JPH0586978B2 - - Google Patents
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- JPH0586978B2 JPH0586978B2 JP61096995A JP9699586A JPH0586978B2 JP H0586978 B2 JPH0586978 B2 JP H0586978B2 JP 61096995 A JP61096995 A JP 61096995A JP 9699586 A JP9699586 A JP 9699586A JP H0586978 B2 JPH0586978 B2 JP H0586978B2
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Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
［産業上の利用分野］
本発明は、ポリオレフイン系多孔質基材の改質
方法に関し、更に詳しくは大きな親水性を具備
し、しかもその親水性の度合を任意かつ大幅に調
節できる改質ポリオレフイン系多孔質基材を得る
ことができる方法に関する。 ［従来の技術］ 従来、ポリオレフイン、例えば、ポリエチレン
やポリプロピレンは成形加工が容易であり、優れ
た耐水性、耐薬品性、電気絶縁性等の性質を有す
るため広汎な用途がある。しかしながら、ポリオ
レフインは疎水性であるため、例えば、これを食
品医薬品の分野で水の分離膜として使用する場合
には、これに親水性を与えることが必要になる。
このために従来からポリオレフイン成形体の表面
に、例えば、火炎処理、コロナ放電処理、プラズ
マ処理、オゾン化処理などの種々の処理が行なわ
れている。又、オゾン化処理後、ポリオレフイン
系樹脂の表面に種々のビニルモノマーをグラフト
共重合させる方法が知られている（特開昭34−
3237号公報、特開昭46−4383号公報、特開昭47−
8619号公報をそれぞれ参照）。 ［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、上記の従来技術では、成形体の
表面そのものへの親水性付与という点では、一定
程度有効であるが、しかしその形成体が多孔質で
ある場合には、その細孔部分にまで充分な親水性
を付与することが困難であり、結局のところ全体
の親水性は貧弱となり、例えば、水の透過膜とし
て使用した場合には、水の透過量は低位の水準に
とどまるという問題が避けえない。 本発明は、上記問題点を解決して、フイルム、
シートなどに用いられるポリオレフイン系多孔質
基材の細孔壁面に極性ビニルモノマーをグラフト
共重合させることにより、疎水性のポリオレフイ
ン系多孔質基材に親水性を付与する新規な改質方
法の提供を目的とする。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明のポリオレフイン系多孔質基材の改質方
法は、ポリオレフイン系多孔質基材の細孔壁面に
極性ビニルモノマーをグラフト共重合させる方法
において、ポリオレフイン系多孔質基材を予め光
増感剤で処理した後、極性ビニルモノマーを光重
合によりグラフト共重合させることを特徴とす
る。 本発明改質方法の対象となるポリオレフイン系
多孔質基材の材質としては、例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレ
ン、エチレンプロピレンコポリマー、ポリ−４−
メチル−１−ペンテン、ポリビニルクロライド、
ポリビニリデンクロライド、ポリビニリデンフル
オライド、テトラフルオロエチレンエチレンコポ
リマーをあげることができる。 ポリオレフイン系多孔質基材としては、平均細
孔径が0.05μm以上であることが好ましい。
0.05μm未満であると細孔壁面にグラフト共重合
しにくくなるからである。また、処理後の基材を
水の透過膜として用いる場合は、平均細孔径は
3μm以下であることが好ましい。多孔率として
は、30〜70％であることが好ましい。 次に、グラフト共重合させるべき極性ビニルモ
ノマーとしては、例えば、アクリル酸；アクリル
酸メチル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、
アクリル酸−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル等の
アクリル酸エステル；アクリルアミド；Ｎ−メチ
ルアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピルアクリルアミド；メタクリル酸；メタクリル
酸メチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル
等のメタクリル酸エステル；メタクリル酸アミ
ド；アクリルニトリル；酢酸ビニル；ビニルピリ
ジン；ビニルピロリドン；ビニルイミダゾール；
２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピル
トリメチルアンモニウムクロライド；アクリロイ
ルモルホリン；２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸をあげることができる。 本発明で基材細孔壁面に極性ビニルモノマーを
グラフト共重合させる方法としては、液相中、気
相中、更には光増感剤を用いて光照射グラフト共
重合させる方法があげられる。 本発明の光増感剤を用いて光照射グラフト共重
合する方法は、光増感剤を濃度が0.01〜２重量
％、好ましくは0.05〜0.5重量％になるように後
述の溶媒に溶解せしめてこの溶液中にポリオレフ
イン系多孔質基材を数秒間浸漬させた後、15〜40
℃、好ましくは20〜30℃で１〜60分間、好ましく
は10〜30分間乾燥して光増感剤処理を施す。この
とき用いる溶媒としては、例えば、アセトン、メ
チルエチルケトン、エタノール、酢酸エチル、ベ
ンゼンをあげることができる。又、光増感剤とし
ては、例えば、ベンゾフエノン、アゾビスイソブ
チロニトリル、過酸化ベンゾイル、２−アゾビス
プロパン、アゾメタン、アゾビスシクロヘキサン
カルボニトリルをあげることができる。 その後、光増感剤で処理したポリオレフイン系
多孔質基材に光照射グラフト共重合を液相中又は
気相中で行なう。先ず、液相中で光照射グラフト
共重合を行なう場合には３〜90重量％、好ましく
は10〜30重量％の前述の極性ビニルモノマーの水
溶液中に処理したポリオレフイン系多孔質基材を
浸漬して10〜100℃、好ましくは40〜60℃におい
て高圧水銀灯による紫外線照射を５〜240分間、
好ましくは15〜60分間行なう。又、光照射グラフ
ト共重合を気相中で行なう場合には、処理したポ
リオレフイン系多孔質基材を前述の極性ビニルモ
ノマー液の上方空間に保持し、不活性ガス雰囲気
下あるいは真空下で高圧水銀灯による紫外線照射
を５〜300分間、好ましくは30〜90分間行なう。 最後に、得られたグラフト共重合済みのポリオ
レフイン系多孔質基材を前述の極性モノマーを溶
解させた溶媒還流雰囲気下で24時間放置後、例え
ば、アクリル酸の場合には熱水の環流下で24時間
放置後洗浄して親水性の付与されたポリオレフイ
ン系多孔質基材が得られる。 この過程で用いる極性ビニルモノマーの種類や
上述した共重合処理時の各種条件を変化させるこ
とにより、得られた処理基材の親水性を任意に調
節することができる。 ［実施例］ 実施例 １〜４ ポリテトラフルオロエチレンから成る平均細孔
径0.3μm、多孔率50％、厚み0.5mmの多孔質シート
を濃度１重量％のベンゾフエノンのアセトン溶液
に１分間浸漬させた後、25℃で30分間乾燥した。
次いで、得られた多孔質シートを15重量％のアク
リル酸水溶液中に固定し、液温を30℃にした状態
で400Wの高圧水銀灯による紫外線照射（平均波
長400nm）をし、照射時間すなわち、グラフト共
重合反応時間を表のように変化させて処理した。
更に、得られた多孔質シートを熱水で洗浄した。 次いで、このようにして得られた多孔質シート
を隔膜としてこのシートの上流側に水を、下流側
に目盛り付き受器を配備し、シートの前後の圧力
差を600mgHgとして水の透過量を測定した。この
結果を表に示した。 また、シートの表面単位面積当りの増量、すな
わち、細孔内も含めて存在するグラフト共重合体
の重量（mg）を測定し、その結果も表に示した。 実施例 ５〜９ ポリプロピレンから成る平均細孔径0.2μm、多
孔率55％、厚み1.0mmの多孔質シートを用い、極
性ビニルモノマーとして表に示した化合物を用い
て50℃で処理したことを除いては、実施例１〜４
と同様にしてグラフト共重合を行なつた。結果を
実施例１〜４と同様にして表に示した。 実施例 10〜16 低密度ポリエチレンから成る平均細孔径
0.2μm、多孔率50％、厚み１mmの多孔質シートに
実施例１〜４と同様な方法で光増感剤処理を施し
た後、多孔質シートを表中の極性ビニルモノマー
液の上方空間に保持し、窒素ガス雰囲気下60℃で
400Wの紫外線照射（平均波長400nm）の照射時
間を表のように変化させてグラフト共重合を行な
つた。次に実施例１〜４と同様に水の透過量を測
定した。その結果を表に示した。 比較例 １ 実施例１〜４で用いたポリテトラフルオロエチ
レンの多孔質シートそのものについて実施例１〜
４と同様な方法で水の透過量を測定した。その結
果を表に示した。 比較例 ２ 実施例１〜４で用いたポリテトラフルオロエチ
レンの多孔質シートをオゾン含有量30g／m3の雰
囲気中、25℃において５時間オゾン処理した後、
実施例１〜４と同様な方法で水の透過量を測定し
た。その結果を表に示した。 比較例 ３ 実施例１〜４で用いたポリテトラフルオロエチ
レンの多孔質シートを25℃において出力50Wでプ
ラズマ処理した後、実施例１〜４と同様な方法で
水の透過量を測定した。その結果を表に示した。
方法に関し、更に詳しくは大きな親水性を具備
し、しかもその親水性の度合を任意かつ大幅に調
節できる改質ポリオレフイン系多孔質基材を得る
ことができる方法に関する。 ［従来の技術］ 従来、ポリオレフイン、例えば、ポリエチレン
やポリプロピレンは成形加工が容易であり、優れ
た耐水性、耐薬品性、電気絶縁性等の性質を有す
るため広汎な用途がある。しかしながら、ポリオ
レフインは疎水性であるため、例えば、これを食
品医薬品の分野で水の分離膜として使用する場合
には、これに親水性を与えることが必要になる。
このために従来からポリオレフイン成形体の表面
に、例えば、火炎処理、コロナ放電処理、プラズ
マ処理、オゾン化処理などの種々の処理が行なわ
れている。又、オゾン化処理後、ポリオレフイン
系樹脂の表面に種々のビニルモノマーをグラフト
共重合させる方法が知られている（特開昭34−
3237号公報、特開昭46−4383号公報、特開昭47−
8619号公報をそれぞれ参照）。 ［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、上記の従来技術では、成形体の
表面そのものへの親水性付与という点では、一定
程度有効であるが、しかしその形成体が多孔質で
ある場合には、その細孔部分にまで充分な親水性
を付与することが困難であり、結局のところ全体
の親水性は貧弱となり、例えば、水の透過膜とし
て使用した場合には、水の透過量は低位の水準に
とどまるという問題が避けえない。 本発明は、上記問題点を解決して、フイルム、
シートなどに用いられるポリオレフイン系多孔質
基材の細孔壁面に極性ビニルモノマーをグラフト
共重合させることにより、疎水性のポリオレフイ
ン系多孔質基材に親水性を付与する新規な改質方
法の提供を目的とする。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明のポリオレフイン系多孔質基材の改質方
法は、ポリオレフイン系多孔質基材の細孔壁面に
極性ビニルモノマーをグラフト共重合させる方法
において、ポリオレフイン系多孔質基材を予め光
増感剤で処理した後、極性ビニルモノマーを光重
合によりグラフト共重合させることを特徴とす
る。 本発明改質方法の対象となるポリオレフイン系
多孔質基材の材質としては、例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレ
ン、エチレンプロピレンコポリマー、ポリ−４−
メチル−１−ペンテン、ポリビニルクロライド、
ポリビニリデンクロライド、ポリビニリデンフル
オライド、テトラフルオロエチレンエチレンコポ
リマーをあげることができる。 ポリオレフイン系多孔質基材としては、平均細
孔径が0.05μm以上であることが好ましい。
0.05μm未満であると細孔壁面にグラフト共重合
しにくくなるからである。また、処理後の基材を
水の透過膜として用いる場合は、平均細孔径は
3μm以下であることが好ましい。多孔率として
は、30〜70％であることが好ましい。 次に、グラフト共重合させるべき極性ビニルモ
ノマーとしては、例えば、アクリル酸；アクリル
酸メチル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、
アクリル酸−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル等の
アクリル酸エステル；アクリルアミド；Ｎ−メチ
ルアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピルアクリルアミド；メタクリル酸；メタクリル
酸メチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル
等のメタクリル酸エステル；メタクリル酸アミ
ド；アクリルニトリル；酢酸ビニル；ビニルピリ
ジン；ビニルピロリドン；ビニルイミダゾール；
２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピル
トリメチルアンモニウムクロライド；アクリロイ
ルモルホリン；２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸をあげることができる。 本発明で基材細孔壁面に極性ビニルモノマーを
グラフト共重合させる方法としては、液相中、気
相中、更には光増感剤を用いて光照射グラフト共
重合させる方法があげられる。 本発明の光増感剤を用いて光照射グラフト共重
合する方法は、光増感剤を濃度が0.01〜２重量
％、好ましくは0.05〜0.5重量％になるように後
述の溶媒に溶解せしめてこの溶液中にポリオレフ
イン系多孔質基材を数秒間浸漬させた後、15〜40
℃、好ましくは20〜30℃で１〜60分間、好ましく
は10〜30分間乾燥して光増感剤処理を施す。この
とき用いる溶媒としては、例えば、アセトン、メ
チルエチルケトン、エタノール、酢酸エチル、ベ
ンゼンをあげることができる。又、光増感剤とし
ては、例えば、ベンゾフエノン、アゾビスイソブ
チロニトリル、過酸化ベンゾイル、２−アゾビス
プロパン、アゾメタン、アゾビスシクロヘキサン
カルボニトリルをあげることができる。 その後、光増感剤で処理したポリオレフイン系
多孔質基材に光照射グラフト共重合を液相中又は
気相中で行なう。先ず、液相中で光照射グラフト
共重合を行なう場合には３〜90重量％、好ましく
は10〜30重量％の前述の極性ビニルモノマーの水
溶液中に処理したポリオレフイン系多孔質基材を
浸漬して10〜100℃、好ましくは40〜60℃におい
て高圧水銀灯による紫外線照射を５〜240分間、
好ましくは15〜60分間行なう。又、光照射グラフ
ト共重合を気相中で行なう場合には、処理したポ
リオレフイン系多孔質基材を前述の極性ビニルモ
ノマー液の上方空間に保持し、不活性ガス雰囲気
下あるいは真空下で高圧水銀灯による紫外線照射
を５〜300分間、好ましくは30〜90分間行なう。 最後に、得られたグラフト共重合済みのポリオ
レフイン系多孔質基材を前述の極性モノマーを溶
解させた溶媒還流雰囲気下で24時間放置後、例え
ば、アクリル酸の場合には熱水の環流下で24時間
放置後洗浄して親水性の付与されたポリオレフイ
ン系多孔質基材が得られる。 この過程で用いる極性ビニルモノマーの種類や
上述した共重合処理時の各種条件を変化させるこ
とにより、得られた処理基材の親水性を任意に調
節することができる。 ［実施例］ 実施例 １〜４ ポリテトラフルオロエチレンから成る平均細孔
径0.3μm、多孔率50％、厚み0.5mmの多孔質シート
を濃度１重量％のベンゾフエノンのアセトン溶液
に１分間浸漬させた後、25℃で30分間乾燥した。
次いで、得られた多孔質シートを15重量％のアク
リル酸水溶液中に固定し、液温を30℃にした状態
で400Wの高圧水銀灯による紫外線照射（平均波
長400nm）をし、照射時間すなわち、グラフト共
重合反応時間を表のように変化させて処理した。
更に、得られた多孔質シートを熱水で洗浄した。 次いで、このようにして得られた多孔質シート
を隔膜としてこのシートの上流側に水を、下流側
に目盛り付き受器を配備し、シートの前後の圧力
差を600mgHgとして水の透過量を測定した。この
結果を表に示した。 また、シートの表面単位面積当りの増量、すな
わち、細孔内も含めて存在するグラフト共重合体
の重量（mg）を測定し、その結果も表に示した。 実施例 ５〜９ ポリプロピレンから成る平均細孔径0.2μm、多
孔率55％、厚み1.0mmの多孔質シートを用い、極
性ビニルモノマーとして表に示した化合物を用い
て50℃で処理したことを除いては、実施例１〜４
と同様にしてグラフト共重合を行なつた。結果を
実施例１〜４と同様にして表に示した。 実施例 10〜16 低密度ポリエチレンから成る平均細孔径
0.2μm、多孔率50％、厚み１mmの多孔質シートに
実施例１〜４と同様な方法で光増感剤処理を施し
た後、多孔質シートを表中の極性ビニルモノマー
液の上方空間に保持し、窒素ガス雰囲気下60℃で
400Wの紫外線照射（平均波長400nm）の照射時
間を表のように変化させてグラフト共重合を行な
つた。次に実施例１〜４と同様に水の透過量を測
定した。その結果を表に示した。 比較例 １ 実施例１〜４で用いたポリテトラフルオロエチ
レンの多孔質シートそのものについて実施例１〜
４と同様な方法で水の透過量を測定した。その結
果を表に示した。 比較例 ２ 実施例１〜４で用いたポリテトラフルオロエチ
レンの多孔質シートをオゾン含有量30g／m3の雰
囲気中、25℃において５時間オゾン処理した後、
実施例１〜４と同様な方法で水の透過量を測定し
た。その結果を表に示した。 比較例 ３ 実施例１〜４で用いたポリテトラフルオロエチ
レンの多孔質シートを25℃において出力50Wでプ
ラズマ処理した後、実施例１〜４と同様な方法で
水の透過量を測定した。その結果を表に示した。
【表】
［発明の効果］
以上の説明から明らかなように、ポリオレフイ
ン系多孔質基材に本発明の方法を適用するとその
適用前と比べ基材は、大幅にその親水性が向上
し、しかも親水性の度合を大幅に調節することが
可能となる。したがつて、本発明の方法によつて
改質されたポリオレフイン系多孔質基材は、食
品、医薬の分野において水の分離用フイルム等の
素材として有用である。
ン系多孔質基材に本発明の方法を適用するとその
適用前と比べ基材は、大幅にその親水性が向上
し、しかも親水性の度合を大幅に調節することが
可能となる。したがつて、本発明の方法によつて
改質されたポリオレフイン系多孔質基材は、食
品、医薬の分野において水の分離用フイルム等の
素材として有用である。
Claims (1)
- １ ポリオレフイン系多孔質基材の細孔壁面に、
極性ビニルモノマーをグラフト共重合させる方法
において、ポリオレフイン系多孔質基材を予め光
増感剤で処理した後、極性ビニルモノマーを光重
合によりグラフト共重合させることを特徴とする
ポリオレフイン系多孔質基材の改質方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9699586A JPS62253638A (ja) | 1986-04-28 | 1986-04-28 | ポリオレフイン系多孔質基材の改質方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9699586A JPS62253638A (ja) | 1986-04-28 | 1986-04-28 | ポリオレフイン系多孔質基材の改質方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62253638A JPS62253638A (ja) | 1987-11-05 |
| JPH0586978B2 true JPH0586978B2 (ja) | 1993-12-15 |
Family
ID=14179775
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9699586A Granted JPS62253638A (ja) | 1986-04-28 | 1986-04-28 | ポリオレフイン系多孔質基材の改質方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62253638A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5426154A (en) * | 1991-09-19 | 1995-06-20 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Thermally reversible graft copolymer |
| CN1067412C (zh) * | 1998-07-20 | 2001-06-20 | 天津纺织工学院膜天膜技术工程公司 | 聚偏氟乙烯多孔复合膜的制法 |
| US6384100B1 (en) | 1999-10-29 | 2002-05-07 | Hollingsworth + Vose Company | Graft polymerization, separators, and batteries including the separators |
| KR100508332B1 (ko) * | 2002-08-22 | 2005-08-17 | 한국과학기술원 | 나노공극 막을 이용한 광고분자의 제조방법 및 동 방법에의해 제조한 광고분자 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4973469A (ja) * | 1972-11-15 | 1974-07-16 | ||
| JPS5638333A (en) * | 1979-09-04 | 1981-04-13 | Celanese Corp | Microporous film treated with hydrophilic monomer |
-
1986
- 1986-04-28 JP JP9699586A patent/JPS62253638A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4973469A (ja) * | 1972-11-15 | 1974-07-16 | ||
| JPS5638333A (en) * | 1979-09-04 | 1981-04-13 | Celanese Corp | Microporous film treated with hydrophilic monomer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62253638A (ja) | 1987-11-05 |
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