JPH04270770A - 顔料組成物およびその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、顔料濃度の高い分散体
であっても粘度が低く、かつ光沢、鮮明性等に優れた顔
料組成物および顔料分散体に関する。さらに詳しくは、
グラビア印刷インキ用として特に有用な顔料組成物およ
び顔料分散体に関する。

【０００２】

【従来の技術】グラビアインキ等の印刷インキまたは塗
料等は、ビヒクル樹脂、顔料、溶剤、添加剤等から構成
される。ビヒクル樹脂として、ロジン系樹脂、セラック
、ポリアミド、ビニル樹脂、ウレタン樹脂、ニトロセル
ロース、環化ゴムまたは塩化ゴム等を使用した顔料分散
体は、印刷インキに利用されている。

【０００３】例えばグラビア印刷インキは、顔料含有量
約１０重量％となるようにビヒクルでインキ化し、溶剤
により印刷に適した粘度に希釈してインキを製造してい
た。しかし、製造上、輸送上等のコスト低減を図るため
、顔料含有量を２５重量％前後に増加した高濃度の顔料
分散体を作り、これを希釈してインキを製造しようとす
る傾向が見られるようになった。

【０００４】ところが、β−オキシナフトエ酸またはβ
−ナフトールをカップラー成分とするモノアゾレーキ顔
料を使用した顔料分散体は、顔料含有量１０重量％程度
で顔料分散体を製造しているときの粘度、着色力に比し
て２５重量％前後の高濃度顔料分散体においてはこれら
の性能の低下が認められる。すなわち、顔料分散体中の
顔料含有量を多くするにつれて、顔料粒子の凝集が進み
、このため粘度が上昇する。一旦顔料が凝集し、粘度が
上昇すると、印刷に適した粘度に調整するための希釈溶
剤量が増加し、これにより、光沢、着色力が低下する。

【０００５】上記問題を解決するため、従来添加剤の使
用、顔料の表面処理等の手段が採用されてきた。例えば
、特開昭第６２−１８７７７６号公報にはβ−オキシナ
フトエ酸を添加剤として使用した顔料分散体が提案され
ている。しかしこの顔料分散体はある程度の効果は認め
られるものの、実用的には十分ではない。また添加剤の
使用等の手段は、顔料分散体の製造工程を増やす、製造
コストを増加するという問題を有するものであった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高濃度の顔
料分散体であっても、粘度の上昇、印刷物における光沢
、着色力の低下等の問題を生じない顔料組成物、もしく
は該顔料組成物を含む顔料分散体の提供を目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、β−オキシナ
フトエ酸またはβ−ナフトールを主たるカップラー成分
とし、水可溶性基含有芳香族アミンをジアゾ成分とする
モノアゾレーキ顔料１００重量部と、式（１）

【化２】 （式中、Ｘは相互に独立したハロゲン原子、炭素数１〜
４の低級アルキル基、アルコキシ基、カルボン酸基、ニ
トロ基、アミノ基または水酸基を表し、ｎは０〜７の整
数を表す） の化合物０．３〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量
部とからなる顔料組成物、および該顔料組成物を有機溶
剤に樹脂を溶解したビヒクルに分散してなる顔料分散体
を提供する。

【０００８】本発明で用いられるジアゾ成分は水可溶性
基を有する芳香族アミンであり、該芳香族アミンとして
、例えば１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホ
ン酸、１−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−
２−スルホン酸、１−アミノナフタリン−１−スルホン
酸、１−アミノ−４−クロル−５−メチルベンゼン−２
−スルホン酸等を例示できる。

【０００９】本発明で用いられるカップラー成分として
は、β−ナフトール、β−オキシナフトエ酸、低級アル
キル基、アルコキシ基またはハロゲン原子で置換された
β−オキシナフトエ酸等を例示できるが、その他ナフト
ールＡＳ系カップラー成分を少量併用してもよい。

【００１０】上記ジアゾ成分およびカップラー成分とか
らなる顔料の代表的な例としては、ｐ−トルイジン−ｍ
−スルホン酸を主成分とするジアゾ成分とβ−オキシナ
フトエ酸を主成分とするカップラー成分とをカップリン
グし、ついで塩化カルシウム等でレーキ化して得られる
ブリリアントカーミン６Ｂ系顔料を例示できる。

【００１１】レーキ化に使用される金属塩の金属として
は、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、マグネシ
ウム、亜鉛、マンガン等が例示される。得られた顔料は
、ロジン等による表面処理を施してもよい。

【００１２】本発明の顔料分散体に用いられるビヒクル
樹脂としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロ
ジン、ロジンエステル、石灰硬化ロジン、亜鉛硬化ロジ
ン、マレイン化ロジン、フマル化ロジン、ニトロセルロ
ース、エチルセルロース、ポリアミド、ポリウレタン、
環化ゴム、塩化ゴム等から選ばれる少なくとも１種の樹
脂である。なかでも顔料濃度の高い顔料分散体で効果の
大きいロジン系樹脂、ニトロセルロースが好ましく用い
られる。

【００１３】本発明で用いられる有機溶剤としては、芳
香族炭化水素、エステル、ケトン等から選ばれる少なく
とも１種の溶剤であり、好ましい例としては、トルエン
、キシレン、酢酸エチル、アセトン、ノルマルヘキサン
、イソプロピルアルコール等を例示できる。

【００１４】本発明で用いられる式（１）の化合物とし
ては、３−カルボキシナフタレン、２−アミノ−１−ナ
フタレンカルボン酸、１，３−ジカルボキシナフタレン
、４−ニトロ−２−アミノナフタレンカルボン酸、１−
カルボキシ−３−メチルナフタレン等を例示できる。 これらの化合物の１種または数種が顔料１００重量部に
対し０．３〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部添
加される。式（１）の化合物の顔料への添加は、顔料と
、樹脂および有機溶剤からなるビヒクルとの練肉前、練
肉中、練肉後のいずれであってもよいが、最も好ましく
は練肉中の顔料分散体への添加である。練肉中の顔料分
散体への添加が粘度低減効果を発揮し易い点で好ましい
。添加量が上記範囲よりも少ないと粘度低減の効果に乏
しく、上記範囲よりも多いと着色力が低下するので好ま
しくない。

【００１５】顔料分散体は、ビヒクル（有機溶剤および
樹脂）、顔料、式（１）の化合物からなる組成物を、必
要に応じて予備混合し、ボールミル、サンドミル、ペブ
ルミル等の練肉機で練肉して製造する。

【００１６】顔料分散体は、そのまま印刷インキ、塗料
等に使用できる濃度に調整してもよいが、いわゆるコン
クベースとして高濃度に調整するのが製造コスト、輸送
コストの低減を図り得る点で望ましい。顔料分散体中の
顔料濃度は通常５〜７０重量％であるが、本発明の顔料
組成物および該顔料組成物を含む顔料分散体は高濃度、
例えば２０重量％以上の濃度であっても、粘度の上昇、
光沢、着色力等の低下がない点に特徴を有する。本発明
の顔料分散体は、印刷インキ、塗料等に通常使用される
他の添加剤を含むことができる。

【００１７】本発明の顔料分散体から得られた印刷イン
キは、着色力の低下、色調の変化、光沢の低下、不透明
化、流動性不良等の欠点、特に長時間の貯蔵中に発生す
る増粘、ゲル化等の欠点が著しく改善される。特に高濃
度のグラビアインキを製造した際にも、粘度の上昇、光
沢、鮮明性等の不良等の欠点が生じないという特徴を有
する。また粘度低減のための顔料の表面処理、改質とい
った特別なコストのかかる製造法を採用する必要がない
という特徴をも有する。

【００１８】以下実施例に基づいて本発明をより詳細に
説明する。以下の各例において、部および％はとくに断
りのない限りそれぞれ重量部および重量％を意味する。

【００１９】実施例１、比較例１ ブリリアントカーミン６Ｂ系顔料（商品名リオノールレ
ッド６ＢＦＧ−４２９７Ｇ、東洋インキ製造（株）製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１５．５％３−カルボキシナフタレ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．７％ライムロジンワ
ニス（ロジン５５％、トルエン４５％）　　　　　　　
　　　５４．２％トルエン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２９．６％からなる配合
物１００ｇを、容量２２５ｍｌのマヨネーズビンに３ｍ
ｍφスチールボール１８０ｇと共に仕込み、４０分間ペ
イントコンディショナーで分散する。分散後のインキ（
以下ベースインキという）４４．８部およびライムロジ
ンワニス３２部に印刷粘度に調整するためのトルエンを
加えて、出版用グラビアインキ（実施例１）を製造した
。比較のためアントラキノン−β−カルボン酸のみを添
加しなかった他は、上記と同様に操作してベースインキ
および出版用グラビアインキ（比較例１）を製造した。

【００２０】それぞれのベースインキについてザーンカ
ップ＃３により粘度を測定したところ、実施例１のベー
スインキでは１５秒であったのに対し比較例１のベース
インキでは２６秒であった。それぞれの出版用グラビア
インキを用いて印刷したところ、実施例１の印刷物の光
沢度（６０度反射率）は５１．９％であったが、比較例
１のそれの光沢度は４１．１％であった。また鮮明性も
実施例１の印刷物は比較例１のそれに比して優れていた
。

【００２１】実施例２、比較例２ ブリリアントカーミン６Ｂ系顔料（実施例１で使用した
もの）　　　　２８．８％３−カルボキシナフタレン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．２％ライムロジンワニス
（ロジン３０％、トルエン７０％）　　　　　　　　　
　　　　７０％からなる配合物１００ｇを、容量２２５
ｍｌのマヨネーズビンに３ｍｍφスチールボール２００
ｇと共に仕込み、９０分間ペイントコンディショナーで
分散した。ベースインキ３５部およびライムロジンワニ
ス６５部に印刷粘度に調整するためのトルエンを加えて
、出版用グラビアインキ（実施例２）を製造した。比較
のため３−カルボキシナフタレンに代えて同量のβ−オ
キシナフトエ酸を添加した他は、上記と同様に操作して
ベースインキおよび出版用グラビアインキ（比較例２）
を製造した。 光沢度等の測定結果を表１に示す。

【００２２】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表１　　　　　　　　　　　　　　
　　ベースインキの粘度　　　光沢度（％）　　　　鮮
明性　　比較例２　　　　　　　　６５０／４７０　　
　　　４６．８　　　　　　　　　標準　　実施例２　
　　　　　　　５６０／３０５　　　　　５１．９　　
　　　　　　　優れる注：ベースインキの粘度は、Ｂ型
回転粘度計により測定した（単位ｃｐｓ）。表中の粘度
は６／６０ｒｐｍのときの粘度である。

【００２３】実施例３〜６、比較例３ 実施例２において、溶剤をトルエンからトルエン／キシ
レン／ノルマルヘキサン（９０／５／５）に変え、３−
カルボキシナフタレンの代りに１，３−ジカルボキシナ
フタレン（以下１３ＤＣＮともいう）を表２に示す配合
とした他は実施例２と同様に操作して、ベースインキを
製造した。ベースインキの粘度測定結果を表２に示す。

【００２４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表２　　　　　　　　　　　　　　
　　１３ＤＣＮの添加量　　　　　　ベースインキの粘
度　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　（６／６０ｒｐｍ，ｃｐ
ｓ）　　比較例３　　　　　　　　　　　　０　　　　
　　　　　　　　　　３１００／１０３６　　実施例３
　　　　　　　　　　０．５　　　　　　　　　　　　
　２６２０／８９０　　実施例４　　　　　　　　　　
　　１　　　　　　　　　　　　　　１１００／４９０
　　実施例５　　　　　　　　　　　　２　　　　　　
　　　　　　　　　　６００／３５０　　実施例６　　
　　　　　　　　　　４　　　　　　　　　　　　　　
　　８１０／４０３注：１３ＤＣＮの添加量は、顔料１
００重量部に対する重量部である、　　　　ベースイン
キの粘度はＢ型回転粘度計で測定した。

【００２５】実施例７ 実施例２において、３−カルボキシナフタレンをベース
インキ作成後に添加し、撹拌した他は実施例２と同様に
操作してベースインキを作成し、このもののＢ型回転粘
度計による６／６０ｒｐｍ粘度を測定したところ、６０
０／３５０ｃｐｓであった。

【００２６】実施例８、比較例４ ブリリアントカーミン６Ｂ系顔料（実施例１で使用した
もの）　　　　９．８％２−アミノ−１−ナフタレンカ
ルボン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２％ニトロセルロースワニス（固形分５５％
、トルエン／酢酸エチル／イソプロピル＝５５／２６／
１９のアルコール溶液）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７０％可塑剤（ＤＢＰ）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３％溶剤（酢酸エ
チル／アセトン）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２０％からなる配合物
１００ｇを、実施例１と同様に操作してベースインキ（
実施例８）を製造した。得られたベースインキのＢ型回
転粘度計の６／６０ｒｐｍ値は１０２０／７４０ｃｐｓ
であった。上記配合物において、２−アミノ−１−ナフ
タレンカルボン酸を添加せずに作成したベースインキ（
比較例４）の６／６０ｒｐｍ粘度は５８００／３８５０
ｃｐｓであった。ベースインキからライムロジンワニス
の代わりにニトロセルロースワニスを加えた他は実施例
１と同様に操作して出版用グラビアインキを作成し、印
刷したところ、実施例８のグラビアインキからの印刷物
は比較例４のそれに比して光沢、鮮明性が向上していた
。

【００２７】実施例９、１０、比較例５、６ブリリアン
トカーミン６Ｂ系顔料（実施例１で使用したもの）　　
　　９．８％２−アミノ−１−ナフタレンカルボン酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
２％ポリアミド−ニトロセルロースワニス（固形分３７
．７％）　　　　　　　　　８０％溶剤（トルエン／酢
酸エチル／イソプロピルアルコール／メタノール＝６／
２／１／１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１０％の配合物からなるベースインキ
（実施例９）、およびブリリアントカーミン６Ｂ系顔料
（実施例１で使用したもの）　　　　９．８％２−アミ
ノ−１−ナフタレンカルボン酸　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２％環化ゴムワニス（
固形分５０％、トルエン溶液）　　　　　　　　　　　
　　　　　６０％トルエン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３０％の配合物からなる
ベースインキ（実施例１０）をそれぞれ実施例１と同様
に操作して作成した。また、上記配合物から２−アミノ
−１−ナフタレンカルボン酸を除いた他は実施例１と同
様に操作してベースインキ（比較例５、６）を作成した
。これらの粘度をＢ型回転粘度計で測定したところ、比
較例５、６のそれに比して実施例９および１０の粘度は
、約１／２であった。

【００２８】実施例１のグラビアインキの作成において
、ライムロジンワニスに代えてそれぞれポリアミド−ニ
トロセルロースワニスおよび環化ゴムワニスを使用した
他は実施例１と同様に操作してグラビアインキを作成し
、印刷物を作成した。各実施例の印刷物における光沢、
鮮明性は、いずれも各比較例から得られた印刷物のそれ
よりも優れていた。

【００２９】

【発明の効果】本発明によれば、顔料濃度が高濃度、例
えば２０重量％以上であっても顔料粒子が凝集すること
なく低粘度を保持しうる顔料組成物、および該顔料組成
物を含有する顔料分散体が提供される。本発明によれば
さらに、該顔料組成物を適正な印刷粘度に調整したとき
に光沢、着色力、鮮明性等が低下することのない印刷イ
ンキが得られる顔料組成物および該顔料組成物を含有す
る顔料分散体が提供される。

【化３】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　β−オキシナフトエ酸またはβ−ナフ
   トールを主たるカップラー成分とし、水可溶性基含有芳
   香族アミンをジアゾ成分とするモノアゾレーキ顔料１０
   ０重量部と、式（１） 【化１】 （式中、Ｘは相互に独立したハロゲン原子、炭素数１〜
   ４の低級アルキル基、アルコキシ基、カルボン酸基、ニ
   トロ基、アミノ基または水酸基を表し、ｎは０〜７の整
   数を表す） の化合物０．３〜２０重量部とからなる顔料組成物。
2. 【請求項２】　　有機溶剤に樹脂を溶解したビヒクルに
   、請求項１記載の顔料組成物を配合してなる顔料分散体
   。