラン０．２ｇ及びオクタデシルト
リエトキシシラン０．２ｇを、エタノール／水混合溶剤
（容量比９／１）５０ｍｌに溶解し、これにジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート５０重量部及びジビニ
ルベンゼン５０重量部を重合して得られた架橋高分子か
らなるスペーサー粒子（平均粒径６．４８μm 、標準偏
差０．３６μm ）１０ｇを浸漬した。この混合液を、５
５℃の水浴中で攪拌しながら１時間加温した後濾過し
た。得られたスペーサー粒子を１２０℃の乾燥器中で１
時間加熱することにより、有機シラン化合物による被膜
を表面に有する液晶表示素子用スペーサーを得た。
リエトキシシラン０．２ｇを、エタノール／水混合溶剤
（容量比９／１）５０ｍｌに溶解し、これにジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート５０重量部及びジビニ
ルベンゼン５０重量部を重合して得られた架橋高分子か
らなるスペーサー粒子（平均粒径６．４８μm 、標準偏
差０．３６μm ）１０ｇを浸漬した。この混合液を、５
５℃の水浴中で攪拌しながら１時間加温した後濾過し
た。得られたスペーサー粒子を１２０℃の乾燥器中で１
時間加熱することにより、有機シラン化合物による被膜
を表面に有する液晶表示素子用スペーサーを得た。
【００５０】この液晶表示素子用スペーサーをエタノー
ル／水混合分散媒（容量比９／１）に分散させ、この分
散液を噴霧式スペーサー散布器により、１２０個／mm2
の密度で前記の処理されたガラス基板上に散布した。そ
れ以外は、実施例１と同様に行った。
ル／水混合分散媒（容量比９／１）に分散させ、この分
散液を噴霧式スペーサー散布器により、１２０個／mm2
の密度で前記の処理されたガラス基板上に散布した。そ
れ以外は、実施例１と同様に行った。
【００５１】得られた液晶セルを用いた液晶表示素子
は、点灯作動時に液晶分子と液晶表示素子用スペーサー
との界面での液晶分子の異常配向に基づく明点及び暗点
（ディスクリネーション線）が全く観察されなかった。
したがって、液晶分子と液晶表示素子用スペーサーとの
界面での液晶分子の垂直配向が起こっていることがわか
る。
は、点灯作動時に液晶分子と液晶表示素子用スペーサー
との界面での液晶分子の異常配向に基づく明点及び暗点
（ディスクリネーション線）が全く観察されなかった。
したがって、液晶分子と液晶表示素子用スペーサーとの
界面での液晶分子の垂直配向が起こっていることがわか
る。
【００５２】実施例４ 実施例３で用いたエチルトリメトキシシラン０．２ｇ及
びオクタデシルトリトキシシラン０．２ｇに代えて、プ
ロピルトリエトキシシラン０．２ｇ及びドデシルトリエ
トキシシラン０．２ｇを用いた。それ以外は実施例３と
同様にして液晶セルを作成した。
びオクタデシルトリトキシシラン０．２ｇに代えて、プ
ロピルトリエトキシシラン０．２ｇ及びドデシルトリエ
トキシシラン０．２ｇを用いた。それ以外は実施例３と
同様にして液晶セルを作成した。
【００５３】得られた液晶セルを用いた液晶表示素子
は、点灯作動時に液晶分子と液晶表示素子用スペーサー
との界面での液晶分子の異常配向に基づく明点及び暗点
（ディスクリネーション線）が全く観察されなかった。
したがって、液晶分子と液晶表示素子用スペーサーとの
界面での液晶分子の垂直配向が起こっていることがわか
る。
は、点灯作動時に液晶分子と液晶表示素子用スペーサー
との界面での液晶分子の異常配向に基づく明点及び暗点
（ディスクリネーション線）が全く観察されなかった。
したがって、液晶分子と液晶表示素子用スペーサーとの
界面での液晶分子の垂直配向が起こっていることがわか
る。
【００５４】実施例５ 実施例１で用いたエチルトリメトキシシラン０．２ｇ及
びオクタデシルトリトキシシラン０．２ｇに代えて、オ
クチルトリプロポキシシシラン０．５ｇを用いた。それ
以外は実施例１と同様にして液晶セルを作成した。
びオクタデシルトリトキシシラン０．２ｇに代えて、オ
クチルトリプロポキシシシラン０．５ｇを用いた。それ
以外は実施例１と同様にして液晶セルを作成した。
【００５５】得られた液晶セルを用いた液晶表示素子
は、点灯作動時に液晶分子と液晶表示素子用スペーサー
との界面での液晶分子の異常配向に基づく明点及び暗点
（ディスクリネーション線）が全く観察されなかった。
したがって、液晶分子と液晶表示素子用スペーサーとの
界面での液晶分子の垂直配向が起こっていることがわか
る。
は、点灯作動時に液晶分子と液晶表示素子用スペーサー
との界面での液晶分子の異常配向に基づく明点及び暗点
（ディスクリネーション線）が全く観察されなかった。
したがって、液晶分子と液晶表示素子用スペーサーとの
界面での液晶分子の垂直配向が起こっていることがわか
る。
【００５６】実施例６ テトラブトキシチタン０．３５ｇを５０ｍｌのｎ−ヘキ
サンに溶解させて溶液を調製し、この溶液に実施例１で
使用したスペーサー粒子を加え、よく攪拌した後、ｎ−
ヘキサンを蒸発させた。その後、８０℃で１時間加熱処
理し、次いで、これを乳鉢を用いて充分に粉砕すること
により、チタン酸化物層が表面に形成されたスペーサー
粒子を作成した。このチタン酸化物層が表面に形成され
たスペーサー粒子を用いたこと以外は、実施例１と同様
にして液晶表示素子用スペーサーを調製し、ＳＴＮ液晶
セルを作成した。
サンに溶解させて溶液を調製し、この溶液に実施例１で
使用したスペーサー粒子を加え、よく攪拌した後、ｎ−
ヘキサンを蒸発させた。その後、８０℃で１時間加熱処
理し、次いで、これを乳鉢を用いて充分に粉砕すること
により、チタン酸化物層が表面に形成されたスペーサー
粒子を作成した。このチタン酸化物層が表面に形成され
たスペーサー粒子を用いたこと以外は、実施例１と同様
にして液晶表示素子用スペーサーを調製し、ＳＴＮ液晶
セルを作成した。
【００５７】得られた液晶セルを用いた液晶表示素子
は、点灯作動時に液晶分子と液晶表示素子用スペーサー
との界面での液晶分子の異常配向に基づく明点及び暗点
（ディスクリネーション線）が全く観察されなかった。
したがって、液晶分子と液晶表示素子用スペーサーとの
界面での液晶分子の垂直配向が起こっていることがわか
る。
は、点灯作動時に液晶分子と液晶表示素子用スペーサー
との界面での液晶分子の異常配向に基づく明点及び暗点
（ディスクリネーション線）が全く観察されなかった。
したがって、液晶分子と液晶表示素子用スペーサーとの
界面での液晶分子の垂直配向が起こっていることがわか
る。
【００５８】比較例１ 実施例１において、架橋高分子からなるスペーサー粒子
を、有機シラン化合物で処理しなかった。それ以外は実
施例１と同様にして液晶表示素子用スペーサーを調製
し、ＳＴＮ液晶セルを作成した。
を、有機シラン化合物で処理しなかった。それ以外は実
施例１と同様にして液晶表示素子用スペーサーを調製
し、ＳＴＮ液晶セルを作成した。
【００５９】得られた液晶セルを用いた液晶表示素子
は、点灯作動時に明点の存在が認められた。液晶分子と
液晶表示素子用スペーサーとの界面での液晶分子の異常
配向に基づく明点及び暗点（ディスクリネーション線）
が多数観察された。したがって、液晶分子と液晶表示素
子用スペーサーとの界面での液晶分子の垂直配向が殆ど
起こっていないことがわかる。
は、点灯作動時に明点の存在が認められた。液晶分子と
液晶表示素子用スペーサーとの界面での液晶分子の異常
配向に基づく明点及び暗点（ディスクリネーション線）
が多数観察された。したがって、液晶分子と液晶表示素
子用スペーサーとの界面での液晶分子の垂直配向が殆ど
起こっていないことがわかる。
【００６０】比較例２ 実施例２において、架橋高分子からなるスペーサー粒子
を、有機シラン化合物で処理しなかった。それ以外は実
施例１と同様にして液晶表示素子用スペーサーを調製
し、ＳＴＮ液晶セルを作成した。
を、有機シラン化合物で処理しなかった。それ以外は実
施例１と同様にして液晶表示素子用スペーサーを調製
し、ＳＴＮ液晶セルを作成した。
【００６１】得られた液晶セルを用いた液晶表示素子
は、点灯作動時に明点の存在が認められた。液晶分子と
液晶表示素子用スペーサーとの界面での液晶分子の異常
配向に基づく明点及び暗点（ディスクリネーション線）
が多数観察された。したがって、液晶分子と液晶表示素
子用スペーサーとの界面での液晶分子の垂直配向が殆ど
起こっていないことがわかる。
は、点灯作動時に明点の存在が認められた。液晶分子と
液晶表示素子用スペーサーとの界面での液晶分子の異常
配向に基づく明点及び暗点（ディスクリネーション線）
が多数観察された。したがって、液晶分子と液晶表示素
子用スペーサーとの界面での液晶分子の垂直配向が殆ど
起こっていないことがわかる。
【００６２】比較例３ 実施例１で用いたエチルトリメトキシシラン０．２ｇ及
びオクタデシルトリトキシシラン０．２ｇに代えて、ア
ミノプロピルトリエトキシラン０．２ｇを用いた。それ
以外は実施例１と同様にして液晶セルを作成した。
びオクタデシルトリトキシシラン０．２ｇに代えて、ア
ミノプロピルトリエトキシラン０．２ｇを用いた。それ
以外は実施例１と同様にして液晶セルを作成した。
【００６３】得られた液晶セルを用いた液晶表示素子
は、点灯作動時に明点の存在が認められた。液晶分子と
液晶表示素子用スペーサーとの界面での液晶分子の異常
配向に基づく明点及び暗点（ディスクリネーション線）
が多数観察された。したがって、液晶分子と液晶表示素
子用スペーサーとの界面での液晶分子の垂直配向が殆ど
起こっていないことがわかる。
は、点灯作動時に明点の存在が認められた。液晶分子と
液晶表示素子用スペーサーとの界面での液晶分子の異常
配向に基づく明点及び暗点（ディスクリネーション線）
が多数観察された。したがって、液晶分子と液晶表示素
子用スペーサーとの界面での液晶分子の垂直配向が殆ど
起こっていないことがわかる。
【００６４】
【発明の効果】上述の通り、本発明の液晶表示素子用ス
ペーサーを用いると、液晶分子を垂直配向させることが
できるので、液晶分子と液晶表示素子用スペーサーとの
界面における液晶分子の異常配向を防止することができ
る。したがって、この液晶表示素子用スペーサーを用い
た液晶表示素子は、点灯作動時に明点、暗点（ディスク
リネーション線）が全く発生せず、優れた表示品質を有
する。
ペーサーを用いると、液晶分子を垂直配向させることが
できるので、液晶分子と液晶表示素子用スペーサーとの
界面における液晶分子の異常配向を防止することができ
る。したがって、この液晶表示素子用スペーサーを用い
た液晶表示素子は、点灯作動時に明点、暗点（ディスク
リネーション線）が全く発生せず、優れた表示品質を有
する。
【００６５】特に、本発明の液晶表示素子用スペーサー
を、アルコールを含有する水性分散媒に分散させて電極
基板上に散布すると、より均一にスペーサーを電極基板
上に形成することができ、非常に優れた表示品質を有す
る液晶表示素子を得ることができる。そして、この水性
分散媒はフレオン系分散媒に比べ無害であるため、液晶
表示素子の製造上有利である。
を、アルコールを含有する水性分散媒に分散させて電極
基板上に散布すると、より均一にスペーサーを電極基板
上に形成することができ、非常に優れた表示品質を有す
る液晶表示素子を得ることができる。そして、この水性
分散媒はフレオン系分散媒に比べ無害であるため、液晶
表示素子の製造上有利である。
【００６６】
【図１】プラスチック微球体の表面に有機シラン化合物
による被膜が形成される過程を示す模式図である。
による被膜が形成される過程を示す模式図である。
【図２】本発明の液晶表示素子の要部断面図である。
【図３】液晶分子と液晶表示素子用スペーサーとの界面
における、液晶分子の垂直配向する機構を示す説明図で
ある。
における、液晶分子の垂直配向する機構を示す説明図で
ある。
１ シランカップリング剤 ２ 置換シラノール ３ 縮合体 ４ プラスチック微球体 ５ 水素結合体 ６ 結合体 ７ 有機シラン化合物による被膜のアルキル基 ８ 液晶分子 ９ 液晶表示素子用スペーサー １０ 透明基板 １１ 絶縁膜 １２ 透明導電膜 １３ 配向膜 １４ シール剤 １５ 液晶表示素子
Claims (5)
- 【請求項１】 エチレン性不飽和基を有する単量体を重
合させて得られるプラスチック微球体であって、二個以
上のエチレン性不飽和基を有する単量体を構成成分とし
て少なくとも５重量％含有するプラスチック微球体の表
面に、一般式ＲＳｉＸ3 （但し、Ｒは炭素数１〜２１の
アルキル基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１〜４のアル
コキシ基である）で表される有機シラン化合物から得ら
れた被膜が形成されていることを特徴とする液晶表示素
子用スペーサー。 - 【請求項２】 エチレン性不飽和基を有する単量体を重
合させて得られるプラスチック微球体であって、二個以
上のエチレン性不飽和基を有する単量体を構成成分とし
て少なくとも５重量％含有するプラスチック微球体の表
面に、一般式ＲＳｉＸ3 （但し、Ｒは炭素数１〜２１の
直鎖アルキル基、Ｘは塩素原子、臭気素原子、メトキシ
基及びエトキシ基のうちいずれか一つである）で表され
る有機シラン化合物から得られた被膜が形成されている
ことを特徴とする液晶表示素子用スペーサー。 - 【請求項３】 ２個以上のエチレン性不飽和基を有する
単量体が、ＹメチロールアルキルＺ（メタ）アクリレー
ト（但し、Ｙ及びＺは、Ｙ≧Ｚ≧２の条件を満たす整
数）、ポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリアリル（イソ）シアヌレート、トリアリ
ルトリメリテート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレ
ート及びジアリルアクリルアミドのうち少なくとも一種
である請求項１又は２記載の液晶表示素子用スペーサ
ー。 - 【請求項４】 請求項１又は２又は３記載の液晶表示素
子用スペーサーを用いた液晶表示素子。 - 【請求項５】 請求項１又は２又は３記載の液晶表示素
子用スペーサーをアルコールを含有する水性分散媒に分
散させて電極基板上に散布し、電極基板上にスペーサー
を形成することを特徴とする液晶表示素子の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4346028A JP2679926B2 (ja) | 1992-01-29 | 1992-12-25 | 液晶表示素子用スペーサー、液晶表示素子及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1385392 | 1992-01-29 | ||
| JP4-13853 | 1992-01-29 | ||
| JP4346028A JP2679926B2 (ja) | 1992-01-29 | 1992-12-25 | 液晶表示素子用スペーサー、液晶表示素子及びその製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5044797A Division JPH1031221A (ja) | 1997-03-05 | 1997-03-05 | 液晶表示素子用スペーサー、液晶表示素子及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0611719A true JPH0611719A (ja) | 1994-01-21 |
| JP2679926B2 JP2679926B2 (ja) | 1997-11-19 |
Family
ID=26349701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4346028A Expired - Fee Related JP2679926B2 (ja) | 1992-01-29 | 1992-12-25 | 液晶表示素子用スペーサー、液晶表示素子及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2679926B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4821854A (en) * | 1986-06-12 | 1989-04-18 | Isuzu Motors Limited | Brake force retaining control apparatus |
| WO1996037808A1 (fr) * | 1995-05-26 | 1996-11-28 | Natoco Paint Co., Ltd. | Dispositif d'affichage a cristaux liquides, procede de production d'un element d'espacement, et dispositif d'affichage a cristaux liquides dans lequel ledit element est utilise |
| JPH09194842A (ja) * | 1996-01-24 | 1997-07-29 | Natoko Paint Kk | 液晶用スペーサーおよび液晶用スペーサーの製造方法 |
| JP2005208556A (ja) * | 2003-12-25 | 2005-08-04 | Kyocera Corp | 液晶表示装置 |
| EP1569030A1 (en) * | 2002-12-05 | 2005-08-31 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Spacer for liquid crystal display and process for producing the same |
| JP2005239769A (ja) * | 2004-02-24 | 2005-09-08 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | アクリル系重合体微粒子及びその製造方法、並びにプラスチゾル組成物 |
| EP1936432A2 (en) * | 2006-12-21 | 2008-06-25 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Spacer and liquid crystal display device having the same |
| JP2011048189A (ja) * | 2009-08-27 | 2011-03-10 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | 液晶コロイド薄膜材料 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6155628A (ja) * | 1984-08-14 | 1986-03-20 | エヌ・ベー・フイリツプス・フルーイランペンフアブリケン | 画像表示セル |
| JPS62269119A (ja) * | 1986-05-16 | 1987-11-21 | Stanley Electric Co Ltd | 液晶表示素子 |
| JPH02297518A (ja) * | 1989-05-12 | 1990-12-10 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 液晶表示素子用スペーサーの散布・固定化方法 |
| JP3080417U (ja) * | 2001-03-19 | 2001-09-28 | 豊商株式会社 | 高さ・形状可変式安眠枕 |
-
1992
- 1992-12-25 JP JP4346028A patent/JP2679926B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6155628A (ja) * | 1984-08-14 | 1986-03-20 | エヌ・ベー・フイリツプス・フルーイランペンフアブリケン | 画像表示セル |
| JPS62269119A (ja) * | 1986-05-16 | 1987-11-21 | Stanley Electric Co Ltd | 液晶表示素子 |
| JPH02297518A (ja) * | 1989-05-12 | 1990-12-10 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 液晶表示素子用スペーサーの散布・固定化方法 |
| JP3080417U (ja) * | 2001-03-19 | 2001-09-28 | 豊商株式会社 | 高さ・形状可変式安眠枕 |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4821854A (en) * | 1986-06-12 | 1989-04-18 | Isuzu Motors Limited | Brake force retaining control apparatus |
| WO1996037808A1 (fr) * | 1995-05-26 | 1996-11-28 | Natoco Paint Co., Ltd. | Dispositif d'affichage a cristaux liquides, procede de production d'un element d'espacement, et dispositif d'affichage a cristaux liquides dans lequel ledit element est utilise |
| KR100251335B1 (ko) * | 1995-05-26 | 2000-05-01 | 가스야 다다하루 | 액정 표시 소자, 그 스페이서의 제조 방법 및 그 스페이서를 사용한 액정 표시 소자 |
| JP3878238B2 (ja) * | 1996-01-24 | 2007-02-07 | ナトコ株式会社 | 液晶用スペーサーおよび液晶用スペーサーの製造方法 |
| JPH09194842A (ja) * | 1996-01-24 | 1997-07-29 | Natoko Paint Kk | 液晶用スペーサーおよび液晶用スペーサーの製造方法 |
| US7443480B2 (en) | 2002-12-05 | 2008-10-28 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Spacer for liquid crystal display and process for producing the same |
| EP1569030A4 (en) * | 2002-12-05 | 2006-09-13 | Sekisui Chemical Co Ltd | GAP LAYER FOR A LIQUID CRYSTAL DISPLAY AND PROCESS FOR THEIR MANUFACTURE |
| EP1569030A1 (en) * | 2002-12-05 | 2005-08-31 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Spacer for liquid crystal display and process for producing the same |
| JP2005208556A (ja) * | 2003-12-25 | 2005-08-04 | Kyocera Corp | 液晶表示装置 |
| JP2005239769A (ja) * | 2004-02-24 | 2005-09-08 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | アクリル系重合体微粒子及びその製造方法、並びにプラスチゾル組成物 |
| EP1936432A2 (en) * | 2006-12-21 | 2008-06-25 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Spacer and liquid crystal display device having the same |
| EP1936432A3 (en) * | 2006-12-21 | 2008-07-02 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Spacer and liquid crystal display device having the same |
| JP2008158492A (ja) * | 2006-12-21 | 2008-07-10 | Samsung Electronics Co Ltd | スペーサおよびこれを含む液晶表示装置 |
| US8085380B2 (en) | 2006-12-21 | 2011-12-27 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Spacer and liquid crystal display device having the same |
| KR101349095B1 (ko) * | 2006-12-21 | 2014-01-16 | 삼성디스플레이 주식회사 | 스페이서와 이를 포함하는 액정표시장치 |
| JP2011048189A (ja) * | 2009-08-27 | 2011-03-10 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | 液晶コロイド薄膜材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2679926B2 (ja) | 1997-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3703487B2 (ja) | 架橋樹脂被覆シリカ微粒子およびその製造方法 | |
| US5580619A (en) | Organic-inorganic composite particles and production process therefor | |
| US5520952A (en) | Method for forming a protective coating film on electronic parts and devices | |
| US5670257A (en) | Organic-inorganic composite particles and production process therefor | |
| CN102898833B (zh) | 取向膜材料、取向膜及其制造方法、液晶显示装置 | |
| WO2010126108A1 (ja) | ケイ素系液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子 | |
| JPH0611719A (ja) | 液晶表示素子用スペーサー、液晶表示素子及びその製造方法 | |
| JP3819983B2 (ja) | 樹脂被覆シリカ微粒子およびその製造方法 | |
| JP3088069B2 (ja) | 有機質無機質複合体粒子の製造方法 | |
| CN109913157B (zh) | 具有光扩散功能的环保型有机硅-丙烯酸酯胶粘剂的制备方法及其产品和应用 | |
| KR100541316B1 (ko) | 유기-무기 하이브리드 자외선 경화형 하드코팅용 조성물과그 제조 방법, 및 이를 이용한 하드코트 필름 | |
| JPH1031221A (ja) | 液晶表示素子用スペーサー、液晶表示素子及びその製造方法 | |
| JP2763232B2 (ja) | 液晶表示素子用スペーサー、それを用いた液晶表示素子およびその製造方法 | |
| JP3836925B2 (ja) | 液晶表示板用スペーサーの製造方法 | |
| JP2939432B2 (ja) | 粒子、液晶表示板用スペーサー、および液晶表示板 | |
| JPH06180456A (ja) | 液晶表示素子用スペーサ及びそれを用いた液晶表示素子 | |
| JP5999084B2 (ja) | ケイ素系液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子 | |
| JPH10186376A (ja) | 液晶表示素子用スペーサ及びそれを用いた液晶表示素子 | |
| JP2005314706A (ja) | 有機質無機質複合体粒子、その製造方法およびその用途 | |
| JPH08106098A (ja) | 液晶表示素子用スペーサー及び液晶表示素子 | |
| JP3697133B2 (ja) | 有機質無機質複合体粒子、その製造方法およびその用途 | |
| JP3210513B2 (ja) | 液晶表示素子用基板 | |
| JPH08110523A (ja) | 液晶表示素子用スペーサー及び液晶表示素子 | |
| JP3642540B2 (ja) | 樹脂被覆シリカ微粒子およびその製造方法 | |
| JP3636908B2 (ja) | 液晶表示素子用スペーサ及び液晶表示素子 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070801 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 11 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080801 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |