JPH0592934A - ２−アルキル−２−シクロアルケン−１−オン類の製造法 - Google Patents
２−アルキル−２−シクロアルケン−１−オン類の製造法Info
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- JPH0592934A JPH0592934A JP3278494A JP27849491A JPH0592934A JP H0592934 A JPH0592934 A JP H0592934A JP 3278494 A JP3278494 A JP 3278494A JP 27849491 A JP27849491 A JP 27849491A JP H0592934 A JPH0592934 A JP H0592934A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】２−アルキル−２−シクロアルケン−１−オン
類を効率よく製造する。 【構成】 ２−（１−ヒドロキシアルキル）−シクロア
ルカン−１−オン類または２−アルキリデンシクロアル
カン−１−オン類を酸触媒及び不活性溶媒の存在下に加
熱し、系外に水を除去しながら反応を行うことを特徴と
する２−アルキル−２−シクロアルケン−１−オン類の
製造方法。
類を効率よく製造する。 【構成】 ２−（１−ヒドロキシアルキル）−シクロア
ルカン−１−オン類または２−アルキリデンシクロアル
カン−１−オン類を酸触媒及び不活性溶媒の存在下に加
熱し、系外に水を除去しながら反応を行うことを特徴と
する２−アルキル−２−シクロアルケン−１−オン類の
製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は２−アルキル−２−シク
ロアルケン−１−オン類の製造法に関する。
ロアルケン−１−オン類の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】２−アルキル−２−シクロペンテン−１
−オンや２−アルキル−２−シクロヘキセン−１−オン
などの２−アルキル−２−シクロアルケン−１−オン類
は医薬品や香料の合成中間体として有用な化合物であ
る。例えば、２−ペンチル−２−シクロペンテン−１−
オンはメチルジヒドロジャスモネートの中間体として賞
用されている。
−オンや２−アルキル−２−シクロヘキセン−１−オン
などの２−アルキル−２−シクロアルケン−１−オン類
は医薬品や香料の合成中間体として有用な化合物であ
る。例えば、２−ペンチル−２−シクロペンテン−１−
オンはメチルジヒドロジャスモネートの中間体として賞
用されている。
【０００３】かかる２−アルキル−２−シクロアルケン
−１−オン類の製造法としては例えば特公平２−９５６
７号公報記載の方法がある。すなわち、２−（１−ヒド
ロキシアルキル）−シクロアルカン−１−オンをトルエ
ンまたはｎーブタノールの存在下、ハロゲン化水素と反
応させて、脱水と異性化を一段で行うことにより２−ア
ルキル−２−シクロアルケン−１−オンを得る方法や、
２−アルキリデン−シクロアルカン−１−オンをｎーブ
タノールの存在下、ハロゲン化水素と反応させて、異性
化を行い２−アルキル−２−シクロアルケン−１−オン
を得る方法などである。
−１−オン類の製造法としては例えば特公平２−９５６
７号公報記載の方法がある。すなわち、２−（１−ヒド
ロキシアルキル）−シクロアルカン−１−オンをトルエ
ンまたはｎーブタノールの存在下、ハロゲン化水素と反
応させて、脱水と異性化を一段で行うことにより２−ア
ルキル−２−シクロアルケン−１−オンを得る方法や、
２−アルキリデン−シクロアルカン−１−オンをｎーブ
タノールの存在下、ハロゲン化水素と反応させて、異性
化を行い２−アルキル−２−シクロアルケン−１−オン
を得る方法などである。
【０００４】しかしながら、これらの方法は反応に長時
間を要するため効率的でないこと、用いられる溶媒及び
触媒が限定されていることなどの欠点があった。
間を要するため効率的でないこと、用いられる溶媒及び
触媒が限定されていることなどの欠点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは前記欠点
を解決すべく鋭意研究の結果、系外に水を除去しながら
反応を行うと側鎖の二重結合の環内への異性化が速やか
に起こり、その結果として短時間のうちに高収率で２−
アルキル−２−シクロアルケン−１−オン類を得ること
ができることを見出だし、この知見に基づいて本発明を
完成するに到った。
を解決すべく鋭意研究の結果、系外に水を除去しながら
反応を行うと側鎖の二重結合の環内への異性化が速やか
に起こり、その結果として短時間のうちに高収率で２−
アルキル−２−シクロアルケン−１−オン類を得ること
ができることを見出だし、この知見に基づいて本発明を
完成するに到った。
【０００６】
【課題を解決する為の手段】かくして本発明によれば２
−（１−ヒドロキシアルキル）−シクロアルカン−１−
オン類または２−アルキリデンシクロアルカン−１−オ
ン類を酸触媒及び不活性溶媒の存在下に加熱し、系外に
水を除去しながら反応を行うことを特徴とする２−アル
キル−２−シクロアルケン−１−オン類の製造法が提供
される。
−（１−ヒドロキシアルキル）−シクロアルカン−１−
オン類または２−アルキリデンシクロアルカン−１−オ
ン類を酸触媒及び不活性溶媒の存在下に加熱し、系外に
水を除去しながら反応を行うことを特徴とする２−アル
キル−２−シクロアルケン−１−オン類の製造法が提供
される。
【０００７】本発明においては２−（１−ヒドロキシア
ルキル）−シクロアルカン−１−オン類または２−アル
キリデンシクロアルカン−１−オン類が原料として用い
られる。２−（１−ヒドロキシアルキル）−シクロアル
カン−１−オン類はシクロアルカンの一位にカルボニル
基、二位に１−ヒドロキシアルキル基を有するものであ
る。シクロアルカンとしては、例えば、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタ
ン、シクロノナン、シクロデカンなどが挙げられ、なか
でもシクロペンタン、シクロヘキサンなどが好ましい。
ルキル）−シクロアルカン−１−オン類または２−アル
キリデンシクロアルカン−１−オン類が原料として用い
られる。２−（１−ヒドロキシアルキル）−シクロアル
カン−１−オン類はシクロアルカンの一位にカルボニル
基、二位に１−ヒドロキシアルキル基を有するものであ
る。シクロアルカンとしては、例えば、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタ
ン、シクロノナン、シクロデカンなどが挙げられ、なか
でもシクロペンタン、シクロヘキサンなどが好ましい。
【０００８】１−ヒドロキシアルキル基としては鎖状ま
たは分岐状のアルキル基の一位にヒドロキシル基が結合
したものである。アルキル基としては例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イ
ソブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基などが挙げられる。
たは分岐状のアルキル基の一位にヒドロキシル基が結合
したものである。アルキル基としては例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イ
ソブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基などが挙げられる。
【０００９】一方、２−アルキリデンシクロアルカン−
１−オン類はシクロアルカンの一位にカルボニル基、二
位にアルキリデン基を有するものである。シクロアルカ
ンとしては、上記と同様のものが挙げられる。
１−オン類はシクロアルカンの一位にカルボニル基、二
位にアルキリデン基を有するものである。シクロアルカ
ンとしては、上記と同様のものが挙げられる。
【００１０】アルキリデン基としては鎖状または分岐状
のアルキリデン基であり、例えばメチレン基、エチリデ
ン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、ブチリデ
ン基、イソブチリデン基、ペンチリデン基、イソペンチ
リデン基、ヘキシリデン基、ヘプチリデン基などが挙げ
られる。
のアルキリデン基であり、例えばメチレン基、エチリデ
ン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、ブチリデ
ン基、イソブチリデン基、ペンチリデン基、イソペンチ
リデン基、ヘキシリデン基、ヘプチリデン基などが挙げ
られる。
【００１１】これらの２−（１−ヒドロキシアルキル）
−シクロアルカン−１−オン類または２−アルキリデン
シクロアルカン−１−オン類は、側鎖の１−ヒドロキシ
アルキル基やアルキリデン基またはシクロアルカン構造
に本反応に影響を及ぼさない置換基が結合していてもよ
い。置換基としては例えば、アルキル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、ホルミル基、カルボニル
基、ニトリル基、スルホニル基、スルホキシド基などが
挙げられる。
−シクロアルカン−１−オン類または２−アルキリデン
シクロアルカン−１−オン類は、側鎖の１−ヒドロキシ
アルキル基やアルキリデン基またはシクロアルカン構造
に本反応に影響を及ぼさない置換基が結合していてもよ
い。置換基としては例えば、アルキル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、ホルミル基、カルボニル
基、ニトリル基、スルホニル基、スルホキシド基などが
挙げられる。
【００１２】２−（１−ヒドロキシアルキル）−シクロ
アルカン−１−オン類はアルデヒドとシクロアルカノン
とをアルドール反応せしめることにより容易に得ること
ができる。また２−アルキリデンシクロアルカン−１−
オン類は２−（１−ヒドロキシアルキル）−シクロアル
カン−１−オン類をシュウ酸や酢酸のような弱酸を用い
て脱水反応せしめるか、１位に２級アミノ残基を有する
脂環式エナミン類をアルデヒドと反応させることにより
容易に得ることができる。
アルカン−１−オン類はアルデヒドとシクロアルカノン
とをアルドール反応せしめることにより容易に得ること
ができる。また２−アルキリデンシクロアルカン−１−
オン類は２−（１−ヒドロキシアルキル）−シクロアル
カン−１−オン類をシュウ酸や酢酸のような弱酸を用い
て脱水反応せしめるか、１位に２級アミノ残基を有する
脂環式エナミン類をアルデヒドと反応させることにより
容易に得ることができる。
【００１３】酸触媒としてはハロゲン化水素やスルホン
酸類などが用いられる。ハロゲン化水素としてはフッ化
水素、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素などが挙げら
れ、スルホン酸類としては硫酸も含め、パラトルエンス
ルホン酸、ベンゼンスルホン酸、メチルスルホン酸、エ
チルスルホン酸などが挙げられる。これらのなかでも、
ハロゲン化水素が賞用される。
酸類などが用いられる。ハロゲン化水素としてはフッ化
水素、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素などが挙げら
れ、スルホン酸類としては硫酸も含め、パラトルエンス
ルホン酸、ベンゼンスルホン酸、メチルスルホン酸、エ
チルスルホン酸などが挙げられる。これらのなかでも、
ハロゲン化水素が賞用される。
【００１４】本発明では溶媒として水と共沸しうる不活
性溶媒が用いられる。具体例としては、ｎ−プロピルア
ルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコー
ル、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール、ｎ
−ヘキシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、ベ
ンジルアルコールなどのアルコール類、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどの炭化水素類、ｎ−ブチルエーテ
ル、ｎ−アミルエーテルなどのエーテル類、クロロベン
ゼン、トリクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類な
どが挙げられる。これらのなかでも水と共沸混合物をつ
くるものが好ましく、特にアルコール類が好ましい。
性溶媒が用いられる。具体例としては、ｎ−プロピルア
ルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコー
ル、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール、ｎ
−ヘキシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、ベ
ンジルアルコールなどのアルコール類、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどの炭化水素類、ｎ−ブチルエーテ
ル、ｎ−アミルエーテルなどのエーテル類、クロロベン
ゼン、トリクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類な
どが挙げられる。これらのなかでも水と共沸混合物をつ
くるものが好ましく、特にアルコール類が好ましい。
【００１５】２−（１−ヒドロキシアルキル）−シクロ
アルカン−１−オン類または２−アルキリデンシクロア
ルカン−１−オン類１モルに対する酸触媒の使用量は、
通常、０．０５〜１モル、好ましくは，０．１〜０．５
モルの範囲である。
アルカン−１−オン類または２−アルキリデンシクロア
ルカン−１−オン類１モルに対する酸触媒の使用量は、
通常、０．０５〜１モル、好ましくは，０．１〜０．５
モルの範囲である。
【００１６】また、不活性溶剤の使用量は２−（１−ヒ
ドロキシアルキル）−シクロアルカン−１−オン類また
は２−アルキリデンシクロアルカン−１−オン類に対
し、通常１〜５重量倍になる範囲で適宜選択される。
ドロキシアルキル）−シクロアルカン−１−オン類また
は２−アルキリデンシクロアルカン−１−オン類に対
し、通常１〜５重量倍になる範囲で適宜選択される。
【００１７】反応は８０〜２００℃、好ましくは１００
〜１６０℃に加熱して行われる。
〜１６０℃に加熱して行われる。
【００１８】反応時間は０．２〜４時間、好ましくは
０．５〜１．５時間である。
０．５〜１．５時間である。
【００１９】反応の圧力は反応温度が上述の範囲内に入
るように適時選択すればよい。
るように適時選択すればよい。
【００２０】本発明においては、反応を系外に水を除去
しながら行う。除去の方法としては特に限定されない
が、例えばディーン・スタークトラップや油層分離装置
で水層を分離後、油層を還流させる方法などが挙げられ
る。
しながら行う。除去の方法としては特に限定されない
が、例えばディーン・スタークトラップや油層分離装置
で水層を分離後、油層を還流させる方法などが挙げられ
る。
【００２１】
【発明の効果】かくして本発明によれば、従来技術に比
較して短時間のうちに高収率で２−アルキル−２−シク
ロアルケン−１−オン類を得ることができる。
較して短時間のうちに高収率で２−アルキル−２−シク
ロアルケン−１−オン類を得ることができる。
【００２２】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例及び比較例中の部及び％は特
に断りのないかぎり重量基準である。 実施例１ ディーン・スタークトラップを付属するジムロー冷却管
を備えた反応器に２−（１−ヒドロキシペンチル）−シ
クロペンタン−１−オン５０グラム、ｎ−アミルアルコ
ール１１０グラムを加え１１０℃に加熱した。次いで、
濃塩酸６．５グラムを加え、浴温を１５０℃に昇温し共
沸下に５０分間反応させた。揮発成分の凝縮液はディー
ン・スタークトラップ中で二層分離し水層を系外に除去
しつつ、有機層を系内に還流した。反応後、反応液を冷
却しガスクロマトグラフィーで分析したところ、２−ペ
ンチル−２−シクロペンテン−１−オンが８２％の収率
で生成していた。
に説明する。なお、実施例及び比較例中の部及び％は特
に断りのないかぎり重量基準である。 実施例１ ディーン・スタークトラップを付属するジムロー冷却管
を備えた反応器に２−（１−ヒドロキシペンチル）−シ
クロペンタン−１−オン５０グラム、ｎ−アミルアルコ
ール１１０グラムを加え１１０℃に加熱した。次いで、
濃塩酸６．５グラムを加え、浴温を１５０℃に昇温し共
沸下に５０分間反応させた。揮発成分の凝縮液はディー
ン・スタークトラップ中で二層分離し水層を系外に除去
しつつ、有機層を系内に還流した。反応後、反応液を冷
却しガスクロマトグラフィーで分析したところ、２−ペ
ンチル−２−シクロペンテン−１−オンが８２％の収率
で生成していた。
【００２３】実施例２ 実施例１と同様の反応器に２−（１−ヒドロキシペンチ
ル）−シクロペンタン−１−オン５０グラム、ｎ−ブチ
ルアルコール１１０グラムを加え１１０℃に加熱した。
次いで、濃塩酸６．５グラムを加え、浴温を１３０℃に
昇温し共沸下に１時間反応させた。揮発成分の凝縮液は
ディーン・スタークトラップ中で二層分離し水層を系外
に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応後、反応
液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析したところ、
２−ペンチル−２−シクロペンテン−１−オンが８１％
の収率で生成していた。
ル）−シクロペンタン−１−オン５０グラム、ｎ−ブチ
ルアルコール１１０グラムを加え１１０℃に加熱した。
次いで、濃塩酸６．５グラムを加え、浴温を１３０℃に
昇温し共沸下に１時間反応させた。揮発成分の凝縮液は
ディーン・スタークトラップ中で二層分離し水層を系外
に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応後、反応
液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析したところ、
２−ペンチル−２−シクロペンテン−１−オンが８１％
の収率で生成していた。
【００２４】比較例１ ジムロー冷却管を備えた反応器に２−（１−ヒドロキシ
ペンチル）−シクロペンタン−１−オン５０グラム、ｎ
−アミルアルコール１１０グラムを加え１１０℃に加熱
した。次いで、濃塩酸６．５グラムを加え、浴温を１５
０℃に昇温し５０分間反応させた。反応後、反応液を冷
却しガスクロマトグラフィーで分析したところ、２−ペ
ンチル−２−シクロペンテン−１−オンが４９％の収率
で生成していた。反応時間を５時間としたところ、２−
ペンチル−２−シクロペンテン−１−オンの収率は６７
％であった。
ペンチル）−シクロペンタン−１−オン５０グラム、ｎ
−アミルアルコール１１０グラムを加え１１０℃に加熱
した。次いで、濃塩酸６．５グラムを加え、浴温を１５
０℃に昇温し５０分間反応させた。反応後、反応液を冷
却しガスクロマトグラフィーで分析したところ、２−ペ
ンチル−２−シクロペンテン−１−オンが４９％の収率
で生成していた。反応時間を５時間としたところ、２−
ペンチル−２−シクロペンテン−１−オンの収率は６７
％であった。
【００２５】実施例３ 実施例１と同様の反応器に２−（１−ヒドロキシペンチ
ル）−シクロペンタン−１−オン５０グラム、ｎ−ヘキ
シルアルコール１１０グラムを加え１１０℃に加熱し
た。次いで、濃塩酸６．５グラムを加え、浴温を１５０
℃に昇温し共沸下に７０分間反応させた。揮発成分の凝
縮液はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水層
を系外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応
後、反応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析した
ところ、２−ペンチル−２−シクロペンテン−１−オン
が８０％の収率で生成していた。
ル）−シクロペンタン−１−オン５０グラム、ｎ−ヘキ
シルアルコール１１０グラムを加え１１０℃に加熱し
た。次いで、濃塩酸６．５グラムを加え、浴温を１５０
℃に昇温し共沸下に７０分間反応させた。揮発成分の凝
縮液はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水層
を系外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応
後、反応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析した
ところ、２−ペンチル−２−シクロペンテン−１−オン
が８０％の収率で生成していた。
【００２６】実施例４ 実施例１と同様の反応器に２−（１−ヒドロキシペンチ
ル）−シクロペンタン−１−オン５０グラム、シクロヘ
キシルアルコール１１０グラムを加え１１０℃に加熱し
た。次いで、濃塩酸６．５グラムを加え、浴温を１１０
℃に昇温し共沸下に１２０分間反応させた。揮発成分の
凝縮液はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水
層を系外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応
後、反応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析した
ところ、２−ペンチル−２−シクロペンテン−１−オン
が７６％の収率で生成していた。
ル）−シクロペンタン−１−オン５０グラム、シクロヘ
キシルアルコール１１０グラムを加え１１０℃に加熱し
た。次いで、濃塩酸６．５グラムを加え、浴温を１１０
℃に昇温し共沸下に１２０分間反応させた。揮発成分の
凝縮液はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水
層を系外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応
後、反応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析した
ところ、２−ペンチル−２−シクロペンテン−１−オン
が７６％の収率で生成していた。
【００２７】実施例５ 実施例１と同様の反応器に２−（１−ヒドロキシペンチ
ル）−シクロペンタン−１−オン５０グラム、イソアミ
ルアルコール１１０グラムを加え１１０℃に加熱した。
次いで、濃塩酸６．５グラムを加え、浴温を１１０℃に
昇温し共沸下に５０分間反応させた。揮発成分の凝縮液
はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水層を系
外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応後、反
応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、２−ペンチル−２−シクロペンテン−１−オンが７
９％の収率で生成していた。
ル）−シクロペンタン−１−オン５０グラム、イソアミ
ルアルコール１１０グラムを加え１１０℃に加熱した。
次いで、濃塩酸６．５グラムを加え、浴温を１１０℃に
昇温し共沸下に５０分間反応させた。揮発成分の凝縮液
はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水層を系
外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応後、反
応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、２−ペンチル−２−シクロペンテン−１−オンが７
９％の収率で生成していた。
【００２８】実施例６ 実施例１と同様の反応器に２−ペンチリデンシクロペン
タン−１−オン５０グラム、ｎ−ブチルアルコール１２
０グラムを加え１１０℃に加熱した。次いで、濃塩酸
６．５グラムを加え、浴温を１３０℃に昇温し共沸下に
４０分間反応させた。揮発成分の凝縮液はディーン・ス
タークトラップ中で二層分離し水層を系外に除去しつ
つ、有機層を系内に還流した。反応後、反応液を冷却し
ガスクロマトグラフィーで分析したところ、２−ペンチ
ル−２−シクロペンテン−１−オンが８４％の収率で生
成していた。
タン−１−オン５０グラム、ｎ−ブチルアルコール１２
０グラムを加え１１０℃に加熱した。次いで、濃塩酸
６．５グラムを加え、浴温を１３０℃に昇温し共沸下に
４０分間反応させた。揮発成分の凝縮液はディーン・ス
タークトラップ中で二層分離し水層を系外に除去しつ
つ、有機層を系内に還流した。反応後、反応液を冷却し
ガスクロマトグラフィーで分析したところ、２−ペンチ
ル−２−シクロペンテン−１−オンが８４％の収率で生
成していた。
【００２９】比較例２ ジムロー冷却管を備えた反応器に２−ペンチリデンシク
ロペンタン−１−オン５０グラム、ｎ−ブチルアルコー
ル１２０グラムを加え１１０℃に加熱した。次いで、濃
塩酸６．５グラムを加え、浴温を１３０℃に昇温し２時
間反応させた。反応後、反応液を冷却しガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ、２−ペンチル−２−シクロ
ペンテン−１−オンが８０％の収率で生成していた。
ロペンタン−１−オン５０グラム、ｎ−ブチルアルコー
ル１２０グラムを加え１１０℃に加熱した。次いで、濃
塩酸６．５グラムを加え、浴温を１３０℃に昇温し２時
間反応させた。反応後、反応液を冷却しガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ、２−ペンチル−２−シクロ
ペンテン−１−オンが８０％の収率で生成していた。
【００３０】実施例７ 実施例１と同様の反応器に２−（１−ヒドロキシペンチ
ル）−シクロヘキサン−１−オン５０グラム、ｎ−アミ
ルアルコール１１０グラムを加え１１０℃に加熱した。
次いで、濃塩酸６．５グラムを加え、浴温を１５０℃に
昇温し共沸下に５０分間反応させた。揮発成分の凝縮液
はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水層を系
外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応後、反
応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、２−ペンチル−２−シクロヘキセン−１−オンが８
４％の収率で生成していた。
ル）−シクロヘキサン−１−オン５０グラム、ｎ−アミ
ルアルコール１１０グラムを加え１１０℃に加熱した。
次いで、濃塩酸６．５グラムを加え、浴温を１５０℃に
昇温し共沸下に５０分間反応させた。揮発成分の凝縮液
はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水層を系
外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応後、反
応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、２−ペンチル−２−シクロヘキセン−１−オンが８
４％の収率で生成していた。
【００３１】実施例８ 実施例１と同様の反応器に２−（１−ヒドロキシペンチ
ル）−シクロヘキサン−１−オン５０グラム、ｎ−ブチ
ルアルコール１１０グラムを加え１１０℃に加熱した。
次いで、濃塩酸６．５グラムを加え、浴温を１３０℃に
昇温し共沸下に７０分間反応させた。揮発成分の凝縮液
はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水層を系
外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応後、反
応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、２−ペンチル−２−シクロヘキセン−１−オンが８
１％の収率で生成していた。
ル）−シクロヘキサン−１−オン５０グラム、ｎ−ブチ
ルアルコール１１０グラムを加え１１０℃に加熱した。
次いで、濃塩酸６．５グラムを加え、浴温を１３０℃に
昇温し共沸下に７０分間反応させた。揮発成分の凝縮液
はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水層を系
外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応後、反
応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、２−ペンチル−２−シクロヘキセン−１−オンが８
１％の収率で生成していた。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成３年１０月１８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】これらの２−（１−ヒドロキシアルキル）
−シクロアルカン−１−オン類または２−アルキリデン
シクロアルカン−１−オン類は、側鎖の１−ヒドロキシ
アルキル基やアルキリデン基またはシクロアルカン構造
に本反応に影響を及ぼさない置換基が結合していてもよ
い。置換基としては例えば、アルキル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、ホルミル基、カルボニル
基、ニトリル基、スルホニル基、スルホキシド基、ハロ
ゲン原子などが挙げられる。
−シクロアルカン−１−オン類または２−アルキリデン
シクロアルカン−１−オン類は、側鎖の１−ヒドロキシ
アルキル基やアルキリデン基またはシクロアルカン構造
に本反応に影響を及ぼさない置換基が結合していてもよ
い。置換基としては例えば、アルキル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、ホルミル基、カルボニル
基、ニトリル基、スルホニル基、スルホキシド基、ハロ
ゲン原子などが挙げられる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】本発明では溶媒として反応に不活性な溶媒
が用いられる。具体例としては、ｎ−プロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、イソプチルアルコール、ｎ
−アミルアルコール、イソアミルアルコール、ｎ−へキ
シルアルコール、シクロヘキシルアルコール、ベンジル
アルコールなどのアルコール類、ベンゼン、トルエン、
キシレンなどの炭化水素類、ｎ−ブチルエーテル、ｎ−
アミルエーテルなどのエーテル類、クロロベンゼン、ト
リクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類などが挙げ
られる。これらのなかでも水と共沸混合物をつくるもの
が好ましく、特にアルコ−ル類が好ましい。
が用いられる。具体例としては、ｎ−プロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、イソプチルアルコール、ｎ
−アミルアルコール、イソアミルアルコール、ｎ−へキ
シルアルコール、シクロヘキシルアルコール、ベンジル
アルコールなどのアルコール類、ベンゼン、トルエン、
キシレンなどの炭化水素類、ｎ−ブチルエーテル、ｎ−
アミルエーテルなどのエーテル類、クロロベンゼン、ト
リクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類などが挙げ
られる。これらのなかでも水と共沸混合物をつくるもの
が好ましく、特にアルコ−ル類が好ましい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２６】実施例４ 実施例１と同様の反応器に２−（１−ヒドロキシペンチ
ル）−シクロペンタン−１−オン５０グラム、シクロへ
キシルアルコール１１０グラムを加え１１０℃に加熱し
た。次いで、濃塩酸６．５グラムを加え、浴温を１５０
℃に昇温し共沸下に１２０分間反応させた。揮発成分の
凝縮液はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水
層を系外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応
後、反応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析した
ところ、２−ペンチル−２−シクロペンテン−１−オン
が７６％の収率で生成していた。
ル）−シクロペンタン−１−オン５０グラム、シクロへ
キシルアルコール１１０グラムを加え１１０℃に加熱し
た。次いで、濃塩酸６．５グラムを加え、浴温を１５０
℃に昇温し共沸下に１２０分間反応させた。揮発成分の
凝縮液はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水
層を系外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応
後、反応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析した
ところ、２−ペンチル−２−シクロペンテン−１−オン
が７６％の収率で生成していた。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２７】実施例５ 実施例１と同様の反応器に２−（１−ヒドロキシペンチ
ル）−シクロペンタン−１−オン５０グラム、イソアミ
ルアルコール１１０グラムを加え１１０℃に加熱した。
次いで、濃塩酸６．５グラムを加え、浴温を１５０℃に
昇温し共沸下に５０分間反応させた。揮発成分の凝縮液
はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水層を系
外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応後、反
応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、２−ペンチル−２−シクロペンテン−１−オンが７
９％の収率で生成していた。
ル）−シクロペンタン−１−オン５０グラム、イソアミ
ルアルコール１１０グラムを加え１１０℃に加熱した。
次いで、濃塩酸６．５グラムを加え、浴温を１５０℃に
昇温し共沸下に５０分間反応させた。揮発成分の凝縮液
はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水層を系
外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応後、反
応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、２−ペンチル−２−シクロペンテン−１−オンが７
９％の収率で生成していた。
Claims (1)
- 【請求項１】２−（１−ヒドロキシアルキル）−シクロ
アルカン−１−オン類または２−アルキリデンシクロア
ルカン−１−オン類を酸触媒及び不活性溶媒の存在下に
加熱し、系外に水を除去しながら反応を行うことを特徴
とする２−アルキル−２−シクロアルケン−１−オン類
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3278494A JPH0592934A (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | ２−アルキル−２−シクロアルケン−１−オン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3278494A JPH0592934A (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | ２−アルキル−２−シクロアルケン−１−オン類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0592934A true JPH0592934A (ja) | 1993-04-16 |
Family
ID=17598104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3278494A Pending JPH0592934A (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | ２−アルキル−２−シクロアルケン−１−オン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0592934A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1134210A1 (en) * | 2000-03-15 | 2001-09-19 | Kao Corporation | Method for producing jasmonate derivatives and intermediates thereof |
| EP1316541A1 (en) * | 2001-11-30 | 2003-06-04 | Takasago International Corporation | Process for producing 2-alkyl-2-cyclopentenones |
| EP1433772A1 (en) * | 2002-12-26 | 2004-06-30 | Kao Corporation | Method for producing 2-(alkyl)cycloalkenone |
| JP2005255646A (ja) * | 2004-03-15 | 2005-09-22 | Kao Corp | シクロアルカノン類含有組成物 |
| WO2009125713A1 (ja) | 2008-04-11 | 2009-10-15 | 花王株式会社 | ２－アルキル－２－シクロアルケン－１－オンの製造方法 |
| WO2009128347A1 (ja) * | 2008-04-15 | 2009-10-22 | 花王株式会社 | ２－アルキル－２－シクロアルケン－１－オンの製造方法 |
| JP2009298771A (ja) * | 2008-05-13 | 2009-12-24 | Kao Corp | ２−アルキル−２−シクロアルケン−１−オンの製造方法 |
| GB2486686A (en) * | 2010-12-22 | 2012-06-27 | Tennants Fine Chemicals Ltd | Process for producing 2 alkyl-cyclopent-2-enone compounds |
-
1991
- 1991-09-30 JP JP3278494A patent/JPH0592934A/ja active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP4651959B2 (ja) * | 2004-03-15 | 2011-03-16 | 花王株式会社 | シクロアルカノン類含有組成物 |
| WO2009125713A1 (ja) | 2008-04-11 | 2009-10-15 | 花王株式会社 | ２－アルキル－２－シクロアルケン－１－オンの製造方法 |
| US8394994B2 (en) | 2008-04-11 | 2013-03-12 | Kao Corporation | Method for producing of 2-alkyl-2-cycloalken-1-one |
| WO2009128347A1 (ja) * | 2008-04-15 | 2009-10-22 | 花王株式会社 | ２－アルキル－２－シクロアルケン－１－オンの製造方法 |
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