JPS613710A - ポリカーボネート射出成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリカーボネート溶融ストランド（ｐｏＬｙｃ
ａ、ｒｈｏｎａｔｅ　ｍｅｌｔ　５ｔｒａ、ｎｔｌ　）
を直径１乃至８朋、好ましくけ２乃至６龍の円形オリフ
ィスを加圧通過させ、ついでその軟化点以Ｔ”Ｋ冷却し
、室温とそのポリカーボネートストランドの軟化点との
間の温度で１：１．５乃至１：８の、好ましくｆｄｌ：
１．５乃至１：５の比で延伸し、ついで造粒し、生成］
−２だポリカーボネート粒状体を公知の手法で１，５２
０℃以下の、好ましくけ６００℃以下の製品温度（ｐｒ
ｏ、ｄ、ｕｃｔ　ｔｅｍ、ｐｅｒａｔｕｒｅ　ｌの射出
成形法により加」−することを特徴とする、ポリカーボ
ネー　ト溶融ストランドからの熱可塑性ポリカーｙＪ？
ネー　ト射出成形品の製造方法に関するものである。

ポリカ−ボネート状物維およびポリカーボネートシート
ノ、の延伸れ１公知のことである。その後の付加的な整
形またはぞれＪ、ニー１．にの加ニ［け、この技術にお
いては通常は行なわれない（たとえば米国％１第３．　
ＯＤ　５．２３６号を参照）。

延伸構造体の製造は２件の西ドイツ公告明細書（Ｇｅｒ
ｍａｎ　Ａｕ、ｖｌｅ、ｑｅ、ｔｃｈｒｉｆｔｅｎ　ｌ
第１．１９０．１　／）７号および第１１６４．６４４
号に記載されているが、具体的に言及されているのけフ
ィルム、フォイルおよび繊維のみである。

他のポリカルボネート構造体の延伸はポリカー４？ネー
トシートに関してのみ慣、用されており、これはポリカ
ーボネートシートを圧延（ｒｏｌＬｉｎ、（１１するこ
とにより行なわれる。

米国特許第３．００７．２０４号のカラム１．２０乃至
３５行はプラスチックスの延伸について一般的に記載し
ているが、こ＼でもまた、つ■いて詳細に論じられてい
るのは繊維まだｔまフィルムの形の構造体のみである。

米国特許第６，７９６．７Ｂ５号は熱可塑性シートを延
伸する特殊な方法を記載しでいるが、こ＼でもまた、シ
ートの厚さは慣用のフィルムの領域に属するもの、すな
わち好ましくけ００７■であり、延伸後には００２關で
ある。

したがって、０．７龍またはそれ以上の厚さの熱「＋Ｊ
　（ｌｙＪ性ンートの延伸は米国特許第３．７９６．７
８５１−ｉ、　）、１．　　公知になつ°ｙ’ｌｒｌい
ないのである。

泪発明と関連する熱１塑性射出成杉品は、射出成形法に
より製造し、イη、かつ、少なくとも０７即の厚をを有
すＺ）成形品である。し、九がって、これらは押出し、
成形またｒ、Ｊ　＠型成形によってのみＤＩ能々フライ
人、押出し成形またけ紡糸のみがｉｔＪ能な繊維、およ
び押１」川、成形のみが可能なシート、すなわち厚さ０
．７ｍＴ未満のシートとは異なるのである。

本発明との関連で好ま１．い熱可曹性射出成形品は射出
成形法によってのみ製造し得るようなものである。

熱１ｉＪ塑性射出ｈν、形品の好寸１．い厚さけ【〕７
開乃侍”：Ｂｖｎｍｆ力）る。

熱Ｆｑ　９１１性＃：［出成形品は、原理的には、所望
のいかなる都さをも、いか浄２）幅をイ、持つことがで
き、その寸？、１１」射出６型およｒ）：使用全図に応
じて定オ／１．，１か１−１Ｉｔｔ“、呪Ｗ」す、長さ
および幅ｄいずれ４）　＋（６小’７）　ｌ’７’、　
；’ｘ　ｒｌ、　７　ａｒ　、１．’　ｈもＪ＜　ｆあ
る。Ｋ　＝ｙ　１７）例ｄ５朋乃至２５００．ｍｍであ
り、幅の例は２１Ｉ＃Ｉ乃至５００卵である。。

ポリカーボネート溶融ストランドは通常、たとえ、げポ
リカーボネートの顆粒、粉末捷たけ溶液から製造する。

このストランドは、六トＪ−ハ、１８゜℃乃至４００℃
の７品度の押出し機により製造することができる。たと
えば単スクリュー混合押出し機（５ｉｑｌｐ　−ｓｃｒ
ｅｗ　ｒｎｉｘｉｎ、ｑ　ｅｘｔｒｕ、ｄｅｒ　ｌまた
は双スクリュー混合押出１７機（ｔｗｉｒＬ−ｓｃｒｅ
ｗ　ｍ１ｘ−ｉｎ、ｑ　ｅ、ｒｔｒｕ、ｄ、ｅｒ　ｌが
好適であり、スピニングポンｆ（ｒρｉ、Ｈ，ｉルグｐ
ｒｔｍρ）、たとえばギアポンプも公知の１・法で使用
［７得る。

直径１乃至８ＷＩＦの円形オリフィスの加圧通過は、た
とえば、１８０℃乃至４００℃の温度で、０．５気圧乃
至２００気圧のＬＦ力を加乏て行なう。本発明の方法と
関連するオリフィスは単孔円形グイ（、ｇｉｎ、ｇｌｅ
　ｃｉｒＣｔｔ、ｔｏ、ｒ　ｔｔｉｇ　ｌまたは多孔円
形グイ（ｗｕｔＬｔｉｐｌｓ　ｃｉ、ｒｃｕ、ｌａ、ｒ
　ｄ、ｉｔ　ｌである。

ポリカーボネート溶融ストランドは空冷するか、または
、好ま１．くけ、水浴を通過させて冷却する。

水幅け、こ＼では、た七えげ、１０〜６０℃である。

こｉ’１．　Ｖｒつマく延伸の際にけポリカー　ボネー
＝ト溶融ストランドの冷却がおこるが、好適な７昌度範
囲け８０乃・−ｉ：　＋　５０　”Ｃ１結晶性ポリカー
ボネートの腸骨（ｌてｌｅｔ　１８　ｔ、〜２３ｒ１℃
である、冷／：ＩＩ　１．−、　ｌ（−、、；ｌ？リカ
ーボネートストランドの延伸けニア１ルノ、寸１ｒ、　
Ｉｌ＝、Ｉ横維を延伸する慣用の、公知の方法Ｖ（より
行なわれる。可能な延伸装置の例はグラスず一ソクスハ
ンドブック（、／ＬＴＬｎ、ｖｔ　−１？ｔｏｆｆ　−
、Ｉｌａ、ｎｄ。

ｈｌｉ、Ｃｋｌ、Ｖ］巻／′１ポリアミド１．１９６３
、カルＩＬ　　ハ７ザー書店（Ｋａｒｔ　−ＪＩａ、ｎ
、、ｔｅｒ　Ｖｅｒｌａｑ　ｌ、５ろ６乃キロ４６ペー
ジに記載されたようなものである。Ｌ、、　ｌ；−かっ
て、たとλ−ば、ビスフェノール／＋　７１？リカーボ
ネートはライフェンハウザ−（Ｒｅｉ−ｆｐｎ、Ａαｕ
　、ｆ　ｇ　ｒ人を相のＲ５１３型延伸機を用いて、８
０℃乃至２６０℃の温度で、一段または多段の延伸段階
で、かぐ〕、一段ま７には多段の温度段階で、本発明の
延伸比に延伸することができる。

延伸【７たストランドはたとえばアウトマテイ−り（，
４Ｉｔｔｏｍａ、ｔｉｋ　ｌ、ドレ＝　ア−（／）ｒｅ
ｈ、ｅｒ　ｌ、＝＋７ゲクｙ、　（Ｃｏｎｄ、ｔｔ、、
ｘ　）、カンバーランド（Ｃ＋ｔｍｈ　ｅ　ｒ　−２σ
ｎｄ、　１等から市販さｉｌている」：うな慣用の造粒
機を用いて公知の手法で造粒する。円筒形粒状体の寸法
けたと乗−は厚さ０５〜３笥１、長さ１〜６岨である。

射出成形法による加−１１１叶、たとえば、熱可塑性材
料に用いられるよう々標準的射出成形機で行なうことが
でへる。製品温度は３２０℃以下、好ましくは５００°
Ｃ以下であり、約１８０℃、好ましくけ２４０°Ｃが射
出成形加工温度の下限と渚えられる。

ポリカーボネート溶融ストランドの製造に、すなわち、
本発明の）Ｔ法に使用し７得る熱可塑性芳香濃度での相
対溶液粘度法により測定１１０，０００乃至ｉｏｏ、ｏ
ｎｏ、好寸しくけ１５，０００乃至８０．０００、％に
２０．０００乃至５０．　［１００のジフェノールベー
スのものである。

この熱可塑性芳香族ポリカーボネートは直鎖状のもので
あってもよく、また、公知の手法で、たと★−げ、少量
の、好ましくけ使用するジフェノールを規準にして０．
０５乃至２モル係の三官能性またけ四官能１／１Ｕ、−
ヒの、たとえば３個のまたは４側線Ｈのフェノール性０
　、ｌｆ基を有する化合物を混入することにより枝分か
れさせたものであってもよい。

１１′（鎖の、ち・よび分枝の熱可塑性芳香族ポリヵー
ボネー　トに１１　　どちらも文献より公知の物質であ
る。

３０重預チ甘せの瞼の平均重合度２乃至５０のイ１＜−
、分子団’、　’Ｖ；’？Ｆ　族ポリｈ　−”’　ネｒ
　ｋ　”ｆ　ｗｌ　０，０００１’＋　ｔｌ　０　［１
，００［１の高分子情熱ｉｊＪｗ性芳香族ポリ′７１−
ボネートに混合することもできる。

了すカーポネ−トの分子量Ａｌ　ｗを調節するために、
連鎖停止１−剤（ｃｈσｉｎ、　５ｔｏｐｐｐγ）、た
とえばフェノール、ハロケ８ノフェノールまたはアルキ
ルフェノールを泪算晴、公知の手法で使用することがで
きる。

本発明で使用し、得る芳香族ポリカーボネートの製造に
好適なジフェノールの例はハイドロキノン、レソルシノ
ール、ジヒドロキシソフェニル、ビス−（ヒドロキシフ
コ−ニル）アルプ１ン類、ビス−（ヒドロキシフェニル
）シクロアルカン類、ビス−（ヒドロキシフェニル）ス
ルフィド類、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル類
、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフオキシド類、ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）スルフォン類オヨヒα、α
′−ビス（ヒドロキシフェニル）ソイソゾロピルベンセ
゛ン類ならひにその核アルキル埴換誘導体および核ハロ
ケ゛ン置換誘導体である。この型のジフェノールは文献
より公知の物質である。

好適なジフェノールの例１ｄ’４．４’−ソヒドロキシ
ジフェニル　２　、　ａｌ−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−メチルブタン、α、α′−ビスー（４−
ヒドロキシフェニルＩ−ｐ−ソイソプロビルベンゼン、
２．２−ビス−（５−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）−フロパン、２．２−ビス−（３−クロロ−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス−（６−プ
ロモー４−ヒドＵギシフェニル）−ソロノソン、ビス−
（３，５−ツメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ビス
−（３，５−ツメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２
−メチルアルカンたとえば２．４−ビス−（６゜５−ツ
メチル−４−ヒドロキシフェニルｌ　−２−メチルブタ
ン、ビス−（３，５−ツメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−シクロアルカンタトｊ（ハ１．１−ビス−（”３
　、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−シクロ
ヘキサン、ビヌー（３゜５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、ビス−（６，５−ジメチル−４
−ピドｒＪキシフェニル）エーテル、α、α′−ビス−
（３，５−ツメチル−４−ヒドロキシフェニル１−ｐ−
’！たけ−ｍ−ソイノブ′ロピルベンゼンおよびビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフ
ぢンである。

とくに１ｌｆ１１．いジフェノールの例け２，２−ビス
−（４−ヒドロキンフェニル）−デロノぞン、２．２−
ビス−（５，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）
−プロ／ぞン、２．２−ビス−（６゜５−ジクロロ−４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、ビス−（
３，５−７メチルー４−ヒドロキシフェニル）−メタン
およヒフ。２−ビス−（３，５−ツメチル−４−ヒドロ
キシフェニルｌ−７’ロパンテアル。

これらのジフェノール類は文献より公知（たとえば、シ
ュネル（１１，５ｃｈｎａｌム）、−ポリカーボネート
ノ化学と物理（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｐｈｙｓ
ｉｃｓｏｆ　Ｐｏ１ｙｃａ、ｒｂｏｎａｔｅｓ　ｌ″、
インターサイエンス出版（Ｉｎ、ｔ、ｅｒｇｃｉｇｎｃ
ｅ　Ｐｒｂｈｌｉｓｈｅｒｒ　）、ニューヨーク、１９
６４年、米国製〆［明細書簡３．０２８゜３６５号また
は米国特許明細置薬３．８７９．３４８号を参照）であ
るか、または文献より公知の方法により製造することが
できる。

本発明の方法に端した熱可塑性芳香族ポリカーボネート
は上記ジフェノール類の単独重合ポリカーボネートおよ
び共重合ポリカーボネートである。　　　　　　１単独
重合ポリカーボネートの混合物、共重合ポリカーボネー
トの混合物、または単独重合ポリヵーボネー　トと共重
合ポリカ−ボネートとの混合物も好１４１である。

ノニ（（ｒｒ、、　１７７丈１．いｊｌ′Ｉ工１１工事
１４重合・ま」ト車４丁；Ｐリヵーボ不一　トけ、七く
に好寸〔２いものとして増けたジノエ、ノールからのも
のであね、とくニ、極めて好１１、い熱ｒｉＪ塑性−゛
θ香族ポリカーボネートは、中、独重合ポリカーボネー
トとしての、および、ジフェノールのモル数を規準にし
て１０モル係までの他のクイ呻しいジフェノールを有す
る共重合ぼりカー７ドネートとしての、２．２−ビス−
（４−ヒドロキンフェニル）−ゾｌ’、Ｊ　ノ４ンベー
スのｆｒ５　ｌｊカーボネートである。

慣用の添加物、たとえば潤滑剤、離型剤、核形成剤、湿
度、熱およびｔｔ　ｒｉの作用に対す安定剤、防炎剤な
らびに着色剤を、＋？　リカーボネート化学での通常の
曙、執ａｆ塑性芳香族４リカーボネートに添加すること
も可能であり、まだ、本発明記載のノブ法に使用するＪ
リヵーデネート溶融ストランドの製造中に混和すること
もできる。

本発明の方法は芳香族熱可塑性ポリカーボネートを材料
とする熱ｏＪ塑性射出成形品の特性の型を簡単に改良し
、同時に多種の形状のポリカーボネート成形品を製作可
能にする。

本発明の方法により製造した熱可塑性射出成形品は、公
知の手法で、従来すでにポリカーボネート射出成形品が
用いられていた全ての場合に、たとえば、電気器具や家
庭用品の製造に、また自動車部門で、工業的に使用され
る。

実施例 相対粘度１．３０（ウベローデ（Ｕｈｈｅｉｏｈｄｇ　
ｌ粘度側を用い、２５℃、０．！１１強度塩化メチレン
溶液で測定１のビス−２，２−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−デロノ（ン学独重合ポリカーボネートをウニルナ
−・プライプラー　（Ｉｉ’ｐｒｎ、ｐｒ　＆　Ｊ’ｆ
ｌｔｉｄ、−ｅｌｇｒ　ｌ　Ｚ　Ｓ　、にろ０型双スク
リュー押出し機内で溶融し、４關の円形ダイヤを通１−
２で押し、出す。製品温度は２８５℃であった。この溶
融ストランドを構成され、各対の一方のロールは他方の
真上に、鉛直に排列されておりロールの直径は２５ので
ある。この二対のロールは各々別個に運転することがで
きる。ストランドをロール対の中間に配置した２個の加
熱帯域を通過させる。加熱帯域の温度１２０℃乃至６０
０℃で調節可能である。本例の場合、第１０−ル対、と
第２０−ル対との間での周師目中度（ｃｉ’ｒｃｕｍｆ
ｅｒｅｎｔｉａＬ　５ｐｅｅｄ　ｌけ１：２、の延伸比
が得られるように選んだ。加熱の温度は１１４０°Ｇと
した。第３ｎ−ル対けもつｄｏらストランドの移送用に
用いた。ストランドをアウトマテイーク社の／ｌ　、５
Ｇ　２型造粒機で造粒し１、この粒状物をアー月ブルグ
（Δｒｈｕ、ｒ、ｑ　ｌ射出成形機（２７（１ノ（１月
を用い、５００℃で試験ハに射出成形する。

この試験片（てついて、引張り強＃（ｔｇｒｗｉｌａ　
５ｔｒ−ｅｒＬｑｆ、ｈｌおよび破断延１（度（ｅｌｏ
ｎ、、ｑσｔｉｏルαｔｈｒｇｒｒ、ｋｌを測定し、＜
１）ＩＮ　　５３４４４）、非延伸溶融ストランドの粒
状体から射出成形により製造１．また対応する試験片で
の値と比較し、て表■に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリカーボネート溶融ストランドを直径１乃至８ｍ
   ｍの円形オリフィスを加圧通過させ、ついで、その軟化
   点以下に冷却し、そのポリカーボネートストランドの軟
   化点と室温との間の温度１：１．５乃至１：８の比に延
   伸し、ついで造粒し、生成したポリカーボネート粒状物
   を製品温度３２０℃以下の射出成形法により加工するこ
   とを特徴とする熱加塑性ポリカーボネート射出成形品の
   製造方法。 ２、ポリカーボネートストランドを１：１．５乃至１：
   ５の比で延伸することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ３、設定する製品温度が５００℃以下であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項または第２項記載の方法。 ４、円形オリフィスが２乃至６ｍｍの直径を有するもの
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第３
   項のいずれかに記載された方法。 ５、円形オリフィスが多重円形ダイの形状のものである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第４項のい
   ずれかに記載された方法。 ６、ポリカーボネート溶融ストランドを、１０乃至６０
   ℃の温度を有する水浴を通過させることにより冷却する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第５項のい
   ずれかに記載された方法。 ７、ポリカーボネート溶融ストランドを８０乃至１５０
   ℃の温度で延伸するか、または、ポリカーボネートが結
   晶性ポリカーボネートである場合には１８６乃至２３０
   ℃の温度で延伸することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項乃至第６項のいずれかに記載された方法。 ８、ポリカーボネートが本件明細書中で特定したものの
   いずれかであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   乃至第７項のいずれかに記載された方法。