JPH0592934A - 2−アルキル−2−シクロアルケン−1−オン類の製造法 - Google Patents
2−アルキル−2−シクロアルケン−1−オン類の製造法Info
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- JPH0592934A JPH0592934A JP3278494A JP27849491A JPH0592934A JP H0592934 A JPH0592934 A JP H0592934A JP 3278494 A JP3278494 A JP 3278494A JP 27849491 A JP27849491 A JP 27849491A JP H0592934 A JPH0592934 A JP H0592934A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】2−アルキル−2−シクロアルケン−1−オン
類を効率よく製造する。 【構成】 2−(1−ヒドロキシアルキル)−シクロア
ルカン−1−オン類または2−アルキリデンシクロアル
カン−1−オン類を酸触媒及び不活性溶媒の存在下に加
熱し、系外に水を除去しながら反応を行うことを特徴と
する2−アルキル−2−シクロアルケン−1−オン類の
製造方法。
類を効率よく製造する。 【構成】 2−(1−ヒドロキシアルキル)−シクロア
ルカン−1−オン類または2−アルキリデンシクロアル
カン−1−オン類を酸触媒及び不活性溶媒の存在下に加
熱し、系外に水を除去しながら反応を行うことを特徴と
する2−アルキル−2−シクロアルケン−1−オン類の
製造方法。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は2−アルキル−2−シク
ロアルケン−1−オン類の製造法に関する。
ロアルケン−1−オン類の製造法に関する。
【0002】
【従来の技術】2−アルキル−2−シクロペンテン−1
−オンや2−アルキル−2−シクロヘキセン−1−オン
などの2−アルキル−2−シクロアルケン−1−オン類
は医薬品や香料の合成中間体として有用な化合物であ
る。例えば、2−ペンチル−2−シクロペンテン−1−
オンはメチルジヒドロジャスモネートの中間体として賞
用されている。
−オンや2−アルキル−2−シクロヘキセン−1−オン
などの2−アルキル−2−シクロアルケン−1−オン類
は医薬品や香料の合成中間体として有用な化合物であ
る。例えば、2−ペンチル−2−シクロペンテン−1−
オンはメチルジヒドロジャスモネートの中間体として賞
用されている。
【0003】かかる2−アルキル−2−シクロアルケン
−1−オン類の製造法としては例えば特公平2−956
7号公報記載の方法がある。すなわち、2−(1−ヒド
ロキシアルキル)−シクロアルカン−1−オンをトルエ
ンまたはnーブタノールの存在下、ハロゲン化水素と反
応させて、脱水と異性化を一段で行うことにより2−ア
ルキル−2−シクロアルケン−1−オンを得る方法や、
2−アルキリデン−シクロアルカン−1−オンをnーブ
タノールの存在下、ハロゲン化水素と反応させて、異性
化を行い2−アルキル−2−シクロアルケン−1−オン
を得る方法などである。
−1−オン類の製造法としては例えば特公平2−956
7号公報記載の方法がある。すなわち、2−(1−ヒド
ロキシアルキル)−シクロアルカン−1−オンをトルエ
ンまたはnーブタノールの存在下、ハロゲン化水素と反
応させて、脱水と異性化を一段で行うことにより2−ア
ルキル−2−シクロアルケン−1−オンを得る方法や、
2−アルキリデン−シクロアルカン−1−オンをnーブ
タノールの存在下、ハロゲン化水素と反応させて、異性
化を行い2−アルキル−2−シクロアルケン−1−オン
を得る方法などである。
【0004】しかしながら、これらの方法は反応に長時
間を要するため効率的でないこと、用いられる溶媒及び
触媒が限定されていることなどの欠点があった。
間を要するため効率的でないこと、用いられる溶媒及び
触媒が限定されていることなどの欠点があった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは前記欠点
を解決すべく鋭意研究の結果、系外に水を除去しながら
反応を行うと側鎖の二重結合の環内への異性化が速やか
に起こり、その結果として短時間のうちに高収率で2−
アルキル−2−シクロアルケン−1−オン類を得ること
ができることを見出だし、この知見に基づいて本発明を
完成するに到った。
を解決すべく鋭意研究の結果、系外に水を除去しながら
反応を行うと側鎖の二重結合の環内への異性化が速やか
に起こり、その結果として短時間のうちに高収率で2−
アルキル−2−シクロアルケン−1−オン類を得ること
ができることを見出だし、この知見に基づいて本発明を
完成するに到った。
【0006】
【課題を解決する為の手段】かくして本発明によれば2
−(1−ヒドロキシアルキル)−シクロアルカン−1−
オン類または2−アルキリデンシクロアルカン−1−オ
ン類を酸触媒及び不活性溶媒の存在下に加熱し、系外に
水を除去しながら反応を行うことを特徴とする2−アル
キル−2−シクロアルケン−1−オン類の製造法が提供
される。
−(1−ヒドロキシアルキル)−シクロアルカン−1−
オン類または2−アルキリデンシクロアルカン−1−オ
ン類を酸触媒及び不活性溶媒の存在下に加熱し、系外に
水を除去しながら反応を行うことを特徴とする2−アル
キル−2−シクロアルケン−1−オン類の製造法が提供
される。
【0007】本発明においては2−(1−ヒドロキシア
ルキル)−シクロアルカン−1−オン類または2−アル
キリデンシクロアルカン−1−オン類が原料として用い
られる。2−(1−ヒドロキシアルキル)−シクロアル
カン−1−オン類はシクロアルカンの一位にカルボニル
基、二位に1−ヒドロキシアルキル基を有するものであ
る。シクロアルカンとしては、例えば、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタ
ン、シクロノナン、シクロデカンなどが挙げられ、なか
でもシクロペンタン、シクロヘキサンなどが好ましい。
ルキル)−シクロアルカン−1−オン類または2−アル
キリデンシクロアルカン−1−オン類が原料として用い
られる。2−(1−ヒドロキシアルキル)−シクロアル
カン−1−オン類はシクロアルカンの一位にカルボニル
基、二位に1−ヒドロキシアルキル基を有するものであ
る。シクロアルカンとしては、例えば、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタ
ン、シクロノナン、シクロデカンなどが挙げられ、なか
でもシクロペンタン、シクロヘキサンなどが好ましい。
【0008】1−ヒドロキシアルキル基としては鎖状ま
たは分岐状のアルキル基の一位にヒドロキシル基が結合
したものである。アルキル基としては例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イ
ソブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基などが挙げられる。
たは分岐状のアルキル基の一位にヒドロキシル基が結合
したものである。アルキル基としては例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イ
ソブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基などが挙げられる。
【0009】一方、2−アルキリデンシクロアルカン−
1−オン類はシクロアルカンの一位にカルボニル基、二
位にアルキリデン基を有するものである。シクロアルカ
ンとしては、上記と同様のものが挙げられる。
1−オン類はシクロアルカンの一位にカルボニル基、二
位にアルキリデン基を有するものである。シクロアルカ
ンとしては、上記と同様のものが挙げられる。
【0010】アルキリデン基としては鎖状または分岐状
のアルキリデン基であり、例えばメチレン基、エチリデ
ン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、ブチリデ
ン基、イソブチリデン基、ペンチリデン基、イソペンチ
リデン基、ヘキシリデン基、ヘプチリデン基などが挙げ
られる。
のアルキリデン基であり、例えばメチレン基、エチリデ
ン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、ブチリデ
ン基、イソブチリデン基、ペンチリデン基、イソペンチ
リデン基、ヘキシリデン基、ヘプチリデン基などが挙げ
られる。
【0011】これらの2−(1−ヒドロキシアルキル)
−シクロアルカン−1−オン類または2−アルキリデン
シクロアルカン−1−オン類は、側鎖の1−ヒドロキシ
アルキル基やアルキリデン基またはシクロアルカン構造
に本反応に影響を及ぼさない置換基が結合していてもよ
い。置換基としては例えば、アルキル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、ホルミル基、カルボニル
基、ニトリル基、スルホニル基、スルホキシド基などが
挙げられる。
−シクロアルカン−1−オン類または2−アルキリデン
シクロアルカン−1−オン類は、側鎖の1−ヒドロキシ
アルキル基やアルキリデン基またはシクロアルカン構造
に本反応に影響を及ぼさない置換基が結合していてもよ
い。置換基としては例えば、アルキル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、ホルミル基、カルボニル
基、ニトリル基、スルホニル基、スルホキシド基などが
挙げられる。
【0012】2−(1−ヒドロキシアルキル)−シクロ
アルカン−1−オン類はアルデヒドとシクロアルカノン
とをアルドール反応せしめることにより容易に得ること
ができる。また2−アルキリデンシクロアルカン−1−
オン類は2−(1−ヒドロキシアルキル)−シクロアル
カン−1−オン類をシュウ酸や酢酸のような弱酸を用い
て脱水反応せしめるか、1位に2級アミノ残基を有する
脂環式エナミン類をアルデヒドと反応させることにより
容易に得ることができる。
アルカン−1−オン類はアルデヒドとシクロアルカノン
とをアルドール反応せしめることにより容易に得ること
ができる。また2−アルキリデンシクロアルカン−1−
オン類は2−(1−ヒドロキシアルキル)−シクロアル
カン−1−オン類をシュウ酸や酢酸のような弱酸を用い
て脱水反応せしめるか、1位に2級アミノ残基を有する
脂環式エナミン類をアルデヒドと反応させることにより
容易に得ることができる。
【0013】酸触媒としてはハロゲン化水素やスルホン
酸類などが用いられる。ハロゲン化水素としてはフッ化
水素、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素などが挙げら
れ、スルホン酸類としては硫酸も含め、パラトルエンス
ルホン酸、ベンゼンスルホン酸、メチルスルホン酸、エ
チルスルホン酸などが挙げられる。これらのなかでも、
ハロゲン化水素が賞用される。
酸類などが用いられる。ハロゲン化水素としてはフッ化
水素、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素などが挙げら
れ、スルホン酸類としては硫酸も含め、パラトルエンス
ルホン酸、ベンゼンスルホン酸、メチルスルホン酸、エ
チルスルホン酸などが挙げられる。これらのなかでも、
ハロゲン化水素が賞用される。
【0014】本発明では溶媒として水と共沸しうる不活
性溶媒が用いられる。具体例としては、n−プロピルア
ルコール、n−ブチルアルコール、イソブチルアルコー
ル、n−アミルアルコール、イソアミルアルコール、n
−ヘキシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、ベ
ンジルアルコールなどのアルコール類、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどの炭化水素類、n−ブチルエーテ
ル、n−アミルエーテルなどのエーテル類、クロロベン
ゼン、トリクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類な
どが挙げられる。これらのなかでも水と共沸混合物をつ
くるものが好ましく、特にアルコール類が好ましい。
性溶媒が用いられる。具体例としては、n−プロピルア
ルコール、n−ブチルアルコール、イソブチルアルコー
ル、n−アミルアルコール、イソアミルアルコール、n
−ヘキシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、ベ
ンジルアルコールなどのアルコール類、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどの炭化水素類、n−ブチルエーテ
ル、n−アミルエーテルなどのエーテル類、クロロベン
ゼン、トリクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類な
どが挙げられる。これらのなかでも水と共沸混合物をつ
くるものが好ましく、特にアルコール類が好ましい。
【0015】2−(1−ヒドロキシアルキル)−シクロ
アルカン−1−オン類または2−アルキリデンシクロア
ルカン−1−オン類1モルに対する酸触媒の使用量は、
通常、0.05〜1モル、好ましくは,0.1〜0.5
モルの範囲である。
アルカン−1−オン類または2−アルキリデンシクロア
ルカン−1−オン類1モルに対する酸触媒の使用量は、
通常、0.05〜1モル、好ましくは,0.1〜0.5
モルの範囲である。
【0016】また、不活性溶剤の使用量は2−(1−ヒ
ドロキシアルキル)−シクロアルカン−1−オン類また
は2−アルキリデンシクロアルカン−1−オン類に対
し、通常1〜5重量倍になる範囲で適宜選択される。
ドロキシアルキル)−シクロアルカン−1−オン類また
は2−アルキリデンシクロアルカン−1−オン類に対
し、通常1〜5重量倍になる範囲で適宜選択される。
【0017】反応は80〜200℃、好ましくは100
〜160℃に加熱して行われる。
〜160℃に加熱して行われる。
【0018】反応時間は0.2〜4時間、好ましくは
0.5〜1.5時間である。
0.5〜1.5時間である。
【0019】反応の圧力は反応温度が上述の範囲内に入
るように適時選択すればよい。
るように適時選択すればよい。
【0020】本発明においては、反応を系外に水を除去
しながら行う。除去の方法としては特に限定されない
が、例えばディーン・スタークトラップや油層分離装置
で水層を分離後、油層を還流させる方法などが挙げられ
る。
しながら行う。除去の方法としては特に限定されない
が、例えばディーン・スタークトラップや油層分離装置
で水層を分離後、油層を還流させる方法などが挙げられ
る。
【0021】
【発明の効果】かくして本発明によれば、従来技術に比
較して短時間のうちに高収率で2−アルキル−2−シク
ロアルケン−1−オン類を得ることができる。
較して短時間のうちに高収率で2−アルキル−2−シク
ロアルケン−1−オン類を得ることができる。
【0022】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例及び比較例中の部及び%は特
に断りのないかぎり重量基準である。 実施例1 ディーン・スタークトラップを付属するジムロー冷却管
を備えた反応器に2−(1−ヒドロキシペンチル)−シ
クロペンタン−1−オン50グラム、n−アミルアルコ
ール110グラムを加え110℃に加熱した。次いで、
濃塩酸6.5グラムを加え、浴温を150℃に昇温し共
沸下に50分間反応させた。揮発成分の凝縮液はディー
ン・スタークトラップ中で二層分離し水層を系外に除去
しつつ、有機層を系内に還流した。反応後、反応液を冷
却しガスクロマトグラフィーで分析したところ、2−ペ
ンチル−2−シクロペンテン−1−オンが82%の収率
で生成していた。
に説明する。なお、実施例及び比較例中の部及び%は特
に断りのないかぎり重量基準である。 実施例1 ディーン・スタークトラップを付属するジムロー冷却管
を備えた反応器に2−(1−ヒドロキシペンチル)−シ
クロペンタン−1−オン50グラム、n−アミルアルコ
ール110グラムを加え110℃に加熱した。次いで、
濃塩酸6.5グラムを加え、浴温を150℃に昇温し共
沸下に50分間反応させた。揮発成分の凝縮液はディー
ン・スタークトラップ中で二層分離し水層を系外に除去
しつつ、有機層を系内に還流した。反応後、反応液を冷
却しガスクロマトグラフィーで分析したところ、2−ペ
ンチル−2−シクロペンテン−1−オンが82%の収率
で生成していた。
【0023】実施例2 実施例1と同様の反応器に2−(1−ヒドロキシペンチ
ル)−シクロペンタン−1−オン50グラム、n−ブチ
ルアルコール110グラムを加え110℃に加熱した。
次いで、濃塩酸6.5グラムを加え、浴温を130℃に
昇温し共沸下に1時間反応させた。揮発成分の凝縮液は
ディーン・スタークトラップ中で二層分離し水層を系外
に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応後、反応
液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析したところ、
2−ペンチル−2−シクロペンテン−1−オンが81%
の収率で生成していた。
ル)−シクロペンタン−1−オン50グラム、n−ブチ
ルアルコール110グラムを加え110℃に加熱した。
次いで、濃塩酸6.5グラムを加え、浴温を130℃に
昇温し共沸下に1時間反応させた。揮発成分の凝縮液は
ディーン・スタークトラップ中で二層分離し水層を系外
に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応後、反応
液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析したところ、
2−ペンチル−2−シクロペンテン−1−オンが81%
の収率で生成していた。
【0024】比較例1 ジムロー冷却管を備えた反応器に2−(1−ヒドロキシ
ペンチル)−シクロペンタン−1−オン50グラム、n
−アミルアルコール110グラムを加え110℃に加熱
した。次いで、濃塩酸6.5グラムを加え、浴温を15
0℃に昇温し50分間反応させた。反応後、反応液を冷
却しガスクロマトグラフィーで分析したところ、2−ペ
ンチル−2−シクロペンテン−1−オンが49%の収率
で生成していた。反応時間を5時間としたところ、2−
ペンチル−2−シクロペンテン−1−オンの収率は67
%であった。
ペンチル)−シクロペンタン−1−オン50グラム、n
−アミルアルコール110グラムを加え110℃に加熱
した。次いで、濃塩酸6.5グラムを加え、浴温を15
0℃に昇温し50分間反応させた。反応後、反応液を冷
却しガスクロマトグラフィーで分析したところ、2−ペ
ンチル−2−シクロペンテン−1−オンが49%の収率
で生成していた。反応時間を5時間としたところ、2−
ペンチル−2−シクロペンテン−1−オンの収率は67
%であった。
【0025】実施例3 実施例1と同様の反応器に2−(1−ヒドロキシペンチ
ル)−シクロペンタン−1−オン50グラム、n−ヘキ
シルアルコール110グラムを加え110℃に加熱し
た。次いで、濃塩酸6.5グラムを加え、浴温を150
℃に昇温し共沸下に70分間反応させた。揮発成分の凝
縮液はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水層
を系外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応
後、反応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析した
ところ、2−ペンチル−2−シクロペンテン−1−オン
が80%の収率で生成していた。
ル)−シクロペンタン−1−オン50グラム、n−ヘキ
シルアルコール110グラムを加え110℃に加熱し
た。次いで、濃塩酸6.5グラムを加え、浴温を150
℃に昇温し共沸下に70分間反応させた。揮発成分の凝
縮液はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水層
を系外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応
後、反応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析した
ところ、2−ペンチル−2−シクロペンテン−1−オン
が80%の収率で生成していた。
【0026】実施例4 実施例1と同様の反応器に2−(1−ヒドロキシペンチ
ル)−シクロペンタン−1−オン50グラム、シクロヘ
キシルアルコール110グラムを加え110℃に加熱し
た。次いで、濃塩酸6.5グラムを加え、浴温を110
℃に昇温し共沸下に120分間反応させた。揮発成分の
凝縮液はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水
層を系外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応
後、反応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析した
ところ、2−ペンチル−2−シクロペンテン−1−オン
が76%の収率で生成していた。
ル)−シクロペンタン−1−オン50グラム、シクロヘ
キシルアルコール110グラムを加え110℃に加熱し
た。次いで、濃塩酸6.5グラムを加え、浴温を110
℃に昇温し共沸下に120分間反応させた。揮発成分の
凝縮液はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水
層を系外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応
後、反応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析した
ところ、2−ペンチル−2−シクロペンテン−1−オン
が76%の収率で生成していた。
【0027】実施例5 実施例1と同様の反応器に2−(1−ヒドロキシペンチ
ル)−シクロペンタン−1−オン50グラム、イソアミ
ルアルコール110グラムを加え110℃に加熱した。
次いで、濃塩酸6.5グラムを加え、浴温を110℃に
昇温し共沸下に50分間反応させた。揮発成分の凝縮液
はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水層を系
外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応後、反
応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、2−ペンチル−2−シクロペンテン−1−オンが7
9%の収率で生成していた。
ル)−シクロペンタン−1−オン50グラム、イソアミ
ルアルコール110グラムを加え110℃に加熱した。
次いで、濃塩酸6.5グラムを加え、浴温を110℃に
昇温し共沸下に50分間反応させた。揮発成分の凝縮液
はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水層を系
外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応後、反
応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、2−ペンチル−2−シクロペンテン−1−オンが7
9%の収率で生成していた。
【0028】実施例6 実施例1と同様の反応器に2−ペンチリデンシクロペン
タン−1−オン50グラム、n−ブチルアルコール12
0グラムを加え110℃に加熱した。次いで、濃塩酸
6.5グラムを加え、浴温を130℃に昇温し共沸下に
40分間反応させた。揮発成分の凝縮液はディーン・ス
タークトラップ中で二層分離し水層を系外に除去しつ
つ、有機層を系内に還流した。反応後、反応液を冷却し
ガスクロマトグラフィーで分析したところ、2−ペンチ
ル−2−シクロペンテン−1−オンが84%の収率で生
成していた。
タン−1−オン50グラム、n−ブチルアルコール12
0グラムを加え110℃に加熱した。次いで、濃塩酸
6.5グラムを加え、浴温を130℃に昇温し共沸下に
40分間反応させた。揮発成分の凝縮液はディーン・ス
タークトラップ中で二層分離し水層を系外に除去しつ
つ、有機層を系内に還流した。反応後、反応液を冷却し
ガスクロマトグラフィーで分析したところ、2−ペンチ
ル−2−シクロペンテン−1−オンが84%の収率で生
成していた。
【0029】比較例2 ジムロー冷却管を備えた反応器に2−ペンチリデンシク
ロペンタン−1−オン50グラム、n−ブチルアルコー
ル120グラムを加え110℃に加熱した。次いで、濃
塩酸6.5グラムを加え、浴温を130℃に昇温し2時
間反応させた。反応後、反応液を冷却しガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ、2−ペンチル−2−シクロ
ペンテン−1−オンが80%の収率で生成していた。
ロペンタン−1−オン50グラム、n−ブチルアルコー
ル120グラムを加え110℃に加熱した。次いで、濃
塩酸6.5グラムを加え、浴温を130℃に昇温し2時
間反応させた。反応後、反応液を冷却しガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ、2−ペンチル−2−シクロ
ペンテン−1−オンが80%の収率で生成していた。
【0030】実施例7 実施例1と同様の反応器に2−(1−ヒドロキシペンチ
ル)−シクロヘキサン−1−オン50グラム、n−アミ
ルアルコール110グラムを加え110℃に加熱した。
次いで、濃塩酸6.5グラムを加え、浴温を150℃に
昇温し共沸下に50分間反応させた。揮発成分の凝縮液
はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水層を系
外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応後、反
応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、2−ペンチル−2−シクロヘキセン−1−オンが8
4%の収率で生成していた。
ル)−シクロヘキサン−1−オン50グラム、n−アミ
ルアルコール110グラムを加え110℃に加熱した。
次いで、濃塩酸6.5グラムを加え、浴温を150℃に
昇温し共沸下に50分間反応させた。揮発成分の凝縮液
はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水層を系
外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応後、反
応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、2−ペンチル−2−シクロヘキセン−1−オンが8
4%の収率で生成していた。
【0031】実施例8 実施例1と同様の反応器に2−(1−ヒドロキシペンチ
ル)−シクロヘキサン−1−オン50グラム、n−ブチ
ルアルコール110グラムを加え110℃に加熱した。
次いで、濃塩酸6.5グラムを加え、浴温を130℃に
昇温し共沸下に70分間反応させた。揮発成分の凝縮液
はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水層を系
外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応後、反
応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、2−ペンチル−2−シクロヘキセン−1−オンが8
1%の収率で生成していた。
ル)−シクロヘキサン−1−オン50グラム、n−ブチ
ルアルコール110グラムを加え110℃に加熱した。
次いで、濃塩酸6.5グラムを加え、浴温を130℃に
昇温し共沸下に70分間反応させた。揮発成分の凝縮液
はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水層を系
外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応後、反
応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、2−ペンチル−2−シクロヘキセン−1−オンが8
1%の収率で生成していた。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成3年10月18日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0011
【補正方法】変更
【補正内容】
【0011】これらの2−(1−ヒドロキシアルキル)
−シクロアルカン−1−オン類または2−アルキリデン
シクロアルカン−1−オン類は、側鎖の1−ヒドロキシ
アルキル基やアルキリデン基またはシクロアルカン構造
に本反応に影響を及ぼさない置換基が結合していてもよ
い。置換基としては例えば、アルキル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、ホルミル基、カルボニル
基、ニトリル基、スルホニル基、スルホキシド基、ハロ
ゲン原子などが挙げられる。
−シクロアルカン−1−オン類または2−アルキリデン
シクロアルカン−1−オン類は、側鎖の1−ヒドロキシ
アルキル基やアルキリデン基またはシクロアルカン構造
に本反応に影響を及ぼさない置換基が結合していてもよ
い。置換基としては例えば、アルキル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、ホルミル基、カルボニル
基、ニトリル基、スルホニル基、スルホキシド基、ハロ
ゲン原子などが挙げられる。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0014
【補正方法】変更
【補正内容】
【0014】本発明では溶媒として反応に不活性な溶媒
が用いられる。具体例としては、n−プロピルアルコー
ル、n−ブチルアルコール、イソプチルアルコール、n
−アミルアルコール、イソアミルアルコール、n−へキ
シルアルコール、シクロヘキシルアルコール、ベンジル
アルコールなどのアルコール類、ベンゼン、トルエン、
キシレンなどの炭化水素類、n−ブチルエーテル、n−
アミルエーテルなどのエーテル類、クロロベンゼン、ト
リクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類などが挙げ
られる。これらのなかでも水と共沸混合物をつくるもの
が好ましく、特にアルコ−ル類が好ましい。
が用いられる。具体例としては、n−プロピルアルコー
ル、n−ブチルアルコール、イソプチルアルコール、n
−アミルアルコール、イソアミルアルコール、n−へキ
シルアルコール、シクロヘキシルアルコール、ベンジル
アルコールなどのアルコール類、ベンゼン、トルエン、
キシレンなどの炭化水素類、n−ブチルエーテル、n−
アミルエーテルなどのエーテル類、クロロベンゼン、ト
リクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類などが挙げ
られる。これらのなかでも水と共沸混合物をつくるもの
が好ましく、特にアルコ−ル類が好ましい。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0026
【補正方法】変更
【補正内容】
【0026】実施例4 実施例1と同様の反応器に2−(1−ヒドロキシペンチ
ル)−シクロペンタン−1−オン50グラム、シクロへ
キシルアルコール110グラムを加え110℃に加熱し
た。次いで、濃塩酸6.5グラムを加え、浴温を150
℃に昇温し共沸下に120分間反応させた。揮発成分の
凝縮液はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水
層を系外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応
後、反応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析した
ところ、2−ペンチル−2−シクロペンテン−1−オン
が76%の収率で生成していた。
ル)−シクロペンタン−1−オン50グラム、シクロへ
キシルアルコール110グラムを加え110℃に加熱し
た。次いで、濃塩酸6.5グラムを加え、浴温を150
℃に昇温し共沸下に120分間反応させた。揮発成分の
凝縮液はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水
層を系外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応
後、反応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析した
ところ、2−ペンチル−2−シクロペンテン−1−オン
が76%の収率で生成していた。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0027
【補正方法】変更
【補正内容】
【0027】実施例5 実施例1と同様の反応器に2−(1−ヒドロキシペンチ
ル)−シクロペンタン−1−オン50グラム、イソアミ
ルアルコール110グラムを加え110℃に加熱した。
次いで、濃塩酸6.5グラムを加え、浴温を150℃に
昇温し共沸下に50分間反応させた。揮発成分の凝縮液
はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水層を系
外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応後、反
応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、2−ペンチル−2−シクロペンテン−1−オンが7
9%の収率で生成していた。
ル)−シクロペンタン−1−オン50グラム、イソアミ
ルアルコール110グラムを加え110℃に加熱した。
次いで、濃塩酸6.5グラムを加え、浴温を150℃に
昇温し共沸下に50分間反応させた。揮発成分の凝縮液
はディーン・スタークトラップ中で二層分離し水層を系
外に除去しつつ、有機層を系内に還流した。反応後、反
応液を冷却しガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、2−ペンチル−2−シクロペンテン−1−オンが7
9%の収率で生成していた。
Claims (1)
- 【請求項1】2−(1−ヒドロキシアルキル)−シクロ
アルカン−1−オン類または2−アルキリデンシクロア
ルカン−1−オン類を酸触媒及び不活性溶媒の存在下に
加熱し、系外に水を除去しながら反応を行うことを特徴
とする2−アルキル−2−シクロアルケン−1−オン類
の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3278494A JPH0592934A (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | 2−アルキル−2−シクロアルケン−1−オン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3278494A JPH0592934A (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | 2−アルキル−2−シクロアルケン−1−オン類の製造法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0592934A true JPH0592934A (ja) | 1993-04-16 |
Family
ID=17598104
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3278494A Pending JPH0592934A (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | 2−アルキル−2−シクロアルケン−1−オン類の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0592934A (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1134210A1 (en) * | 2000-03-15 | 2001-09-19 | Kao Corporation | Method for producing jasmonate derivatives and intermediates thereof |
EP1316541A1 (en) * | 2001-11-30 | 2003-06-04 | Takasago International Corporation | Process for producing 2-alkyl-2-cyclopentenones |
EP1433772A1 (en) * | 2002-12-26 | 2004-06-30 | Kao Corporation | Method for producing 2-(alkyl)cycloalkenone |
JP2005255646A (ja) * | 2004-03-15 | 2005-09-22 | Kao Corp | シクロアルカノン類含有組成物 |
WO2009125713A1 (ja) | 2008-04-11 | 2009-10-15 | 花王株式会社 | 2-アルキル-2-シクロアルケン-1-オンの製造方法 |
WO2009128347A1 (ja) * | 2008-04-15 | 2009-10-22 | 花王株式会社 | 2-アルキル-2-シクロアルケン-1-オンの製造方法 |
JP2009298771A (ja) * | 2008-05-13 | 2009-12-24 | Kao Corp | 2−アルキル−2−シクロアルケン−1−オンの製造方法 |
GB2486686A (en) * | 2010-12-22 | 2012-06-27 | Tennants Fine Chemicals Ltd | Process for producing 2 alkyl-cyclopent-2-enone compounds |
-
1991
- 1991-09-30 JP JP3278494A patent/JPH0592934A/ja active Pending
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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CN100364950C (zh) * | 2002-12-26 | 2008-01-30 | 花王株式会社 | 2-(烷基)环烯酮的制备方法 |
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WO2009125713A1 (ja) | 2008-04-11 | 2009-10-15 | 花王株式会社 | 2-アルキル-2-シクロアルケン-1-オンの製造方法 |
US8394994B2 (en) | 2008-04-11 | 2013-03-12 | Kao Corporation | Method for producing of 2-alkyl-2-cycloalken-1-one |
WO2009128347A1 (ja) * | 2008-04-15 | 2009-10-22 | 花王株式会社 | 2-アルキル-2-シクロアルケン-1-オンの製造方法 |
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