JPH0593149A - 顔料組成物およびその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 高濃度の顔料分散体であっても、粘度の上
昇、印刷物における光沢、着色力の低下等が生じること
のない顔料組成物、および該顔料組成物を含む顔料分散
体の提供。 【構成】 β−オキシナフトエ酸またはβ−ナフトール
を主たるカップラー成分とし、水可溶性基含有芳香族ア
ミンをジアゾ成分とするモノアゾレーキ顔料１００重量
部と、式（１） （式中、Ｘは相互に独立したハロゲン原子、炭素数１〜
４の低級アルキル基、アルコキシ基、カルボン酸基、ニ
トロ基、アミノ基または水酸基を表し、ｎは０〜７の整
数を表す）の化合物０.３〜２０重量部とからなる顔料
組成物、および該顔料組成物をビヒクル中に配合してな
る顔料分散体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、顔料濃度の高い分散体
であっても粘度が低く、かつ光沢、鮮明性等に優れた顔
料組成物および顔料分散体に関する。さらに詳しくは、
グラビア印刷インキ用として特に有用な顔料組成物およ
び顔料分散体に関する。

【０００２】

【従来の技術】グラビアインキ等の印刷インキまたは塗
料等は、ビヒクル樹脂、顔料、溶剤、添加剤等から構成
される。ビヒクル樹脂として、ロジン系樹脂、セラッ
ク、ポリアミド、ビニル樹脂、ウレタン樹脂、ニトロセ
ルロース、環化ゴムまたは塩化ゴム等を使用した顔料分
散体は、印刷インキに利用されている。

【０００３】例えばグラビア印刷インキは、顔料含有量
約１０重量％となるようにビヒクルでインキ化し、溶剤
により印刷に適した粘度に希釈してインキを製造してい
た。しかし、製造上、輸送上等のコスト低減を図るた
め、顔料含有量を２５重量％前後に増加した高濃度の顔
料分散体を作り、これを希釈してインキを製造しようと
する傾向が見られるようになった。

【０００４】ところが、β−オキシナフトエ酸またはβ
−ナフトールをカップラー成分とするモノアゾレーキ顔
料を使用した顔料分散体は、顔料含有量１０重量％程度
で顔料分散体を製造しているときの粘度、着色力に比し
て２５重量％前後の高濃度顔料分散体においてはこれら
の性能の低下が認められる。すなわち、顔料分散体中の
顔料含有量を多くするにつれて、顔料粒子の凝集が進
み、このため粘度が上昇する。一旦顔料が凝集し、粘度
が上昇すると、印刷に適した粘度に調整するための希釈
溶剤量が増加し、これにより、光沢、着色力が低下す
る。

【０００５】上記問題を解決するため、従来添加剤の使
用、顔料の表面処理等の手段が採用されてきた。例え
ば、特開昭第６２−１８７７７６号公報にはβ−オキシ
ナフトエ酸を添加剤として使用した顔料分散体が提案さ
れている。しかしこの顔料分散体はある程度の効果は認
められるものの、実用的には十分ではない。また添加剤
の使用等の手段は、顔料分散体の製造工程を増やす、製
造コストを増加するという問題を有するものであった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高濃度の顔
料分散体であっても、粘度の上昇、印刷物における光
沢、着色力の低下等の問題を生じない顔料組成物、もし
くは該顔料組成物を含む顔料分散体の提供を目的とす
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、β−オキシナ
フトエ酸またはβ−ナフトールを主たるカップラー成分
とし、水可溶性基含有芳香族アミンをジアゾ成分とする
モノアゾレーキ顔料１００重量部と、式（１）

【化２】 （式中、Ｘは相互に独立したハロゲン原子、炭素数１〜
４の低級アルキル基、アルコキシ基、カルボン酸基、ニ
トロ基、アミノ基または水酸基を表し、ｎは０〜７の整
数を表す）の化合物０.３〜２０重量部、好ましくは１
〜１０重量部とからなる顔料組成物、および該顔料組成
物を有機溶剤に樹脂を溶解したビヒクルに分散してなる
顔料分散体を提供する。

【０００８】本発明で用いられるジアゾ成分は水可溶性
基を有する芳香族アミンであり、該芳香族アミンとし
て、例えば１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スル
ホン酸、１−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン
−２−スルホン酸、１−アミノナフタリン−１−スルホ
ン酸、１−アミノ−４−クロル−５−メチルベンゼン−
２−スルホン酸等を例示できる。

【０００９】本発明で用いられるカップラー成分として
は、β−ナフトール、β−オキシナフトエ酸、低級アル
キル基、アルコキシ基またはハロゲン原子で置換された
β−オキシナフトエ酸等を例示できるが、その他ナフト
ールＡＳ系カップラー成分を少量併用してもよい。

【００１０】上記ジアゾ成分およびカップラー成分とか
らなる顔料の代表的な例としては、ｐ−トルイジン−ｍ
−スルホン酸を主成分とするジアゾ成分とβ−オキシナ
フトエ酸を主成分とするカップラー成分とをカップリン
グし、ついで塩化カルシウム等でレーキ化して得られる
ブリリアントカーミン６Ｂ系顔料を例示できる。

【００１１】レーキ化に使用される金属塩の金属として
は、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、マグネシ
ウム、亜鉛、マンガン等が例示される。得られた顔料は
ロジン等により表面処理を施してもよい。

【００１２】本発明の顔料分散体に用いられるビヒクル
樹脂としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロ
ジン、ロジンエステル、石灰硬化ロジン、亜鉛硬化ロジ
ン、マレイン化ロジン、フマル化ロジン、ニトロセルロ
ース、エチルセルロース、ポリアミド、ポリウレタン、
環化ゴム、塩化ゴム等から選ばれる少なくとも１種の樹
脂である。なかでも顔料濃度の高い顔料分散体で効果の
大きいロジン系樹脂、ニトロセルロースが好ましく用い
られる。

【００１３】本発明で用いられる有機溶剤としては、芳
香族炭化水素、エステル、ケトン等から選ばれる少なく
とも１種の溶剤であり、好ましい例としては、トルエ
ン、キシレン、酢酸エチル、アセトン、ノルマルヘキサ
ン、イソプロピルアルコール等を例示できる。

【００１４】本発明で用いられる式（１）の化合物とし
ては、アントラキノン−β−カルボン酸、アントラキノ
ン−２−オキシ−３−カルボン酸、アントラキノン−２
−オキシ−３−カルボン酸、アントラキノン−１，３−
ジカルボン酸、アントラキノン−４−ニトロ−２−カル
ボン酸、アントラキノン−３−メチル−１−カルボン
酸、アントラキノン−２−アミノ−１−カルボン酸等を
例示できる。これらの化合物の１種または数種が顔料１
００重量部に対し０.３〜２０重量部、好ましくは１〜
１０重量部添加される。式（１）の化合物の顔料への添
加は、顔料と、樹脂および有機溶剤からなるビヒクルと
の練肉前、練肉中、もしくは練肉後のいずれであっても
よいが、最も好ましくは練肉中の顔料分散体への添加で
ある。練肉中の顔料分散体への添加が粘度低減効果を発
揮し易い点で好ましい。添加量が上記範囲よりも少ない
と粘度低減の効果に乏しく、上記範囲よりも多いと着色
力が低下するので好ましくない。

【００１５】顔料分散体は、ビヒクル（有機溶剤および
樹脂）、顔料、式（１）の化合物からなる組成物を、必
要に応じて予備混合し、ボールミル、サンドミル、ペブ
ルミル等の練肉機で練肉して製造する。

【００１６】顔料分散体は、そのまま印刷インキ、塗料
等に使用できる濃度に調整してもよいが、いわゆるコン
クベースとして高濃度に調整するのが製造コスト、輸送
コストの低減を図り得る点で望ましい。顔料分散体中の
顔料濃度は通常５〜７０重量％であるが、本発明の顔料
組成物および該顔料組成物を含む顔料分散体は高濃度、
例えば２０重量％以上の濃度であっても、粘度の上昇、
光沢、着色力等の低下がない点に特徴を有する。本発明
の顔料分散体は、印刷インキ、塗料等に通常使用される
他の添加剤を含むことができる。

【００１７】本発明の顔料分散体から得られた印刷イン
キは、着色力の低下、色調の変化、光沢の低下、不透明
化、流動性不良等の欠点、特に長時間の貯蔵中に発生す
る増粘、ゲル化等の欠点が著しく改善される。特に高濃
度のグラビアインキを製造した際にも、粘度の上昇、光
沢、鮮明性等の不良等の欠点が生じないという特徴を有
する。また粘度低減のための顔料の表面処理、改質とい
った特別なコストのかかる製造法を採用する必要がない
という特徴をも有する。

【００１８】以下実施例に基づいて本発明をより詳細に
説明する。以下の各例において、部および％はとくに断
りのない限りそれぞれ重量部および重量％を意味する。

【００１９】実施例１、比較例１ ブリリアントカーミン６Ｂ系顔料（商品名リオノールレッド６ＢＦＧ−４２９７ Ｇ、東洋インキ製造(株)製） １５.５％ アントラキノン−β−カルボン酸 ０.７％ ライムロジンワニス（ロジン５５％、トルエン４５％） ５４.２％ トルエン ２９.６％ からなる配合物１００ｇを、容量２２５ｍｌのマヨネー
ズビンに３ｍｍφスチールボール１８０ｇと共に仕込
み、４０分間ペイントコンディショナーで分散する。分
散後のインキ（以下ベースインキという）４４.８部お
よびライムロジンワニス３２部に印刷粘度に調整するた
めのトルエンを加えて、出版用グラビアインキ（実施例
１）を製造した。比較のためアントラキノン−β−カル
ボン酸のみを添加しなかった他は、上記と同様に操作し
てベースインキおよび出版用グラビアインキ（比較例
１）を製造した。

【００２０】それぞれのベースインキについてザーンカ
ップ＃３により粘度を測定した所、実施例１のベースイ
ンキでは１６秒であったのに対し比較例１のベースイン
キでは２６秒であった。それぞれの出版用グラビアイン
キを用いて印刷したところ、実施例１の印刷物の光沢度
（６０度反射率）は４９.３％であったが、比較例１の
それの光沢度は４１.１％であった。また鮮明性も実施
例１の印刷物は比較例１のそれに比して優れていた。

【００２１】実施例２、比較例２ ブリリアントカーミン６Ｂ系顔料（実施例１で使用したもの） ２８.８％ アントラキノン−β−カルボン酸 １.２％ ライムロジンワニス（ロジン３０％、トルエン７０％） ７０％ からなる配合物１００ｇを、容量２２５ｍｌのマヨネー
ズビンに３ｍｍφスチールボール２００ｇと共に仕込
み、９０分間ペイントコンディショナーで分散した。ベ
ースインキ３５部およびライムロジンワニス６５部に印
刷粘度に調整するためのトルエンを加えて、出版用グラ
ビアインキ（実施例２）を製造した。比較のためアント
ラキノン−β−カルボン酸に代えて同量のβ−オキシナ
フトエ酸を添加した他は、上記と同様に操作してベース
インキおよび出版用グラビアインキ（比較例２）を製造
した。光沢度等の測定結果を表１に示す。

【００２２】 表１ ベースインキの粘度 光沢度（％） 鮮明性 比較例２ ６５０／４７０ ４１.１ 標準 実施例２ ６００／３３０ ４６.８ 優れる 注：ベースインキの粘度は、Ｂ型回転粘度計で測定した
（単位ｒｐｍ）。表中の粘度は６／６０ｒｐｍのときの
粘度を示す。

【００２３】実施例３〜６、比較例３ 実施例２において、溶剤をトルエンからトルエン／キシ
レン／ノルマルヘキサン（９０／５／５）に変え、アン
トラキノン−β−カルボン酸の代りにアントラキノン−
２−オキシ−３−カルボン酸（以下ＡＱ２３ともいう）
を表３に示す配合とした他は実施例２と同様に操作し
て、ベースインキを製造した。ベースインキの粘度測定
結果を表２に示す。

【００２４】 表２ ＡＱ２３の添加量 ベースインキの粘度 （６／６０ｒｐｍ，ｃｐｓ） 比較例３ ０ ３１００／１０３６ 実施例３ ０.５ ２５００／９００ 実施例４ １ １１００／４９０ 実施例５ ２ ６５０／４００ 実施例６ ４ ７００／４０５ 注：ＡＱ２３の添加量は、顔料１００重量部に対する重
量部である、ベースインキの粘度はＢ型回転粘度計で測
定した。

【００２５】実施例７ 実施例２において、アントラキノン−β−カルボン酸を
ベースインキ作成後に添加し、撹拌した他は実施例２と
同様に操作してベースインキを作成し、このもののＢ型
回転粘度計による６／６０ｒｐｍ粘度を測定したとこ
ろ、６５０／４００ｃｐｓであった。

【００２６】実施例８、比較例４ ブリリアントカーミン６Ｂ系顔料（実施例１で使用したもの） ９.８％ アントラキノン−４−ニトロ−２−カルボン酸 ０.２％ ニトロセルロースワニス（固形分５５％、トルエン／酢酸エチル／イソプロピル ＝５５／２６／１９のアルコール溶液） ６７％ 可塑剤（ＤＢＰ） ３％ 溶剤（酢酸エチル／アセトン＝９５／５） ２０％ からなる配合物１００ｇを、実施例１と同様に操作して
ベースインキ（実施例８）を製造した。得られたベース
インキのＢ型回転粘度計の６／６０ｒｐｍ値は１２００
／８５０ｃｐｓであった。上記配合物において、アント
ラキノン−４−ニトロ−２−カルボン酸を添加せずに作
成したベースインキ（比較例４）の６／６０ｒｐｍ粘度
は６５００／３９００ｃｐｓであった。ベースインキか
らライムロジンワニスの代わりにニトロセルロースワニ
スを加えた他は実施例１と同様に操作して出版用グラビ
アインキを作成し、印刷したところ、実施例８のグラビ
アインキからの印刷物は比較例４のそれに比して光沢、
鮮明性が向上していた。

【００２７】実施例９、１０、比較例５、６ ブリリアントカーミン６Ｂ系顔料（実施例１で使用したもの） ９.８％ アントラキノン−４−ニトロ−２−カルボン酸 ０.２％ ポリアミド−ニトロセルロースワニス（固形分３７.７％） ８０％ 溶剤（トルエン／酢酸エチル／イソプロピルアルコール／メタノール＝６／２／ １／１） １０％ の配合物からなるベースインキ（実施例９）、および ブリリアントカーミン６Ｂ系顔料（実施例１で使用したもの） ９.８％ アントラキノン−４−ニトロ−２−カルボン酸 ０.２％ 環化ゴムワニス（固形分５０％、トルエン溶液） ６０％ トルエン ３０％ の配合物からなるベースインキ（実施例１０）をそれぞ
れ実施例１と同様に操作して作成した。また、上記配合
物からアントラキノン−４−ニトロ−２−カルボン酸を
除いた他は実施例１と同様に操作してベースインキ（比
較例５、６）を作成した。これらの粘度をＢ型回転粘度
計で測定したところ、比較例５、６のそれに比して実施
例９および１０の粘度は、約１／２であった。

【００２８】実施例１のグラビアインキの作成におい
て、ライムロジンワニスに代えてそれぞれポリアミド−
ニトロセルロースワニスおよび環化ゴムワニスを使用し
た他は実施例１と同様に操作してグラビアインキを作成
し、印刷物を作成した。各実施例の印刷物における光
沢、鮮明性は、いずれも各比較例から得られた印刷物の
それよりも優れていた。

【００２９】

【発明の効果】本発明によれば、顔料濃度が高濃度、例
えば２０重量％以上であっても顔料粒子が凝集すること
なく低粘度を保持しうる顔料組成物、および該顔料組成
物を含有する顔料分散体が提供される。本発明によれば
さらに、該顔料組成物を適正な印刷粘度に調整したとき
に光沢、着色力、鮮明性等が低下することのない印刷イ
ンキが得られる顔料組成物および該顔料組成物を含有す
る顔料分散体が提供される。

【化３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 11/02 ＰＴＦ 7415−4Ｊ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 β−オキシナフトエ酸またはβ−ナフト
   ールを主たるカップラー成分とし、水可溶性基含有芳香
   族アミンをジアゾ成分とするモノアゾレーキ顔料１００
   重量部と、式（１） 【化１】 （式中、Ｘは相互に独立したハロゲン原子、炭素数１〜
   ４の低級アルキル基、アルコキシ基、カルボン酸基、ニ
   トロ基、アミノ基または水酸基を表し、ｎは０〜７の整
   数を表す）の化合物０.３〜２０重量部とからなる顔料
   組成物。
2. 【請求項２】 有機溶剤に樹脂を溶解したビヒクルに、
   請求項１記載の顔料組成物を配合してなる顔料分散体。