JPH0593231A

JPH0593231A - ニオブおよびホウ素を含有するアルミニウム化チタンの製造方法

Info

Publication number: JPH0593231A
Application number: JP3265469A
Authority: JP
Inventors: Shyh-Chin Huang; シー−チン・フアン
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1990-09-26
Filing date: 1991-09-18
Publication date: 1993-04-16
Anticipated expiration: 2010-08-16
Also published as: EP0477559B1; US5082506A; DE69114645T2; CA2042219C; EP0477559A1; JPH0776398B2; CA2042219A1; DE69114645D1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】微細な結晶粒組織を有するγ―ＴｉＡｌ金属間
化合物鋳造品の性質を改善し、望ましい組合せの性質を
有するようにγ―ＴｉＡｌ鋳造品を改質するための方法
を提供し、再現可能な微細な結晶粒組織および優れた組
合せの性質を有するようにγ―ＴｉＡｌ鋳造品を改質す
るための方法を提供する。【構成】鋳造可能なγ−アルミニウム化チタンの延性を
向上させるための方法が開示されている。かかる方法
は、高濃度のニオブを含有するアルミニウム化チタンに
ホウ素を添加し、次いで得られた鋳造品に熱機械的加工
を施すことから成っている。ホウ素は０．５〜２原子％
の濃度で添加される。融液の凝固により、微細な等軸結
晶粒から成る顕微鏡組織を有する鋳造品が得られる。次
いで、それに熱機械的加工を施すことによって性質の向
上が達成される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【関連出願の説明】本願は、１９９０年６月２日に提出
された米国特許出願第０７／５４６６９２および０７／
５４６９７３号、並びに１９９０年９月２６日に提出さ
れた米国特許出願第５８９，８２７号と密接に関連して
いる。

【０００２】

【発明の背景】本発明は、結晶粒組織の改善という点で
可鋳性の向上を示すγ−アルミニウム化チタン（ＴｉＡ
ｌ）合金の製造方法に関するものである。更に詳しく言
えば本発明は、ニオブおよびホウ素の同時添加並びに熱
機械的加工の使用によって微細な結晶粒組織および１組
の改善された性質を達成するようなニオブ含有ＴｉＡｌ
の熱機械的加工方法に関する。

【０００３】熱機械的加工用の鋳造品または鋳塊を製造
する際には、一般に、鋳造すべき溶融金属が高度の流動
性を有することが望ましい。流動性が大きいと、溶融金
属は鋳型内においてより自由に流れることができるか
ら、小さい断面寸法を有する鋳型部分を満たしたり、ま
た早期の凝固なしに複雑な鋳型部分に入り込むことが可
能となる。これに関連して述べれば、溶融金属が鋭く曲
がったかど部を有する鋳型部分に流入し得ると共に、鋳
造品が使用した鋳型の形状に極めて良く合致するように
するため、溶融金属は低い粘度を有することが一般に望
ましい。

【０００４】鋳造品におけるもう１つの望ましい特徴
は、それらが微細な顕微鏡組織を有すること、すなわち
微細な結晶粒度を有することである。そうすれば、合金
の各種成分の偏析が最少限に抑えられる。このことは、
鋳型内における金属の収縮によって熱間亀裂が生じるの
を避けるために重要である。鋳造された金属の凝固およ
び冷却に伴って鋳造品に多少の収縮が起こることは、極
めてありふれた普通の現象である。しかしながら、合金
成分の顕著な偏析が起こる場合には、鋳造品の様々な部
分に亀裂が生じる恐れがある。かかる偏析の結果として
鋳造品は弱体化し、また金属の凝固および冷却並びにそ
れに伴う収縮の結果として鋳造品は応力に暴露されるこ
とになる。換言すれば、溶融金属は鋳型を完全に満たし
かつ鋳型内の微小な空所の全てに流入するのに十分なだ
けの流動性を有することが望ましいと共に、凝固後の金
属は健全であって、過度の偏析または内部の熱間亀裂の
結果として生じた弱い部分を含まないことが望ましいの
である。鋳塊について述べれば、微細な結晶粒度は熱機
械的加工を行うための高温下で高度の変形可能性をもた
らすのが通例である。大きい結晶粒または柱状結晶粒か
ら成る組織は熱機械的加工に際して結晶粒界の割れを起
こし、そのため内部の亀裂や表面の破裂を生じる傾向が
ある。

【０００５】１９９０年９月２６日に提出された同時係
属米国特許出願第５８９，８２７号明細書中には、比較
的高い濃度のニオブと共にホウ素を添加した結果として
微細な結晶粒組織および優れた性質を有するような組成
物が記載されている。このたび本発明者は、熱機械的加
工によってそれらの性質とりわけ延性を大幅に向上させ
得ることを見出した。

【０００６】アルミニウム化チタン組成物自体に関して
は、チタンに添加されるアルミニウムの割合を増加させ
るのに伴い、得られるアルミニウム化チタン組成物の結
晶形態が変化することが知られている。チタンに低濃度
のアルミニウムを添加すると固溶体が得られるが、それ
の結晶形態はα−チタンの結晶形態と同じである。より
高いアルミニウム濃度（すなわち、約２５〜３０原子％
のアルミニウム濃度）の下では金属間化合物Ｔｉ₃Ａｌ
が生成するが、これはα₂型と呼ばれる規則的な六方晶
系結晶形態を有している。更に高いアルミニウム濃度
（すなわち、５０〜６０原子％のアルミニウム濃度）の
下では、γ型と呼ばれる規則的な正方晶系結晶形態を有
する別の金属間化合物ＴｉＡｌが生成する。本発明は主
としてかかるγ−アルミニウム化チタンに関連するもの
である。

【０００７】γ型の結晶形態および約１の化学量論比を
有するチタン−アルミニウム合金は、高い弾性率、低い
密度、高い熱伝導率、好ましい耐酸化性および良好なク
リープ抵抗性を有する金属間化合物である。ＴｉＡｌ金
属間化合物、その他のチタン合金およびニッケル基超合
金に関する弾性率と温度との関係を図１に示す。この図
から明らかな通り、γ−ＴｉＡｌはチタン合金のうちで
最も優れた弾性率を有している。すなわち、γ−ＴｉＡ
ｌの弾性率は高温下において他のチタン合金よりも高い
ばかりでなく、温度の上昇に伴うγ−ＴｉＡｌの弾性率
の低下速度は他のチタン合金の場合よりも小さいのであ
る。その上、γ−ＴｉＡｌは他のチタン合金が役に立た
なくなるような温度より高い温度においても有用な弾性
率を保持している。このように、γ−ＴｉＡｌ金属間化
合物を基材とする合金は、高温下における高い弾性率お
よび良好な環境保護特性を要求する用途にとって魅力的
な軽量材料である。

【０００８】γ−ＴｉＡｌの実際的な使用を制限するそ
れの特性の１つは、γ−ＴｉＡｌの融液が比較的小さい
流動性を有することである。このような小さい流動性は
γ−ＴｉＡｌの可鋳性を制限するのであって、それは特
に鋳造品が薄肉の部分を有する場合あるいは鋭角の部分
や鋭く曲がったかど部を持った複雑な形状を有する場合
に顕著である。それ故、融液の流動性が向上しかつ鋳造
品が微細な顕微鏡組織を有するようにγ−ＴｉＡｌ金属
間化合物を改良することは、適当な高温下で鋳造品をよ
り広範に使用しようという目的にとって極めて望ましい
のである。なお、本明細書中においてＴｉＡｌ鋳造品の
顕微鏡組織が言及される場合、それは鋳放しの状態にあ
る鋳造品の顕微鏡組織を指す。本発明者は、特定の高い
濃度のニオブと共にホウ素を含有するγ−ＴｉＡｌ組成
物においては、鋳造品の微細な顕微鏡組織がそれの鍛造
を容易にすることを見出した。本発明者はまた、かかる
鋳造品に鍛造またはその他の機械的加工を施せば、顕微
鏡組織を変化させてそれを改善し得る場合があることを
も見出した。

【０００９】γ−ＴｉＡｌの実際的な使用を制限するも
う１つの特性は、γ−ＴｉＡｌが室温において脆いこと
である。また、γ−ＴｉＡｌ金属間化合物を構造部材と
して利用するためには、室温におけるそれの強度を向上
させる必要がある。このように、適当な高温下でγ−Ｔ
ｉＡｌ金属間化合物を使用し得るためには、室温におけ
る延性および（または）強度が向上するようにγ−Ｔｉ
Ａｌ金属間化合物を改良することが極めて望ましいので
ある。

【００１０】高温下で軽量材料として有利に使用し得る
ことを考えると、有用なγ−ＴｉＡｌ組成物において最
も所望されることは、それが室温において望ましい組合
せの強度および延性を有することである。かかる組成物
のある種の用途にとっては１％程度の最小延性が得られ
れば十分であるが、それよりも高い延性が得られればな
お一層望ましい。また、組成物が有用であるための最小
強度は約５０ksi または約３５０MPa である。とは言
え、このような強度レベルを有する材料は限界に近い有
用性を有するものに過ぎないのであって、用途によって
はそれよりも高い強度を有することが好ましい場合が多
い。

【００１１】γ−ＴｉＡｌ金属間化合物の化学量論比
は、結晶構造の変化なしに一定の範囲内において変化し
得る。すなわち、それのアルミニウム含量は約５０〜約
６０原子％の範囲内において変化し得る。とは言え、チ
タンおよびアルミニウム成分の化学量論比が１％以上の
比較的小さい変化を受けた場合でも、γ−ＴｉＡｌ金属
間化合物の性質は極めて顕著な変化を示すことがある。
それの性質はまた、比較的少量の第３および第４成分を
添加することによっても同様な影響を受ける。

【００１２】

【先行技術の記載】ＴｉＡｌ₃金属間化合物、γ−Ｔｉ
Ａｌ金属間化合物およびＴｉ₃Ａｌ金属間化合物を含め
たチタン−アルミニウム組成物に関しては、数多くの文
献が存在している。「ＴｉＡｌ型のチタン合金」と称す
る米国特許第４２９４６１５号の明細書中においては、
γ−ＴｉＡｌ金属間化合物を含むアルミニウム化チタン
型の合金が詳しく論じられている。この特許明細書の第
１欄５０行目以降には、Ｔｉ₃Ａｌに対するγ−ＴｉＡ
ｌの利点および欠点に関して次のような記載がある。
「γ−ＴｉＡｌ合金系はより多量のアルミニウムを含有
しており、従ってより軽量である可能性を有することは
明らかであろう。１９５０年代における実験内での研究
結果は、アルミニウム化チタンが約１０００℃までの高
温用途にとって有望であることを示した。しかし、かか
る合金に関する以後の技術的経験によれば、それらは所
要の高温強度を有していたが、室温および中程度の高温
（すなわち、２０〜５５０℃の温度）におけるそれらの
延性はほぼ皆無に近いことが判明した。余りに脆い材料
は容易に加工し得ないばかりでなく、それらの使用に際
して稀ではあるが不可避的に発生する微小な損傷の結果
として亀裂およびそれに伴う破損が起こることが避けら
れない。従って、それらは他の基礎合金に取って代わる
ほどの有用な高性能合金ではない。」γ−ＴｉＡｌおよ
びＴｉ₃Ａｌはいずれも基本的には規則的なアルミニウ
ム化チタン金属間化合物であるとは言え、γ−ＴｉＡｌ
はＴｉ₃Ａｌ（およびＴｉの固溶体合金）と実質的に異
なることが知られている。米国特許第４２９４６１５号
明細書の第１欄の下部には次のような記載がある。「当
業者は、これら２つの秩序相の間に実質的な差があるこ
とを認めている。Ｔｉ₃Ａｌの合金化および変態挙動は
チタンの場合に類似しているのであって、両者の六方晶
系結晶構造はよく似ている。しかるに、ＴｉＡｌ金属間
化合物は正方晶系の原子配列を有しており、従ってかな
り異なる合金化特性を示すのである。このような差異
は、初期の文献においては認識されていないことが多
い。」チタン−アルミニウム組成物およびそれらの特性
を取扱った技術文献を挙げれば、下記の通りである。

【００１３】(1) ジャーナル・オブ・メタルズ(Journal
of Metals) １９５２年６月号［米国採鉱・冶金および
石油技術者協会会報、第１９４巻］の６０９〜６１４頁
に収載されたイー・エス・バンプス、エイチ・ディー・
ケスラーおよびエム・ハンセン(E.S. Bumps, H.D. Kess
ler & M. Hansen)の論文「チタン−アルミニウム系」。

【００１４】(2) ジャーナル・オブ・メタルズ(Journal
of Metals) １９５３年２月号［米国採鉱・冶金および
石油技術者協会会報、第１９７巻］の２６７〜２７２頁
に収載されたエイチ・アール・オグデン、ディー・ジェ
イ・メイカス、ダブリュー・エル・フィンレーおよびア
ール・アイ・ジャフィー(H.R. Ogden, D.J. Maykuth,W.
L. Finlay & R.I. Jaffee)の論文「高純度Ｔｉ−Ａｌ合
金の機械的性質」。

【００１５】(3) ジャーナル・オブ・メタルズ(Journal
of Metals) １９５６年１０月号［米国採鉱・冶金およ
び石油技術者協会会報、第２０６巻］の１３４５〜１３
５３頁に収載されたジョゼフ・ビー・マッカンドルーお
よびエイチ・ディー・ケスラー(Joseph B. McAndrew &
H.D. Kessler) の論文「耐熱合金用基材としてのＴｉ−
３６％Ａｌ」。

【００１６】(4) イズベスチヤ・アカデミー・ナウク・
ＳＳＳＲ(Izv. Akad. Nauk SSSR)、金属編、第５巻（１
９８３年）の１７０頁に収載されたエス・エム・バリノ
フ、ティー・ティー・ナルトヴァ、ユ・エル・クラスリ
ンおよびティー・ヴィー・モグトヴァ(S.M. Barinov,
T.T. Nartova, Yu L. Krasulin &T.V. Mogutova)の論文
「チタン−アルミニウムの強度および破壊靭性の温度依
存性」。この文献の表１中にはチタン−３６％アルミニ
ウム−０．０１％ホウ素の組成物が報告されていて、こ
の組成物は延性の向上を示すことが述べられている。原
子パーセントで表わせば、この組成物は、Ｔｉ₅₀Ａｌ
_49.97Ｂ_0.03に相当している。

【００１７】(5) 米国金属学会（ペンシルバニア州ウォ
レンデール市）発行のチタニウム８０(Titanium 80) 第
２巻（１９８０年）の１２３１頁に収載されたエス・エ
ム・エル・サストリーおよびエイチ・エイ・リスピット
(S.M.L. Sastry & H.A. Lispitt)の論文「ＴｉＡｌおよ
びＴｉ₃Ａｌの塑性変形」。

【００１８】(6) メタラージカル・トランザクションズ
Ａ(Metallurgical Transactions A)第１４Ａ巻（１９８
３年１０月）の２１７１〜２１７４頁に収載されたパト
リック・エル・マーチン、マダン・ジー・メンディラッ
タおよびハリー・エイ・リスピット(Ptrick L. Martin,
Madan G. Mendiratta & Harry A. Lispitt)の論文「Ｔ
ｉＡｌおよびＴｉＡｌ＋Ｗ合金のクリープ変形」。

【００１９】(7) チタニウム・アンド・ジルコニウム(T
itanium and Zirconium)第３３巻第３号１５９（１９８
５年７月）の１〜１３頁に収載されたトクゾー・ツジモ
ト(Tokuzo Tsujimoto)の論文「ＴｉＡｌ金属間化合物合
金の研究、開発および将来性」。

【００２０】(8) 米国材料研究学会発行のマテリアルズ
・リサーチ・ソサエティ・シンポジウム・プロシーディ
ングズ(Mat. Res. Soc. Symposium Proc.)第３９巻（１
９８５年）の３５１〜３６４頁に収載されたエイチ・エ
イ・リスピット(H.A. Lispitt)の論文「アルミニウム化
チタン−概説」。

【００２１】(9) マテリアルズ・ウィーク(Materials W
eek)１９８６年１０月号の１〜７頁に収載されたエス・
エイチ・ワング(S.H. Whang)等の論文「Ｌｌ₀型ＴｉＡ
ｌ合金における急速凝固の効果」（急速凝固による構造
用金属の性質の向上に関するＡＳＭシンポジウム議事
録）。

【００２２】(10)ソ連科学アカデミー機関誌であるメタ
リー(Metally) 第３号（１９８４年）の１６４〜１６８
頁。

【００２３】(11)米国金属学会（ペンシルバニア州ウォ
レンデール市）発行のチタニウム８０(Titanium 80) 第
２巻（１９８０年）の１２４５〜１２５４頁に収載され
たピー・エル・マーチン、エイチ・エイ・リスピット、
エヌ・ティー・ヌーファーおよびジェイ・シー・ウィリ
アムズ(P.L. Martin, H.A. Lispitt, N.T. Nuhfer &J.
C. Williams)の論文「Ｔｉ₃ＡｌおよびＴｉＡｌの顕微
鏡組織および性質に対する合金化の効果」。

【００２４】(12)スクリプタ・メタラージカ・エト・マ
テリアリア(Scripta Metallurgicaet Materialia)第２
４巻（１９９０年）の８５１〜８５６頁に収載されたデ
ィー・イー・ラーセン、エム・エル・アダムズ、エス・
エル・カンペ、エル・クリストドウロウおよびジェイ・
ディー・ブライアント(D.E. Larsen, M.L. Adams, S.L.
Kampe, L. Christodoulou & J.D. Bryant) の論文「不
連続に強化したＸＤアルミニウム化チタン複合物の破壊
靭性に対する母材相形態の影響」。

【００２５】(13)ウクライナ共和国科学アカデミー発行
のメタロフィイケイ(Metallofiyikay)第５０号（１９７
４年）。

【００２６】(14)スクリプタ・メタラージカ・エト・マ
テリアリア(Scripta Metallurgicaet Materialia)第２
４巻（１９９０年）の３３〜３８頁に収載されたジェイ
・ディー・ブライアント、エル・クリストドンおよびジ
ェイ・アール・マイサノ(J.D. Bryant, L. Christodon
& J.R. Maisano) の論文「近似γ−アルミニウム化チタ
ンのコロニーサイズに対するＴｉＢ₂添加の効果」。

【００２７】また、ＴｉＡｌ組成物を取扱った特許文献
を挙げれば、下記の通りである。

【００２８】(1) ジャフィー(Jaffee)の米国特許第３２
０３７９４号の明細書中には、各種のＴｉＡｌ組成物が
開示されている。

【００２９】(2) ジャフィー(Jaffee)のカナダ特許第６
２１８８４号の明細書中にもまた、各種のＴｉＡｌ組成
物が開示されている。

【００３０】(3) ハシモト(Hashimoto) の米国特許第４
６６１３１６号の明細書中には、各種の添加剤を含有す
るアルミニウム化チタン組成物が記載されている。

【００３１】(4) 本発明の場合と同じ譲受人に譲渡され
た米国特許第４８４２８２０号の明細書中には、ホウ素
の混入によって三元ＴｉＡｌ組成物を製造すると共に、
延性および強度を向上させる方法が記載されている。

【００３２】(5) サストリー(Sastry)の米国特許第４６
３９２８１号の明細書中には、ホウ素、炭素、窒素また
はそれらの混合物あるいはそれらとケイ素との混合物か
ら成る繊維状分散質を、Ｔｉ−Ａｌを含めたチタン基合
金中に含有させる方法が記載されている。

【００３３】(6) ニシエジャマ(Nishiejama)の欧州特許
出願第０２７５３９１号の明細書中には、０．３重量％
までのホウ素を含有するＴｉＡｌ組成物、並びにニッケ
ルおよびケイ素が存在する場合には０．３重量％のホウ
素を含有するＴｉＡｌ組成物が記載されている。なお、
ホウ素と共にニオブが存在することは記載されていな
い。

【００３４】(7) ネイグル(Nagle) の米国特許第４７７
４０５２号の明細書中には、発熱反応に基づいて母材中
に（ホウ化物を含めた）セラミックを混入することによ
り、アルミニウム化チタンを含めた母材に第２相物質を
付与する方法が記載されている。

【００３５】

【発明の概要】本発明の目的の１つは、微細な結晶粒組
織を有するγ−ＴｉＡｌ金属間化合物鋳造品の性質を改
善することにある。

【００３６】本発明のもう１つの目的は、望ましい組合
せの性質を有するようにγ−ＴｉＡｌ鋳造品を改質する
ための方法を提供することにある。

【００３７】本発明の更にもう１つの目的は、再現可能
な微細な結晶粒組織および優れた組合せの性質を有する
ようにγ−ＴｉＡｌ鋳造品を改質するための方法を提供
することにある。

【００３８】本発明のその他の目的および利点は、以下
の説明を読むことによって自ら明らかとなろう。

【００３９】本発明の目的は、実施の一態様に従えば、
４３〜４８原子％のアルミニウムおよび６〜１６原子％
のニオブを含有するγ−ＴｉＡｌの融液を用意し、接種
剤として０．５〜２．０原子％の濃度でホウ素を添加
し、かかる融液を鋳造し、次いで得られた鋳造品に熱機
械的加工を施すことによって達成される。

【００４０】添付の図面を参照しながら以下の説明を読
めば、本発明は一層明確に理解されよう。

【００４１】

【詳細な説明】上記に詳しく論じられている通り、γ−
ＴｉＡｌ金属間化合物は軽量であり、高温下で高い強度
を示し、かつ比較的安価であるから、脆くさえなければ
工業界において多くの用途を有するはずであることは公
知である。すなわち、このような基本的性質に関する欠
陥のためにこの材料は多年にわたって十分に利用されず
にきたが、もしその欠陥さえ無かったらこの材料は現在
では多くの工業的用途を有していたはずなのである。一
般に、延性の向上が０．５％の最小値を越えて大きくな
るほど、ＴｉＡｌ組成物はより有用なものとなる。

【００４２】更にまた、γ−ＴｉＡｌ鋳造品はやはり上
記に論じられたような幾つかの欠点を有することも認め
られている。このような欠点としては、微細な顕微鏡組
織が得られないこと、薄肉の部分を鋳造するのに十分な
だけの低い粘度が得られないこと、形成された鋳造品が
脆いこと、形成された鋳造品の強度が比較的小さいこ
と、並びに繊細な部分、鋭角の部分、および鋭く曲がっ
たかど部を有する鋳造品を形成するのに十分なだけの小
さい流動性を有する融液が得られないことが挙げられ
る。これらの欠点はまた、得られたγ−ＴｉＡｌ鋳造品
に熱機械的加工を施してそれらの性質を改善することを
も妨げる。

【００４３】このたび本発明者は、ホウ素およびニオブ
の同時添加の結果として微細な結晶粒組織を有するγ−
ＴｉＡｌ鋳造品において、以下に記載されるような熱機
械的加工によって延性の実質的な向上を達成し得ること
を見出した。

【００４４】γ−ＴｉＡｌにおける性質の改善を一層良
く理解し得るようにするため、本発明の範囲に含まれな
い幾つかの実施例を記載し、その後に本発明の新規な加
工方法に関する実施例を記載することにする。

【００４５】

【実施例１〜３】ＴｉＡｌの化学量論比に近似した様々
な化学量論比でチタンおよびアルミニウムを含有する３
種の二元組成物の融液を調製した。顕微鏡組織を観察す
るため、これら３種の組成物の各々を個別に鋳造した。
こうして得られた試料から棒材を切出した後、個々の棒
材に対して１０５０℃の温度および４５ksi の圧力下で
３時間にわたり高温等圧圧縮（ＨＩＰ）を施した。次い
で、個々の棒材を１２００〜１３７５℃の範囲内の様々
な熱処理温度に暴露した。熱処理済みの棒材から通常の
試験片を作成し、そして降伏強さ、破壊強さおよび塑性
伸びを測定した。凝固組織に関する観察結果、熱処理温
度、および試験によって得られた値を下記表１中に示
す。

【００４６】

【表１】表１から明らかなごとく、これら３種の組成物は３種の
相異なるアルミニウム濃度（すなわち、４６原子％、４
８原子％および５０原子％）を有している。これら３種
の組成物に関する凝固組織も表１中に示されているが、
この表から明らかなごとく、融液の凝固の結果として３
種の相異なる組織が生成された。このような鋳造品にお
ける結晶形態の違いに基づけば、γ−ＴｉＡｌ組成物の
化学量論比が僅かに違うだけで結晶形態および性質の顕
著な差が生じることが部分的に確認される。これら３種
の鋳造品の中ではＴｉ−４６Ａｌが最良の結晶形態を有
することが判明したが、小さい等軸結晶であれば一層好
ましい。

【００４７】融液の調製および凝固に関して述べれば、
各々の鋳塊をアルゴン雰囲気中においてアーク融解し
た。融液と容器との間に望ましくない反応が起こるのを
避けるため、融液用の容器として水冷式の炉床を使用し
た。チタンは酸素に対して強い親和性を有するから、高
温の金属が酸素に暴露されないように注意した。

【００４８】こうして得られた個々の鋳造品から棒材を
切出した。これらの棒材にＨＩＰを施した後、表１中に
示された温度下で個別に熱処理を施した。

【００４９】かかる熱処理は、表１中に示された温度下
で２時間にわたって行った。

【００５０】表１中に示された試験データから明らかな
通り、５０原子％のアルミニウムを含有する組成物に比
べ、４６および４８原子％のアルミニウムを含有する組
成物は概して優れた強度および概して優れた塑性伸びを
有していた。なお、最良の総合延性を有する組成物は４
８原子％のアルミニウムを含有するものであった。

【００５１】しかしながら、４８原子％のアルミニウム
を含有する組成物の鋳放し状態における結晶形態は望ま
しい鋳造組織を成すとは言えなかった。なぜなら、薄肉
の部分を鋳造し得ると共に、鋭角の部分や鋭く曲がった
かど部のごとき繊細な部分を鋳造し得るという意味で最
良の可鋳性を達成するためには、微細な等軸結晶粒から
成る鋳造組織を得ることが一般に望ましいからである。

【００５２】

【実施例４〜６】本発明者は、少量のクロムの添加によ
ってγ−ＴｉＡｌ組成物を実質的に延性化し得ることを
見出した。この発見は米国特許第４８４２８１９号の内
容を成している。

【００５３】様々な濃度のアルミニウムと共に低濃度の
クロムを含有する一連の合金組成物の融液を調製した。
これらの実施例において使用した合金組成物は下記表２
中に示すようなものであった。なお、調製方法は上記実
施例１〜３の場合とほぼ同様であった。

【００５４】

【表２】こうして得られた鋳造品の結晶形態を観察したが、表２
から明らかなごとく、クロムの添加は表１中に示された
組成物の凝固組織を改善しなかった。詳しく述べれば、
４６原子％のアルミニウムおよび２原子％のクロムを含
有する組成物は大きい等軸結晶粒組織を有していた。比
較のために述べれば、４６原子％のアルミニウムを含有
する実施例１の組成物はやはり大きい等軸結晶粒組織を
有していた。実施例５および６についてもまた、表１中
の実施例２および３に示された組成物に２原子％のクロ
ムを添加したことによる凝固組織の改善は認められなか
った。

【００５５】個々の鋳造品から切出された棒材にＨＩＰ
を施した後、表２中に示された温度下で個別に熱処理を
施した。熱処理済みの棒材から試験片を作成し、そして
降伏強さ、破壊強さおよび塑性伸びを測定した。一般的
に述べれば、４６原子％のアルミニウムを含有する材料
は４８および５０原子％のアルミニウムを含有する材料
よりもやや低い延性を有することが判明した。しかし、
引張強さに関しては、これら３種の材料の性質は実質的
に同等であった。

【００５６】

【実施例７〜９】下記表３中に示されるような合金組成
を有する３種のγ−ＴｉＡｌ組成物の融液を調製した。
調製方法は上記実施例１〜３の場合とほぼ同様であっ
た。各々のホウ素含有組成物において所定のホウ素濃度
を得るためには、融解すべき装入材料中に元素状ホウ素
を混入した。なお、比較を容易にするため、実施例２の
組成物の合金組成および試験データが表３中にも示され
ている。

【００５７】

【表３】各々の融液を鋳造し、そして得られた鋳造品の結晶形態
を観察した。また、個々の鋳造品から切出された棒材に
ＨＩＰを施した後、表３中に示された温度下で個別に熱
処理を施した。次いで降伏強さ、破壊強さおよび塑性伸
びを試験したが、かかる試験の結果はやはり表３中に示
されている。

【００５８】表３から明らかなごとく、1/10または2/10
原子％という比較的低いホウ素濃度が使用された。やは
り表３から明らかなごとく、このようなレベルのホウ素
は鋳造品の結晶形態を変化させるのに有効でなかった。

【００５９】表３中にはまた、実施例７、８および９の
組成物との比較を容易にするため、実施例２の組成物の
合金組成も示されている。なぜなら、実施例７、８およ
び９のホウ素含有組成物はいずれも４８原子％のアルミ
ニウムを含有しているからである。

【００６０】なお、低濃度のホウ素の添加は引張特性値
および延性値の実質的な低下を生じなかった点に注意す
ることが重要である。

【００６１】

【実施例１０〜１３】下記表４中に示されるような合金
組成を有する４種のγ−ＴｉＡｌ組成物の融液を調製し
た。調製方法は上記実施例１〜３の場合とほぼ同様であ
った。実施例１２および１３においては、実施例７〜９
の場合と同じく、融解材料に所定濃度の元素状ホウ素を
添加した。

【００６２】

【表４】この場合にも、各実施例の融液を鋳造した後、凝固組織
を観察した。観察された結晶形態は表４中に記録されて
いる。なお、Ｔｉ−４６Ａｌ−２Ｃｒ組成物に関するデ
ータとの比較を容易にするため、表４中には実施例４の
データも示されている。更にまた、凝固した試料から棒
材を切出してＨＩＰを施した後、１２５０〜１４００℃
の範囲内の温度下で個別に熱処理を施した。次いで降伏
強さ、破壊強さおよび塑性伸びを試験したが、かかる試
験の結果はそれぞれの実施例に含まれる各々の試験片に
対応して表４中に示されている。

【００６３】いずれもが約４６原子％のアルミニウムお
よび２原子％のクロムを含有するという点で、実施例１
０〜１３の組成物は実施例４の組成物に近似しているこ
とが認められよう。更にまた、これらの実施例の組成物
中には第４の添加剤も含まれていた。実施例１０につい
ては、かかる第４の添加剤は炭素であった。この場合に
は、表４から明らかなごとく、実施例４の大きい等軸結
晶粒組織ではなく柱状結晶粒組織が認められたのであっ
て、炭素は凝固組織の顕著な改善をもたらさなかった。
更にまた、実施例１０の組成物については顕著な強度の
向上が認められたが、塑性伸びはこの組成物をほとんど
使用不可能にするほど低いレベルにまで低下した。

【００６４】次に実施例１１に関する結果を考察すれ
ば、第４の添加剤として０．５原子％の窒素を使用した
場合、微細な等軸結晶粒組織が認められたという点で凝
固組織の実質的な改善が得られたことが明らかである。
しかしながら、塑性伸びの低下が示す通り、引張特性の
悪化をもたらすために窒素の使用は許容し得なかった。

【００６５】次に実施例１２および１３を考察すれば、
いずれの場合にも第４の添加剤としてホウ素を使用する
ことによって微細な等軸結晶粒組織が得られ、従って可
鋳性の向上が認められた。更にまた、上記のごとき実施
例４の組成物について得られた強度値と比較してみる
と、ホウ素の添加は顕著な強度の向上をもたらした。ま
た、特に重要な点としては、第４の添加剤としてホウ素
を含有する組成物の塑性伸びは該組成物をほとんど使用
不可能にするほど低いレベルにまで低下しなかった。従
って、第３の添加剤としてクロムを含有するアルミニウ
ム化チタンにホウ素を添加することにより、凝固組織を
実質的に改善し得るばかりでなく、塑性伸びを許容し得
ないほどに低下させることなく降伏強さおよび破壊強さ
を含む引張特性を顕著に向上させ得ることが見出され
た。また、アルミニウム化チタン中のアルミニウム濃度
がより低い場合には、より高い濃度のホウ素を添加する
ことによって有益な結果が得られることも見出された。
このように、クロムおよびホウ素を含有するγ−アルミ
ニウム化チタン組成物は、特に凝固組織および強度特性
に関して該組成物の可鋳性を極めて顕著に向上させるこ
とが判明した。なお、凝固組織の改善は実施例１２およ
び１３のいずれの組成物についても認められた。しかし
ながら、実施例１３の組成物に関する塑性伸びは実施例
１２の組成物の場合ほど大きくなかった。

【００６６】

【実施例１４〜２３】下記表５中に示されるような合金
組成を有する１０種の組成物を調製した。調製方法は上
記実施例１〜３の場合とほぼ同様であった。これら１０
種の組成物の調製に際しては、元素状ホウ素またはその
他のホウ素源は使用されなかった。

【００６７】

【表５】表５から明らかなごとく、調製された組成物は様々な比
率でチタンおよびアルミニウムを含有すると共に、約６
〜約１６原子％の範囲内の添加量でニオブを含有してい
た。「凝固組織」の欄から明らかな通り、４４原子％の
アルミニウムを含有する組成物は微細な等軸結晶粒組織
を有していたのに対し、５０原子％のアルミニウムを含
有する組成物は柱状結晶粒組織を有していた。更にま
た、実施例１８と実施例２３とを比較すれば、高濃度の
ニオブの添加が等軸結晶粒組織の生成をもたらすことが
わかる。

【００６８】上記実施例１〜３に関連して記載された手
順に従い、鋳造材料の棒材を作成してＨＩＰを施した
後、表５中の「熱処理温度（℃）」欄に示された温度下
で個別に熱処理を施した。次いで、鋳造材料の棒材から
試験片を作成して試験を行った。強度特性および塑性伸
びに関する試験の結果が表５中に示されている。

【００６９】一般的に述べれば、試験したいずれの組成
物も基礎組成物を越える望ましい組合せの強度および延
性を示さなかったことが認められよう。たとえば、４８
原子％のアルミニウムを含有する実施例１４の組成物に
関して得られた試験結果は、やはり４８原子％のアルミ
ニウムを含有する上記実施例２の組成物の性質（すなわ
ち、強度および延性の組合せ）を越えるものではなかっ
た。なお、表５中に示された試料の熱処理時間は約２時
間であったが、これは表１およびその他の様々な表中に
示された試料の熱処理時間と同じであった。

【００７０】それ故、一般的に述べれば、表５中に示さ
れた組成物は基礎組成物またはその他のチタン−アルミ
ニウム−ニオブ組成物に比べて顕著な利益をもたらすも
のではなかった。

【００７１】たとえば、実施例１６の組成物は極めて高
い破壊強さを有していたが、それの塑性伸びはこの組成
物をほとんど使用不可能にするほど低いレベルにあっ
た。同様に、実施例１７の組成物も高い強度と小さい延
性とを有していた。これら２種の組成物は比較的低いア
ルミニウム濃度を有していることに注意されたい。実施
例２１および１５の組成物は満足すべき延性レベルを有
していたが、それらの強度レベルは比較的低かった。こ
れらの組成物は５０原子％のアルミニウムを含有してい
ることに注意されたい。

【００７２】アルミニウム濃度の低い組成物は望ましい
等軸結晶粒組織および高い強度を有する傾向があるが、
延性は許容し得ないほどに小さいのである。

【００７３】実施例１６、１７および１８の組成物に関
する試験結果は、アルミニウム濃度が増加するのに伴っ
て延性も増大するが、それと同時に強度が低下すること
を示している。

【００７４】ここで指摘しておきたいが、１９８９年１
２月４日に提出された同時係属米国特許出願第０７／４
４５３０６号明細書中に一層詳しく述べられている通
り、ニオブの存在は合金組成物の耐酸化性にとって有益
であることも判明している。

【００７５】

【実施例２４】下記表６中に示されるような合金組成を
有する１種の組成物を調製した。調製方法は上記実施例
１〜３の場合とほぼ同様であった。ホウ素を含有する組
成物に関する以前の実施例の場合と同じく、この組成物
中において所定のホウ素濃度を得るためには、融解すべ
き装入材料中に元素状ホウ素を混入した。

【００７６】

【表６】表６から明らかなごとく、チタンおよびアルミニウムと
共に比較的高い濃度のニオブを含有するという点で、実
施例２４の組成物は実施例１４〜２３の組成物に近似し
ている。それらに加えて、実施例２４の組成物は１．５
原子％のホウ素を含有していた。

【００７７】「凝固組織」の欄から明らかな通り、この
組成物は微細な等軸結晶粒組織を有していたが、この点
で柱状結晶粒組織を有する表５中の一部の組成物とは異
なっていた。

【００７８】上記実施例１〜３に関連して記載された手
順に従い、鋳造材料の棒材を作成してＨＩＰを施した
後、表６中に示された温度下で個別に熱処理を施した。
次いで、試験片を作成して試験を行ったが、強度特性お
よび塑性伸びに関する試験の結果が表６中に示されてい
る。表６中に示されたデータから明らかなごとく、実施
例２４の組成物に関しては、特に強度および塑性伸びの
組合せという点で劇的な改善が認められた。

【００７９】すなわち、８原子％のニオブを含有する実
施例２４の組成物は表５中の組成物と厳密に対応しては
いないけれども、表５中の組成物（とりわけ、６原子％
および１０原子％のニオブを含有する組成物）のうちで
実施例２４の組成物に匹敵するような強度および塑性伸
びの組合せを有するものは見られなかったのである。

【００８０】また、ホウ素を添加した他の組成物（とり
わけ、実施例１２および１３の組成物）と比較した場
合、実施例２４の組成物において優れた性質が認められ
たことは全く意外であったことを指摘しておきたい。言
うまでもないが、クロムを含有する組成物の性質が実施
例２４の組成物の性質よりも極めて劣っていたことを考
えると、それらの性質が他の合金元素の存在に対して非
常に敏感であることは明らかである。

【００８１】

【実施例２４Ａ】実施例２４に関連して記載された組成
物の鋳放しの鋳塊から、円板状の試料を切出した。

【００８２】かかる試料は、約２インチの直径および約
1/2 インチの厚さを有するホッケーパック状のものであ
った。約1/2 インチの肉厚および試料の厚さに等しい垂
直方向寸法を有する鋼製の保持リングの内部に上記のホ
ッケーパック状試料を嵌込んだ。なお、保持リング内に
嵌込むのに先立ち、１２５０〜１４００℃で２時間にわ
たる熱処理を施すことによって試料を均質化した。次い
で、試料と保持リングとの集合体を約９７５℃にまで加
熱し、そして元の厚さの約1/2 に等しい厚さになるまで
鍛造した。

【００８３】鍛造された試料を冷却した後、試料から数
本のピンを機械加工し、そして各種の熱処理を施した。
すなわち、これらのピンに対し、下記表７中に示された
温度下で個別に焼なましを施した。焼なましの後、１０
００℃で２時間にわたりピンの時効を行った。焼なまし
および時効の後、各々のピンから通常の引張試験片を作
成し、そして通常の引張試験を行った。かかる引張試験
の結果が下記表７中に示されている。

【００８４】

【表７】表７中に示されたデータを表６中に示されたデータと比
較すれば明らかなごとく、この組成物に熱機械的加工を
施した結果として顕著な性質の改善が得られた。詳しく
述べれば、１３００℃の熱処理温度においては、降伏強
さが約６％の向上を示し、また破壊強さが約６％の向上
を示した。とは言え、熱機械的加工の結果として得られ
た真に重要な性質の改善は、延性が６０％以上も向上し
たことである。その他の熱処理温度においても、性質は
全般的に改善された。

【００８５】このように、表７中に示されたデータから
明らかなごとく、１３００℃で熱処理された試料につい
て言えば、降伏強さおよび破壊強さが僅かな増大を示し
たことに加えて延性が６０％以上も向上したのである。
アルミニウム化チタンの初期特性を有する合金組成物に
おいて５０％の延性向上が得られることは極めて重要な
ことであって、それは実際問題としてかかる合金組成物
の有用性を大幅に拡張するために役立つことになる。

【図面の簡単な説明】

【図１】各種の合金に関する弾性率と温度との関係を示
すグラフである。

【図２】Ｔｉ−４５．２５Ａｌ−８Ｎｂ−１．５Ｂの合
金組成を有する鋳造品（実施例２４）の顕微鏡写真であ
る。

【図３】熱機械的加工前における図２の組成物と熱機械
的加工後における図２の組成物との間における性質の違
いを示す棒グラフである。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年１０月２３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】図面の簡単な説明

【補正方法】変更

【補正内容】

【図面の簡単な説明】

【図２】Ｔｉ−４５．２５Ａｌ−８Ｎｂ−１．５Ｂの合
金組成を有する鋳造品（実施例２４）の結晶構造の顕微
鏡写真である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式Ｔｉ_34-50.5Ａｌ_43-48Ｎｂ_6-16Ｂ_0.5-2.0 によって表わされる概略組成を持った組成物を鋳造し、
次いで得られた鋳造品に熱機械的加工を施す両工程から
成ることを特徴とする、延性の向上したチタン−アルミ
ニウム−ニオブ−ホウ素組成物の製造方法。
【請求項２】式Ｔｉ_34.5-50Ａｌ_43-48Ｎｂ_6-16Ｂ_1.0-1.5 によって表わされる概略組成を持った組成物を鋳造し、
次いで得られた鋳造品に熱機械的加工を施す両工程から
成ることを特徴とする、延性の向上したチタン−アルミ
ニウム−ニオブ−ホウ素組成物の製造方法。
【請求項３】式Ｔｉ_38-50.5Ａｌ_43-48Ｎｂ_6-12Ｂ_0.5-2.0 によって表わされる概略組成を持った組成物を鋳造し、
次いで得られた鋳造品に熱機械的加工を施す両工程から
成ることを特徴とする、延性の向上したチタン−アルミ
ニウム−ニオブ−ホウ素組成物の製造方法。
【請求項４】式Ｔｉ_40-48.5Ａｌ_44.5-46.5Ｎｂ_6-12Ｂ_1.0-1.5 によって表わされる概略組成を持った組成物を鋳造し、
次いで得られた鋳造品に熱機械的加工を施す両工程から
成ることを特徴とする、延性の向上したチタン−アルミ
ニウム−ニオブ−ホウ素組成物の製造方法。
【請求項５】式Ｔｉ_41.5-47Ａｌ_44.5-46.5Ｎｂ_8-10Ｂ_0.5-2.0 によって表わされる概略組成を持った組成物を鋳造し、
次いで得られた鋳造品に熱機械的加工を施す両工程から
成ることを特徴とする、延性の向上したチタン−アルミ
ニウム−ニオブ−ホウ素組成物の製造方法。
【請求項６】式Ｔｉ_42-46.5Ａｌ_44.5-46.5Ｎｂ_8-10Ｂ_1.0-1.5 によって表わされる概略組成を持った組成物を鋳造し、
次いで得られた鋳造品に熱機械的加工を施す両工程から
成ることを特徴とする、延性の向上したチタン−アルミ
ニウム−ニオブ−ホウ素組成物の製造方法。