JPH0598039A - ２軸延伸ポリオキシメチレンフイルム組成物 - Google Patents
２軸延伸ポリオキシメチレンフイルム組成物Info
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- JPH0598039A JPH0598039A JP26468291A JP26468291A JPH0598039A JP H0598039 A JPH0598039 A JP H0598039A JP 26468291 A JP26468291 A JP 26468291A JP 26468291 A JP26468291 A JP 26468291A JP H0598039 A JPH0598039 A JP H0598039A
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- stretching
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ２軸延伸の延伸安定性を大幅に向上せしめ、
しかもポリオキシメチレンの有する優れた特性を損なう
ことが少なく、機械的特性等で優れた特性を有する２軸
延伸ポリオキシメチレンフィルム組成物を提供する。 【構成】 主鎖の主要部が実質的にオキシメチレン基−
（ＣＨ2 −Ｏ）−の繰返し単位から構成されるポリオキ
シメチレン重合体５０〜９９重量部とノボラック型フェ
ノール樹脂５０〜１重量部とからなる２軸延伸ポリオキ
シメチレンフィルム組成物
しかもポリオキシメチレンの有する優れた特性を損なう
ことが少なく、機械的特性等で優れた特性を有する２軸
延伸ポリオキシメチレンフィルム組成物を提供する。 【構成】 主鎖の主要部が実質的にオキシメチレン基−
（ＣＨ2 −Ｏ）−の繰返し単位から構成されるポリオキ
シメチレン重合体５０〜９９重量部とノボラック型フェ
ノール樹脂５０〜１重量部とからなる２軸延伸ポリオキ
シメチレンフィルム組成物
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は主鎖の主要部が実質的に
オキシメチレン基−（ＣＨ2 −Ｏ）−の繰返し単位から
構成されるポリオキシメチレン重合体とノボラック型フ
ェノール樹脂とからなる２軸延伸ポリオキシメチレンフ
ィルムに関する。
オキシメチレン基−（ＣＨ2 −Ｏ）−の繰返し単位から
構成されるポリオキシメチレン重合体とノボラック型フ
ェノール樹脂とからなる２軸延伸ポリオキシメチレンフ
ィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリオキシメチレンが高結晶性ポリマー
であることはよく知られている。ポリオキシメチレンフ
ィルムを得るには、例えば溶融加圧又は溶融押出したの
ち急冷することにより得られるが、これらの方法で得ら
れたフィルムは不透明あるいは半透明である上に機械的
特性も劣る。これは結晶化したポリオキシメチレンが高
度に発達した球晶構造を形成するためと言われている。
そのために、これを２軸延伸することによってかかる特
性の向上を図る試みがなされている。
であることはよく知られている。ポリオキシメチレンフ
ィルムを得るには、例えば溶融加圧又は溶融押出したの
ち急冷することにより得られるが、これらの方法で得ら
れたフィルムは不透明あるいは半透明である上に機械的
特性も劣る。これは結晶化したポリオキシメチレンが高
度に発達した球晶構造を形成するためと言われている。
そのために、これを２軸延伸することによってかかる特
性の向上を図る試みがなされている。
【０００３】特開昭６１−２５２１３５号公報、同６１
−２８６１１５号公報及び同６２−１３３１８号公報に
は２軸延伸することによって高度に２軸配向結晶化され
たポリオキシメチレンフィルムが高い引張弾性率と優れ
た寸法安定性を有すること、更にその工業的製造方法に
ついても開示されている。ポリオキシメチレンを２軸延
伸することによってその優れた特性を引き出すには２方
向への延伸倍率をより高く設定することが好ましい（通
常各方向に５倍以上の延伸倍率が好ましい）。しかしな
がら、ポリオキシメチレンを２軸延伸するにはその高い
結晶性のために融点に極く近い温度領域でないと所望の
延伸倍率までの延伸が難しかった。そのため安定した延
伸を行うにはこの温度領域で温度、延伸速度等の延伸条
件を適切な範囲内で正確且つ均一にコントロールするこ
とが要求された。しかしより高い延伸倍率のフィルムの
製造、そしてその生産時の収率を高く維持するには延伸
条件のコントロールではまだ充分といえるレベルではな
く延伸をより安定に行う新たな方策が望まれた。
−２８６１１５号公報及び同６２−１３３１８号公報に
は２軸延伸することによって高度に２軸配向結晶化され
たポリオキシメチレンフィルムが高い引張弾性率と優れ
た寸法安定性を有すること、更にその工業的製造方法に
ついても開示されている。ポリオキシメチレンを２軸延
伸することによってその優れた特性を引き出すには２方
向への延伸倍率をより高く設定することが好ましい（通
常各方向に５倍以上の延伸倍率が好ましい）。しかしな
がら、ポリオキシメチレンを２軸延伸するにはその高い
結晶性のために融点に極く近い温度領域でないと所望の
延伸倍率までの延伸が難しかった。そのため安定した延
伸を行うにはこの温度領域で温度、延伸速度等の延伸条
件を適切な範囲内で正確且つ均一にコントロールするこ
とが要求された。しかしより高い延伸倍率のフィルムの
製造、そしてその生産時の収率を高く維持するには延伸
条件のコントロールではまだ充分といえるレベルではな
く延伸をより安定に行う新たな方策が望まれた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる問題を
克服し、延伸安定性を大幅に向上せしめ、しかもポリオ
キシメチレンの有する優れた特性を損なうことが少な
く、優れた特性を有する２軸延伸ポリオキシメチレンフ
ィルムを提供するものである。
克服し、延伸安定性を大幅に向上せしめ、しかもポリオ
キシメチレンの有する優れた特性を損なうことが少な
く、優れた特性を有する２軸延伸ポリオキシメチレンフ
ィルムを提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らはポリオキシ
メチレンにポリオキシメチレンとの相溶性に優れるノボ
ラック型フェノール樹脂を混練しこの混合物の２軸延伸
化を試みた。その結果、延伸が従来に比べ大幅に安定し
且つ延伸の温度領域も従来に比べ広く設定でき、延伸性
能が大きく向上することを見いだし本発明に至った。
メチレンにポリオキシメチレンとの相溶性に優れるノボ
ラック型フェノール樹脂を混練しこの混合物の２軸延伸
化を試みた。その結果、延伸が従来に比べ大幅に安定し
且つ延伸の温度領域も従来に比べ広く設定でき、延伸性
能が大きく向上することを見いだし本発明に至った。
【０００６】すなわち、本発明は、主鎖の主要部が実質
的にオキシメチレン基−（ＣＨ2 −Ｏ）−の繰り返し単
位から構成されるポリオキシメチレン重合体５０〜９９
重量部とノボラック型フェノール樹脂５０〜１重量部と
からなる２軸延伸ポリオキシメチレンフィルム組成物で
ある。以下本発明を詳細に説明する。ノボラック型フェ
ノール樹脂がポリオキシメチレンに相溶することは知ら
れている（高分子論文集、ｖｏ１４８，７，４４３（１
９９１））。この混合系は１相系高分子／高分子混合系
に特徴的な結晶化遅延現象が発現しており、結晶化速度
の制御が可能になったとされている。この混合系を２軸
延伸フィルムに適用した場合にこの遅延現象がその延伸
性能の向上に効果を及ぼしたのかは明らかではないが、
ポリオキシメチレンに何らかの高次構造の変化が起こっ
たものと推察される。本発明で見いだされたこの混合系
を２軸延伸した場合の効果として、先ず延伸温度領域が
広くなったことが挙げられる。
的にオキシメチレン基−（ＣＨ2 −Ｏ）−の繰り返し単
位から構成されるポリオキシメチレン重合体５０〜９９
重量部とノボラック型フェノール樹脂５０〜１重量部と
からなる２軸延伸ポリオキシメチレンフィルム組成物で
ある。以下本発明を詳細に説明する。ノボラック型フェ
ノール樹脂がポリオキシメチレンに相溶することは知ら
れている（高分子論文集、ｖｏ１４８，７，４４３（１
９９１））。この混合系は１相系高分子／高分子混合系
に特徴的な結晶化遅延現象が発現しており、結晶化速度
の制御が可能になったとされている。この混合系を２軸
延伸フィルムに適用した場合にこの遅延現象がその延伸
性能の向上に効果を及ぼしたのかは明らかではないが、
ポリオキシメチレンに何らかの高次構造の変化が起こっ
たものと推察される。本発明で見いだされたこの混合系
を２軸延伸した場合の効果として、先ず延伸温度領域が
広くなったことが挙げられる。
【０００７】従来、ポリオキシメチレンはその高い延伸
応力のためにその融点の極く近傍が好ましい延伸温度で
あった。そのため前述のように高精度のコントロールが
要求された。しかし本発明によって、混合系の組成にも
よるが、従来の延伸温度より数℃〜１０℃低い温度でも
容易に延伸ができることが見いだされた。その結果、延
伸温度のコントロールが容易になり安定した延伸が可能
になった。更に、低い温度での延伸が可能になったこと
から、延伸によるポリオキシメチレンの分子鎖の配向が
より強くかかることによって低い延伸倍率でも高い機械
的強度等の優れた特性を引き出すことが可能になった。
この様な２軸延伸フィルムとしてのこの混合系に特徴的
な現象及び効果は本発明によって始めて見いだされたも
のである。
応力のためにその融点の極く近傍が好ましい延伸温度で
あった。そのため前述のように高精度のコントロールが
要求された。しかし本発明によって、混合系の組成にも
よるが、従来の延伸温度より数℃〜１０℃低い温度でも
容易に延伸ができることが見いだされた。その結果、延
伸温度のコントロールが容易になり安定した延伸が可能
になった。更に、低い温度での延伸が可能になったこと
から、延伸によるポリオキシメチレンの分子鎖の配向が
より強くかかることによって低い延伸倍率でも高い機械
的強度等の優れた特性を引き出すことが可能になった。
この様な２軸延伸フィルムとしてのこの混合系に特徴的
な現象及び効果は本発明によって始めて見いだされたも
のである。
【０００８】本発明のポリオキシメチレンは主鎖の主要
部が実質的にオキシメチレン基の繰り返し単位から構成
されるポリオキシメチレン重合体である。例えば、ホル
ムアルデヒドまたはホルムアルデヒドの環状オリゴマー
であるトリオキサン、テトラオキサン等を重合して得ら
れるポリオキシメチレンホモ重合体、主鎖の大部分がオ
キシメチレン連鎖からなるが、エチレンオキサイドある
いは１，３−ジオキソランのような少なくとも２個の隣
接炭素原子を有する環状エーテルを例えばトリオキサン
に対して０．１〜１５モル％添加して重合して得られる
ポリオキシメチレン共重合体がある。
部が実質的にオキシメチレン基の繰り返し単位から構成
されるポリオキシメチレン重合体である。例えば、ホル
ムアルデヒドまたはホルムアルデヒドの環状オリゴマー
であるトリオキサン、テトラオキサン等を重合して得ら
れるポリオキシメチレンホモ重合体、主鎖の大部分がオ
キシメチレン連鎖からなるが、エチレンオキサイドある
いは１，３−ジオキソランのような少なくとも２個の隣
接炭素原子を有する環状エーテルを例えばトリオキサン
に対して０．１〜１５モル％添加して重合して得られる
ポリオキシメチレン共重合体がある。
【０００９】また共重合体には、例えばトリオキサンと
共重合し得る少なくとも１つの多官能的に反応する化合
物及びトリオキサンと共重合し得る少なくとも１つの単
官能的に反応する化合物と共重合して得られる共重合
体、具体的には例えばトリオキサン、１，４−ブタンジ
オールジグリシジルエーテルまたはビス（１，２，５−
ペンタントリオール）−トリホルマール及びエチレンオ
キサイドとを共重合して得られる共重合体等が挙げられ
る。この共重合体は分子鎖が線状ではなく分岐あるいは
網状化した重合体を形成する。本発明は以上のホモ重合
体、共重合体更にはホモ重合体と共重合体を適当な割合
で混合した混合物等に対して適用される。更に、ポリオ
キシメチレンのアセタール化物、イソシアネートとの反
応物、あるいは少量の第３成分（例えばステアリル基等
のアルキル基）を共重合した共重合体の如き、主鎖の主
要部が実質的にオキシメチレン基の繰り返し単位から構
成されるポリオキシメチレン重合体であれば本発明は適
用出来る。
共重合し得る少なくとも１つの多官能的に反応する化合
物及びトリオキサンと共重合し得る少なくとも１つの単
官能的に反応する化合物と共重合して得られる共重合
体、具体的には例えばトリオキサン、１，４−ブタンジ
オールジグリシジルエーテルまたはビス（１，２，５−
ペンタントリオール）−トリホルマール及びエチレンオ
キサイドとを共重合して得られる共重合体等が挙げられ
る。この共重合体は分子鎖が線状ではなく分岐あるいは
網状化した重合体を形成する。本発明は以上のホモ重合
体、共重合体更にはホモ重合体と共重合体を適当な割合
で混合した混合物等に対して適用される。更に、ポリオ
キシメチレンのアセタール化物、イソシアネートとの反
応物、あるいは少量の第３成分（例えばステアリル基等
のアルキル基）を共重合した共重合体の如き、主鎖の主
要部が実質的にオキシメチレン基の繰り返し単位から構
成されるポリオキシメチレン重合体であれば本発明は適
用出来る。
【００１０】また本発明のポリオキシメチレンは比較的
高分子量、例えば数平均分子量が３００００〜３０００
００のポリオキシメチレンが好ましい。さらに好ましく
は３５０００〜１０００００である。本発明のノボラッ
ク型フェノール樹脂は実質的に線状で熱可塑性のフェノ
ールーホルムアルデヒド樹脂であり、公知の製造方法に
より、ホルムアルデヒドにフェノール、ｍ−クレゾー
ル、ｐ−クレゾール、レゾルシン、ナフトール等のよう
なフェノール性化合物またはその混合物を反応させるこ
とによって製造することが出来る。
高分子量、例えば数平均分子量が３００００〜３０００
００のポリオキシメチレンが好ましい。さらに好ましく
は３５０００〜１０００００である。本発明のノボラッ
ク型フェノール樹脂は実質的に線状で熱可塑性のフェノ
ールーホルムアルデヒド樹脂であり、公知の製造方法に
より、ホルムアルデヒドにフェノール、ｍ−クレゾー
ル、ｐ−クレゾール、レゾルシン、ナフトール等のよう
なフェノール性化合物またはその混合物を反応させるこ
とによって製造することが出来る。
【００１１】ノボラックとは、熱可塑性フェノールーホ
ルムアルデヒド樹脂であるが、酸性触媒の存在下でさら
にホルムアルデヒドと反応させることによって熱硬化性
樹脂に変換し得るものである。ノボラックはエポキシ硬
化剤、接着剤等の用途で各種の製品が市販されている。
例えば、長鎖状アルキル基で置換されたフェノール成分
からなるもの等があるが、本発明に好適なノボラックは
このような長鎖状（３個よりも多い炭素原子をもつ）ア
ルキル基で置換されたフェノール成分を含まないことが
好ましく、フェノール性成分がフェノールあるいはクレ
ゾールであるものが好ましい。軟化点はグレードに応じ
て８０〜１５０℃と幅広いが、本発明では比較的高い軟
化点のものが好ましい。またフェノール核の平均核体数
は５〜７が一般的であるが、通常その中には２核体のよ
うな低分子量のものも含まれている。本発明では２核体
のような低分子量体は少ない方が好ましい。また通常ノ
ボラックには未反応のフェノール性化合物が数％含まれ
ているが、これはポリオキシメチレンの熱安定性を損な
う恐れがあるので極力除いておくことが好ましく、好ま
しくはこれら残存フェノール性化合物は１％以下であ
る。更に金属イオン等のイオン成分が含まれているとポ
リオキシメチレンの熱安定性を損なう恐れがあるのでこ
れらイオン成分も極力除いておくことが好ましい。
ルムアルデヒド樹脂であるが、酸性触媒の存在下でさら
にホルムアルデヒドと反応させることによって熱硬化性
樹脂に変換し得るものである。ノボラックはエポキシ硬
化剤、接着剤等の用途で各種の製品が市販されている。
例えば、長鎖状アルキル基で置換されたフェノール成分
からなるもの等があるが、本発明に好適なノボラックは
このような長鎖状（３個よりも多い炭素原子をもつ）ア
ルキル基で置換されたフェノール成分を含まないことが
好ましく、フェノール性成分がフェノールあるいはクレ
ゾールであるものが好ましい。軟化点はグレードに応じ
て８０〜１５０℃と幅広いが、本発明では比較的高い軟
化点のものが好ましい。またフェノール核の平均核体数
は５〜７が一般的であるが、通常その中には２核体のよ
うな低分子量のものも含まれている。本発明では２核体
のような低分子量体は少ない方が好ましい。また通常ノ
ボラックには未反応のフェノール性化合物が数％含まれ
ているが、これはポリオキシメチレンの熱安定性を損な
う恐れがあるので極力除いておくことが好ましく、好ま
しくはこれら残存フェノール性化合物は１％以下であ
る。更に金属イオン等のイオン成分が含まれているとポ
リオキシメチレンの熱安定性を損なう恐れがあるのでこ
れらイオン成分も極力除いておくことが好ましい。
【００１２】本発明はポリオキシメチレン５０〜９９重
量部と上記ノボラック型フェノール樹脂５０〜１重量部
からなる組成物である。ポリオキシメチレンの有する優
れた特性を出来るだけ損なわないためあるいは熱安定性
等の加工特性を損なわないためにはこのフェノール樹脂
の割合が少ない方が好ましい。即ち、本発明に好適なノ
ボラック型フェノール樹脂は３０重量部以下、より好ま
しくは１５重量部以下である。また本発明はフェノール
樹脂の割合が１重量部以上であるが、好適には３重量部
以上、より好ましくは５重量部以上である。
量部と上記ノボラック型フェノール樹脂５０〜１重量部
からなる組成物である。ポリオキシメチレンの有する優
れた特性を出来るだけ損なわないためあるいは熱安定性
等の加工特性を損なわないためにはこのフェノール樹脂
の割合が少ない方が好ましい。即ち、本発明に好適なノ
ボラック型フェノール樹脂は３０重量部以下、より好ま
しくは１５重量部以下である。また本発明はフェノール
樹脂の割合が１重量部以上であるが、好適には３重量部
以上、より好ましくは５重量部以上である。
【００１３】尚、本発明の組成物はポリオキシメチレン
とノボラック型フェノール樹脂との組成割合を限定する
ものであって、これら成分以外にも必要に応じて、第３
成分、添加剤等を混合添加することができる。例えば、
ポリオキシメチレンには通常熱安定性等の向上を目的と
してヒンダードフェノール系熱安定剤等の各種の添加剤
が用いられるが本発明にはこれら各種添加剤が含まれて
いてもよい。
とノボラック型フェノール樹脂との組成割合を限定する
ものであって、これら成分以外にも必要に応じて、第３
成分、添加剤等を混合添加することができる。例えば、
ポリオキシメチレンには通常熱安定性等の向上を目的と
してヒンダードフェノール系熱安定剤等の各種の添加剤
が用いられるが本発明にはこれら各種添加剤が含まれて
いてもよい。
【００１４】本発明の２軸延伸ポリオキシメチレンフィ
ルムの製造方法については、本発明者らが先に出願した
特開昭６１−２５２１３５号公報、同６１−２８６１１
５号公報、同６２−１３３１８号公報、特開平１−８０
５１４号公報、同１−２８６８２０号公報、同２−７０
４２２号公報に開示されている。本発明はこれらに特に
限定するものではないが好適な例として挙げることが出
来る。具体的な１例を挙げると、本発明のポリオキシメ
チレン組成物を溶融押出し、シートあるいはフィルム状
に成形する（以下原反と称する）。次いでこの原反をロ
ール圧延機により圧延する。このときの圧延は、圧下率
ｒをｒ＝１−ｔ／ｔ0 （ｔ0 、ｔはそれぞれ圧延前後の
原反の厚さ）としたとき１．２≦１／（１−ｒ）≦５な
る範囲内が好ましい。次いで横延伸機、更に縦延伸機に
導きそれぞれ横延伸、縦延伸を行うことにより２軸延伸
フィルムを製造することが出来る。このときの横延伸の
倍率は５倍以上、縦延伸の倍率は５（１−ｒ）倍以上行
うことが好ましい。また必要に応じて、機械的特性等の
向上のために更に縦及び／または横方向に再度延伸を行
うことも出来る。また寸法安定性の向上のために２軸延
伸後に熱処理を行うことも出来る。
ルムの製造方法については、本発明者らが先に出願した
特開昭６１−２５２１３５号公報、同６１−２８６１１
５号公報、同６２−１３３１８号公報、特開平１−８０
５１４号公報、同１−２８６８２０号公報、同２−７０
４２２号公報に開示されている。本発明はこれらに特に
限定するものではないが好適な例として挙げることが出
来る。具体的な１例を挙げると、本発明のポリオキシメ
チレン組成物を溶融押出し、シートあるいはフィルム状
に成形する（以下原反と称する）。次いでこの原反をロ
ール圧延機により圧延する。このときの圧延は、圧下率
ｒをｒ＝１−ｔ／ｔ0 （ｔ0 、ｔはそれぞれ圧延前後の
原反の厚さ）としたとき１．２≦１／（１−ｒ）≦５な
る範囲内が好ましい。次いで横延伸機、更に縦延伸機に
導きそれぞれ横延伸、縦延伸を行うことにより２軸延伸
フィルムを製造することが出来る。このときの横延伸の
倍率は５倍以上、縦延伸の倍率は５（１−ｒ）倍以上行
うことが好ましい。また必要に応じて、機械的特性等の
向上のために更に縦及び／または横方向に再度延伸を行
うことも出来る。また寸法安定性の向上のために２軸延
伸後に熱処理を行うことも出来る。
【００１５】本発明のフィルムはその優れた特性を利用
して、磁気テープ用ベースフィルム、フロッピーディス
ク等の磁気記録媒体用ベースフィルムあるいは熱転写用
リボンカセットフィルム等の感熱型転写シートのベース
フィルム等の種々の応用分野に適用することが出来る。
して、磁気テープ用ベースフィルム、フロッピーディス
ク等の磁気記録媒体用ベースフィルムあるいは熱転写用
リボンカセットフィルム等の感熱型転写シートのベース
フィルム等の種々の応用分野に適用することが出来る。
【００１６】
【実施例】次に実施例によって本発明をさらに詳細に説
明する。実施例において示される融点、引張弾性率は次
の方法により測定された。 （１）融点 差動熱量計（ＤＳＣ）〔セイコー電子工業（株）製、Ｄ
ＳＣ−１００〕により、試料重量１０ｍｇ、昇温速度１
０℃／分で試料融解曲線を求め、この融解曲線のピーク
温度を融点とした。 （２）引張弾性率 長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍの試験片をチャック間６０
ｍｍ、チャックスピード３０ｍｍ／分で、温度２３℃、
湿度５０％にて応力−歪み曲線を求め、この曲線の初期
勾配から引張弾性率を算出した。
明する。実施例において示される融点、引張弾性率は次
の方法により測定された。 （１）融点 差動熱量計（ＤＳＣ）〔セイコー電子工業（株）製、Ｄ
ＳＣ−１００〕により、試料重量１０ｍｇ、昇温速度１
０℃／分で試料融解曲線を求め、この融解曲線のピーク
温度を融点とした。 （２）引張弾性率 長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍの試験片をチャック間６０
ｍｍ、チャックスピード３０ｍｍ／分で、温度２３℃、
湿度５０％にて応力−歪み曲線を求め、この曲線の初期
勾配から引張弾性率を算出した。
【００１７】
【実施例１】ポリオキシメチレンホモポリマー〔旭化成
工業（株）製テナック♯３０１０グレード〕とノボラッ
ク樹脂〔三井東圧化学（株）製♯２０００グレード〕と
を表１の組成で各々混合し、各混合物をスクリュー型押
出機中２００℃で均質化しペレット状に成形した。尚ノ
ボラック樹脂は使用に先立って１５０℃／８ｈｒ真空乾
燥し残存フェノール成分を除去した。真空乾燥後のフェ
ノール成分は０．５ｗｔ％であった。
工業（株）製テナック♯３０１０グレード〕とノボラッ
ク樹脂〔三井東圧化学（株）製♯２０００グレード〕と
を表１の組成で各々混合し、各混合物をスクリュー型押
出機中２００℃で均質化しペレット状に成形した。尚ノ
ボラック樹脂は使用に先立って１５０℃／８ｈｒ真空乾
燥し残存フェノール成分を除去した。真空乾燥後のフェ
ノール成分は０．５ｗｔ％であった。
【００１８】次に各々の混合均質化されたペレットを各
々２００℃の温度でスリットダイから押出し、１３０℃
のキャスティングロールで急冷固化し、厚さ８００μの
シート（原反）に成形した。次いで各原反について以下
の方法により２軸延伸化を行い２軸延伸フィルムを得
た。原反を圧下率０．５で圧延を行い縦方向に２倍伸長
した後、テンター横延伸機、次いでロール縦延伸機に導
き２軸延伸を施した。このときの延伸倍率は横延伸が８
倍、縦延伸が３倍に設定された。得られた２軸延伸フィ
ルムは原反に対して縦、横共に６倍の延伸倍率であり、
厚みは２２μであった。尚このときの巻取り速度は５ｍ
／分であった。
々２００℃の温度でスリットダイから押出し、１３０℃
のキャスティングロールで急冷固化し、厚さ８００μの
シート（原反）に成形した。次いで各原反について以下
の方法により２軸延伸化を行い２軸延伸フィルムを得
た。原反を圧下率０．５で圧延を行い縦方向に２倍伸長
した後、テンター横延伸機、次いでロール縦延伸機に導
き２軸延伸を施した。このときの延伸倍率は横延伸が８
倍、縦延伸が３倍に設定された。得られた２軸延伸フィ
ルムは原反に対して縦、横共に６倍の延伸倍率であり、
厚みは２２μであった。尚このときの巻取り速度は５ｍ
／分であった。
【００１９】表１に各々の原反について、融点、延伸温
度、延伸安定性及び得られたフィルムの引張弾性率を記
した。延伸温度は各組成において横延伸工程での最適温
度範囲を示した。延伸安定性の評価は１時間の連続延伸
で破断することなく延伸できたものを○印、３０分以上
〜１時間以下のものを△印、３０分以下を×印とした。
尚、表１には比較例のためにノボラック樹脂を含まない
ポリオキシメチレンのみの結果についても併記した。
度、延伸安定性及び得られたフィルムの引張弾性率を記
した。延伸温度は各組成において横延伸工程での最適温
度範囲を示した。延伸安定性の評価は１時間の連続延伸
で破断することなく延伸できたものを○印、３０分以上
〜１時間以下のものを△印、３０分以下を×印とした。
尚、表１には比較例のためにノボラック樹脂を含まない
ポリオキシメチレンのみの結果についても併記した。
【００２０】表１の結果は、本発明が延伸温度を下げる
と共に最適延伸温度幅を拡げ、その結果延伸安定性を大
きく向上せしめたことを示すものである。更に、得られ
たフィルムの弾性率も組成によってはポリオキシメチレ
ンのみの場合より大きく向上しており、機械的特性にお
いても本発明がより優れた延伸フィルムを提供している
ことを示すものである。
と共に最適延伸温度幅を拡げ、その結果延伸安定性を大
きく向上せしめたことを示すものである。更に、得られ
たフィルムの弾性率も組成によってはポリオキシメチレ
ンのみの場合より大きく向上しており、機械的特性にお
いても本発明がより優れた延伸フィルムを提供している
ことを示すものである。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【実施例２】実施例１のポリオキシメチレンホモポリマ
ーにトリオキサン、エチレンオキサイド及び１，４−ブ
タンジオールジグリシジルエーテルを共重合して得られ
た分岐状ポリオキシメチレン共重合体を１０重量％を混
合してなるポリオキシメチレンとオルソクレゾールノボ
ラック樹脂〔大日本インキ化学工業（株）製プライオー
フェンＫＡ−１１６２〕とを表２の組成で各々混合し以
下実施例１と同様にペレット状に成形した後、同様な方
法で２軸延伸を行った。得られたフィルムは同じく原反
に対し縦、横共に６倍の延伸倍率であり、厚みは２２μ
であった。
ーにトリオキサン、エチレンオキサイド及び１，４−ブ
タンジオールジグリシジルエーテルを共重合して得られ
た分岐状ポリオキシメチレン共重合体を１０重量％を混
合してなるポリオキシメチレンとオルソクレゾールノボ
ラック樹脂〔大日本インキ化学工業（株）製プライオー
フェンＫＡ−１１６２〕とを表２の組成で各々混合し以
下実施例１と同様にペレット状に成形した後、同様な方
法で２軸延伸を行った。得られたフィルムは同じく原反
に対し縦、横共に６倍の延伸倍率であり、厚みは２２μ
であった。
【００２３】表２に各々の原反について、同じく融点、
延伸温度、延伸安定性及び引張弾性率を記した。また表
２には比較のためにノボラック樹脂を含まない場合の結
果についても併記した。表２の結果は表１に同じく本発
明の効果を示すものである。
延伸温度、延伸安定性及び引張弾性率を記した。また表
２には比較のためにノボラック樹脂を含まない場合の結
果についても併記した。表２の結果は表１に同じく本発
明の効果を示すものである。
【００２４】
【表２】
【００２５】
【発明の効果】本発明の２軸延伸ポリオキシメチレンフ
ィルムはポリオキシメチレンの有する優れた特性を損な
うことが少なく、機械的特性等優れた特性を有してい
る。また延伸性能、延伸安定性が大きく改善されており
工業的見地からも極めて有用である。
ィルムはポリオキシメチレンの有する優れた特性を損な
うことが少なく、機械的特性等優れた特性を有してい
る。また延伸性能、延伸安定性が大きく改善されており
工業的見地からも極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 59:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ Ｃ０８Ｌ 59:00
Claims (1)
- 【請求項１】 主鎖の主要部が実質的にオキシメチレン
基−（ＣＨ2 −Ｏ）−の繰返し単位から構成されるポリ
オキシメチレン重合体５０〜９９重量部とノボラック型
フェノール樹脂５０〜１重量部とからなる２軸延伸ポリ
オキシメチレンフィルム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26468291A JPH0598039A (ja) | 1991-10-14 | 1991-10-14 | ２軸延伸ポリオキシメチレンフイルム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26468291A JPH0598039A (ja) | 1991-10-14 | 1991-10-14 | ２軸延伸ポリオキシメチレンフイルム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0598039A true JPH0598039A (ja) | 1993-04-20 |
Family
ID=17406735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26468291A Withdrawn JPH0598039A (ja) | 1991-10-14 | 1991-10-14 | ２軸延伸ポリオキシメチレンフイルム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0598039A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR19980035104A (ko) * | 1996-11-12 | 1998-08-05 | 김준웅 | 용융가공 가능한 페놀수지 조성물 및 그 제조방법 |
| US5817723A (en) * | 1995-09-07 | 1998-10-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Toughened thermoplastic polymer compositions |
| US7186766B2 (en) | 2002-07-10 | 2007-03-06 | Polyplastics Co., Ltd. | Polyacetal resin composition and process for producing the same |
| US8921471B2 (en) | 2009-08-07 | 2014-12-30 | Ticona Llc | Low formaldehyde emission polyacetal composition |
| US8975313B2 (en) | 2011-09-29 | 2015-03-10 | Ticona Llc | Polymer composition for producing articles having a metallic appearance |
| CN107722550A (zh) * | 2017-10-24 | 2018-02-23 | 唐山开滦化工科技有限公司 | 一种聚甲醛薄膜及其制备方法 |
-
1991
- 1991-10-14 JP JP26468291A patent/JPH0598039A/ja not_active Withdrawn
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5817723A (en) * | 1995-09-07 | 1998-10-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Toughened thermoplastic polymer compositions |
| KR19980035104A (ko) * | 1996-11-12 | 1998-08-05 | 김준웅 | 용융가공 가능한 페놀수지 조성물 및 그 제조방법 |
| US7186766B2 (en) | 2002-07-10 | 2007-03-06 | Polyplastics Co., Ltd. | Polyacetal resin composition and process for producing the same |
| US8921471B2 (en) | 2009-08-07 | 2014-12-30 | Ticona Llc | Low formaldehyde emission polyacetal composition |
| US8975313B2 (en) | 2011-09-29 | 2015-03-10 | Ticona Llc | Polymer composition for producing articles having a metallic appearance |
| CN107722550A (zh) * | 2017-10-24 | 2018-02-23 | 唐山开滦化工科技有限公司 | 一种聚甲醛薄膜及其制备方法 |
| CN107722550B (zh) * | 2017-10-24 | 2019-07-16 | 唐山开滦化工科技有限公司 | 一种聚甲醛薄膜及其制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990107 |