JPH059355A - プラスチゾル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 塩化ビニル系樹脂と可塑剤とからなり、この
可塑剤は２５℃における粘度が１００〜５０００ｃＰで
ある可塑剤３０〜９０重量％と下記の一般式で示される
安息香酸エステル７０〜１０重量％とよりなるプラスチ
ゾル組成物。 【化１】 上式においてＲは炭素数２〜１５のアルキレングリコー
ル残基又は炭素数４〜１２のオキシアルキレングリコー
ル残基を示す。 【効果】 本発明のプラスチゾルは塗装性に優れ、粘度
が低いので作業性がよく、更に塩化ビニル系樹脂と可塑
剤との溶融性が良好であって成形品の物性向上が可能で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は自動車等に塗布するシ
ーリング剤又は耐チッピング剤として使用して有用なプ
ラスチゾル組成物に係わるものである。

【０００２】

【従来の技術】自動車等の製作に当り、これを構成する
鋼板、部材の継ぎ目、接合部の防水、防錆のため、シー
リング剤（所謂ボディシーラー）が塗布され、その上に
中塗り塗料、上塗り塗料が施される。そして、これらの
シーリング剤、中塗り塗料及び上塗り塗料は塗布の都度
又は複数層一緒に熱硬化される。

【０００３】また自動車等の外装の耐チッピング性能、
即ち自動車走行中に路面にある砂利等が車体に衝突する
ことにより生ずる外装傷、及びこの傷が下地に到達した
場合の錆の広がりを抑制する性能を向上させるため、車
体の側面（ロッカーパネル）に耐チッピング剤が塗布さ
れる。この耐チッピング剤の上には更に中塗り塗料、上
塗り塗料が塗布され、これらは塗布の都度、又は複数層
一緒に熱硬化される。そして上記のシーリング剤、耐チ
ッピング剤には、その性能、コストを考慮して塩化ビニ
ル系プラスチゾルが使用されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記シーリング剤、耐
チッピング剤として用いられる塩化ビニル系プラスチゾ
ルには可塑剤としてＤＯＰ（ジオクチルフタレート）で
代表されるフタル酸ジアルキル類が配合されるが、中塗
り塗料、上塗り塗料が施されると、塗料をはじき、美し
い塗装外観が得られないという問題がある。そのため、
塗料中の溶剤に抽出されにくいポリエステル系可塑剤で
代表される高分子量可塑剤がしばしば用いられ、上記問
題の解決が計られている。しかしながら、高分子量可塑
剤は一般に粘度が高いためプラスチゾルの粘度も高くな
り、そのため作業性が著しく阻害される。

【０００５】また、一般に高分子量、高粘度の可塑剤は
塩化ビニル系樹脂との溶融性が劣るため、成形品に充分
な物性を発現させることが困難である。このような問題
を解消するため、通常、ポリエステル系可塑剤のような
高分子量、高粘度の可塑剤を、ＤＯＰのような粘度の低
い可塑剤と併用する手法がとられている。しかしながら
今までのところ、塗装性（塗装外観）、作業性、溶融性
のバランスがよくとれたプラスチゾルは見出されていな
いのが実情である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、塗装性を損
なうことなく、高分子量、高粘度の可塑剤の欠点である
作業性、溶融性を改良したプラスチゾルを得るため、鋭
意検討を重ねた結果、ある種の安息香酸エステルの配合
でもってその目的が達成できることを見出し、本発明に
到達した。

【０００７】本発明は塩化ビニル系樹脂と可塑剤とから
なるプラスチゾル組成物であって、この可塑剤は２５℃
における粘度が１００〜５０００ｃＰである可塑剤３０
〜９０重量％と下記一般式（１）で示される安息香酸エ
ステル７０〜１０重量％とからなることを特徴とするプ
ラスチゾル組成物に存する。

【化２】 （上記式において、Ｒは炭素数が２〜１５のアルキレン
グリコール残基又は炭素数が４〜１２のオキシアルキレ
ングリコール残基を表わす。）

【０００８】本発明のプラスチゾルを構成する塩化ビニ
ル系樹脂とはポリ塩化ビニル又は塩化ビニルとそれと共
重合可能なコモノマーとの共重合体をいうものであり、
そのコモノマーとしては、例えば酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエ
ステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のア
クリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル等のメタクリル酸エステル類、マレイン酸ジメ
チル、マレイン酸ジエチル等のマレイン酸エステル類、
フマール酸エステル類、イソブチルビニルエーテル、フ
ェニルビニルエーテル等のビニルエーテル類、アクリロ
ニトリル、スチレン、塩化ビニリデン等が挙げられる。

【０００９】本発明のプラスチゾルを構成する可塑剤の
一方、即ち２５℃における粘度が１００〜５０００ｃＰ
（センチポイズ）の可塑剤としては例えばアジピン酸系
ポリエステル〔この中で、最も低い粘度（２５℃におけ
る値、以下同じ）のものでも１５０ｃＰである〕、フタ
ル酸系ポリエステル（低いもので粘度は１５０ｃＰ）、
トリメリット酸エステル（オクチルエステルで粘度は１
８０ｃＰ）、ピロメリット酸エステル（オクチルエステ
ルの粘度は４７０ｃＰ）、エポキシ系可塑剤（粘度は１
０００ｃＰ以上）等が挙げられる。

【００１０】本発明のプラスチゾルを構成するもう一方
の可塑剤、即ち上記一般式（１）で示される安息香酸エ
ステルにおいて、式中、Ｒで表わされる部分はアルキレ
ングリコール残基又はオキシアルキレングリコール残基
である。このアルキレングリコール残基は炭素数が２〜
１５の範囲であるものの中から選ばれ、なかんずく炭素
数３〜１２であって分枝構造を有することが好ましい。
炭素数が小さいとエステルの分子量が小さくなり、プラ
スチゾルの成形加工中、又は成形後に、その可塑剤が揮
散し易くなり、逆に炭素数が大きくなりすぎると、配合
対象物の塩化ビニル系樹脂のゲル化が悪くなる。また、
分枝構造を有するとエステルの凝固点が下がり、プラス
チゾルの調製が容易となる。

【００１１】上記のアルキレングリコール残基として
は、具体的には、エチレングリコール、１，２−プロピ
レングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３
−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、３−メチル１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル１，
３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル１，３
−ペンタンジオール、２−メチル１，８−オクタンジオ
ール、１，９−ノナンジオール、２，４−ジエチル１，
３−オクタンジオール等の残基が挙げられ、これらから
得られた安息香酸エステルは、プラスチゾルの製造に当
り、１種類又は２種類以上混合して用いることができ
る。

【００１２】上記一般式（１）中、Ｒで表わされるもう
一つのグリコール残基、即ちオキシアルキレングリコー
ル残基は炭素数が４〜１２の範囲のものの中から選ば
れ、前記アルキレングリコールの場合と同様の理由によ
り、炭素数が６〜９で、分枝構造を有するものが好まし
い。このグリコール残基としては、具体的にはジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレ
ングリコール等の残基が挙げられ、これらから得られた
安息香酸エステルはプラスチゾルの製造において１種類
又は２種類以上混合して用いてもよい。

【００１３】また本発明のプラスチゾルにおいては、上
記のようなアルキレングリコールの安息香酸エステルと
オキシアルキレングリコールの安息香酸エステルを混合
して使用することもできる。そして上記の安息香酸エス
テルは通常の方法で製造することができる。例えば、上
記グリコールと安息香酸とを触媒（例えば、硫酸、トル
エンスルホン酸の類の酸又はチタン、スズ等の有機金属
化合物）の存在下で脱水エステル化することにより容易
に得ることができる。

【００１４】本発明のプラスチゾルを構成する可塑剤の
組成は、２５℃における粘度が１００〜５０００ｃＰの
可塑剤が３０〜９０重量％、上記一般式（１）で示され
る安息香酸エステル可塑剤が７０〜１０重量％となる割
合で用いられ、その割合は上記範囲内で、プラスチゾル
に求められる特性（塗装外観、作業性、ゲル化性等）に
応じ、適宜選択される。

【００１５】また、本発明のプラスチゾルに別の特性
（例えば柔軟性、耐寒性等）を付与する目的で別の可塑
剤を併用してもよい。この場合、併用する可塑剤の量
は、本発明の高粘度可塑剤と式（１）の安息香酸エステ
ル可塑剤の合計量と同量よりも以下の量に抑えるのが好
ましい。即ちそれ以上の量になると、そのプラスチゾル
を使用したとき、塗装外観を損なう虞れがでてくるから
である。

【００１６】上記の併用してもよい可塑剤としては、塩
化ビニル系樹脂に用いられるものであれば特に制限され
るものでなく、具体的にはジブチルフタレート（ＤＢ
Ｐ）、ジヘキシルフタレート（ＤＨＰ）、ジオクチルフ
タレート（ＤＯＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮ
Ｐ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ジウンデ
シルフタレート（ＤＵＰ）、ブチルベンジルフタレート
（ＢＢＰ）のようなフタル酸エステル、ジオクチルアジ
ペート（ＤＯＡ）、ジイソデシルアジペート（ＤＩＤ
Ａ）のようなアジピン酸エステル、トリクレジルホスフ
ェート（ＴＣＰ）のような燐酸エステル等が挙げられ
る。

【００１７】本発明のプラスチゾルにおいて塩化ビニル
系樹脂に対する可塑剤の使用量は、プラスチゾルの望む
固形分濃度、流動性、その他によって選択されるが、具
体的には、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、３０
〜４００重量部、好ましくは５０〜２００重量部の範囲
から選ばれる。

【００１８】本発明のプラスチゾルには接着付与剤が配
合されるが、これも通常使用されるものでよく、アクリ
ル系、ポリアミド系、イソシアネート系等がある。アク
リル系としてはエチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート等が、ポリアミド系とし
ては、例えばダイマー酸とポリアミン類を縮合して得ら
れるポリアミドアミンが挙げられる。また、イソシアネ
ート系としては、例えば、トリレンジイソシアネートの
重合体の活性ＮＣＯをブロックしたブロック化イソシア
ネートポリマーが挙げられる。

【００１９】本発明のプラスチゾル組成物には、上記成
分のほかに、各種添加剤、例えば充填剤、安定剤、希釈
剤、増粘剤、着色剤等を添加することができる。勿論、
これ以外の添加剤も必要に応じ添加することができる。
そして本発明のプラスチゾル組成物は、上記塩化ビニル
系樹脂、可塑剤及びその他の添加物の所定量を通常の方
法によって混合し、製造することができる。

【００２０】

【作用】本発明のプラスチゾルは、２５℃における粘度
が１００〜５０００ｃＰの高粘度可塑剤と、式（１）で
表わされる安息香酸エステル可塑剤とを特定割合で組合
わせた可塑剤を塩化ビニル系樹脂に配合してなり、塗装
性向上のために使用される高粘度可塑剤の使用にもかか
わらず、上記安息香酸エステルの併用により、塗装性を
下げることなくプラスチゾルの粘度を低下させ、作業性
を著しく向上させることが可能となった。また、本発明
の組合わせ可塑剤は塩化ビニル系樹脂との溶融性にも優
れているため、高粘度可塑剤の欠点である溶融性不良を
補い、成形品の物性向上が可能となった。

【００２１】

【実施例】

実施例１〜４及び比較例１〜３ 後記表１に示す成分及び配合量（重量％）からなるプラ
スチゾル組成物を調製し、実施例１〜４及び比較例１〜
３の組成物を得た。これらの組成物について行った試験
結果を表１に併記する。なお、組成物の調製に用いた原
料及び試験方法は次の通りである。

【００２２】原料： （イ）塩化ビニル樹脂：三菱化成ビニル（株）製 Ｐ−
５４０、 （ロ）高粘度可塑剤：三菱化成ビニル（株）製 ポリエ
ステル系可塑剤、ダイヤサイザーＤ−６２１（２５℃に
おける粘度約１０００ｃＰ）、 （ハ）本発明の式（１）の可塑剤Ａ：ジプロピレングリ
コールジベンゾエート（表１では「式１の可塑剤Ａ」と
いう）、 （ニ）本発明の式（１）の可塑剤Ｂ：１，２−ブタンジ
オールジベンゾエート（表１では「式１の可塑剤Ｂ」と
いう）、

【００２３】（ホ）表面処理炭酸カルシウム：白石工業
（株）製、白艶華ＣＣＲ（表１では「表面処理炭カル」
という）、 （ヘ）未処理炭酸カルシウム：白石工業（株）製 ホワ
イトンＢ（表１では「未処理炭カル」という）、 （ト）接着付与剤：ポリアミドアミン、富士化成工業
（株）製トーマイド２２５Ｒ、 （チ）安定剤：三塩基性硫酸鉛、品川化工（株）製 Ｔ
Ｓ−１０２、 上記未処理炭酸カルシウムの添加は充填材目的であり、
また上記表面処理炭酸カルシウムは未処理炭酸カルシウ
ムよりも粒径が細かく、ゾルにチクソトロピー性を付与
し、タレを防止する作用を有する。

【００２４】試験方法： （リ）高粘度可塑剤の粘度測定：Ｅ型粘度計（東京計器
社製）を使用、サンプルカップに２５℃の恒温水を通水
し、一定温度下で測定、 （ヌ）プラスチゾル粘度：ゾル組成物を調製した後、２
３℃で３時間放置した後、Ｂ型粘度計で測定、単位はＰ
（ボイズ）（表１の項ではゾル粘度と表示）、 （ル）物性（抗張力及び伸び）測定：ゾル組成物をガラ
ス板上に約１ｍｍの厚みに塗布した後、１４０℃の乾燥
機にて３０分間加熱して試験片を調製する。この試験片
についてＪＩＳ Ｋ７１１３に準じて抗張力（単位はｋ
ｇ／ｃｍ^２）及び伸び（単位は％）を測定、

【００２５】（オ）塗装性（塗装外観）：各ゾル組成物
について２通りの方法で中塗り塗料及び上塗り塗料を施
した時の塗装外観を調べた。第１の方法はガラス板上に
ゾル組成物を塗布した後に１００℃で１０分間予備乾燥
し、その上層に中塗り塗料、次いで上塗り塗料を施し、
更に１４０℃で３０分間乾燥し、外観を肉眼で観察し、
良否を判定する（表１では、この予備乾燥を行なう場合
を塗装外観Ａという）。第２の方法はガラス板上にゾル
組成物を塗布し、予備乾燥を行なうことなく、その上に
中塗り塗料、上塗り塗料を施した後、熱風乾燥機を用い
て１４０℃で３０分乾燥した。これを上記と同様に観
察、判定した（表１では、この予備乾燥を行なわない場
合を塗装外観Ｂという）。

【００２６】上記の塗装外観の判定は次の基準による。 ○印はハジキ（ハジキとはプラスチゾルは均一に塗布さ
れるが、その上に塗料を塗布するとき、塗布が均一に行
なわれないことをいう）がなく、塗布面が良好な場合。 △印はハジキが少しあり、塗布面がやゝ不良な場合。 ×印はハジキがあり、塗布面が不良な場合。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【発明の効果】本発明のプラスチゾルは、塗装性に優
れ、即ち塗装したときの外観が良好で、しかも粘度が低
いので作業性がよく、更に塩化ビニル系樹脂と可塑剤と
の溶融性が良好であるため成形品の物性向上が可能とな
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂と可塑剤とからなるプ
   ラスチゾル組成物であって、この可塑剤は２５℃におけ
   る粘度が１００〜５０００ｃＰである可塑剤３０〜９０
   重量％と下記一般式（１）で示される安息香酸エステル
   ７０〜１０重量％とからなることを特徴とするプラスチ
   ゾル組成物。 【化１】 （上記式において、Ｒは炭素数が２〜１５のアルキレン
   グリコール残基又は炭素数が４〜１２のオキシアルキレ
   ングリコール残基を表わす。）