JPH0578558A - 高い結晶率を有するポリエステル組成物 - Google Patents
高い結晶率を有するポリエステル組成物Info
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- JPH0578558A JPH0578558A JP4058459A JP5845992A JPH0578558A JP H0578558 A JPH0578558 A JP H0578558A JP 4058459 A JP4058459 A JP 4058459A JP 5845992 A JP5845992 A JP 5845992A JP H0578558 A JPH0578558 A JP H0578558A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 一般式：
ＲＯＯＣ−Ａｒ−ＯＯＣ−Ａｒ′−ＣＯＯ−Ａｒ−ＣＯＯＲ （Ｉ）
（式中、Ｒは水素原子又はＣ1 −Ｃ4 アルキル基を表わ
し、Ａｒ及びＡｒ′は同一でも異なっていてもよく、６
〜１２の炭素原子を有する単純又は縮合芳香族基を表わ
す）を有する少なくとも一種の有機化合物とポリエステ
ル樹脂を高温で混合し、このようにして得られた混合物
を室温まで冷却することにより得られる、高い結晶率を
有するポリエステル組成物。 【効果】 高い結晶率を有する。
し、Ａｒ及びＡｒ′は同一でも異なっていてもよく、６
〜１２の炭素原子を有する単純又は縮合芳香族基を表わ
す）を有する少なくとも一種の有機化合物とポリエステ
ル樹脂を高温で混合し、このようにして得られた混合物
を室温まで冷却することにより得られる、高い結晶率を
有するポリエステル組成物。 【効果】 高い結晶率を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高い結晶率をもつポリ
エステル組成物及びそれらの製造方法に関する。さらに
具体的には、本発明は、一般式： ＲＯＯＣ−Ａｒ−ＯＯＣ−Ａｒ′−ＣＯＯ−Ａｒ−ＣＯＯＲ （Ｉ） （式中、Ｒは水素原子又はＣ1 −Ｃ4 アルキル基を表わ
し、Ａｒ及びＡｒ′は芳香族基を表わす）を有するいく
つかの有機化合物をニュークリアント（ｎｕｃｌｅａｎ
ｔ）として使用することにより得られる高い結晶率を有
するポリエステル組成物に関する。
エステル組成物及びそれらの製造方法に関する。さらに
具体的には、本発明は、一般式： ＲＯＯＣ−Ａｒ−ＯＯＣ−Ａｒ′−ＣＯＯ−Ａｒ−ＣＯＯＲ （Ｉ） （式中、Ｒは水素原子又はＣ1 −Ｃ4 アルキル基を表わ
し、Ａｒ及びＡｒ′は芳香族基を表わす）を有するいく
つかの有機化合物をニュークリアント（ｎｕｃｌｅａｎ
ｔ）として使用することにより得られる高い結晶率を有
するポリエステル組成物に関する。
【０００２】一般式（Ｉ）を有する化合物は、結晶性液
状ポリエステルの製造に適した共単量体としてこの技術
分野において周知であり、それらの合成はＣｈｅｍｉｃ
ａｌＡｂｓｔｒａｃｔｓのｖｏｌ．９７、Ｎｏ．７２９
６９、１９８２、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ
ｓのｖｏｌ．９９、Ｎｏ．２１８５３３、１９８３及び
Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、
ＲａｐｉｄＣｏｍｍｕｎ．，６、２０９、１９８５に記
述されている。これらの参考文献中、Ａｒ′基は、様々
な位置が置換されたフェニル基又は２，６位が置換され
たナフタレン基を表わしている。Ａｒは、常に１，４位
が置換されたフェニル基であり、Ｒは、水素原子又はメ
チル基を表わしている。米国特許第４，６９５，６４９
号は、ジ−（ｐ−ベンジルオキシカルボニルフェニル）
イソフタレートの製造、及び昆虫に対する忌避作用、及
びジ−（ｐ−オクチルオキシカルボニルフェニル）イソ
フタレートの製造及びポリアミドにおける可塑剤として
のその使用を記述している。本発明者は、一般式（Ｉ）
に一致する化合物が、ポリエステル樹脂に、さらに具体
的にはポリエチレンテレフタレートに驚くべきニューク
リアント（ｎｕｃｌｅａｎｔ）特性を持つことを見出し
た。
状ポリエステルの製造に適した共単量体としてこの技術
分野において周知であり、それらの合成はＣｈｅｍｉｃ
ａｌＡｂｓｔｒａｃｔｓのｖｏｌ．９７、Ｎｏ．７２９
６９、１９８２、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ
ｓのｖｏｌ．９９、Ｎｏ．２１８５３３、１９８３及び
Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、
ＲａｐｉｄＣｏｍｍｕｎ．，６、２０９、１９８５に記
述されている。これらの参考文献中、Ａｒ′基は、様々
な位置が置換されたフェニル基又は２，６位が置換され
たナフタレン基を表わしている。Ａｒは、常に１，４位
が置換されたフェニル基であり、Ｒは、水素原子又はメ
チル基を表わしている。米国特許第４，６９５，６４９
号は、ジ−（ｐ−ベンジルオキシカルボニルフェニル）
イソフタレートの製造、及び昆虫に対する忌避作用、及
びジ−（ｐ−オクチルオキシカルボニルフェニル）イソ
フタレートの製造及びポリアミドにおける可塑剤として
のその使用を記述している。本発明者は、一般式（Ｉ）
に一致する化合物が、ポリエステル樹脂に、さらに具体
的にはポリエチレンテレフタレートに驚くべきニューク
リアント（ｎｕｃｌｅａｎｔ）特性を持つことを見出し
た。
【０００３】
【課題を解決するための手段】結果として、本発明は、
一般式： ＲＯＯＣ−Ａｒ−ＯＯＣ−Ａｒ′−ＣＯＯ−Ａｒ−ＣＯＯＲ （Ｉ） （式中、Ｒは水素原子又はＣ1 −Ｃ4 アルキル基を表わ
し、Ａｒ及びＡｒ′は同一でも異なっていてもよく、６
〜１２の炭素原子を有する単純又は縮合芳香族基を表わ
す）を有する少なくとも一種の有機化合物とポリエステ
ル樹脂を高温で混合すること、及びこのようにして得ら
れた混合物を室温まで冷却することにより得られる、高
い結晶率を有するポリエステル組成物に関する。本発明
に従ったより好ましい組成物は、Ａｒ及びＡｒ′がそれ
ぞれ、１，２位に官能基を有するフェニル基又は１，２
位又は２，３位又は２，６位に官能基を有するナフタレ
ン基：及び任意の位置に官能基を有するフェニル基又は
ナフタレン基を表わし、Ｒがメチル基を表す一般式
（Ｉ）に一致する化合物から得られるものである。
一般式： ＲＯＯＣ−Ａｒ−ＯＯＣ−Ａｒ′−ＣＯＯ−Ａｒ−ＣＯＯＲ （Ｉ） （式中、Ｒは水素原子又はＣ1 −Ｃ4 アルキル基を表わ
し、Ａｒ及びＡｒ′は同一でも異なっていてもよく、６
〜１２の炭素原子を有する単純又は縮合芳香族基を表わ
す）を有する少なくとも一種の有機化合物とポリエステ
ル樹脂を高温で混合すること、及びこのようにして得ら
れた混合物を室温まで冷却することにより得られる、高
い結晶率を有するポリエステル組成物に関する。本発明
に従ったより好ましい組成物は、Ａｒ及びＡｒ′がそれ
ぞれ、１，２位に官能基を有するフェニル基又は１，２
位又は２，３位又は２，６位に官能基を有するナフタレ
ン基：及び任意の位置に官能基を有するフェニル基又は
ナフタレン基を表わし、Ｒがメチル基を表す一般式
（Ｉ）に一致する化合物から得られるものである。
【０００４】本発明に従ったさらに好ましい組成物は、
全混合物の0.５〜１０重量％の一般式（Ｉ）に一致する
有機化合物とポリエステル樹脂を混合することにより得
られるものである。ポリエチレンテレフタレート樹脂
（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢ
Ｔ）及びポリエチレンナフタレート樹脂（ＰＥＮ）を使
用することが好ましいが、本発明の組成物において、い
かなるポリエステル樹脂も使用することができる。ポリ
エステル樹脂と一般式（Ｉ）に一致するニュークリアン
ト（ｎｕｃｌｅａｎｔ）の混合は、高温で、さらに具体
的には樹脂の融点に一致する温度で行われる。２５０〜
３３０℃の範囲の温度が、本発明に最も適している。
全混合物の0.５〜１０重量％の一般式（Ｉ）に一致する
有機化合物とポリエステル樹脂を混合することにより得
られるものである。ポリエチレンテレフタレート樹脂
（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢ
Ｔ）及びポリエチレンナフタレート樹脂（ＰＥＮ）を使
用することが好ましいが、本発明の組成物において、い
かなるポリエステル樹脂も使用することができる。ポリ
エステル樹脂と一般式（Ｉ）に一致するニュークリアン
ト（ｎｕｃｌｅａｎｔ）の混合は、高温で、さらに具体
的には樹脂の融点に一致する温度で行われる。２５０〜
３３０℃の範囲の温度が、本発明に最も適している。
【０００５】一般式（Ｉ）に一致する有機化合物は、前
に言及した参考文献中に記述された技術で得ることがで
きる。例えば、これらの化合物は、脂肪族又は芳香族の
炭化水素溶媒、塩素化された炭化水素溶媒、又はエーテ
ルタイプの炭化水素溶媒の存在下、及び展開されたハロ
ゲン酸の受容体のような塩基の存在下、アロイルジクロ
ライドＣｌＯＣ−Ａｒ′−ＣＯＣｌのようなアロイルジ
ハライドと、環に残っている位置の一つに置換水酸基を
含む芳香族酸（又は相当する脂肪族エステル）の縮合反
応を用いて得ることができる。この反応は一般に、ピリ
ジンの存在下、無水ジオキサン中又は純粋なピリジン中
で行われる。エステル化されていないヒドロキシ酸を出
発物質として塩又は酸を得る反応は、塩素化された溶媒
（塩化メチレン、クロロホルム又は四塩化炭素）／アル
カリ水溶液（ＮａＯＨ又はＫＯＨのような）の二相系で
行われる。
に言及した参考文献中に記述された技術で得ることがで
きる。例えば、これらの化合物は、脂肪族又は芳香族の
炭化水素溶媒、塩素化された炭化水素溶媒、又はエーテ
ルタイプの炭化水素溶媒の存在下、及び展開されたハロ
ゲン酸の受容体のような塩基の存在下、アロイルジクロ
ライドＣｌＯＣ−Ａｒ′−ＣＯＣｌのようなアロイルジ
ハライドと、環に残っている位置の一つに置換水酸基を
含む芳香族酸（又は相当する脂肪族エステル）の縮合反
応を用いて得ることができる。この反応は一般に、ピリ
ジンの存在下、無水ジオキサン中又は純粋なピリジン中
で行われる。エステル化されていないヒドロキシ酸を出
発物質として塩又は酸を得る反応は、塩素化された溶媒
（塩化メチレン、クロロホルム又は四塩化炭素）／アル
カリ水溶液（ＮａＯＨ又はＫＯＨのような）の二相系で
行われる。
【０００６】本発明のポリエステル組成物は、例えば射
出成形又は押出のような熱可塑性重合体の典型的な変形
技術で製造できる成形品の製造への使用に適しており、
それらはフィルム又は繊維の形に加工処理でき、繊維又
は無機チャージの合成原料のマトリックスとして使用で
き、他の重合体との混合物に使用することもできる。本
発明の高い結晶率を有するポリエステル組成物を製造す
る方法は次の工程を含む：一般式 ＲＯＯＣ−Ａｒ−ＯＯＣ−Ａｒ′−ＣＯＯ−Ａｒ−ＣＯＯＲ （Ｉ） （式中、Ｒ、Ａｒ及びＡｒ′は前に定義した意味をも
つ）を有する少なくとも一種の有機化合物とポリエステ
ル樹脂を高温で混合すること、このようにして得られた
混合物を室温まで冷却すること。
出成形又は押出のような熱可塑性重合体の典型的な変形
技術で製造できる成形品の製造への使用に適しており、
それらはフィルム又は繊維の形に加工処理でき、繊維又
は無機チャージの合成原料のマトリックスとして使用で
き、他の重合体との混合物に使用することもできる。本
発明の高い結晶率を有するポリエステル組成物を製造す
る方法は次の工程を含む：一般式 ＲＯＯＣ−Ａｒ−ＯＯＣ−Ａｒ′−ＣＯＯ−Ａｒ−ＣＯＯＲ （Ｉ） （式中、Ｒ、Ａｒ及びＡｒ′は前に定義した意味をも
つ）を有する少なくとも一種の有機化合物とポリエステ
ル樹脂を高温で混合すること、このようにして得られた
混合物を室温まで冷却すること。
【０００７】本発明の方法を、ペレット化ヘッドを備え
た押出機のような単一装置で行うことは、加熱下での混
合工程及び冷却工程の両方に好ましい。
た押出機のような単一装置で行うことは、加熱下での混
合工程及び冷却工程の両方に好ましい。
【実施例】以下の実施例は本発明を説明し、明らかにす
るものであるが、本発明をいかなる意味においても制限
するものではない。
るものであるが、本発明をいかなる意味においても制限
するものではない。
【０００８】実施例１ ４，４′−（テレフタロイルジオキシ）二安息香酸ジメ
チルの製造。 塩化テレフタロイル７8.０ｇ及びジオキサン４８０ｍｌ
を１リットルフラスコに入れた。ピリジン１５０ｍｌに
ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル１１6.８ｇを入れた溶液
を１５℃に冷却した先の溶液に滴下して加えた。室温で
６時間撹拌した後、反応混合物を６時間還流加熱し、冷
却し、０℃の５％ＨＣｌ（水溶液）1.２リットルに注い
だ。次に、固形沈殿物を１％ＮａＯＨ水溶液中に懸濁さ
せ、ろ過し、５０℃、真空下、オーブン中で乾燥させ
た。粉末状の白色の固形物１６0.０ｇ（９6.０％）を得
た。それは融点（ｍ．ｐ．）２４８℃を示した（元素分
析：Ｃ＝６6.０１％；Ｈ＝4.１１％）。
チルの製造。 塩化テレフタロイル７8.０ｇ及びジオキサン４８０ｍｌ
を１リットルフラスコに入れた。ピリジン１５０ｍｌに
ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル１１6.８ｇを入れた溶液
を１５℃に冷却した先の溶液に滴下して加えた。室温で
６時間撹拌した後、反応混合物を６時間還流加熱し、冷
却し、０℃の５％ＨＣｌ（水溶液）1.２リットルに注い
だ。次に、固形沈殿物を１％ＮａＯＨ水溶液中に懸濁さ
せ、ろ過し、５０℃、真空下、オーブン中で乾燥させ
た。粉末状の白色の固形物１６0.０ｇ（９6.０％）を得
た。それは融点（ｍ．ｐ．）２４８℃を示した（元素分
析：Ｃ＝６6.０１％；Ｈ＝4.１１％）。
【０００９】実施例２ ４，４′−（イソフタロイルジオキシ）二安息香酸ジメ
チルの製造。 塩化イソフタロイル１０5.４ｇ及びジオキサン７００ｍ
ｌを２リットルフラスコに入れた。ピリジン１５０ｍｌ
にｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル１５5.７ｇを入れた溶
液を１５℃に冷却した先の溶液に滴下して加えた。室温
で６時間撹拌した後、反応混合物を６時間還流加熱し、
冷却し、０℃の７％ＨＣｌ 1.５リットルに注いだ。
固形沈殿物を５％ＨＣｌ中、５％ＮａＨＣＯ3 （水溶
液）中で懸濁させ、水で洗い、ろ過し、５０℃、真空
下、オーブン中で乾燥させた。粉末状の白色の固形物２
１0.０ｇ（９4.６％）を得た。それはｍ．ｐ．２２３℃
を示した（元素分析：Ｃ＝６6.４６％；Ｈ＝4.１７
％）。
チルの製造。 塩化イソフタロイル１０5.４ｇ及びジオキサン７００ｍ
ｌを２リットルフラスコに入れた。ピリジン１５０ｍｌ
にｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル１５5.７ｇを入れた溶
液を１５℃に冷却した先の溶液に滴下して加えた。室温
で６時間撹拌した後、反応混合物を６時間還流加熱し、
冷却し、０℃の７％ＨＣｌ 1.５リットルに注いだ。
固形沈殿物を５％ＨＣｌ中、５％ＮａＨＣＯ3 （水溶
液）中で懸濁させ、水で洗い、ろ過し、５０℃、真空
下、オーブン中で乾燥させた。粉末状の白色の固形物２
１0.０ｇ（９4.６％）を得た。それはｍ．ｐ．２２３℃
を示した（元素分析：Ｃ＝６6.４６％；Ｈ＝4.１７
％）。
【００１０】実施例３ ３，３′−（テレフタロイルジオキシ）ジ−２，２′−
ナフトエ酸ジメチルの製造。 塩化テレフタロイル４0.２ｇ及びジオキサン２８０ｍｌ
を１リットルフラスコに入れた。ピリジン７０ｍｌ及び
ジオキサン３０ｍｌに３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
メチル８0.０ｇを入れた溶液を１５℃に冷却した溶液に
滴下して加えた。６時間撹拌しながら還流した後、混合
物を冷却し、０℃の５％ＨＣｌ 1.５リットルに注い
だ。固形沈殿物を１％ＮａＯＨ中で懸濁させ、水で洗
い、ろ過し、６０℃、真空下、オーブン中で乾燥させ
た。粉末状の白色の固形物９5.０ｇ（８9.９％）を得
た。それはｍ．ｐ．２９９℃を示した（元素分析：Ｃ＝
７1.４２％；Ｈ＝4.１４％）。
ナフトエ酸ジメチルの製造。 塩化テレフタロイル４0.２ｇ及びジオキサン２８０ｍｌ
を１リットルフラスコに入れた。ピリジン７０ｍｌ及び
ジオキサン３０ｍｌに３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
メチル８0.０ｇを入れた溶液を１５℃に冷却した溶液に
滴下して加えた。６時間撹拌しながら還流した後、混合
物を冷却し、０℃の５％ＨＣｌ 1.５リットルに注い
だ。固形沈殿物を１％ＮａＯＨ中で懸濁させ、水で洗
い、ろ過し、６０℃、真空下、オーブン中で乾燥させ
た。粉末状の白色の固形物９5.０ｇ（８9.９％）を得
た。それはｍ．ｐ．２９９℃を示した（元素分析：Ｃ＝
７1.４２％；Ｈ＝4.１４％）。
【００１１】実施例４ ４，４′−（フタロイルジオキシ）二安息香酸ジメチル
の製造。 塩化フタロイル１５1.４ｇ及びジオキサン９００ｍｌを
２リットルフコスコに入れた。ピリジン２２０ｍｌ及び
ジオキサン６０ｍｌにｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル２
２6.９ｇを入れた溶液を１５℃に冷却した先の溶液に滴
下して加えた。４時間撹拌しながら還流した後、混合物
を冷却し、０℃の水５リットルに注いだ。固形沈殿物を
５％ＨＣｌ中、水中、メタノール中で懸濁させ、ろ過
し、６０℃、真空下、オーブン中で乾燥させた。粉末状
の白色の固形物２９2.１ｇ（９0.２％）を得た。それは
ｍ．ｐ．１２７℃を示した（元素分析：Ｃ＝６7.１２
％；Ｈ＝4.０１％）。
の製造。 塩化フタロイル１５1.４ｇ及びジオキサン９００ｍｌを
２リットルフコスコに入れた。ピリジン２２０ｍｌ及び
ジオキサン６０ｍｌにｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル２
２6.９ｇを入れた溶液を１５℃に冷却した先の溶液に滴
下して加えた。４時間撹拌しながら還流した後、混合物
を冷却し、０℃の水５リットルに注いだ。固形沈殿物を
５％ＨＣｌ中、水中、メタノール中で懸濁させ、ろ過
し、６０℃、真空下、オーブン中で乾燥させた。粉末状
の白色の固形物２９2.１ｇ（９0.２％）を得た。それは
ｍ．ｐ．１２７℃を示した（元素分析：Ｃ＝６7.１２
％；Ｈ＝4.０１％）。
【００１２】実施例５ ２，２′−（テレフタロイルジオキシ）二安息香酸ジメ
チルの製造 サリチル酸メチル９9.７ｇ、ジオキサン５０ｍｌ及びピ
リジン６７ｍｌを１リットルフラスコに入れた。ジオキ
サン４７０ｍｌに塩化テレフタロイル６6.５ｇを入れた
溶液を１５℃に冷却した溶液に滴下して加えた。６時間
撹拌しながら還流した後、反応混合物を冷却し、０℃の
５％ＨＣｌ 1.５リットルに注いだ。固形沈殿物を５％
ＨＣｌ中、５％ＮａＨＣＯ3 中、２％ＫＯＨ中、水中、
メタノール中に懸濁させ、ろ過し、７０℃、真空下、オ
ーブン中で乾燥させた。オフホワイトの粉末状の固形物
１０2.０ｇ（７1.９％）を得た。それはｍ．ｐ．１４２
℃を示した（元素分析：Ｃ＝６6.８１％；Ｈ＝4.１２
％）。
チルの製造 サリチル酸メチル９9.７ｇ、ジオキサン５０ｍｌ及びピ
リジン６７ｍｌを１リットルフラスコに入れた。ジオキ
サン４７０ｍｌに塩化テレフタロイル６6.５ｇを入れた
溶液を１５℃に冷却した溶液に滴下して加えた。６時間
撹拌しながら還流した後、反応混合物を冷却し、０℃の
５％ＨＣｌ 1.５リットルに注いだ。固形沈殿物を５％
ＨＣｌ中、５％ＮａＨＣＯ3 中、２％ＫＯＨ中、水中、
メタノール中に懸濁させ、ろ過し、７０℃、真空下、オ
ーブン中で乾燥させた。オフホワイトの粉末状の固形物
１０2.０ｇ（７1.９％）を得た。それはｍ．ｐ．１４２
℃を示した（元素分析：Ｃ＝６6.８１％；Ｈ＝4.１２
％）。
【００１３】実施例６ ４，４′−（テレフタロイルジオキシ）二安息香酸の製
造。 塩化テレフタロイル５8.６ｇ及びジオキサン４００ｍｌ
を１リットルフラスコに入れた。ピリジン１２０ｍｌに
ｐ−ヒドロキシ安息香酸７9.１ｇを入れた懸濁液を１５
℃に冷却した先の溶液に加えた。室温で４時間、激しく
撹拌した後、反応混合物を１６時間還流加熱し、冷却
し、０℃の１０％ＨＣｌ ２リットルに注いだ。固形沈
殿物を５％ＮａＨＣＯ3 中、水中で懸濁させ、ろ過し、
５０℃、真空下、オーブン中で乾燥させた。粉末状の白
色の固形物１１2.３ｇ（９5.７％）を得た（元素分析：
Ｃ＝６4.８５％；Ｈ＝3.４７％）。
造。 塩化テレフタロイル５8.６ｇ及びジオキサン４００ｍｌ
を１リットルフラスコに入れた。ピリジン１２０ｍｌに
ｐ−ヒドロキシ安息香酸７9.１ｇを入れた懸濁液を１５
℃に冷却した先の溶液に加えた。室温で４時間、激しく
撹拌した後、反応混合物を１６時間還流加熱し、冷却
し、０℃の１０％ＨＣｌ ２リットルに注いだ。固形沈
殿物を５％ＮａＨＣＯ3 中、水中で懸濁させ、ろ過し、
５０℃、真空下、オーブン中で乾燥させた。粉末状の白
色の固形物１１2.３ｇ（９5.７％）を得た（元素分析：
Ｃ＝６4.８５％；Ｈ＝3.４７％）。
【００１４】実施例７ ４，４′−（テレフタロイルジオキシ）二安息香酸及び
４，４′−（テレフタロイルジオキシ）−二安息香酸−
ナトリウムの混合物の製造。 ｐ−ヒドロキシ安息香酸３8.１ｇ及び１ＭのＮａＯＨ７
５０ｍｌを２リットルフラスコに入れた。ジクロロエタ
ン３００ｍｌに溶解した塩化テレフタロイル２2.１ｇを
激しく撹拌しながら滴下して加えた。５時間反応後、混
合物をろ過し、固形物をアセトンで洗い、５％ＨＣｌ中
で懸濁させ、再びろ過し、７０℃、真空下で乾燥させ
た。粉末状の白色の固形物４5.９ｇが得られた（元素分
析：Ｃ＝５9.８％、Ｈ＝2.９％、Ｎａ＝7.６％）。
４，４′−（テレフタロイルジオキシ）−二安息香酸−
ナトリウムの混合物の製造。 ｐ−ヒドロキシ安息香酸３8.１ｇ及び１ＭのＮａＯＨ７
５０ｍｌを２リットルフラスコに入れた。ジクロロエタ
ン３００ｍｌに溶解した塩化テレフタロイル２2.１ｇを
激しく撹拌しながら滴下して加えた。５時間反応後、混
合物をろ過し、固形物をアセトンで洗い、５％ＨＣｌ中
で懸濁させ、再びろ過し、７０℃、真空下で乾燥させ
た。粉末状の白色の固形物４5.９ｇが得られた（元素分
析：Ｃ＝５9.８％、Ｈ＝2.９％、Ｎａ＝7.６％）。
【００１５】実施例８ ６，６′−（イソフタロイルジオキシ）ジ−２，２′−
ナフトエ酸ジメチルの製造。 塩化イソフタロイル６0.９ｇ及びジオキサン５００ｍｌ
を１リットルフラスコに入れた。ピリジン１００ｍｌ及
びジオキサン５０ｍｌに６−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸メチル１２1.２ｇを入れた溶液を先の溶液に滴下して
加えた。８時間撹拌しながら還流した後、混合物を冷却
し、０℃の５％ＨＣｌ 1.５リットルに注いだ。固形の
沈殿物を５％ＨＣｌ中、５％ＮａＨＣＯ3中、水中に懸
濁させ、ろ過し、６０℃、真空下、オーブン中で乾燥さ
せた。粉末状の白色の固形物１５7.４ｇ（９8.３％）を
得た。それはｍ．ｐ．２５４℃を示した。
ナフトエ酸ジメチルの製造。 塩化イソフタロイル６0.９ｇ及びジオキサン５００ｍｌ
を１リットルフラスコに入れた。ピリジン１００ｍｌ及
びジオキサン５０ｍｌに６−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸メチル１２1.２ｇを入れた溶液を先の溶液に滴下して
加えた。８時間撹拌しながら還流した後、混合物を冷却
し、０℃の５％ＨＣｌ 1.５リットルに注いだ。固形の
沈殿物を５％ＨＣｌ中、５％ＮａＨＣＯ3中、水中に懸
濁させ、ろ過し、６０℃、真空下、オーブン中で乾燥さ
せた。粉末状の白色の固形物１５7.４ｇ（９8.３％）を
得た。それはｍ．ｐ．２５４℃を示した。
【００１６】実施例９−１９ 前述の実施例の化合物をミラノのＭｏｎｔｅｆｉｂｒｅ
社で生産された0.６４の粘度を有するＰＥＴと混合し
た。１２０℃で８時間乾燥させた重合体を粉末状の上述
の化合物とＶミキサー中でプレミックス乾燥させた。１
５分間の混合の後、混合物５００ｇを直径１９ｍｍ及び
スクリューの長さ２５ｄｉａｍｅｔｅｒを持つＭＶ１９
Ｌ単一スクリュー押出機（Ｃｏｍａｃｐｌａｓｔ（Ｖ
Ａ）、Ｃｅｒｒｏｍａｇｇｉｏｒｅ、イタリア）に供給
した。スクリュー速度を７０ｒｐｍ及び、ホッパーと押
出先端それぞれに対応する２５０〜２８０℃の間の温度
プロフィールに定めた。ノズル出口で押出された生成物
を水中で冷却し、次にペレット化した。表１に、各混合
物に添加した相対量、融点及びフェノール／テトラクロ
ロエタン（６０／４０）３０℃で測定した、得られた物
質の固有粘度を示した。表２に、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍ
ｅｒによるＤＳＣ７装置を使用し、示差走査熱量計によ
り得られた結晶化温度Ｔch及びＴCCを示す。粘度0.６４
の未混合ＰＥＴに関連するデータを比較として使用して
いる。改質していない物質に関しては、ＴCCに相当な増
加及びＴchに減少が見られる。ＴCCは物質を溶融し、次
いでゆっくりと温度を降下させる（１０℃／分）ことに
よりＤＳＣを用いて得られるピークのｈｅｘｏｔｈｅｒ
ｍａｌ結晶化温度を示す。Ｔchは物質を溶融し、それを
すばやくガラス転移温度以下に冷却して非晶質に保持
し、次いでゆっくりと温度を上昇させる（２０℃／分）
ことにより、ＤＳＣを用いて得られるピークのｈｅｘｏ
ｔｈｅｒｍａｌ結晶化温度を示す。
社で生産された0.６４の粘度を有するＰＥＴと混合し
た。１２０℃で８時間乾燥させた重合体を粉末状の上述
の化合物とＶミキサー中でプレミックス乾燥させた。１
５分間の混合の後、混合物５００ｇを直径１９ｍｍ及び
スクリューの長さ２５ｄｉａｍｅｔｅｒを持つＭＶ１９
Ｌ単一スクリュー押出機（Ｃｏｍａｃｐｌａｓｔ（Ｖ
Ａ）、Ｃｅｒｒｏｍａｇｇｉｏｒｅ、イタリア）に供給
した。スクリュー速度を７０ｒｐｍ及び、ホッパーと押
出先端それぞれに対応する２５０〜２８０℃の間の温度
プロフィールに定めた。ノズル出口で押出された生成物
を水中で冷却し、次にペレット化した。表１に、各混合
物に添加した相対量、融点及びフェノール／テトラクロ
ロエタン（６０／４０）３０℃で測定した、得られた物
質の固有粘度を示した。表２に、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍ
ｅｒによるＤＳＣ７装置を使用し、示差走査熱量計によ
り得られた結晶化温度Ｔch及びＴCCを示す。粘度0.６４
の未混合ＰＥＴに関連するデータを比較として使用して
いる。改質していない物質に関しては、ＴCCに相当な増
加及びＴchに減少が見られる。ＴCCは物質を溶融し、次
いでゆっくりと温度を降下させる（１０℃／分）ことに
よりＤＳＣを用いて得られるピークのｈｅｘｏｔｈｅｒ
ｍａｌ結晶化温度を示す。Ｔchは物質を溶融し、それを
すばやくガラス転移温度以下に冷却して非晶質に保持
し、次いでゆっくりと温度を上昇させる（２０℃／分）
ことにより、ＤＳＣを用いて得られるピークのｈｅｘｏ
ｔｈｅｒｍａｌ結晶化温度を示す。
【００１７】実施例２０ 結晶化の動力学は参考のＰＥＴ及び実施例１５の組成物
について得られた。これらは、以下の方法を使用するＤ
ＳＣ測定から導出されたものである： − 試料を２８０℃に加熱し、２分間溶融状態を保っ
て、すべての結晶の中心を破壊した。 − 温度を必要とされる値に急速に降下させた（１５０
℃／分）。 − 一定の温度下、熱交換値を経時的に記録した。 − 半結晶化時間を、典型的なｈｅｘｏｔｈｅｒｍａｌ
結晶化ピークの半分に相当する面積に一致するものと見
なした。 図１は、参考のＰＥＴ及び実施例１５の組成物の半結晶
化時間を温度に関して示している。後者の場合、結晶率
の明確な上昇に相当する半結晶化時間の顕著な低下が見
られる。高い結晶率が見られる温度範囲も増大し、成形
相に相対的な利益となる。
について得られた。これらは、以下の方法を使用するＤ
ＳＣ測定から導出されたものである： − 試料を２８０℃に加熱し、２分間溶融状態を保っ
て、すべての結晶の中心を破壊した。 − 温度を必要とされる値に急速に降下させた（１５０
℃／分）。 − 一定の温度下、熱交換値を経時的に記録した。 − 半結晶化時間を、典型的なｈｅｘｏｔｈｅｒｍａｌ
結晶化ピークの半分に相当する面積に一致するものと見
なした。 図１は、参考のＰＥＴ及び実施例１５の組成物の半結晶
化時間を温度に関して示している。後者の場合、結晶率
の明確な上昇に相当する半結晶化時間の顕著な低下が見
られる。高い結晶率が見られる温度範囲も増大し、成形
相に相対的な利益となる。
【表１】 ─────────────────────────────────── 実施例 付加する混合物 付加する相対量 融点（：℃）（ｄｌ／ｇ） （重量％） ─────────────────────────────────── ９ − − ２５２ 0.４５ １０ 実施例１ １ ２５１ 0.５５ １１ 実施例２ １ ２５１ 0.６０ １２ 実施例３ １ ２５２ 0.５５ １３ 実施例５ １ ２５３ 0.５３ １４ 実施例１ 2.２５ ２５６ 0.４６ １５ 実施例２ 2.２５ ２５７ 0.５０ １６ 実施例３ 2.７５ ２５５ 0.４４ １７ 実施例５ 2.２５ ２５７ 0.４２ １８ 実施例４ 2.２５ ２５５ 0.５０ １９ 実施例３ ５ ２５２ 測定ぜず ───────────────────────────────────
【表２】
【図面の簡単な説明】
【図１】ポリエステル組成物の半結晶化時間を温度に関
してプロットしたグラフを示す。
してプロットしたグラフを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジヨルジヨ ジヤノツター イタリア 20100 ミラノ ヴイア ポー ラ 21 (72)発明者 フアビオ ガルバツシー イタリア 28100 ノヴアラ ヴイア チ ポルタ ６
Claims (8)
- 【請求項１】 一般式： ＲＯＯＣ−Ａｒ−ＯＯＣ−Ａｒ′−ＣＯＯ−Ａｒ−ＣＯＯＲ （Ｉ） （式中、Ｒは水素原子又はＣ1 −Ｃ4 アルキル基を表わ
し、Ａｒ及びＡｒ′は同一でも異なっていてもよく、６
〜１２の炭素原子を有する単純もしくは縮合芳香族基を
表わす。）を有する少なくとも一種の有機化合物とポリ
エステル樹脂を高温で混合し、このようにして得られた
混合物を室温まで冷却することにより得られる、高い結
晶率を有するポリエステル組成物。 - 【請求項２】 Ｒがメチル基を表し、Ａｒ及びＡｒ′が
それぞれ１，２位に官能基を有するフェニル基又は１，
２位又は２，３位又は２，６位に官能基を有するナフタ
レン基、及び任意の位置に官能基を有するフェニル基又
はナフタレン基を表わす請求項１の組成物。 - 【請求項３】 全混合物の0.５〜１０重量％の一般式
（Ｉ）の有機化合物がポリエステル樹脂に加えられてい
る、請求項１又は２の組成物。 - 【請求項４】 ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（Ｐ
ＢＴ）又はポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）であ
る、上記請求項のいずれか１項の組成物。 - 【請求項５】 ポリエステル樹脂と一般式（Ｉ）を有す
る化合物の混合が、樹脂が溶融状態にある温度で行われ
る、上記請求項のいずれか１項の組成物。 - 【請求項６】 射出成形又は押出のような熱可塑性重合
体の典型的な変形技術により得られる、成形品の製造に
おける、上記請求項のいずれか１項のポリエステル組成
物の使用。 - 【請求項７】 次の工程を含む、上記請求項のいずれか
１項の高い結晶率をもつポリエステル組成物の製造方
法。 一般式：ＲＯＯＣ−Ａｒ−ＯＯＣ−Ａｒ′−ＣＯＯ−Ａｒ−ＣＯＯＲ （Ｉ） （式中、Ｒ、Ａｒ及びＡｒ′は前に定義された意味をも
つ）を有する少なくとも一種の有機化合物とポリエステ
ル樹脂を高温で混合する工程、及びこのようにして得ら
れた混合物を室温まで冷却する工程。 - 【請求項８】 加熱下での混合工程及び冷却工程の両方
が、ペレット化ヘッドを備えた押出機で行われる、請求
項７の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI910712A IT1245348B (it) | 1991-03-18 | 1991-03-18 | Composizioni poliestere a rapida velocita' di cristallizzazione |
| IT91A000712 | 1991-03-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0578558A true JPH0578558A (ja) | 1993-03-30 |
Family
ID=11359085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4058459A Pending JPH0578558A (ja) | 1991-03-18 | 1992-03-16 | 高い結晶率を有するポリエステル組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5334343A (ja) |
| EP (1) | EP0505898A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0578558A (ja) |
| IT (1) | IT1245348B (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1269849B (it) * | 1994-05-27 | 1997-04-15 | Enichem Spa | Procedimento per la preparazione di bottiglie riutilizzabili a partire da pet modificati |
| US6762235B2 (en) * | 2001-04-24 | 2004-07-13 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | Polybutylene terephthalate resin and compositions and molded articles comprising the resin |
| WO2013032971A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Ticona Llc | Melt-extruded substrate for use in thermoformed articles |
| TW201313884A (zh) | 2011-08-29 | 2013-04-01 | Ticona Llc | 液晶聚合物之固態聚合 |
| WO2013032973A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Ticona Llc | Aromatic amide compound |
| CN103764794B (zh) | 2011-08-29 | 2016-05-18 | 提克纳有限责任公司 | 高流动液晶聚合物组合物 |
| US9045685B2 (en) | 2011-08-29 | 2015-06-02 | Ticona Llc | Cast molded parts formed from a liquid crystalline polymer |
| JP2014525500A (ja) | 2011-08-29 | 2014-09-29 | ティコナ・エルエルシー | 低溶融粘度液晶ポリマーの溶融重合 |
| KR20140057360A (ko) | 2011-08-29 | 2014-05-12 | 티코나 엘엘씨 | 고유동성 액정 중합체 조성물 |
| US8906258B2 (en) | 2011-08-29 | 2014-12-09 | Ticona Llc | Heat-resistant liquid crystalline polymer composition having a low melting temperature |
| US9074133B2 (en) | 2011-08-29 | 2015-07-07 | Ticona Llc | Thermotropic liquid crystalline polymer with improved low shear viscosity |
| JP6625050B2 (ja) | 2013-06-07 | 2019-12-25 | ティコナ・エルエルシー | 高強度サーモトロピック液晶ポリマー |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60222445A (ja) * | 1984-04-19 | 1985-11-07 | Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd | フタル酸化合物 |
| DE3532033A1 (de) * | 1985-09-09 | 1987-03-19 | Hoechst Ag | Schnellkristallisierende polyestermassen und verfahren zu deren herstellung |
| JPS63137950A (ja) * | 1986-11-28 | 1988-06-09 | Kanebo Ltd | ポリエステル樹脂組成物及びその製造法 |
-
1991
- 1991-03-18 IT ITMI910712A patent/IT1245348B/it active IP Right Grant
-
1992
- 1992-03-12 US US07/850,041 patent/US5334343A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-16 JP JP4058459A patent/JPH0578558A/ja active Pending
- 1992-03-17 EP EP92104615A patent/EP0505898A1/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1245348B (it) | 1994-09-20 |
| ITMI910712A1 (it) | 1992-09-18 |
| ITMI910712A0 (it) | 1991-03-18 |
| EP0505898A1 (en) | 1992-09-30 |
| US5334343A (en) | 1994-08-02 |
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