JPH06100646A - ゴム分散型ｐ−置換フェノール変性フェノール樹脂の製造法 - Google Patents
ゴム分散型ｐ−置換フェノール変性フェノール樹脂の製造法Info
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- JPH06100646A JPH06100646A JP4251158A JP25115892A JPH06100646A JP H06100646 A JPH06100646 A JP H06100646A JP 4251158 A JP4251158 A JP 4251158A JP 25115892 A JP25115892 A JP 25115892A JP H06100646 A JPH06100646 A JP H06100646A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱性、耐酸化性、柔軟性に優れたゴム分散
型ｐ−置換フェノール変性フェノール樹脂の製造法を提
供する。 【構成】 ｐ−置換フェノール類にホルムアルデヒドを
付加反応させ、得られる付加反応物に対して前記ｐ−置
換フェノール類よりもホルムアルデヒドとの反応性の高
いフェノール類を添加して、遷移金属、ＩＩＡ族元素、
ＩＩＩＡ族元素、ＩＶＡ族元素、ＶＡ族元素及びＶＩＡ
族元素からなる群から選ばれる金属元素及び酸の存在下
で反応させた後、界面活性剤を含有するゴムラテックス
を添加しながら脱水し、更に未反応フェノール類を除去
するゴム分散型ｐ−置換フェノール変性フェノール樹脂
の製造法。
型ｐ−置換フェノール変性フェノール樹脂の製造法を提
供する。 【構成】 ｐ−置換フェノール類にホルムアルデヒドを
付加反応させ、得られる付加反応物に対して前記ｐ−置
換フェノール類よりもホルムアルデヒドとの反応性の高
いフェノール類を添加して、遷移金属、ＩＩＡ族元素、
ＩＩＩＡ族元素、ＩＶＡ族元素、ＶＡ族元素及びＶＩＡ
族元素からなる群から選ばれる金属元素及び酸の存在下
で反応させた後、界面活性剤を含有するゴムラテックス
を添加しながら脱水し、更に未反応フェノール類を除去
するゴム分散型ｐ−置換フェノール変性フェノール樹脂
の製造法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はゴム分散型ｐ−置換フェ
ノール変性フェノール樹脂の製造法に関し、更に詳しく
は、高炭素化樹脂であるｐ−置換フェノール変性フェノ
ール樹脂にゴムラテックスを安定かつ均一に分散させる
ことにより、電子部品、電気部品、自動車部品等に使用
され、特に摩擦材用樹脂に使用される耐熱性、耐酸化性
及びアブレーション特性に優れたゴム分散型ｐ−置換フ
ェノール変性フェノール樹脂の製造法に関する。
ノール変性フェノール樹脂の製造法に関し、更に詳しく
は、高炭素化樹脂であるｐ−置換フェノール変性フェノ
ール樹脂にゴムラテックスを安定かつ均一に分散させる
ことにより、電子部品、電気部品、自動車部品等に使用
され、特に摩擦材用樹脂に使用される耐熱性、耐酸化性
及びアブレーション特性に優れたゴム分散型ｐ−置換フ
ェノール変性フェノール樹脂の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フェノール樹脂は、ノボラック型フェノ
ール樹脂及びレゾール型フェノール樹脂に大別され、そ
のどちらも有機又は無機基材用結合剤として優れた性能
を有している。近年フェノール樹脂は、より高い耐熱性
や強度が要求されるなど厳しいものになっている。これ
らの性能を向上させるために、パラ位にフェニル基等を
有するものを導入することが考えられるが、レゾール樹
脂やノボラック樹脂を合成するため、従来の触媒である
酸又は金属酸化物、金属塩化物、金属水酸化物、アミン
等を単独で用いた場合には、ｐ−置換フェノールの反応
性がフェノールに比べて小さいために、ｐ−置換フェノ
ールがフェノール樹脂と共縮合し難く、分子量の大きな
ものが得られず、耐熱性や耐酸化性が向上しない等の問
題がある。
ール樹脂及びレゾール型フェノール樹脂に大別され、そ
のどちらも有機又は無機基材用結合剤として優れた性能
を有している。近年フェノール樹脂は、より高い耐熱性
や強度が要求されるなど厳しいものになっている。これ
らの性能を向上させるために、パラ位にフェニル基等を
有するものを導入することが考えられるが、レゾール樹
脂やノボラック樹脂を合成するため、従来の触媒である
酸又は金属酸化物、金属塩化物、金属水酸化物、アミン
等を単独で用いた場合には、ｐ−置換フェノールの反応
性がフェノールに比べて小さいために、ｐ−置換フェノ
ールがフェノール樹脂と共縮合し難く、分子量の大きな
ものが得られず、耐熱性や耐酸化性が向上しない等の問
題がある。
【０００３】また、フェノール樹脂は他のポリマに比べ
て脆く、耐衝撃性や柔軟性に劣る。そこで、耐衝撃性や
柔軟性を高めるため、特開昭60−184533号公報、特開昭
53−184533号公報、特開平3−17149号公報等に示される
ように、ゴムを混合したフェノール系樹脂が用いられて
いる。上述のゴム混合方法としては、加熱溶融したフ
ェノール系樹脂にゴムを混合する（例えば特開昭53−10
1051号公報）、フェノール系樹脂にＮＢＲを粉砕混合
する（例えば特開昭53−101051号公報）、熱ロールに
よってフェノール系樹脂にＮＢＲを練り込み混合する
（例えば特開昭53−101051号公報、特開昭60−184533号
公報）、フェノール系樹脂とＮＢＲとを溶剤に溶解し
て混合する（例えば特開昭53−101051号公報）等の方法
が実用化されている。
て脆く、耐衝撃性や柔軟性に劣る。そこで、耐衝撃性や
柔軟性を高めるため、特開昭60−184533号公報、特開昭
53−184533号公報、特開平3−17149号公報等に示される
ように、ゴムを混合したフェノール系樹脂が用いられて
いる。上述のゴム混合方法としては、加熱溶融したフ
ェノール系樹脂にゴムを混合する（例えば特開昭53−10
1051号公報）、フェノール系樹脂にＮＢＲを粉砕混合
する（例えば特開昭53−101051号公報）、熱ロールに
よってフェノール系樹脂にＮＢＲを練り込み混合する
（例えば特開昭53−101051号公報、特開昭60−184533号
公報）、フェノール系樹脂とＮＢＲとを溶剤に溶解し
て混合する（例えば特開昭53−101051号公報）等の方法
が実用化されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
混合されたゴムの粒径は１００μｍ以上と大きく、かつ
フェノール樹脂との相溶性がないので、分散性が非常に
悪くなっている。そのため、耐衝撃性、柔軟性が思うよ
うに上がらず、より多量のゴムを必要とし、これが逆に
耐熱性を悪化させている。本発明は、分子量を大きくし
ても共縮合が円滑に進み、かつゲル化しない、耐熱性、
耐酸化性が優れ、かつゴムとの相溶性があるｐ−置換フ
ェノール変性フェノール樹脂中に、１０μｍ以下の微粒
状ゴムを均一に分散させることによって、耐衝撃性、柔
軟性及び耐熱性に優れ、かつ安価なゴム分散型ｐ−置換
フェノール変性フェノール樹脂の製造法を提供すること
を目的とする。
混合されたゴムの粒径は１００μｍ以上と大きく、かつ
フェノール樹脂との相溶性がないので、分散性が非常に
悪くなっている。そのため、耐衝撃性、柔軟性が思うよ
うに上がらず、より多量のゴムを必要とし、これが逆に
耐熱性を悪化させている。本発明は、分子量を大きくし
ても共縮合が円滑に進み、かつゲル化しない、耐熱性、
耐酸化性が優れ、かつゴムとの相溶性があるｐ−置換フ
ェノール変性フェノール樹脂中に、１０μｍ以下の微粒
状ゴムを均一に分散させることによって、耐衝撃性、柔
軟性及び耐熱性に優れ、かつ安価なゴム分散型ｐ−置換
フェノール変性フェノール樹脂の製造法を提供すること
を目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、ｐ−置換フェ
ノール類にホルムアルデヒドを付加反応させ、得られる
付加反応物に対して前記ｐ−置換フェノール類よりもホ
ルムアルデヒドとの反応性の高いフェノール類を添加
し、遷移金属、ＩＩＡ族元素、ＩＩＩＡ族元素、ＩＶＡ
族元素、ＶＡ族元素及びＶＩＡ族元素から選ばれる金属
元素及び酸の存在下で反応させた後、界面活性剤を含有
するゴムラテックスを添加しながら脱水し、更に未反応
フェノール類を除去するゴム分散型ｐ−置換フェノール
変性フェノール樹脂の製造法に関する。
ノール類にホルムアルデヒドを付加反応させ、得られる
付加反応物に対して前記ｐ−置換フェノール類よりもホ
ルムアルデヒドとの反応性の高いフェノール類を添加
し、遷移金属、ＩＩＡ族元素、ＩＩＩＡ族元素、ＩＶＡ
族元素、ＶＡ族元素及びＶＩＡ族元素から選ばれる金属
元素及び酸の存在下で反応させた後、界面活性剤を含有
するゴムラテックスを添加しながら脱水し、更に未反応
フェノール類を除去するゴム分散型ｐ−置換フェノール
変性フェノール樹脂の製造法に関する。
【０００６】本発明において、ｐ−置換フェノール類と
しては、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−クレゾール、ｐ
−ブチルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ア
ミルフェノール等が用いられる。フェノール全体量１モ
ルに対してホルムアルデヒド源の１．３モル以上を塩基
性触媒の存在下で付加反応させる。次に、得られた付加
反応物にｐ−置換フェノール類よりもホルムアルデヒド
との反応性の高いフェノール類を共縮合反応させる。こ
のフェノール類の量はｐ−置換フェノール類に対してモ
ル比で０．５〜１０．０が好ましい。より好ましくは
１．０〜５．０である。フェノール類の割合が小さいと
架橋密度が低過ぎて、必要とする硬化後の強度が得られ
なくなる。反対に多過ぎるとｐ−置換フェノール変性の
意味がなくなる。ホルムアルデヒド源としては特に制限
がないが、ホルマリン、パラホルムアルデヒド、トリオ
キサン等が使用される。またフェノール類も特に制限が
なく、レゾルシン、カテコール、ｍ−クレゾール、ｏ−
クレゾール、ノニルフェノール、tert−ブチルフェノー
ル、キシレノール、フェノール等、通常のフェノール樹
脂合成に用いられるものであれば使用できる。
しては、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−クレゾール、ｐ
−ブチルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ア
ミルフェノール等が用いられる。フェノール全体量１モ
ルに対してホルムアルデヒド源の１．３モル以上を塩基
性触媒の存在下で付加反応させる。次に、得られた付加
反応物にｐ−置換フェノール類よりもホルムアルデヒド
との反応性の高いフェノール類を共縮合反応させる。こ
のフェノール類の量はｐ−置換フェノール類に対してモ
ル比で０．５〜１０．０が好ましい。より好ましくは
１．０〜５．０である。フェノール類の割合が小さいと
架橋密度が低過ぎて、必要とする硬化後の強度が得られ
なくなる。反対に多過ぎるとｐ−置換フェノール変性の
意味がなくなる。ホルムアルデヒド源としては特に制限
がないが、ホルマリン、パラホルムアルデヒド、トリオ
キサン等が使用される。またフェノール類も特に制限が
なく、レゾルシン、カテコール、ｍ−クレゾール、ｏ−
クレゾール、ノニルフェノール、tert−ブチルフェノー
ル、キシレノール、フェノール等、通常のフェノール樹
脂合成に用いられるものであれば使用できる。
【０００７】次に、本発明のフェノール樹脂の製造法に
おいて、触媒として使用される金属元素としては、クロ
ム、ニッケル、コバルト、亜鉛、鉄、銅等の遷移金属、
ベリリウム、マグネシウム、カルシウムなどのＩＩＡ族
元素、アルミニウム、ガリウム、インジウム等のＩＩＩ
Ａ族元素、珪素、ゲルマニウム、錫、鉛等のＩＶＡ族元
素、燐、砒素、アンチモン等のＶＡ族元素、硫黄、セレ
ン、テルル等のＶＩＡ族元素であり、反応系においてそ
の単独又は二種以上の混合物として用いる。上記触媒の
使用量については特に制限はない。一般にはフェノール
類とｐ−置換フェノール類との合計１モルに対して０．
０００１〜０．０５モルが好ましく、より好ましくは
０．００５〜０．００２モルの量で使用される。また、
併用する酸触媒は特に制限はないが、蓚酸、酒石酸、琥
珀酸、枸櫞酸、塩酸、硫酸、パラトルエンスルホン酸な
どを用いる。上記酸触媒の使用量については特に制限は
ないが、用いる金属元素の０．０００１〜１００倍モル
使用することが好ましい。
おいて、触媒として使用される金属元素としては、クロ
ム、ニッケル、コバルト、亜鉛、鉄、銅等の遷移金属、
ベリリウム、マグネシウム、カルシウムなどのＩＩＡ族
元素、アルミニウム、ガリウム、インジウム等のＩＩＩ
Ａ族元素、珪素、ゲルマニウム、錫、鉛等のＩＶＡ族元
素、燐、砒素、アンチモン等のＶＡ族元素、硫黄、セレ
ン、テルル等のＶＩＡ族元素であり、反応系においてそ
の単独又は二種以上の混合物として用いる。上記触媒の
使用量については特に制限はない。一般にはフェノール
類とｐ−置換フェノール類との合計１モルに対して０．
０００１〜０．０５モルが好ましく、より好ましくは
０．００５〜０．００２モルの量で使用される。また、
併用する酸触媒は特に制限はないが、蓚酸、酒石酸、琥
珀酸、枸櫞酸、塩酸、硫酸、パラトルエンスルホン酸な
どを用いる。上記酸触媒の使用量については特に制限は
ないが、用いる金属元素の０．０００１〜１００倍モル
使用することが好ましい。
【０００８】本発明に用いるゴムラテックスは、天然ゴ
ムラテックス、イソプレンゴムラテックス、ブタジエン
ゴムラテックス、スチレン−ブタジエンゴムラテック
ス、カルボキシ変性スチレン−ブタジエンゴムラテック
ス、スチレン−ブタジエン−ビニルピリジンラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、カ
ルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテッ
クス、クロロプレンラテックス、アクリルラテックス、
アクリレート−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニル
系ラテックス等より選択される。ゴムラテックスの添加
量は、固形分としてｐ−置換フェノール変性フェノール
樹脂粗製品１００重量部に対し１〜５０重量部が好まし
い。添加量が少ないと耐衝撃性、柔軟性の効果が期待で
きず、また多過ぎると耐熱性が低下する。
ムラテックス、イソプレンゴムラテックス、ブタジエン
ゴムラテックス、スチレン−ブタジエンゴムラテック
ス、カルボキシ変性スチレン−ブタジエンゴムラテック
ス、スチレン−ブタジエン−ビニルピリジンラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、カ
ルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテッ
クス、クロロプレンラテックス、アクリルラテックス、
アクリレート−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニル
系ラテックス等より選択される。ゴムラテックスの添加
量は、固形分としてｐ−置換フェノール変性フェノール
樹脂粗製品１００重量部に対し１〜５０重量部が好まし
い。添加量が少ないと耐衝撃性、柔軟性の効果が期待で
きず、また多過ぎると耐熱性が低下する。
【０００９】ゴムラテックスに含有させる界面活性剤と
しては、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、
ポリカルボン酸塩、ポリオキシエチルアルキルエーテル
硫酸エステル塩、アルキルフェニルエーテル硫酸エステ
ル塩、燐酸エステル系、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル系、多鎖型高分子量物、ラウリン酸ナト
リウム、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルカンス
ルホン酸塩類等が使用できる。界面活性剤の適量の添加
は、ｐ−置換フェノール変性フェノール樹脂に添加する
ゴムラテックスの凝集、析出を防ぎ、微粒状のゴムラテ
ックスを安定に分散させる効果がある。界面活性剤はゴ
ムラテックスの固形分１００重量部に対し０．１〜１０
重量部添加することが好ましい。
しては、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、
ポリカルボン酸塩、ポリオキシエチルアルキルエーテル
硫酸エステル塩、アルキルフェニルエーテル硫酸エステ
ル塩、燐酸エステル系、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル系、多鎖型高分子量物、ラウリン酸ナト
リウム、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルカンス
ルホン酸塩類等が使用できる。界面活性剤の適量の添加
は、ｐ−置換フェノール変性フェノール樹脂に添加する
ゴムラテックスの凝集、析出を防ぎ、微粒状のゴムラテ
ックスを安定に分散させる効果がある。界面活性剤はゴ
ムラテックスの固形分１００重量部に対し０．１〜１０
重量部添加することが好ましい。
【００１０】ゴム分散型ｐ−置換フェノール変性フェノ
ール樹脂の反応条件については特に制限はないが、一般
にはｐ−置換フェノール類とホルムアルデヒドとの付加
反応は２０〜１００℃の温度が好ましい。また、付加反
応生成物とフェノール類との反応は１００〜１１０℃の
温度で還流下に実施するのが好ましく、還流下の反応時
間は使用した触媒の種類や量により異なるが、通常は１
〜５０時間である。このｐ−置換フェノール変性フェノ
ール樹脂粗製品に、あらかじめ界面活性剤を添加したゴ
ムラテックスを徐々に添加しながら脱水を行う。脱水は
急激な発泡現象が起きないように徐々に温度を上げなが
ら、最終的には１３０〜２００℃まで行う。留出水がな
くなり脱水が完了したら、真空ポンプ等により減圧下で
未反応フェノール等を除去することにより、該ゴムラテ
ックスが１０μｍ以下で均一に分散されたゴム分散型ｐ
−置換フェノール変性フェノール樹脂が得られる。
ール樹脂の反応条件については特に制限はないが、一般
にはｐ−置換フェノール類とホルムアルデヒドとの付加
反応は２０〜１００℃の温度が好ましい。また、付加反
応生成物とフェノール類との反応は１００〜１１０℃の
温度で還流下に実施するのが好ましく、還流下の反応時
間は使用した触媒の種類や量により異なるが、通常は１
〜５０時間である。このｐ−置換フェノール変性フェノ
ール樹脂粗製品に、あらかじめ界面活性剤を添加したゴ
ムラテックスを徐々に添加しながら脱水を行う。脱水は
急激な発泡現象が起きないように徐々に温度を上げなが
ら、最終的には１３０〜２００℃まで行う。留出水がな
くなり脱水が完了したら、真空ポンプ等により減圧下で
未反応フェノール等を除去することにより、該ゴムラテ
ックスが１０μｍ以下で均一に分散されたゴム分散型ｐ
−置換フェノール変性フェノール樹脂が得られる。
【００１１】本発明の製造法によれば、フェノール類、
ｐ−置換フェノール類とホルムアルデヒドとを、金属及
び酸を触媒に用いて付加縮合反応させることにより、フ
ェノール樹脂分子の化学構造、分子量及び分子量分布を
制御できる。そして、以上のようにして得られたゴム分
散型ｐ−置換フェノール変性フェノール樹脂は、摩擦材
用樹脂、ＦＲＰ及びＣ／Ｃコンポジット用バインダ等、
種々の用途に応用できる。
ｐ−置換フェノール類とホルムアルデヒドとを、金属及
び酸を触媒に用いて付加縮合反応させることにより、フ
ェノール樹脂分子の化学構造、分子量及び分子量分布を
制御できる。そして、以上のようにして得られたゴム分
散型ｐ−置換フェノール変性フェノール樹脂は、摩擦材
用樹脂、ＦＲＰ及びＣ／Ｃコンポジット用バインダ等、
種々の用途に応用できる。
【００１２】
【実施例】次に本発明の実施例を説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。撹拌器、冷却器、温度
計を備えた２リットルのフラスコに、ｐ−フェニルフェ
ノール２１３ｇ、３７重量％ホルムアルデヒド１７３
ｇ、水酸化ナトリウム５０ｇ及び蒸留水１００ｇを入
れ、６５〜７５℃で１時間加熱反応させた後、塩酸１３
０ｇを加えて中和水洗した。これにフェノール３５３
ｇ、３７重量％ホルムアルデヒド１５２ｇ、アルミニウ
ム粉末０．５４ｇ及び蓚酸１．２６ｇを加えて４時間還
流反応させた後、アルキルジフェニルエーテルジスルホ
ン酸ナトリウム３ｇを添加した固形分濃度６０重量％の
イソプレンラテックス９５ｇを添加しながら同時に脱水
を行い、更に内容物の温度を２００℃まで昇温しなが
ら、７００mmＨgで減圧脱水し、７５５ｇの固形の樹脂
を得た。
これに限定されるものではない。撹拌器、冷却器、温度
計を備えた２リットルのフラスコに、ｐ−フェニルフェ
ノール２１３ｇ、３７重量％ホルムアルデヒド１７３
ｇ、水酸化ナトリウム５０ｇ及び蒸留水１００ｇを入
れ、６５〜７５℃で１時間加熱反応させた後、塩酸１３
０ｇを加えて中和水洗した。これにフェノール３５３
ｇ、３７重量％ホルムアルデヒド１５２ｇ、アルミニウ
ム粉末０．５４ｇ及び蓚酸１．２６ｇを加えて４時間還
流反応させた後、アルキルジフェニルエーテルジスルホ
ン酸ナトリウム３ｇを添加した固形分濃度６０重量％の
イソプレンラテックス９５ｇを添加しながら同時に脱水
を行い、更に内容物の温度を２００℃まで昇温しなが
ら、７００mmＨgで減圧脱水し、７５５ｇの固形の樹脂
を得た。
【００１３】このゴム分散型ｐ−置換フェノール変性フ
ェノール樹脂（Ａ）、及び一般のフェノール樹脂とイソ
プレンゴムとを上記のゴム分散型ｐ−置換フェノール変
性フェノール樹脂と同じ割合で溶剤に溶解し混合したも
の（Ｂ）について、マックサイエンス製の熱天秤を用
い、毎分５０ccの窒素気流中で毎分１０℃の昇温速度で
１００℃までの残炭率を測定し、耐熱性を評価した。各
温度での残炭率を表１に示す。次に、同じ熱天秤を用
い、毎分５０ccの空気気流中で毎分１０℃の昇温速度で
すべての樹脂が燃え尽きるときの温度を測定して、耐酸
化性を求めた。この結果を表１に示す。また、樹脂板を
成形し、ＤＭＡ（Ｄynamic Ｍechanical Ａnalizer、Ｄ
u Pont製）を用いて２０℃、１００℃における弾性率を
測定して、柔軟性を求めた。この結果も表１に示す。
ェノール樹脂（Ａ）、及び一般のフェノール樹脂とイソ
プレンゴムとを上記のゴム分散型ｐ−置換フェノール変
性フェノール樹脂と同じ割合で溶剤に溶解し混合したも
の（Ｂ）について、マックサイエンス製の熱天秤を用
い、毎分５０ccの窒素気流中で毎分１０℃の昇温速度で
１００℃までの残炭率を測定し、耐熱性を評価した。各
温度での残炭率を表１に示す。次に、同じ熱天秤を用
い、毎分５０ccの空気気流中で毎分１０℃の昇温速度で
すべての樹脂が燃え尽きるときの温度を測定して、耐酸
化性を求めた。この結果を表１に示す。また、樹脂板を
成形し、ＤＭＡ（Ｄynamic Ｍechanical Ａnalizer、Ｄ
u Pont製）を用いて２０℃、１００℃における弾性率を
測定して、柔軟性を求めた。この結果も表１に示す。
【００１４】
【表１】
【００１５】表１から明らかなように、耐熱性及び耐酸
化性を有するｐ−置換フェノールを変性することで、合
成した樹脂の残炭率が大きく、耐熱性が向上し、かつ耐
酸化性も改善される。更に、ゴムをミクロ分散すること
により低弾性率化が可能になり、柔軟性も良好になった
ことが示される。
化性を有するｐ−置換フェノールを変性することで、合
成した樹脂の残炭率が大きく、耐熱性が向上し、かつ耐
酸化性も改善される。更に、ゴムをミクロ分散すること
により低弾性率化が可能になり、柔軟性も良好になった
ことが示される。
【００１６】
【発明の効果】本発明によれば、分子量を大きくしても
共縮合が円滑に進み、ゲル化せず、また変性フェノール
樹脂はｐ−置換基を多量に有するため、耐熱性及び耐酸
化性に優れ、かつゴムをミクロ分散することで柔軟性を
有する樹脂を合成することが可能になる。
共縮合が円滑に進み、ゲル化せず、また変性フェノール
樹脂はｐ−置換基を多量に有するため、耐熱性及び耐酸
化性に優れ、かつゴムをミクロ分散することで柔軟性を
有する樹脂を合成することが可能になる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 原 泰啓 茨城県下館市大字小川1500番地 日立化成 工業株式会社下館研究所内 (72)発明者 栗田 高明 茨城県下館市大字小川1500番地 日立化成 工業株式会社下館研究所内 (72)発明者 陶 晴昭 茨城県下館市大字小川1500番地 日立化成 工業株式会社下館研究所内
Claims (6)
- 【請求項１】 ｐ−置換フェノール類にホルムアルデヒ
ドを付加反応させ、得られる付加反応物に対して前記ｐ
−置換フェノール類よりもホルムアルデヒドとの反応性
の高いフェノール類を添加し、遷移金属、ＩＩＡ族元
素、ＩＩＩＡ族元素、ＩＶＡ族元素、ＶＡ族元素及びＶ
ＩＡ族元素からなる群から選ばれる金属元素及び酸の存
在下で反応させた後、界面活性剤を含有するゴムラテッ
クスを添加しながら脱水し、更に未反応フェノール類を
除去することを特徴とするゴム分散型ｐ−置換フェノー
ル変性フェノール樹脂の製造法。 - 【請求項２】 ｐ−置換フェノール類がｐ−フェニルフ
ェノール、ｐ−クレゾール、ｐ−ブチルフェノール、ｐ
−オクチルフェノール及びｐ−アミルフェノールからな
る群から選ばれる請求項１記載のゴム分散型ｐ−置換フ
ェノール変性フェノール樹脂の製造法。 - 【請求項３】 ホルムアルデヒド源がホルマリン、パラ
ホルムアルデヒド及びトリオキサンからなる群から選ば
れる請求項１記載のゴム分散型ｐ−置換フェノール変性
フェノール樹脂の製造法。 - 【請求項４】 フェノール類がレゾルシン、カテコー
ル、ｍ−クレゾール、ｏ−クレゾール、ノニルフェノー
ル、tert−ブチルフェノール、キシレノール及びフェノ
ールからなる群から選ばれる請求項１記載のゴム分散型
ｐ−置換フェノール変性フェノール樹脂の製造法。 - 【請求項５】 ゴムラテックスの添加量が、固形分とし
てｐ−置換フェノール変性フェノール樹脂１００重量部
に対し１〜５０重量部である請求項１記載のゴム分散型
ｐ−置換フェノール変性フェノール樹脂の製造法。 - 【請求項６】 ゴムラテックス中の界面活性剤の含有量
が、ゴムラテックスの固形分１００重量部に対し０．１
〜１０重量部である請求項１記載のゴム分散型ｐ−置換
フェノール変性フェノール樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4251158A JPH06100646A (ja) | 1992-09-21 | 1992-09-21 | ゴム分散型ｐ−置換フェノール変性フェノール樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4251158A JPH06100646A (ja) | 1992-09-21 | 1992-09-21 | ゴム分散型ｐ−置換フェノール変性フェノール樹脂の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06100646A true JPH06100646A (ja) | 1994-04-12 |
Family
ID=17218541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4251158A Pending JPH06100646A (ja) | 1992-09-21 | 1992-09-21 | ゴム分散型ｐ−置換フェノール変性フェノール樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06100646A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06316665A (ja) * | 1993-05-07 | 1994-11-15 | Hitachi Chem Co Ltd | ゴム分散型ｐ−置換フェノール変性フェノール樹脂の製造方法 |
| JP2008214590A (ja) * | 2007-03-07 | 2008-09-18 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6260289A (ja) * | 1985-09-10 | 1987-03-16 | 日立化成工業株式会社 | マルチワイヤ配線板の製造法 |
| JPH0317149A (ja) * | 1989-06-15 | 1991-01-25 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ゴム分散型フェノール系樹脂の製造方法 |
| JPH04149222A (ja) * | 1990-10-15 | 1992-05-22 | Hitachi Chem Co Ltd | フェノール樹脂の製造方法 |
-
1992
- 1992-09-21 JP JP4251158A patent/JPH06100646A/ja active Pending
Patent Citations (3)
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