JPH0582034B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は亜鉛−臭素電池、特に電解液貯蔵槽を
有する電解液循環型の亜鉛−臭素電池の改良に関
する。

［従来の技術］ 亜鉛−臭素電池は新型電池の１つとして知られ
ている（例えば、電気学会雑誌第103巻８号−昭
58年８月）。この亜鉛−臭素電池は正極及び負極
が設けられた反応槽内において次式に示す基本的
な電気化学反応が行われている。

（正極）2Br^-Br₂＋2e^- （負極）Zn²⁺＋2e^-Zn ……(1) （全体）Zn²⁺＋2Br^-充電 ――→ ←―― 放電Zn＋Br₂ この反応式からも明らかなように、充電時には
負極上に亜鉛Znが析出し、正極では臭素Br₂が生
成されこのBr₂は電解液中に溶解する。また、放
電時には、負極板上に析出された亜鉛Znが酸化
されてZn²⁺となつて電解液中に溶解し、また電
解液中の臭素Br₂は還元されて臭素イオン2Br^-と
なつて電解液中に同様に溶解する。

ところで、このような亜鉛−臭素電池では、充
電時に生成される臭素Br₂の電解液中における濃
度が充電時間の経過とともに増大し該臭素Br₂が
次第に負極側に拡散していく。そして、該臭素
Br₂は、負極側にて亜鉛Znと反応して亜鉛イオン
Zn²⁺と臭素イオンBr−に成り、自己放電を起し
てしまうため、この亜鉛−臭素電池は、亜鉛イオ
ンZn²⁺及び臭素イオンBr^-を透過し臭素Br₂の透
過を阻止する自己放電防止用のセパレータ膜を用
い、反応槽を正極側反応槽と負極側反応槽とに分
離し、正極側から負極側への臭素Br₂の拡散を防
止している。

更に、亜鉛−臭素電池には、前記臭素Br₂の拡
散を防止するために、電解液中に錯化剤を添加
し、正極側電解液中に溶解した臭素Br₂を電解液
に溶けにくい錯体化合物として、電解液中に油状
に分離沈澱させている。

第５図には、このような原理を用いて形成され
た従来の亜鉛−臭素電池が示されており、この電
池は、反応槽１０内の両側に正極１２及び負極１
４を設け、これら両電極１２，１４間で電解液１
６を介して前記第１式の電気化学反応を行つてい
る。

このような亜鉛−臭素電池では、電解液１６と
して臭化亜鉛（ZnBr₂）水溶液を用いており、こ
れに加えて必要に応じて電導度向上剤、臭素錯化
剤、デンドライト抑制剤等が添加されている。

そして、充電時には、反応槽１０内において、
前記第１式に示す充電反応が行われ、正極１２側
では臭素Br₂が生成され電解液１６内に溶解し、
また負極１４側では亜鉛Znが析出し負極１４上
に亜鉛の析出層１８が形成されていく。

また、放電時には、前記充電時とは逆の反応が
行われ、正極１２側では臭素Br₂が還元されて臭
素イオン2Br^-となつて電解液１６中に溶解し、
負極１４側では亜鉛の析出層１８が酸化されて亜
鉛イオンZn²⁺となつて電解液１６中に溶解する。

このような電気化学反応が行われる反応槽１０
内は、充電時に発生する臭素Br₂により自己放電
が発生することがないよう、その内部がセパレー
ター膜２０により正極側反応槽１０ａと負極側反
応槽１０ｂとに分離されている。

このセパレータ膜２０は、自己放電を防止する
ために電解液１６は透過するがこれに溶解してい
る臭素Br₂の透過は阻止するものである。このよ
うなセパレータ膜２０としては、一般にイオン交
換膜あるいは多孔質膜が用いられるが、電池の内
部抵抗を少なくするという観点からは多孔質膜を
使用することが好ましい。

そして、電解液循環型の電池では、充電時にお
ける電解反応によつて得たエネルギを貯蔵するた
め、正極側電解液貯蔵槽２２と負極側電解液貯蔵
槽２４とが設けられている。

前記正極側電解液貯蔵槽２２は正極側反応槽１
０ａとの間で配ダクト２６，２８を介して電解液
循環経路を構成しており、循環経路に設けたポン
プ３０により正極側反応槽１０ａ内において反応
した正極側電解液１６ａを貯蔵槽２２へ向け送り
出し、貯蔵槽２２内に貯蔵された新たな電解液１
６ａを反応槽１０ａに供給している。

ここにおいて、電解液１６内に臭素錯化剤が添
加されてる場合には、充電時に発生した臭素Br₂
は錯体化され、電解液１６に不溶な錯体化合物と
なつて析出し、第５図に示す電池において、該錯
体化合物は貯蔵槽２２の底部を錯体貯蔵部３２と
してここに順次沈澱して貯蔵されていく。

また、この錯体貯蔵部３２と配ダクト２８との
間は、バルブ３４を有する錯体供給ダクト３６に
より連絡されている。そして、このバルブ３４
は、通常開放されており、錯体貯蔵部３２に沈澱
した錯体化合物を配ダクト２８を介して反応槽１
０ａに向けて放電用に送り出す。

また、前記負極側電解液貯蔵槽２４は、同様に
して負極側反応槽１０ｂとの間で、配ダクト３
８，４０を介して電解液循環経路を形成してお
り、循環経路に設けたポンプ４２を用い負極反応
槽１０ｂ内にて反応した負極側電解液１６ｂを貯
蔵槽２４へ向け送り出し貯蔵槽２４から新たな電
解液１６ｂを反応槽１０ｂに向け供給している。

このように、この亜鉛−臭素電池は、貯蔵槽２
２，２４内に電解液１６を充分に貯蔵し、該貯蔵
電解液１６を用いて充電時には、前記第１式に示
す充電反応を行い、錯体貯蔵部３２に臭素の錯体
化合物を貯蔵し、負極１４上に亜鉛の析出層１８
を形成して電力を貯蔵することができる。また、
放電時には、錯体貯蔵部３２に貯蔵されている臭
素の錯体化合物を正極側反応槽１０ａに向け送り
出し、該錯体化合物と負極１４上に形成されてい
る亜鉛の析出層１８とを用い、前記第１式に示す
放電反応を行い、その充電電力を放出することが
できる。

［発明が解決しようとする問題点］ 従来の問題点 しかし、このように従来の亜鉛−臭素電池は、
電力を良好に充放電することができる反面以下に
述べる解決すべき問題点を有している。

すなわち、このような従来の亜鉛−臭素電池
は、正極側と負極側に完全に分離され、正極側電
解液１６ａと負極側電解液１６ｂはセパレータ膜
２０を介して互いに混合されるに過ぎない。この
セパレータ膜２０は電解液１６が透過するに当り
所定の抵抗を有することから、充電時に正極側電
解液１６ａ中に含まれる亜鉛イオンZn²⁺を有効
に活用することができないという欠点があつた。

第６図には充電時における正極側及び負極側の
両電解液１６ａ，１６ｂの亜鉛イオン濃度の変化
が示されている。

前記反応式からも明らかなように、充電時には
電解液１６ａ，１６ｂ中に含まれる亜鉛イオン
Zn²⁺が負極１４に引寄せられて亜鉛Znが析出す
る。

その際、正極側と負極側とがセパレータ膜２０
により仕切られているため、正極側電解液１６ａ
中の亜鉛イオンZn²⁺は負極側電解液１６ｂ中の
亜鉛イオンに比べて負極１４に向け移動しにく
い。従つて充電時には負極側電解液１６ｂ中に含
まれる亜鉛イオンが正極側電解液１６ａ中に含ま
れる亜鉛よりも早く消費され尽し充電を終了して
しまうため、正極側電解液１６ａ中に含まれる亜
鉛イオンを充分に利用して充電を行うことができ
ないという欠点があつた。

特に、電解液１６中の電導度を向上させるため
支持電解質としKCl等のハロゲン化塩を電解液１
６に添加した場合あるいは高濃度の電解液
（3Mol／Ｌ ZnBr₂以上）を用いた場合には、両
電解液１６ａ，１６ｂ中含まれる亜鉛イオンの濃
度差は更に広がり充電未期には負極側電解液１６
ｂ中に含まれる亜鉛イオンは正極側電解液１６ｂ
に比し極端に減少し電解液１６中に含まれる亜鉛
イオンの利用率が更に低下するという欠点があつ
た。

第７図には、このように電解液１６中にKClを
混入した場合の亜鉛イオン濃度が示されており、
同図からも明らかなようにこの場合には両電解液
１６ａ，１６ｂ中に含まれる亜鉛イオンの濃度差
が第６図に示す場合より大きく、亜鉛イオンの利
用率が更に低下していることが理解される。

これは、このようにKClを電解液１６中に添加
すると、このKClは亜鉛イオンZn²⁺と反応し、
（ZnCl₄）^2-となり、本来プラスであるべき亜鉛イ
オンの一部がマスナスのイオンとなり正極１２側
へ引きよせられてしまい、実質的に電解液１６ｂ
に含まれる亜鉛イオン濃度の低下を引起すという
現象が生じるからである。

発明の目的 本発明の目的は、充電時における電解液中の亜
鉛イオン利用率を高め、充電能力を向上させるこ
との可能な亜鉛−臭素電池を提供することにあ
る。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の亜鉛−臭素電池は、正極側電解液貯蔵
槽及び負極側電解液貯蔵槽と、正極側反応槽及び
負極側反応槽と、の間で正極側電解液及び負極側
電解液をそれぞれ独立して循環する。

本発明の特徴的事項は、前記各貯蔵槽の電解液
流出口と前記角反応槽の電解液流入口との間に各
貯蔵槽の流出口から送り出された電解液をそれぞ
れ同極側の反応へ供給する第１のモードと、前記
電解液をそれぞれ異極側の反応槽へ供給する第２
のモードと、に切替可能な電解液切替流路を設け
たことにある。

［作用］ 本発明の電池を充電する場合には、まずその電
解液切替流路を第１のモードに設定する。

これにより、正極側電解液は正極側電解液貯蔵
槽と正極側反応槽との間を独立して循環し、また
負極側電解液は負極側電解液貯蔵槽と負極側反応
槽との間を独立して循環する。この際、充電反応
により、負極側反応槽では亜鉛が析出し、正極側
反応槽でBr₂が発生し錯体となつて正極側電解液
貯蔵槽内に貯蔵される。

そして、本発明の電池では、このような充電反
応が進み正極側電解液と負極側電解液の亜鉛イオ
ン濃度のアンバランスが大きくなつた時点で、電
解液切替流路を第２のモードに切替える。

これにより、亜鉛イオン濃度の高い正極側電解
液は正極側電解液貯蔵槽から負極側反応槽へ供給
され、負極側電解液と強制的に混合される。これ
と同時に、負極側電解液は、負極側電解液貯蔵槽
から正極側反応槽へ供給され、正極側電解液と強
制的に混合される。

この結果、正極側電解液中に含まれる亜鉛イオ
ンが負極側に供給されることとなり、この亜鉛イ
オンを利用して更に充電を進めることができる。
従つて、本発明の電池では、負極側電極液のみな
らず正極側電解液中に含まれる亜鉛イオンを有効
に利用し、その充電能力を高め、かつその充電効
率を向上させることができる。

なお、正極側電解液貯蔵槽から送り出される正
極側電解液は、その臭素及び錯体化合物濃度が低
いため、このような電解液を前述したように負極
側電解液貯蔵槽に供給しても負極側電解液中にお
ける臭素及び錯体化合物濃度は上昇せず、自己放
電の発生は有効に抑制される。

［実施例］ 次に本発明の好適な実施例を図面に基づき説明
する。なお、前記第５図に示す従来装置と対応す
る部材には同一符号を付しその説明は省略する。

第１の実施例 第１図には本発明に係る亜鉛−臭素電池の好適
な実施例が示されており、実施例の電池は、正極
側電解液１６ａ及び負極側電解液１６ｂの流路に
電解液切替流路として４ウエイ切替バルブ５０が
設けられている。

第２図には、本実施例において用いられる切替
バルブ５０の構造が示されており、実施例のバル
ブ５０には、４個の接続口５０ａ，５０ｂ，５０
ｃ，５０ｄがほぼ対称に形成されている。そし
て、このバルブ５０の内部には回動可能にセパレ
ータ５２が設けられており、このセパレータ５２
により第２図Ａ又はＢに示すごとく、相隣接する
接続口が任意に連通する。

そして、このバルブ５０の接続口５０ａ，５０
ｂはダクトＡ，Ｂを介してそれぞれ正極側電解液
貯蔵槽２２及び負極側電解液貯蔵槽２４の各電解
液流出口２２ａ，２４ａにそれぞれ接続されてお
り、またこのバルブ５０の残りの接続口５０ｃ，
５０ｄはダクトＣ及びＤを介して正極側反応槽１
０ａ及び負極側反応槽１０ｂの各電解液流入口に
それぞれ接続されている。

以上の構成とすることにより、本実施例の電池
では、切替バルブ５０のセパレータ５２を第２図
Ａに示すように設定することにより、接続口Ａと
Ｃ、ＤとＢとがそれぞれ連通される第１のモード
となる。

従つて、この状態で正極側電解液１６ａは、正
極側電解液貯蔵槽２２→ダクトＡ→ダクトＣ→正
極側反応槽１０ａ→ダクト２６と流れ、また負極
側電解液１６ｂは、負極側電解液貯蔵槽２４→ダ
クトＢ→ダクトＤ→負極側反応槽１０ｂ→ダクト
３８と流れる。従つて、この場合には正極側電解
液と負極側電解液とは互いに独立して循環され、
両者は混合されることはない。

また、切替バルブ５０を第２図Ｂに示すように
設定すると、接続口ＡとＤ、ＢとＣとがそれぞれ
連通される第２のモードとなる。

従つて、この状態で正極側電解液１６ａは、正
極側電解液貯蔵槽２２→ダクトＡ→ダクトＤ→負
極側反応槽１０ｂと流れ、負極側電解液１６ｂと
強制的に混合される。

また、負極側電解液１６ｂは、負極側電解液貯
蔵槽２４→ダクトＢ→ダクトＣ→正極側反応槽１
０ａと流れ、正極側電解液１６ａと強制的に混合
される。

本実施例の電池は以上の構成からなり、次にそ
の作用を充電時と放電時に分けて説明する。

本実施例の電池を充電する場合には、まず切替
バルブ５０を第２図に示す第１のモードに設定
し、充電を開始する。

このようにして充電を開始すると、反応槽１０
内においては前記第１式に示す充電反応が行なわ
れ、負極１４側では負極側電解液１６ｂ中に含ま
れる亜鉛イオンが析出し負極１４上に亜鉛の析出
層１８を順次形成してゆく。また、正極１２側で
は電解液１６ａ中に含まれる臭素イオンから臭素
Br₂が生成され、このように生成された臭素が錯
化剤と反応し錯体化合物となる。そして、このよ
うにして形成された錯体化合物は、正極側電解液
１６ａがその循環経路を循環する途中で、正極側
電解液貯蔵槽２２内の錯体貯蔵部３２に順次貯蔵
される。

ところで、このような充電反応を進めるにあた
り、切替バルブ５０を第１のモードに設定してお
くと、正極側電解液１６ａと負極側電解液１６ｂ
は互いに混合されることなく独立に循環される。
従つて、充電が進むと、正極側電解液１６ａ中の
亜鉛イオン濃度が高いにもかかわらず負極側電解
液１６ｂの亜鉛イオン濃度が大幅に低下してしま
い、また負極側電解液１６ｂ中の錯化剤濃度が高
いにもかかわらず正極側電解液１６ａ中の錯化剤
濃度が大幅に低下するという現象が生じる。

このため本発明の電池では電池の充電がある程
度進んだ段階で切替バルブ５０を第２図Ｂに示す
第２のモードに切替設定する。

これにより、正極側電解液貯蔵槽２２から送り
出される正極側電解液１６ａはダクトＡ、Ｄを介
して負極側反応槽１０ｂへ送込まれ、負極側電解
液１６ｂと強制的に混合される。

従つて、負極側反応槽１０ｂ内において、正極
側電解液１６ａ中に含まれる高濃度の亜鉛イオン
を有効に利用し、その充電反応を更に進めること
ができる。

なお、充電時には錯体貯蔵部３２のバルブ３４
は閉じられているため、正極側電解液貯蔵槽２２
から送り出される電解液の臭素及び錯体化合物濃
度は極めて低い。従つてこの切替バルブ５０を第
２のモードに設定し正極側電解液１６ａを負極側
反応槽１０ｂへ供給しても、負極側電解液１６ｂ
中における臭素及びその錯体化合物濃度は増加す
ることはなく、自己放電の発生も有効に防止され
る。

また、切替バルブ５０を第２のモードに設定す
ると、負極側電解液貯蔵槽２４から送り出される
電解液１６ｂはダクトＢ、Ｃを介して正極側反応
槽１０ａに送込まれ、正極側電解液１６ａと強制
的に混合される。これにより、正極側反応槽１０
ａ内における電解液の錯化剤濃度は増加し、充電
反応により生成された臭素を効果的に錯体化し貯
蔵部３２へ順次貯蔵することができる。

このように、本発明によれば、切替バルブ５０
を第１のモード、第２のモードと充電の進行によ
つて順次切替えることにより、正極側電解液１６
ａ及び負極側電解液１６ｂ中に含まれる亜鉛イオ
ン及び錯化剤を有効に活用し、その充電能力を高
めることが可能となる。

また、実施例の電池に負荷を接続し電力の供給
を行う場合には、切替バルブ６０を第２図Ａに示
す第１のモードに設定するとともに、錯体貯蔵部
３２のバルブ３４を開放する。

これにより、正極側反応槽１０ａには錯体貯蔵
部３２から錯体化合物が供給される。従つて、反
応槽１０内においては、錯体化合物及び負極１４
上に析出された亜鉛を用い前記第１式に示す放電
反応が行なわれ、この放電反応によつて発生する
電力が電極１２及び１４から負荷に向け供給され
ることになる。

ところで、一般にこのような亜鉛−臭素電池で
は、電池寿命の低下を防止するために、前述した
負荷への放電を終了する毎にあるいはこのような
放電動作を何回か終了する毎に完全放電を行う必
要がある。

これは、電池内部における亜鉛の電析状態が放
電動作を繰返すごとに悪化していき、最悪の場合
にはこの電析亜鉛がセパレータを破損し、電池寿
命の低下を引起すという問題が発生するからであ
る。

従来、このような電池の完全放電は、電池のプ
ラス・マイナスの端子間を放電用の抵抗を介して
接続するか又はこれら端子間を短絡することによ
り行つていた。

しかしながら、このような方法では、電池が完
全に放電し尽くすまでにかなりの時間（８〜10時
間）を必要とし、電池のメンテナンス上問題があ
つた。

第２実施例 第３図には、このような電池の完全放電を良好
に行うことの可能な亜鉛−臭素電池の好適な実施
例が示されている。なお、前記第１図に示す第１
実施例と対応する部材には同一符号を付しその説
明は省略する。

本実施例の特徴的事項は、反応槽１０ａ，１０
ｂ及び貯蔵槽２２，２４との間に正極側電解液１
６ａ及び負極側電解液１６ｂの流路を第１のモー
ド、第１のモードに切替可能な完全放電用の電解
液切替流路６０を設けたことにある。

ここにおいて、この電解液切替流路６０は、第
１のモードに設定されることにより、各反応槽１
０ａ，１０ｂから送りだされる電解液を同極側の
貯蔵槽２２，２４に向け供給する。

また、この電解液切替流路６０は、第２のモー
ドに設定されることにより、各貯蔵槽１０ａ，１
０ｂから送りだされる電解液をそれぞれ異極側の
反応槽２４，２２に向け供給する。

実施例において、この完全放電用の電解液切替
流路６０は、反応槽１０ａ，１０ｂ電解液流入側
に設けられた電解液切替流路５０と、同様に４ウ
エイ切替バルブを用いて形成されている。

第４図には、本実施例において用いられる完全
放電用の切替バルブ６０が示されており、実施例
のバルブ６０には４個の接続口６０ａ，６０ｂ，
６０ｃ，６０ｄがほぼ対称に形成され、セパレー
タ６２により第４図Ａ又はＢに示すごとく第１の
モードまたは第２のモードに任意に設定される。

ここにおいて、バルブ６０の接続口６０ａ，６
０ｂはダクトＥ，Ｆを介してそれぞれ正極側反応
槽１０ａ及び負極側反応槽１０ｂの電解液流出口
にそれぞれ接続されており、またこのバルブ６０
の接続口６０ｃ，６０ｄはダクトＧ，Ｈを介して
正極側電解液貯蔵槽２２及び負極側電解液貯蔵槽
２４の各電解液流入口にそれぞれ接続されてい
る。

以上の構成とすることにより、本実施例の電池
では、切替バルブ６０のセパレータ６２を第４図
Ａに示すように設定することにより、ダクトＥと
Ｇ、ＦとＨがそれぞれ接続される第１のモードと
なる。また、切替バルブ６０を第４図Ｂに示すよ
うに設定することにより、ダクトＥとＨ、ＦとＧ
がそれぞれ接続される第２のモードとなる。

本実施例の電池は以上の構成からなり、次にそ
の作用を説明する。

本実施例の電池を用いて完全放電を行う場合に
は、切替バルブ５０及び６０を共に第２のモード
に設定し、完全放電を開始する。

このようにして完全放電を開始すると、正極側
電解液１６ａは、正極側電解液貯蔵槽２２→ダク
トＡ→ダクトＤ→負極側反応槽１０ｂ→ダクトＦ
→ダクトＧ→正極側電解液貯蔵槽２２と循環す
る。これと同時に負極側電解液１６ｂは、負極側
電解液貯蔵槽２４→ダクトＢ→ダクトＣ→正極側
反応槽１０ａ→ダクトＥ→ダクトＨ→負極側電解
液貯蔵槽２４と循環する。

従つて、本実施例の電池では、負極側反応槽１
０ｂ内において、負極１４上に亜鉛の析出槽１８
と正極側電解液１６ａ中に含まれるBr₂とを直接
反応させ、負極１４上の亜鉛（析出層１８）を正
極側電解液１６ａ中に溶解させることができる。

従つて、本実施例の電池では、完全放電時に負
極１４上に放電しきらずに残つていた亜鉛の析出
層１８を正極側電解液１６ａ中に溶解させ、完全
放電の速度を早めることができる。

すなわち、完全放電時には、電池の正極１２及
び負極１４間が抵抗あるいは直接に接続されてお
り、これにより時間をかけることによつて電気化
学的に完全反応を行うことができるが、本実施例
のごとく負極１４上に形成された亜鉛の析出層１
８と正極側電解液１６ａとを直接反応させること
により、その完全放電速度を著しく早めることが
可能となる。

更に、本実施例の電池では、完全放電を確実に
行うことができ、セル間における効率のばらつき
を最小にとどめ、電池効率をより向上させること
ができる。

また、本実施例の電池は、切替バルブ６０を第
１のモードに設定しておくことにより、前記第１
実施例と同様にして通常の充放電反応を行うこと
が可能となる。

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明によれば、正極側
電解液と負極側電解液の双方に含まれる亜鉛イオ
ンを有効に利用し、その充電能力及び充電効率を
大幅に向上させることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る亜鉛−臭素電池の好適な
第１実施例を示す説明図、第２図は本実施例の電
池に用いられる切替バルブの各切替状態の説明
図、第３図は本発明に係る亜鉛−臭素電池の好適
な第２実施例を示す説明図、第４図は本実施例の
電池に用いられる完全放電用切替バルブの各切替
状態の説明図、第５図は従来の亜鉛−臭素電池の
説明図、第６図及び第７図は第５図に示す従来の
電池の特性図である。 １０ａ……正極側反応槽、１０ｂ……負極側反
応槽、１６ａ……正極側電解液、１６ｂ……負極
側電解液、５０……切替バルブ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 正極側電解液貯蔵槽及び負極側電解液貯蔵槽
   と、 自己放電防止用のセパレータ膜を用いて互いに
   仕切られ、電解液を介して所定の充放電反応を行
   う正極側反応槽及び負極側反応槽と、 の間で正極側電解液及び負極側電解液をそれぞれ
   独立して循環する亜鉛−臭素電池において、 前記各貯蔵槽の電解液流出口と前記各反応槽の
   電解液流入口との間に、各貯蔵槽から送り出され
   た電解液をそれぞれ同極側の貯蔵槽へ供給する第
   １のモードと、各貯蔵槽から送り出された電解液
   をそれぞれ異極側の反応槽へ供給する第２のモー
   ドと、に切替え可能な電解液切替流路を設けたこ
   とを特徴とする亜鉛−臭素電池。 ２ 特許請求の範囲１記載の電池において、電解
   液切替流路は、各貯蔵槽の電解液流出口と各反応
   槽の電解液流入口との間にそれぞれ接続された４
   ウエイ切替バルブを用いて形成されたことを特徴
   とする亜鉛−臭素電池。 ３ 特許請求の範囲１，２のいずれかに記載の電
   池において、 各反応槽の電解液流出口と各貯蔵槽との電解液
   流入口との間に、各反応槽から送り出された電解
   液をそれぞれ同極側の貯蔵槽へ供給する第１のモ
   ードと、各反応槽から送り出された電解液をそれ
   ぞれ異極側の反応槽へ供給する第２のモードと、
   に切換え可能な完全放電用の電解液切替流路を含
   むことを特徴とする亜鉛−臭素電池。 ４ 特許請求の範囲第１〜３のいずれかに記載の
   電池において、 完全放電用の電解液切替流路は、各反応槽の電
   解液流出口と各貯蔵槽の電解液流入口との間にそ
   れぞれ接続された４ウエイ切替バルブを用いて形
   成されたことを特徴とする亜鉛−臭素電池。