JPH0594914A

JPH0594914A - 希土類鉄系永久磁石の皮膜形成法及び希土類鉄系永久磁石

Info

Publication number: JPH0594914A
Application number: JP3133410A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Tagaya; 敦多賀谷; Motoharu Shimizu; 元治清水
Original assignee: Hitachi Metals Ltd
Current assignee: Proterial Ltd
Priority date: 1991-05-09
Filing date: 1991-05-09
Publication date: 1993-04-16

Abstract

(57)【要約】【目的】希土類鉄系永久磁石の表面を付着強度及び耐
久性に優れた耐食性皮膜、耐薬品性皮膜で被覆する希土
類鉄系永久磁石の皮膜形成法及び希土類鉄系永久磁石を
提供する。【構成】Ｃｕメッキ等による下地皮膜の上に電解メッ
キによりＮｉ・Ｐ合金皮膜を形成する。このように、Ｎ
ｉ-Ｐ合金皮膜を形成するために電解Ｎｉ−Ｐメッキを
行うことにより、メッキ液のｐＨを低くしても素材上に
粒子を析出させることができ、メッキ皮膜を形成させる
ことができる。またｐＨが低いことから得られたメッキ
層はＰを充分に含んでおり、そのためメッキ層の結晶構
造は図１のＸ線回折結果に示されるように非晶質と微細
結晶質との混相となり、その結果高い耐食性が与えられ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は希土類鉄系永久磁石に
関するものであり、特に優れた耐食性、耐薬品性を備え
た希土類鉄系永久磁石の皮膜形成法及び希土類鉄系永久
磁石に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】良く知られるように、希土類鉄系永久磁
石（例えば、ＲＥ−Ｆｅ−Ｂ系磁石。ここでＲＥはＮ
ｄ、Ｐｒを主成分とし、Ｄｙ、Ｃｅ等で一部置換された
希土類。Ｆｅ以外にＣｏ等の遷移元素、Ａｌ等他の添加
元素で一部置換される場合もある）は優れた磁気特性を
有し、かかる優れた磁気特性に着目して、通常のＯＡ機
器、ＭＲＩ装置以外にも自動車の内燃機関部品や化学プ
ラントにおけるガスの磁場処理装置等、極めて広範囲な
用途についてその適用の可能性が検討されている。しか
し、この希土類鉄系磁石は活性の高く酸化され易いＦｅ
や希土類元素を含むことから極めて腐食され易く、耐食
性及び耐薬品性に難点があり、その点がかかる希土類鉄
系磁石を内燃機関部品等に適用するにあたっての障害と
なっている。すなわち、この希土類鉄系永久磁石は大気
中で極めて容易に酸化されて錆を生じ、長期間使用する
場合には、その酸化の程度が著しいものとなり、磁気特
性のみならず耐摩耗性のような機械的性質等も含めた全
体的な機能の低下を生ずる欠点がある。特に、希土類鉄
系永久磁石の極めて良好な磁気特性は、磁石自体を小型
化することを可能とし、その結果希土類鉄系永久磁石に
ついては精密機械部品としての広範な適用の可能性があ
るにも拘らず、大気中でも発錆し易く磁気特性や機械的
性質が劣化することがそのように広範に適用するにあた
っての障害ともなっている。

【０００３】そこでメッキ法、アルミニウムコーティン
グ法或いは樹脂コーティング法などの表面処理法により
磁石表面を皮膜により保護して耐食性の向上を図ること
が例えば特開昭61-168221号、特開昭60-63901号、特開
昭63-9108号、特開昭63-110708号等に提案されている。
しかし、これらに示された内容は、希土類鉄系永久磁石
の耐食性、特に耐薬品性を向上するという目的について
は、未だこれを充分に達成しているというものではなか
った。一般に希土類永久鉄磁石を各種用途に用いる場合
には、その表面皮膜に次のような特性が求められる。付着性が良好で膜厚が薄く、磁気特性に対する皮膜に
よる悪影響がないこと。皮膜にピンホールがなく自動車用モーター等の刻々と
環境が変化する過酷な使用条件下でも皮膜からの水分、
塩分の浸透により磁石表面に錆によるふくらみ等を生じ
ることがないこと。このような希土類鉄系永久磁石の表面皮膜に求められる
特性を満足することを目的として、特開平2-216802号に
は、希土類鉄系永久磁石の表面にＮｉメッキの下地皮膜
を介して、「無電解」メッキによりＮｉＰメッキ皮膜を
具備するようにした希土類鉄系永久鉄磁石が示されてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし前記の特開平2-
216802号に示された希土類鉄系永久磁石については次の
ような問題があった。すなわち、特開平2-216802号に示
されたＮｉ-Ｐメッキ皮膜はＮｉ皮膜中にＰを含有させ
て皮膜の結晶粒を微細化することにより、耐薬品性の向
上を図ろうとするものであり、このＮｉ皮膜中にＰが固
溶して皮膜の結晶粒が充分に微細化するのはＰの含有量
が６〜８％以上となったときである。ところで、一般に
「無電解」メッキは、メッキ液中に含まれている還元剤
の活性化によりメッキの対象となる素材の表面に化学的
に粒子を析出させ皮膜を形成するものであり、かかる還
元剤としては通常亜リン酸、次亜リン酸、次亜リン酸ソ
ーダ等のリン酸が使用され、その結果、得られる析出皮
膜には不可避的にＰが５％程度含有されることとなる。
このＰの含有率はメッキ液のｐＨに強く依存し、ｐＨが
低くなるほど、言い換えれば酸性度が高くなるほどＰ含
有率が大きく、耐薬品性の優れた皮膜を得ることができ
る。一方、「無電解」メッキ液のｐＨはメッキによる成
膜性を大きく支配しており素材表面への粒子の析出速度
はｐＨが高くなるほど、言い換えれば酸性度が低くなる
ほど大きくなる。逆にメッキ液のｐＨが低くなる、言い
換えれば酸性度が高くなると析出反応はなくなり、具体
的にはｐＨが５以下になると素材上への粒子の析出はま
ったく生じなくなる。したがって、「無電解」メッキを
行う場合には、メッキによる成膜性を維持し、素材上へ
粒子を析出させようとすれば、ｐＨを５以上にする必要
があり、反面そのようにｐＨを５以上にする場合には、
皮膜に充分にＰを含有させることはできず、具体的には
皮膜中のＰ含有量を６％以上にして皮膜の結晶粒を充分
に微細化することはできなくなる。すなわち、Ｐ含有量
の高い皮膜を得る手法としては「無電解」メッキは成膜
性の点で適さないものであるということができる。

【０００５】以上のことから、前述した特開平2-216802
号に示された希土類鉄系永久磁石では、素材上に充分に
メッキを析出させるためにはｐＨを大きくする必要があ
り、そのようにｐＨを大きくすると素材上に析出するＮ
ｉ-Ｐ合金皮膜中のＰが少なくなりＮｉ-Ｐ合金皮膜の結
晶粒が充分に微細化せず、皮膜が得られてもその皮膜
に、例えば硫酸または亜硫酸ガス中における高い耐薬品
性を与えることができず、逆に、Ｎｉ-Ｐ合金皮膜中の
Ｐを多くするためにｐＨを低くすると、素材上への粒子
の析出がなくなり、メッキ皮膜自体が得られなくなって
しまうという問題があった。さらにこの点を詳しく説明
すれば、特開平2-216802号に示された希土類永久磁石で
は、素材上に析出する合金皮膜は非晶質相であり、かか
る合金皮膜に対してさらに熱処理を施すことにより、非
晶質相を結晶質に変化させる必要があり、結晶質に変化
させたとしてもかかる結晶組織はＰを充分に含有してい
ないことから、結晶粒が充分に微細化されないものと思
われる。さらに工業的な観点からいえば、特開平2-2168
02号に示された希土類永久磁石のように「無電解」メッ
キにより表面皮膜形成後にさらに熱処理を施す必要があ
るということは時間・労力共に多大なロスとなるという
問題があった。従って、この発明は以上の従来の希土類
鉄系永久磁石の皮膜形成法及び希土類永久磁石における
問題を解消し、耐食性及び硫酸または亜硫酸ガス等の中
における耐薬品性の優れた希土類鉄系永久磁石の皮膜形
成法及び希土類鉄系永久磁石を提供することにあり、特
に焼結或いは鋳造磁石の表面を付着強度及び耐久性に優
れた耐食性皮膜、耐薬品性皮膜で被覆し、例えば自動車
部品や精密機械部品等として使用しても長時間に亘って
実用上何等不都合を生じない希土類鉄系永久磁石の皮膜
形成法及び希土類鉄系永久磁石を提供することを目的と
する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】以上説明したようにこの
発明の発明者は、希土類鉄系永久磁石表面にＮｉメッキ
等の下地皮膜を形成した上に、更にＮｉ−Ｐ合金皮膜を
電解メッキによって形成することによって、Ｎｉ皮膜中
に充分にＰが固溶して皮膜の結晶粒が充分に微細化する
ことにより極めて耐食性・耐薬品性の高い保護皮膜が得
られることを知見し、かかる知見に基づきこの発明をな
すに至った。すなわちこの発明によれば、希土類鉄系永
久磁石表面に下地皮膜を形成し、次いでその下地皮膜の
上にニッケル（Ｎｉ）・リン（Ｐ）合金皮膜を形成する
希土類鉄系永久磁石の皮膜形成法において、前記Ｎｉ・
Ｐ合金皮膜を電解メッキにより形成する希土類鉄系永久
磁石の皮膜形成法が提供される。またこの発明によれ
ば、下地皮膜を介してＮｉ・Ｐ合金皮膜を有する希土類
鉄系永久磁石において、前記Ｎｉ・Ｐ合金皮膜は非晶質
と微細結晶質との混成組織を有する希土類鉄系永久磁石
が提供される。さらにこの発明によれば前記電解メッキ
を行うにあたって、メッキ液を２≦ｐＨ≦４となるよう
に調整する希土類永久磁石の皮膜形成法が提供される。

【０００７】

【作用】次にこの発明の内容につきその作用と共にさら
に詳細に説明する。表面に皮膜を形成する対象となる希
土類鉄系永久磁石としては公知の全てのものが対象とな
り、その成分としては例えば次のものがある。・鉄を主
成分とする遷移元素−希土類系、例えば鉄−ネオジム
（Ｆｅ−Ｎｄ）、鉄−プラセオジム（Ｆｅ−Ｐｒ）、鉄
−コバルト−ネオジム（Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｄ）、鉄−コバ
ルト−プラセオジウム（Ｆｅ−Ｃｏ−Ｐｒ）等、・鉄を
主成分とする遷移元素−希土類系に、ボロン（Ｂ）を添
加した系、例えば鉄−ネオジム−ボロン（Ｆｅ−Ｎｄ−
Ｂ）、鉄−プラセオジム−ボロン（Ｆｅ−Ｐｒ−Ｂ）、
鉄−コバルト−ネオジム−ボロン（Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｄ−
Ｂ）、鉄−コバルト−プラセオジウム−ボロン（Ｆｅ−
Ｃｏ−Ｐｒ−Ｂ）等、が挙げられる。尚、前記ネオジム
或いはプラセオジムは、必ずしもそれぞれ単独の元素と
して用いられる場合に限られず、ネオジム或いはプラセ
オジムの一部がＬａ、Ｃｅ、Ｐａ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、
Ｈｏ等の他の希土類元素で置換されている場合も含まれ
る。また、これらの希土類鉄系永久磁石は、Ｏ₂、Ｃ等
の不可避的に混入する不純物、及び添加元素として加え
るＧａ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｂｉ、Ｎｂ、Ｔ
ａ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｈｆ等
の従来公知の１種または２種以上の他の成分を含有する
ものであっても良い。

【０００８】以上に説明した希土類鉄系永久磁石は鉄を
ベースとするのみならず活性の大きな希土類を含有する
ことから極めて腐食性が強く、メッキ等の表面処理によ
る防食処理をしない場合には大気中で容易に酸化し、長
期の使用に耐えないということができる。次にこの発明
の方法で表面が被覆され耐食性、耐薬品性を与えられる
対象となる希土類鉄系永久磁石は次の様にして表面処理
の素材に供される。すなわち、素材は成形・焼結・研磨
されたものでもよく、また鋳造・圧延等により磁気硬化
された後切断・研磨されたもの等でもよく、この発明の
対象となる素材は特にその製造方法が特定の手段に限ら
れるものではない。さらに素材はショットブラスト、有
機溶剤またはアルカリによる脱脂等適当な物理的・化学
的洗浄処理法を用いて表面を清浄化されて、この発明の
方法により表面被覆が形成されるが、その表面清浄法も
特に特定の方法に限定されるものではなく公知の清浄法
が適用される。次に、以上のようにして表面を清浄にし
た希土類・鉄系永久磁石素材に下地皮膜を形成する。下
地皮膜はＡｌイオンコーティング、Ｎｉメッキ、導電性
樹脂コーティング等公知の手段により形成することがで
きるが、この発明の方法は下地皮膜上に電解Ｎｉ・Ｐメ
ッキを形成するので、これを容易にするために下地皮膜
はＮｉ、Ｃｕ等のＮｉ-Ｐとの関係で電気化学的に貴な
金属とするのが良い。ただし、磁石としての用途によっ
ては例えばポリパラフェニレン樹脂等の導電性高分子の
コーティングやカーボンを練り込む等の手段により導電
性を持つようにされた樹脂コーティング等により下地皮
膜を形成することも検討され得る。下地皮膜としてメッ
キ層を形成する場合には電解または無電解法いずれを適
用しても良い。Ｃｕ、Ｎｉメッキ等は金属表面との接着
性が良好なため、メッキ条件を適当に整えることによ
り、強固なメッキ層を形成することができる。膜厚は１
０μm〜３０μm、好ましくは１５μm〜２５μm程度とす
るのが良い。膜厚が３０μmを越えると磁気特性に悪影
響がでると共に、製造コスト上の負担が大きくなり、ま
た２５μmを越えると小型化して精密機械部品等に使用
する場合に、充分な磁束密度を得るだけの容量を磁石自
体に確保することが困難となる。また、膜厚が１０μm
未満では耐食性能に不足が生じ、特に１５μm未満では
自動車内燃機関部品等として使用する場合の過酷な使用
条件下での耐食性、耐薬品性の保障が困難となる。

【０００９】以上のように下地皮膜として例えばＣｕメ
ッキ層を形成することにより、磁石表面と下地皮膜上に
形成する耐食性・耐薬品性合金皮膜との結合が一層強固
となる。次に、以上のようにして得られたＣｕメッキ等
による下地皮膜の上にＮｉ・Ｐ合金皮膜を形成する。こ
のＮｉ-Ｐ合金皮膜は電解メッキにより形成する。この
ようにこの発明ではＮｉ-Ｐ合金皮膜を電解メッキを用
いて形成するので、得られる合金皮膜は、熱処理を加え
なくても、電流の作用によって生成した微細結晶質と非
晶質との混在組織となり極めて耐食性、耐薬品性の高い
ものとなる。さらに具体的には、Ｎｉ-Ｐ合金皮膜を形
成するために電解Ｎｉ−Ｐメッキを行うことにより、メ
ッキ液のｐＨを低くしても素材上に粒子を析出させるこ
とができ、メッキ皮膜を形成させることができる。また
ｐＨが低いことから得られたメッキ層はＰを充分に含ん
でおり、そのためメッキ層の結晶構造は非晶質と微細結
晶質との混相となり、その結果高い耐食性が与えられ
る。又Ｎｉ−Ｐ皮膜はＮｉよりも硬く強固であるという
特性も有する。この点を図１に示す電解Ｎｉ-Ｐメッキ
合金皮膜のＸ線回折結果（Target Ｃｏ、加速電圧４
０ｋＶ、電流１２０ｍＡ）に基づき説明すれば、図に
示すように電解ＮｉーＰ合金皮膜では結晶方位を示すピ
ーク（１１１方向）が現れ、微細な結晶組織が存在する
ことがわかる。これに対して「無電解」Ｎｉ-Ｐメッキ
合金皮膜ではＸ線回折を行っても結晶方位を示すピーク
は現れず、結晶組織を有しないということが明らかであ
る。以上の電解Ｎｉ-Ｐメッキの浴組成としては、浴と
して硫酸ニッケル溶液を用い、還元剤として亜リン酸、
次亜リン酸、次亜リン酸ソーダ、ｐＨ調整のための安定
剤としてクエン酸ソーダ、クエン酸、ほう酸等を用いる
ことができる。メッキ浴のｐＨは１.５以上４.５以下と
するのが良く、好ましくは２以上４以下、さらに好まし
くは２.５以上３.５以下とするのが良い。ｐＨが１.５
未満ではメッキによる粒子の析出反応が過度に鈍く、メ
ッキ処理時間が長くなり実用的でないという問題があ
る。逆にｐＨが４.５を越える場合には得られるメッキ
皮膜のＰ含有量が不足し、皮膜に耐薬品性を与えること
ができなくなる。また、ｐＨが２未満では粒子の析出が
遅く工業的実施が困難となる。逆にｐＨが４を越える場
合には得られるメッキ皮膜のＰ含有量が充分でなく、皮
膜に充分な耐薬品性を与えることができなくなる。さら
に、ｐＨが２．５未満では、電解メッキにあたって比較
的長時間通電が必要となり、製品の製造原価の観点から
不利となる。逆にｐＨが３．５を越える場合には酸化性
雰囲気等の過酷な使用条件下での長期にわたる使用が困
難となる。さらに以上のようにして析出するメッキ層は
Ｎｉマトリックス中に６〜２０%のＰを含む様にするの
が良く、好ましくは７．５％〜１５％、さらに好ましく
は８．５〜１２％とするのが好ましい。Ｐ濃度が６％に
至らない場合はメッキ層の結晶構造は非晶質化せず、若
しくは結晶粒が微細化せず、良好な耐食性が得られなく
なる。逆にＰ濃度が２０%を越えると靱性等の皮膜の機
械的性質が不足するようになり実用的ではなくなる。ま
たＰ濃度が７．５％未満ではメッキ層の結晶構造の非晶
質化が不十分であり、若しくは結晶粒の微細化が不十分
となり、耐食性、特に充分な耐薬品性が得られなくな
る。一方Ｐ濃度が１５％を越える場合には例えば他の部
材と接触する等の部品に永久磁石を用いる必要がある場
合の機械的性質に不足が生じる。さらにＰ濃度が８．５
％未満では例えば酸化性雰囲気等の過酷な使用条件下で
の長期にわたる使用が可能な程度の耐薬品性を与えるこ
とが困難となる。逆にＰ濃度が１２％を越える場合に
は、靱性等の機械的性質が不十分となる。

【００１０】以上の結果得られるＮｉ-Ｐ皮膜の膜厚は
５μm以上１５μmμ以下とするのがよく、特に８μm〜
１２μmとするのが好ましい。膜厚が５μm未満では耐食
性、耐薬品性につき長期的な信頼性がなくなる。逆に１
５μmを越える場合には全体としての皮膜の厚さが過剰
となると共に、電解メッキ処理時間が長くなり工業的な
実施が困難となる。さらに、膜厚が８μm未満では自動
車内燃機関等の過酷な使用条件下での耐食性等について
長期間保障できなくなり、逆に１２μmを越える場合に
は工業的な生産性が悪化しコストパフオーマンスの観点
から過剰品質となる。さらに以上の電解Ｎｉ−Ｐメッ
キ皮膜の上にＮｉ−Ｗ−Ｐ合金皮膜を形成する様にして
も良い。Ｎｉ−Ｗ−Ｐ合金皮膜はＷを含むため、優れた
潤滑性と耐摩性を得ることができる。このため磁石使用
中に着脱を繰り返しても、あるいは場合によっては、他
の部材と定期的に摩擦接触を繰り返す部品として使用す
る場合であってもメッキ皮膜が破損することはなく、長
期間耐食性が維持されるという利点がある。Ｎｉ−Ｗ−
Ｐ合金皮膜の形成方法としては、無電解メッキまたは電
解メッキ、さらにはＣＶＤ法、スパッタリング、真空蒸
着等を用いることができその形成方法は特に制限される
ものではない。さらに、以上のＮｉ−Ｗ−Ｐ合金皮膜の
上に酸化クロム（Ｃｒ₂Ｏ₃）皮膜等の化成皮膜を形成す
るようにしても良い。酸化クロム皮膜は化学的にも安定
であり、変色防止や耐食性の一層の向上に効果がある。
Ｎｉを含むメッキ皮膜は使用するにつれて変色し、黒味
を帯びてくるが、Ｎｉ合金皮膜の上に酸化クロム皮膜を
つけると、長期間使用しても変色することはない。耐食
性にも優れているため、塩水噴霧試験のような過酷な条
件下でも腐食の発生時間が数倍に飛躍的に伸びる結果を
もたらす。このことは自動車のエンジンルームに実装さ
れるような塩分を含む雰囲気にさらされ、高温加熱が繰
り返されるような環境にも充分耐えるものである。クロ
ム酸皮膜の形成にはクロメート処理方法を利用すれば良
い。Ｎｉ−Ｗ−Ｐの上にＣｒ₂Ｏ₃を形成したものは一層
強固な防食皮膜となり、長期間使用しても変色すること
もなく、永久磁石の性能が劣化することもない。

【００１１】

【実施例】次にこの発明の一実施例を説明する。皮膜を
形成する対象となる希土類永久磁石素材としては、偏平
リング形状で各部の寸法が、外径２３mm、内径１１mm、
厚み１.５ｍｍのＦｅ-Ｎｄ-Ｂ焼結磁石（Ｆｅ６６.７
%、Ｎｄ３２.０%、Ｂ０.９%）を用いた。先ず下地皮膜
として表１に示す条件で電解メッキにより素材上にＮｉ
皮膜を形成した。

【００１２】

【表１】

【００１３】以上の表１に示す条件で得られたＮｉメッ
キ皮膜の膜厚は２０μmであった。次に、前記Ｎｉメッ
キ皮膜の上に表２に示す条件で電解メッキによりＮｉ-
Ｐ皮膜を形成した。

【００１４】

【表２】

【００１５】表２に示す条件で得られたＮｉ-Ｐ皮膜の
膜厚は１０μmであった。なお、バレルメッキを行うこ
とから制御電圧を５Ｖに設定した。この場合、電圧制御
を行うため電流密度は制御していない。以上のようにし
て、Ｎｉ下地皮膜の上にＮｉ-Ｐ電気メッキ皮膜を形成
して得られた希土類鉄系永久磁石について、機械的性質
及び耐食性、密着性のテストを行った。また、比較例と
してＮｉメッキによる下地皮膜の上にＮｉ-Ｐ「無電
解」メッキにより皮膜を形成したものにつき同様のテス
トを行った。Ｎｉ−Ｐ「無電解」メッキによる皮膜形成
条件を表３に示す。

【００１６】

【表３】

【００１７】皮膜の機械的性質の評価は皮膜に関するヌ
ープ硬度を測定し、かつ接着強度を測定することにより
行った。ヌープ硬度に関しては電解メッキ、「無電解」
メッキ各試験片につき５回測定し、その平均値を評価数
値とした。結果を表４に示す。接着強度は電解メッキ、
「無電解」メッキ各々につき２個の試験片を用いて保持
板に変性エポキシ樹脂の接着剤で接着した後、試験片に
アムスラー試験機により剪断力を加えて単位面積当たり
の接着強度を測定した。結果を表５に示す。

【００１８】

【表４】

【００１９】

【表５】

【００２０】表４に示されるように、ヌープ強度は「無
電解」メッキによるものがであるのに対して電解メッキ
によるものは３９５（ＨＫ）であり、無電解メッキの３
８８（ＨＫ）に比べて遜色ない。また表５に示されるよ
うに、接着強度は「無電解」メッキによるものが５０１
（Ｋｇｆ／ｃｍ²）であるのに対して、電解メッキによ
るものは５１０（Ｋｇｆ／ｃｍ²）であり、これも遜色
ないことがわかる。以上のヌープ硬度、接着強度試験結
果からわかるように機械的特性については電解メッキに
よるＮｉ-Ｐ合金皮膜は「無電解」メッキによるＮｉ-Ｐ
合金皮膜に対し遜色ないことがわかる。次に、皮膜の耐
食性・耐薬品性についての評価は、皮膜溶解試験と塩水
噴霧試験により行った。皮膜溶解試験は、電解Ｎｉ-Ｐ
メッキ皮膜試験片と「無電解」Ｎｉ-Ｐメッキ試験片と
を剥離剤としての濃硫酸溶液中に浸漬し、皮膜の溶解状
況を調べることにより行った。試験結果を表６に示す。
また、塩水噴霧試験は３５゜Ｃの５ｗｔ％ＮａＣｌ溶液
を用いて噴霧量を１〜２ｍｌ／８０ｃｍ²／ｈｒとし
て、塩水噴霧時間を５０時間、１００時間、１５０時間
に設定し、各噴霧時間につき電解・「無電解」それぞれ
５個の試験片を使用して行った。試験結果の評価は、全
く錆の発生が認められなかったものと、点錆、フクレ等
の欠陥が発生したものそれぞれの個数を数えることによ
り行った。試験結果を表７に示す。

【００２１】

【表６】

【００２２】

【表７】

【００２３】表６に明らかなように、皮膜溶解試験では
電解Ｎｉ−Ｐメッキ皮膜試験片が２時間浸漬しても皮膜
に変化が見られなかったのに対し、「無電解」Ｎｉ-Ｐ
皮膜試験片では皮膜全面が溶解した。また、表７から明
らかなように塩水噴霧試験では電解Ｎｉ-Ｐメッキ皮膜
試験片が５０時間噴霧で不良（×）が１個、１００時間
噴霧で不良が４個、１５０時間噴霧で不良が５個であっ
たのに対し、「無電解」Ｎｉ-Ｐメッキ皮膜試験片では
５０時間噴霧で不良（×）が４個、１００時間噴霧で不
良が５個、１５０時間噴霧で不良が５個であった。以上
の皮膜溶解試験及び塩水噴霧試験の結果からもわかるよ
うに「無電解」Ｎｉ-Ｐメッキ皮膜よりも電解Ｎｉ-Ｐメ
ッキ皮膜の方が耐食性及び耐薬品性が優れていることが
明らかである。

【００２４】

【発明の効果】以上のようにこの発明の希土類鉄系永久
磁石の皮膜形成法によれば、希土類鉄系永久磁石表面に
下地皮膜を形成し、次いでその下地皮膜の上にニッケル
（Ｎｉ）・リン（Ｐ）合金皮膜を形成する希土類鉄系永
久磁石の皮膜形成法において、前記Ｎｉ・Ｐ合金皮膜を
電解メッキにより形成するしたので、皮膜中に充分にＰ
を含有させることができ、その結果皮膜の結晶粒が微細
化して、耐食性及び硫酸または亜硫酸ガス等の中におけ
る耐薬品性の優れた希土類鉄系永久磁石得ることができ
るという優れた効果が奏される。特にこの発明によれば
希土類鉄系永久磁石の表面を耐食性及び耐薬品性に優れ
た耐食性皮膜、耐薬品性皮膜で被覆することができ、例
えば自動車部品や精密機械部品等として使用しても長時
間に亘って実用上何等不都合を生じない希土類永久磁石
を得ることができるという効果が奏される。加えてこの
発明によれば、下地皮膜上に得られるＮｉ-Ｐ合金皮膜
に対して熱処理を施す必要はなくかかる点で従来の「無
電解」Ｎｉ-Ｐ合金皮膜を形成する場合に比べ、時間・
労力共に節約することができ工業上有利であるという利
点がある。

【図面の簡単な説明】

【図１】電解Ｎｉ-Ｐ合金メッキ皮膜のＸ線回折結果を
示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｈ０１Ｆ 41/02 Ｇ 8019−5Ｅ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】希土類鉄系永久磁石表面に下地皮膜を
形成し、次いでその下地皮膜の上にニッケル（Ｎｉ）・
リン（Ｐ）合金皮膜を形成する希土類鉄系永久磁石の皮
膜形成法において、前記Ｎｉ・Ｐ合金皮膜を電解メッキ
により形成することを特徴とする希土類鉄系永久磁石の
皮膜形成法。
【請求項２】下地皮膜を介してＮｉ・Ｐ合金皮膜を有
する希土類鉄系永久磁石において、前記Ｎｉ・Ｐ合金皮
膜は非晶質と微細結晶質との混成組織を有することを特
徴とする希土類鉄系永久磁石。
【請求項３】前記電解メッキを行うにあたって、メ
ッキ液を２≦ｐＨ≦４となるように調整する請求項１に
記載した希土類鉄系永久磁石の皮膜形成法。