JPH0578440A - 微孔質のポリウレタンエラストマー製品の製造方法、独立気泡状の微孔質のポリウレタンエラストマー及びイソシアネート反応性組成物 - Google Patents
微孔質のポリウレタンエラストマー製品の製造方法、独立気泡状の微孔質のポリウレタンエラストマー及びイソシアネート反応性組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリイソシアネート、ポリオール及び連鎖延
長剤並びに発泡剤を反応させることにより、０．１〜
１．１ｇｍ／ｃｍ3の密度範囲を有しかつ剥離離不能な
スキンを有する微孔質のポリウレタンフォームエラスト
マーを製造する新規方法を提供する。 【構成】 該反応を、粒子状の、水不溶性の、水和不能
な無機塩と混合して実施する。 【効果】 Ｈ2Ｏ／−ＮＯＣ反応から発生する二酸化炭
素を発泡剤の単一源として使用することができる。
長剤並びに発泡剤を反応させることにより、０．１〜
１．１ｇｍ／ｃｍ3の密度範囲を有しかつ剥離離不能な
スキンを有する微孔質のポリウレタンフォームエラスト
マーを製造する新規方法を提供する。 【構成】 該反応を、粒子状の、水不溶性の、水和不能
な無機塩と混合して実施する。 【効果】 Ｈ2Ｏ／−ＮＯＣ反応から発生する二酸化炭
素を発泡剤の単一源として使用することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、履物及び自動車工業に
おいて広範に使用される微孔質のポリウレタンエラスト
マーの製造方法に関する。特に、本発明は、改良された
独立気泡構造及び実質的に非孔質表面を有するエラスト
マーフォームに関する。特に、本発明は、粒子状の無機
塩の存在下での水／イソシアネートの反応から発生する
二酸化炭素を発泡剤の単一源として使用する改良された
製造方法に関する。本発明は、また、前記粒子状塩を含
有する反応体を形成するポリウレタンを包含する。
おいて広範に使用される微孔質のポリウレタンエラスト
マーの製造方法に関する。特に、本発明は、改良された
独立気泡構造及び実質的に非孔質表面を有するエラスト
マーフォームに関する。特に、本発明は、粒子状の無機
塩の存在下での水／イソシアネートの反応から発生する
二酸化炭素を発泡剤の単一源として使用する改良された
製造方法に関する。本発明は、また、前記粒子状塩を含
有する反応体を形成するポリウレタンを包含する。
【０００２】
【従来の技術】スキン層付フォームを製造するための伝
統的方法は、フォーム４５．３ｋｇ（１００ｌｂｓ）当
たりクロロフルオロカーボン発泡剤約４．５３ｋｇ（１
０ｌｂｓ）を使用することよりなる。発泡剤として使用
されたクロロフルオロカーボンの殆ど全ては、大気中に
逃散する。成層圏のオゾン層の破壊に対する懸念及びモ
ントリオール議定書により指令されたクロロフルオロカ
ーボン（ＣＦＣ）の使用の段階的排除に基づき、ＣＯ2
を発生させるための水／イソシアネート反応の使用が、
この大気汚染の解決手段として興味深くなった。
統的方法は、フォーム４５．３ｋｇ（１００ｌｂｓ）当
たりクロロフルオロカーボン発泡剤約４．５３ｋｇ（１
０ｌｂｓ）を使用することよりなる。発泡剤として使用
されたクロロフルオロカーボンの殆ど全ては、大気中に
逃散する。成層圏のオゾン層の破壊に対する懸念及びモ
ントリオール議定書により指令されたクロロフルオロカ
ーボン（ＣＦＣ）の使用の段階的排除に基づき、ＣＯ2
を発生させるための水／イソシアネート反応の使用が、
この大気汚染の解決手段として興味深くなった。
【０００３】しかし目下二酸化炭素発泡ガスを発生する
ために−ＮＯＣ／Ｈ2Ｏ反応を使用することは、形成さ
れたエラストマー製品が、殆どの最終用途のために必要
とされる靭性及び摩耗特性を劣化する、僅かに多孔質の
スキン表面並びに好ましくない解放気泡コア構造を有し
ている点で満足されなかった。水で発生したＣＯ2発泡
では、ひけもしくは収縮マーク及び目に見えるクリーム
ラインを有しない清浄に見える欠陥の無い表面を有する
製品を形成することは殆ど不可能である。更に、ＣＦＣ
発泡フォームは、幾分か剥離し易いスキン表面を有す
る。
ために−ＮＯＣ／Ｈ2Ｏ反応を使用することは、形成さ
れたエラストマー製品が、殆どの最終用途のために必要
とされる靭性及び摩耗特性を劣化する、僅かに多孔質の
スキン表面並びに好ましくない解放気泡コア構造を有し
ている点で満足されなかった。水で発生したＣＯ2発泡
では、ひけもしくは収縮マーク及び目に見えるクリーム
ラインを有しない清浄に見える欠陥の無い表面を有する
製品を形成することは殆ど不可能である。更に、ＣＦＣ
発泡フォームは、幾分か剥離し易いスキン表面を有す
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前記
欠点を有しないフォーム製品を製造する新規方法を提供
することである。
欠点を有しないフォーム製品を製造する新規方法を提供
することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】驚異的にも、密度範囲
０．１〜１．１ｇｍ／ｃｍ3及び剥離不能なスキン厚さ
範囲０．５〜３ｍｍを有する改良されたスキン層付独立
気泡ポリウレタンフォームエラストマーを製造するため
の一次発泡剤としてＨ2Ｏ／−ＮＯＣ反応を使用するこ
とができることが判明した。
０．１〜１．１ｇｍ／ｃｍ3及び剥離不能なスキン厚さ
範囲０．５〜３ｍｍを有する改良されたスキン層付独立
気泡ポリウレタンフォームエラストマーを製造するため
の一次発泡剤としてＨ2Ｏ／−ＮＯＣ反応を使用するこ
とができることが判明した。
【０００６】従って、本発明の対象は、ポリイソシアネ
ート、ポリオール及び連鎖延長剤並びに発泡剤を反応さ
せることにより、０．１〜１．１ｇｍ／ｃｍ3の範囲内
の密度を有する微孔質のポリウレタンエラストマー製品
を製造する方法であって、該方法は、粒子状の、水不溶
性の、水和不能な無機塩と混合した水とイソシアネート
の反応から発生する二酸化炭素を発泡剤の単一源として
使用することを特徴とする。
ート、ポリオール及び連鎖延長剤並びに発泡剤を反応さ
せることにより、０．１〜１．１ｇｍ／ｃｍ3の範囲内
の密度を有する微孔質のポリウレタンエラストマー製品
を製造する方法であって、該方法は、粒子状の、水不溶
性の、水和不能な無機塩と混合した水とイソシアネート
の反応から発生する二酸化炭素を発泡剤の単一源として
使用することを特徴とする。
【０００７】本発明のフォームは、走査電子顕微鏡を使
用した横断面分析によれば、緻密な非孔質のスキン表面
を有する比較的均一な独立気泡孔寸法分布を有すること
により特徴付けられる。スキン領域（成形型表面から１
〜２ｍｍ）の孔直径は、横断面で１５〜５０μｍの孔も
しくは気泡寸法を有し、一方成形品の中央部分（コア領
域）で横断面で３０〜８０μｍの孔もしくは気泡寸法を
有する。孔寸法部分は、急激な分布又は密度変化を伴う
ことなくコアからスキンに向かって漸進的に変化する。
４０〜４００の倍率範囲を有する電子顕微鏡写真は、コ
アでは約４個より多くの隣接した気泡１個の気泡もしく
は孔は連続されておらず、一方スキン領域ではこれらは
２個より多くない気泡と連続していることを示す。該連
続は、直径が約５μｍ未満である。この独立気泡構造
は、発泡剤としてクロルフルオロカーボンをそれだけで
又は水と組み合わせて一般に使用して製造される製品と
本質的に区別し、かつ非剥離性スキンの原因となること
である。本発明は、特に０．２５〜０．９５ｇｍ／ｃｍ
3の範囲内の密度を有する改良された微孔質のポリウレ
タンエラストマーを提供し、該ポリウレタンエラストマ
ーはコア領域の気泡の横断面寸法が解放横断面で３０〜
８０μｍの範囲内ありかつスキン領域において解放横断
面で１５〜５０μｍの範囲内にあり、それによって得ら
れた硬度（ショア−Ａ）がスキン領域で５０〜６０及び
コア領域で２２〜２５であることを特徴とする。ＲＯＳ
Ｓフレックス、ＢＡＴＡフレックス及びＴＡＢＯＲフレ
ックス摩耗損失における改良が、前記の微孔質形状及び
横断面分布を有する製品によって実現される。
用した横断面分析によれば、緻密な非孔質のスキン表面
を有する比較的均一な独立気泡孔寸法分布を有すること
により特徴付けられる。スキン領域（成形型表面から１
〜２ｍｍ）の孔直径は、横断面で１５〜５０μｍの孔も
しくは気泡寸法を有し、一方成形品の中央部分（コア領
域）で横断面で３０〜８０μｍの孔もしくは気泡寸法を
有する。孔寸法部分は、急激な分布又は密度変化を伴う
ことなくコアからスキンに向かって漸進的に変化する。
４０〜４００の倍率範囲を有する電子顕微鏡写真は、コ
アでは約４個より多くの隣接した気泡１個の気泡もしく
は孔は連続されておらず、一方スキン領域ではこれらは
２個より多くない気泡と連続していることを示す。該連
続は、直径が約５μｍ未満である。この独立気泡構造
は、発泡剤としてクロルフルオロカーボンをそれだけで
又は水と組み合わせて一般に使用して製造される製品と
本質的に区別し、かつ非剥離性スキンの原因となること
である。本発明は、特に０．２５〜０．９５ｇｍ／ｃｍ
3の範囲内の密度を有する改良された微孔質のポリウレ
タンエラストマーを提供し、該ポリウレタンエラストマ
ーはコア領域の気泡の横断面寸法が解放横断面で３０〜
８０μｍの範囲内ありかつスキン領域において解放横断
面で１５〜５０μｍの範囲内にあり、それによって得ら
れた硬度（ショア−Ａ）がスキン領域で５０〜６０及び
コア領域で２２〜２５であることを特徴とする。ＲＯＳ
Ｓフレックス、ＢＡＴＡフレックス及びＴＡＢＯＲフレ
ックス摩耗損失における改良が、前記の微孔質形状及び
横断面分布を有する製品によって実現される。
【０００８】本発明に基づくエラストマー製品、例えば
スキン層付製品、例えばユニット靴ソール、自動車部
品、例えばステアリングホイールパッド、クラッシュパ
ッド及び座席部品、例えばアームチェアーカバー及び同
種のもの、ＨＯ2／−ＮＣＯ反応から発生する発泡剤の
単一源として二酸化炭素を使用して通常使用される反応
体から成形することができる。本発明で使用するために
意図される無機金属塩は、元素の周期表のＩＩ，ＩＩＩ
−Ａ，ＩＶ−Ｂ，Ｖ−Ｂ，ＶＩ−Ｂ，ＶＩＩ−Ｂ及びＶ
ＩＩＩ−Ｂ族、但し錫、鉛、アンチモン及びビスマスを
含む金属から選択され、このようなカチオンは、無機成
分、例えばハロゲンイオン、硫酸イオン、燐酸イオン、
重燐酸イオン、炭酸イオン、オキシドイオン、クロム酸
イオン、珪酸イオン、モリブデンン酸イオン及び同種の
ものと組み合わせることができる。これらの成分と周期
表のＩ族との復塩を使用することもできる。取り扱い易
い塩は、ＢａＳＯ4；ＢａＣＯ3；ＢａＣｒＯ4；Ｂａ
3（ＰＯ4）2；ＢａＭｏＯ4；ＣａＦ2；ＣａＣ2Ｏ4；Ｐ
ｂＣｒＯ4；ＮｉＣＯ3；Ａｇ2ＣＯ3；ＡｇＣＮ；ＳｒＳ
Ｏ4；Ｃａ3（ＰＯ4）2；ＣａＳｉＯ3；Ｃａ2ＳｉＯ4；
ＭｇＳｉＯ3；Ｃａ2ＳｉＯ4；Ｍｇ2ＳｉＯ3；ＳｒＣ
Ｏ3；Ｓｒ2ＳｉＯ4；ＫＡｌ2（ＡｌＳｉ3Ｏ10）（Ｏ
Ｈ）2及び雲母を包含する。２５℃で水１００部当たり
０．０１未満の水溶性を有する塩が、取り扱い易い。
スキン層付製品、例えばユニット靴ソール、自動車部
品、例えばステアリングホイールパッド、クラッシュパ
ッド及び座席部品、例えばアームチェアーカバー及び同
種のもの、ＨＯ2／−ＮＣＯ反応から発生する発泡剤の
単一源として二酸化炭素を使用して通常使用される反応
体から成形することができる。本発明で使用するために
意図される無機金属塩は、元素の周期表のＩＩ，ＩＩＩ
−Ａ，ＩＶ−Ｂ，Ｖ−Ｂ，ＶＩ−Ｂ，ＶＩＩ−Ｂ及びＶ
ＩＩＩ−Ｂ族、但し錫、鉛、アンチモン及びビスマスを
含む金属から選択され、このようなカチオンは、無機成
分、例えばハロゲンイオン、硫酸イオン、燐酸イオン、
重燐酸イオン、炭酸イオン、オキシドイオン、クロム酸
イオン、珪酸イオン、モリブデンン酸イオン及び同種の
ものと組み合わせることができる。これらの成分と周期
表のＩ族との復塩を使用することもできる。取り扱い易
い塩は、ＢａＳＯ4；ＢａＣＯ3；ＢａＣｒＯ4；Ｂａ
3（ＰＯ4）2；ＢａＭｏＯ4；ＣａＦ2；ＣａＣ2Ｏ4；Ｐ
ｂＣｒＯ4；ＮｉＣＯ3；Ａｇ2ＣＯ3；ＡｇＣＮ；ＳｒＳ
Ｏ4；Ｃａ3（ＰＯ4）2；ＣａＳｉＯ3；Ｃａ2ＳｉＯ4；
ＭｇＳｉＯ3；Ｃａ2ＳｉＯ4；Ｍｇ2ＳｉＯ3；ＳｒＣ
Ｏ3；Ｓｒ2ＳｉＯ4；ＫＡｌ2（ＡｌＳｉ3Ｏ10）（Ｏ
Ｈ）2及び雲母を包含する。２５℃で水１００部当たり
０．０１未満の水溶性を有する塩が、取り扱い易い。
【０００９】これらの塩は水和物を形成することができ
ずかつ水中で極端に不溶性であるにもかかわらず、これ
らは表面ヒドロキシル基が水分子の表面吸着により得ら
れる場合に有利に使用することができる。例えば硫酸バ
リウムを水と組み合わせて使用すると、水は水素原子結
合相互作用を介してさらされた硫酸イオン中の酸素原子
で吸着されて、利用できるヒドロキシル基を形成するも
のと見なされる。この吸着は、気泡寸法及び品質性及び
気泡連続を変更するものと考えられる。また、発生した
二酸化炭素の幾分かは炭酸イオンの形の塩の表面に吸着
され、従って更に吸着連続が減少せしめられると思われ
る。粒子状塩は、０．５〜１０００μｍの粒子寸法範囲
を有することができる。
ずかつ水中で極端に不溶性であるにもかかわらず、これ
らは表面ヒドロキシル基が水分子の表面吸着により得ら
れる場合に有利に使用することができる。例えば硫酸バ
リウムを水と組み合わせて使用すると、水は水素原子結
合相互作用を介してさらされた硫酸イオン中の酸素原子
で吸着されて、利用できるヒドロキシル基を形成するも
のと見なされる。この吸着は、気泡寸法及び品質性及び
気泡連続を変更するものと考えられる。また、発生した
二酸化炭素の幾分かは炭酸イオンの形の塩の表面に吸着
され、従って更に吸着連続が減少せしめられると思われ
る。粒子状塩は、０．５〜１０００μｍの粒子寸法範囲
を有することができる。
【００１０】本発明の実施態様においては、前記金属塩
は、微孔質フォームを形成するために十分な量のガスを
発生させるために適当な量の水中に分散させることがで
きる。無水塩の全水に対する重量比は、１〜１００の範
囲にあってよい。ポリウレタン形成コンパウンド中の−
ＮＣＯ／ＨＯ2のモル比は、２〜６０の範囲にあってよ
い。樹脂混合物中の塩の量は、全樹脂１００部当たり
０．５〜２０部の範囲、特に有利には３〜８部の範囲に
ある。
は、微孔質フォームを形成するために十分な量のガスを
発生させるために適当な量の水中に分散させることがで
きる。無水塩の全水に対する重量比は、１〜１００の範
囲にあってよい。ポリウレタン形成コンパウンド中の−
ＮＣＯ／ＨＯ2のモル比は、２〜６０の範囲にあってよ
い。樹脂混合物中の塩の量は、全樹脂１００部当たり
０．５〜２０部の範囲、特に有利には３〜８部の範囲に
ある。
【００１１】本発明によるフォームを製造するには、イ
ソシアネート基を末端とするポリエーテルプレポリマー
からなる標準状態で液状の“Ａ”成分に、ポリエーテル
ポリオール、連鎖延長剤、触媒及び水、及び場合により
着色剤、表面活性剤、離型剤、染料、充填剤及び可塑剤
からなる“Ｂ”成分を配合する。金属塩はＡ又はＢのい
ずれかもしくは両者と一緒に加えることができる。
ソシアネート基を末端とするポリエーテルプレポリマー
からなる標準状態で液状の“Ａ”成分に、ポリエーテル
ポリオール、連鎖延長剤、触媒及び水、及び場合により
着色剤、表面活性剤、離型剤、染料、充填剤及び可塑剤
からなる“Ｂ”成分を配合する。金属塩はＡ又はＢのい
ずれかもしくは両者と一緒に加えることができる。
【００１２】標準状態で液状の準ポリエーテルプレポリ
マーの製造で使用されるポリイソシアネートは、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、特に室温で固
体である４，４′−及び／又は２，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネートと、少量のＭＤＩのカルボジイミ
ド又はそれらの混合物及び／又は相応するＭＤＩのウレ
トニミントリイソシアネートの反応により製造される。
該プレポリマーに加えて、付加的に通常の芳香族ポリイ
ソシアネートが含まれていてもよい。
マーの製造で使用されるポリイソシアネートは、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、特に室温で固
体である４，４′−及び／又は２，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネートと、少量のＭＤＩのカルボジイミ
ド又はそれらの混合物及び／又は相応するＭＤＩのウレ
トニミントリイソシアネートの反応により製造される。
該プレポリマーに加えて、付加的に通常の芳香族ポリイ
ソシアネートが含まれていてもよい。
【００１３】約１３℃未満、好ましくは１０℃未満、有
利には５℃未満、但し−２０℃より低くない結晶点を有
する、標準状態で液状のポリイソシアネートを末端基と
するプレポリマーは、前記のポリイソシアネートとエチ
レンオキシドでキャップされたポリオール、例えばポリ
（オキシエチレンオキシプロピレン）ポリオール及びポ
リマーのポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）ポリ
オール又はそれらの混合物と反応させることににより得
られる。これらのポリエーテルポリオールは、ヒドロキ
シ等量７５０〜３０００、有利には８５０〜２５００及
びヒドロキシ官能価２〜３、好ましくは２〜２．６、有
利には約２．３を有する。これらの材料は、プロピレン
オキシドと２〜３個のヒドロキシ基を有するポリオール
と反応させて、ポリエーテルポリオールを製造し、かつ
その後エチレンオキシドと反応させて、完全に反応した
場合には、全ポリオール１０〜３０重量％を表すポリオ
キシエチレンキャップを形成させる。
利には５℃未満、但し−２０℃より低くない結晶点を有
する、標準状態で液状のポリイソシアネートを末端基と
するプレポリマーは、前記のポリイソシアネートとエチ
レンオキシドでキャップされたポリオール、例えばポリ
（オキシエチレンオキシプロピレン）ポリオール及びポ
リマーのポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）ポリ
オール又はそれらの混合物と反応させることににより得
られる。これらのポリエーテルポリオールは、ヒドロキ
シ等量７５０〜３０００、有利には８５０〜２５００及
びヒドロキシ官能価２〜３、好ましくは２〜２．６、有
利には約２．３を有する。これらの材料は、プロピレン
オキシドと２〜３個のヒドロキシ基を有するポリオール
と反応させて、ポリエーテルポリオールを製造し、かつ
その後エチレンオキシドと反応させて、完全に反応した
場合には、全ポリオール１０〜３０重量％を表すポリオ
キシエチレンキャップを形成させる。
【００１４】プレポリマーは、ＭＤＩとポリエーテルポ
リオールを通常の方法でイソシアネートとヒドロキシ基
の反応を促進する周知の存在下に加熱及び撹拌下に混合
させることにより製造される。過剰のポリイソシアネー
トを反応混合物中に装入し、２３３．８〜１６８．４の
範囲内の−ＮＣＯ等量に相当する１８〜２５％の未反応
ＮＣＯ含量が生じる。
リオールを通常の方法でイソシアネートとヒドロキシ基
の反応を促進する周知の存在下に加熱及び撹拌下に混合
させることにより製造される。過剰のポリイソシアネー
トを反応混合物中に装入し、２３３．８〜１６８．４の
範囲内の−ＮＣＯ等量に相当する１８〜２５％の未反応
ＮＣＯ含量が生じる。
【００１５】“Ｂ”成分中の共反応体として使用される
液状エチレンオキシドでキャップされたポリオールは、
ヒドロキシ等量７５０〜３０００、有利には８５０〜２
５００、一般に１０００〜２２５０の範囲内、及びヒド
ロキシ官能価２〜３、有利には２．１〜２．３を有する
ことを特徴とする。類似したヒドロキシ等量を有するポ
リエステルポリオールも使用可能である。
液状エチレンオキシドでキャップされたポリオールは、
ヒドロキシ等量７５０〜３０００、有利には８５０〜２
５００、一般に１０００〜２２５０の範囲内、及びヒド
ロキシ官能価２〜３、有利には２．１〜２．３を有する
ことを特徴とする。類似したヒドロキシ等量を有するポ
リエステルポリオールも使用可能である。
【００１６】Ｂ成分で使用される連鎖延長剤は、有利に
は分子量５００未満及びヒドロキシ基及び／又は水素原
子含有アミノ基を有する。このような連鎖延長剤の例
は、式： ＨＯ（ＣＨ2）nＯＨ ［式中、ｎは２〜１０である］を有するもの、例えばエ
チレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４
−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール及び同
種のものである。好適である別のグリコールは、ジエチ
レングリコール、チオジグリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール及びパラキシレンジ
オール、キニトール、ネオペンタレンエチレングリコー
ル、ジヒドロキシエチルヒドロキノン及びそれらの混合
物である。アミン及びヒドロキシル上に活性水素を含有
する連鎖延長剤、例えばＮ−メチルジエタノールアミ
ン、Ｎ−ｔ−ブチルジエタノールアミン、ジ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、トリイソプロパノールアミン、
２−ブテン−１，６−ジオール、２，３−ジブロモ−
１，４−ブタンジオール、ジ−β−ヒドロキシエチル尿
素及びジ−β−ヒドロキシエチルウレタンを使用するこ
ともできる。少量の三官能価化合物のような高い官能価
化合物は、二官能価連鎖延長剤と混合することができ、
かつグリセリン、トリメタノールプロパン、トリメタノ
ールエタン、１，２，６−ヘキサン−トリオール及びそ
の他の当業者に周知のものである。
は分子量５００未満及びヒドロキシ基及び／又は水素原
子含有アミノ基を有する。このような連鎖延長剤の例
は、式： ＨＯ（ＣＨ2）nＯＨ ［式中、ｎは２〜１０である］を有するもの、例えばエ
チレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４
−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール及び同
種のものである。好適である別のグリコールは、ジエチ
レングリコール、チオジグリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール及びパラキシレンジ
オール、キニトール、ネオペンタレンエチレングリコー
ル、ジヒドロキシエチルヒドロキノン及びそれらの混合
物である。アミン及びヒドロキシル上に活性水素を含有
する連鎖延長剤、例えばＮ−メチルジエタノールアミ
ン、Ｎ−ｔ−ブチルジエタノールアミン、ジ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、トリイソプロパノールアミン、
２−ブテン−１，６−ジオール、２，３−ジブロモ−
１，４−ブタンジオール、ジ−β−ヒドロキシエチル尿
素及びジ−β−ヒドロキシエチルウレタンを使用するこ
ともできる。少量の三官能価化合物のような高い官能価
化合物は、二官能価連鎖延長剤と混合することができ、
かつグリセリン、トリメタノールプロパン、トリメタノ
ールエタン、１，２，６−ヘキサン−トリオール及びそ
の他の当業者に周知のものである。
【００１７】微孔質のエラストマーの製造中の化学反応
速度を促進する目的のために使用することができる触媒
は、例としては、以下のものを包含する： （ａ）第三アミン、例えばビス（ジメチルアミノエチ
ル）エーテル； （ｂ）第三ホスフィン、例えばトリアルキルホスフィ
ン、ジアルキルベンジルホスフィン、及び同種のもの； （ｃ）強塩基、例えばアルカリ金属及びアルカリ土類金
属水酸化物、アルキシド及びフェノキシド； （ｄ）強酸の酸性金属塩、例えば塩化第二鉄、塩化第二
錫、塩化第一錫、三塩化アンチモン、硝酸ビスマス及び
塩化ビスマス、及び同種のもの； （ｅ）種々の金属キレート、例えばアセチルアセトン、
ベンゾイルアセトン、トリフルオロアセチルアセトン、
エチルアセトアセテート、サリチルアルデヒド、シクロ
ペンタノン−２−カルボキシレート、アセチルアセトン
−イミン、ビス−アセチルアセトンアルキレンジイミ
ン、サリチルアルデヒドイミン、及び同種のものと、種
々の金属、例えばＢｅ，Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｐｄ，Ｔ
ｉ，Ｚｒ，Ｓｎ，Ａｓ，Ｂｉ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｍｎ，Ｆ
ｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，又はＭｏＯ2 ++，ＵＯ2 ++及び同種のも
のとから得ることができるもの； （ｆ）種々の金属のアルコラート及びフェノラート、例
えばＴｉ（ＯＲ）4，Ｓｎ（ＯＲ）4，Ｓｎ（ＯＲ）2，
Ａｌ（ＯＲ）3，及び同種のもの（該式中、Ｒはアルキ
ル又はアリールを表す）、及びアルコラートと、カルボ
ン酸、β−ジケトン、及び２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルア
ミノ）−アルカノールとの反応生成物、例えば前記又は
同等の方法で得られた周知のキレート、 （ｇ）種々の酸と種々の金属、例えばアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、Ａｌ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎ
ｉ，及びＣｕとの塩、例えば酢酸ナトリウム、ラウリン
酸カリウム、ヘキサン酸カルシウム、酢酸第一錫、オク
タン酸第一錫、油酸第一錫、オクタン酸鉛、金属製乾燥
剤、例えばナフテン酸マンガン及びナフテン酸マンガ
ン、及び同種の同種のものを含む； （ｈ）四価の錫、三価及び五価のＡｓ，Ｓｂ，及びＢｉ
の有機金属誘導体、及び鉄及びコバルトの金属カルボニ
ル。
速度を促進する目的のために使用することができる触媒
は、例としては、以下のものを包含する： （ａ）第三アミン、例えばビス（ジメチルアミノエチ
ル）エーテル； （ｂ）第三ホスフィン、例えばトリアルキルホスフィ
ン、ジアルキルベンジルホスフィン、及び同種のもの； （ｃ）強塩基、例えばアルカリ金属及びアルカリ土類金
属水酸化物、アルキシド及びフェノキシド； （ｄ）強酸の酸性金属塩、例えば塩化第二鉄、塩化第二
錫、塩化第一錫、三塩化アンチモン、硝酸ビスマス及び
塩化ビスマス、及び同種のもの； （ｅ）種々の金属キレート、例えばアセチルアセトン、
ベンゾイルアセトン、トリフルオロアセチルアセトン、
エチルアセトアセテート、サリチルアルデヒド、シクロ
ペンタノン−２−カルボキシレート、アセチルアセトン
−イミン、ビス−アセチルアセトンアルキレンジイミ
ン、サリチルアルデヒドイミン、及び同種のものと、種
々の金属、例えばＢｅ，Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｐｄ，Ｔ
ｉ，Ｚｒ，Ｓｎ，Ａｓ，Ｂｉ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｍｎ，Ｆ
ｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，又はＭｏＯ2 ++，ＵＯ2 ++及び同種のも
のとから得ることができるもの； （ｆ）種々の金属のアルコラート及びフェノラート、例
えばＴｉ（ＯＲ）4，Ｓｎ（ＯＲ）4，Ｓｎ（ＯＲ）2，
Ａｌ（ＯＲ）3，及び同種のもの（該式中、Ｒはアルキ
ル又はアリールを表す）、及びアルコラートと、カルボ
ン酸、β−ジケトン、及び２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルア
ミノ）−アルカノールとの反応生成物、例えば前記又は
同等の方法で得られた周知のキレート、 （ｇ）種々の酸と種々の金属、例えばアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、Ａｌ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎ
ｉ，及びＣｕとの塩、例えば酢酸ナトリウム、ラウリン
酸カリウム、ヘキサン酸カルシウム、酢酸第一錫、オク
タン酸第一錫、油酸第一錫、オクタン酸鉛、金属製乾燥
剤、例えばナフテン酸マンガン及びナフテン酸マンガ
ン、及び同種の同種のものを含む； （ｈ）四価の錫、三価及び五価のＡｓ，Ｓｂ，及びＢｉ
の有機金属誘導体、及び鉄及びコバルトの金属カルボニ
ル。
【００１８】特に列挙すべき有機錫化合物のうちでは、
カルボン酸のジアルキル錫塩、例えば二酢酸ジブチル
錫、ジラウリン酸ジブチル錫、マレイン酸ジブチル錫、
二酢酸ジラウリル錫、二酢酸ジオクチル錫、ジブチル錫
−ビス−（４−メチルアミノベンゾエート）、ジブチル
錫−ビス（６−メチルアミノカプロエート）、及び同種
のが挙げられる。ジアルキル錫メルカプチドを使用する
こともできる。類似して、トリアルキル錫ヒドロキシ
ド、ジアルキル錫オキシド、ジアルキル錫ジアルコキシ
ド、又はジアルキル錫ジクロリドを使用することもでき
る。これらの化合物の例は、トリメチル錫ヒドロキシ
ド、トリブチル錫ヒドロキシド、トリオクチル錫ヒドロ
キシド、ジブチル錫オキシド、ジオクチル錫オキシド、
ジラウリル錫オキシド、ジブチル錫−ビス（イソプロポ
キシド）、ジブチル錫−ビス（２−ジメチルアミノペン
チレート）、ジブチル錫クロリド、ジオクチル錫ジクロ
リド、及び同種のものを使用することができる。
カルボン酸のジアルキル錫塩、例えば二酢酸ジブチル
錫、ジラウリン酸ジブチル錫、マレイン酸ジブチル錫、
二酢酸ジラウリル錫、二酢酸ジオクチル錫、ジブチル錫
−ビス−（４−メチルアミノベンゾエート）、ジブチル
錫−ビス（６−メチルアミノカプロエート）、及び同種
のが挙げられる。ジアルキル錫メルカプチドを使用する
こともできる。類似して、トリアルキル錫ヒドロキシ
ド、ジアルキル錫オキシド、ジアルキル錫ジアルコキシ
ド、又はジアルキル錫ジクロリドを使用することもでき
る。これらの化合物の例は、トリメチル錫ヒドロキシ
ド、トリブチル錫ヒドロキシド、トリオクチル錫ヒドロ
キシド、ジブチル錫オキシド、ジオクチル錫オキシド、
ジラウリル錫オキシド、ジブチル錫−ビス（イソプロポ
キシド）、ジブチル錫−ビス（２−ジメチルアミノペン
チレート）、ジブチル錫クロリド、ジオクチル錫ジクロ
リド、及び同種のものを使用することができる。
【００１９】第三アミンは、反応性水素／イソシアネー
ト反応を促進するための一次触媒として又は前記の金属
触媒の１種以上と組み合わせた二次触媒として使用する
ことができる。金属触媒、又は金属触媒の組み合わせ物
は、アミンを使用しないで、促進剤として使用すること
ができる。該触媒は、触媒として重要な量で、例えば反
応混合物の重量を基準として約０．００１％〜約２％の
量で使用する。
ト反応を促進するための一次触媒として又は前記の金属
触媒の１種以上と組み合わせた二次触媒として使用する
ことができる。金属触媒、又は金属触媒の組み合わせ物
は、アミンを使用しないで、促進剤として使用すること
ができる。該触媒は、触媒として重要な量で、例えば反
応混合物の重量を基準として約０．００１％〜約２％の
量で使用する。
【００２０】使用することができる別の添加物は、表面
活性剤、気泡調節剤、染料、及び同種のものを包含す
る。
活性剤、気泡調節剤、染料、及び同種のものを包含す
る。
【００２１】適当な乳化剤の例は、ヒマシ油スルホネー
トのナトリウム塩又は脂肪酸とアミンとの塩、例えば油
酸ジエチルアミン又はステアリン酸ジエタノールを包含
する。スルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸又はジ
ナフチルメタン−ジスルホン酸、又は脂肪酸のアルキル
金属塩又はアンモニウム塩も、表面活性添加物として使
用することもできる。
トのナトリウム塩又は脂肪酸とアミンとの塩、例えば油
酸ジエチルアミン又はステアリン酸ジエタノールを包含
する。スルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸又はジ
ナフチルメタン−ジスルホン酸、又は脂肪酸のアルキル
金属塩又はアンモニウム塩も、表面活性添加物として使
用することもできる。
【００２２】適当なフォーム安定剤は、ポリエーテルシ
ロキサン、特に水溶性であるものを包含する。これらの
化合物は、一般に、エチレンオキシドとプロピレンオキ
シドのコポリマーをポリジメチルシロキサン基に結合す
る形式で合成する。このタイプのフォーム安定剤は、例
えば米国特許第２８３４７４８号明細書、米国特許第２
９１７４８０号明細書及び米国特許第２６２９３８０号
明細書に記載されている。
ロキサン、特に水溶性であるものを包含する。これらの
化合物は、一般に、エチレンオキシドとプロピレンオキ
シドのコポリマーをポリジメチルシロキサン基に結合す
る形式で合成する。このタイプのフォーム安定剤は、例
えば米国特許第２８３４７４８号明細書、米国特許第２
９１７４８０号明細書及び米国特許第２６２９３８０号
明細書に記載されている。
【００２３】有用である気泡調節剤は、２５℃で約２〜
約１０００センチストークの粘度を有するポリジメチル
シロキサン；米国特許第４０４２５３７号明細書に記載
された生成物に類似したポリフェニルメチルシロキサ
ン；鉱物油、エチレン及びプロピレンオキシドからなる
コポリマー及びブロックコポリマーからなるポリエーテ
ルポリオール；及び同種のものを包含する。このような
ポリエーテルポリオールは、例えば１０００又はそれ以
下から６０００又はそれ以上までの分子量を有する線状
又は枝分れ鎖状コポリマー及びブロックコポリマーであ
ってよい。有利なポリエーテルポリオールは、約２００
０〜約３５００の分子量を有する線状コポリマー及びブ
ロックコポリマーである。これらはポリオール１００部
当たり１〜高々２０部の割合で使用することができる。
有利な気泡調節剤は、２５℃で約５〜約２０センチスト
ークの粘度を有するポリジメチルシロキサンである。こ
れらの物質の例は、２５℃で約５〜約１００センチスト
ークの粘度を有する、ＤＣ２００液（Dow Corning Co.
から市販）、及びまた２５℃で約３．５センチストーク
の粘度を有する、Dow Corning Fluid DCF-1-1630を包含
する。該粘度は、これらのシリコーン液体の分子量のイ
ンジケータである。DC 200 Fluid 5 csは、６８０の分
子量を有し、１０cs油は１０００ＭＷ、２０csは１６０
０ＭＷ、５０csは３２００ＭＷ及び１００csは５０００
分子量（ＭＷ）に相当する。
約１０００センチストークの粘度を有するポリジメチル
シロキサン；米国特許第４０４２５３７号明細書に記載
された生成物に類似したポリフェニルメチルシロキサ
ン；鉱物油、エチレン及びプロピレンオキシドからなる
コポリマー及びブロックコポリマーからなるポリエーテ
ルポリオール；及び同種のものを包含する。このような
ポリエーテルポリオールは、例えば１０００又はそれ以
下から６０００又はそれ以上までの分子量を有する線状
又は枝分れ鎖状コポリマー及びブロックコポリマーであ
ってよい。有利なポリエーテルポリオールは、約２００
０〜約３５００の分子量を有する線状コポリマー及びブ
ロックコポリマーである。これらはポリオール１００部
当たり１〜高々２０部の割合で使用することができる。
有利な気泡調節剤は、２５℃で約５〜約２０センチスト
ークの粘度を有するポリジメチルシロキサンである。こ
れらの物質の例は、２５℃で約５〜約１００センチスト
ークの粘度を有する、ＤＣ２００液（Dow Corning Co.
から市販）、及びまた２５℃で約３．５センチストーク
の粘度を有する、Dow Corning Fluid DCF-1-1630を包含
する。該粘度は、これらのシリコーン液体の分子量のイ
ンジケータである。DC 200 Fluid 5 csは、６８０の分
子量を有し、１０cs油は１０００ＭＷ、２０csは１６０
０ＭＷ、５０csは３２００ＭＷ及び１００csは５０００
分子量（ＭＷ）に相当する。
【００２４】スキン層付微孔質ポリウレタンエラストマ
ー製品、例えば、極めて有利である１つの態様である靴
底を製造するために本発明を使用する際には、２種類の
一般に使用されるソールメーキング法のいずれかで十分
である。１つの方法では、左側と右側のソールを、ユニ
ットソールとしてキャストし、型から取り出し、かつ次
いで適当な接着剤を用いて靴の上部に取り付ける。もう
１つの方法では、靴の上部、即ち左側及び右側が１つの
型表面として存在し、かつコンパウンドを靴上部と型壁
によって形成された型キャビティ中に注入する。いずれ
の場合も、型をソール形状を形成する型が得られるよう
に壁型を閉じる。このソール形状は平滑である必要はな
くかつ例えばレジリレンス、クッション性、滑り抵抗の
ためのラグ等のためのビルド−イン成形リッジを有する
ことができる。
ー製品、例えば、極めて有利である１つの態様である靴
底を製造するために本発明を使用する際には、２種類の
一般に使用されるソールメーキング法のいずれかで十分
である。１つの方法では、左側と右側のソールを、ユニ
ットソールとしてキャストし、型から取り出し、かつ次
いで適当な接着剤を用いて靴の上部に取り付ける。もう
１つの方法では、靴の上部、即ち左側及び右側が１つの
型表面として存在し、かつコンパウンドを靴上部と型壁
によって形成された型キャビティ中に注入する。いずれ
の場合も、型をソール形状を形成する型が得られるよう
に壁型を閉じる。このソール形状は平滑である必要はな
くかつ例えばレジリレンス、クッション性、滑り抵抗の
ためのラグ等のためのビルド−イン成形リッジを有する
ことができる。
【００２５】いずれの方法においても、ソールを上部に
接着する（セメンティングとも称される）ための典型的
な接着剤（セメントとも称される）は周知である。第２
の方法、即ち直接的結合においては、接着剤は、硬化す
る際にキャストフォームと一緒に硬化される、発泡剤を
除いたキャストポリウレタンであってもよく、又は異な
ったポリウレタン接着剤であってもよい。
接着する（セメンティングとも称される）ための典型的
な接着剤（セメントとも称される）は周知である。第２
の方法、即ち直接的結合においては、接着剤は、硬化す
る際にキャストフォームと一緒に硬化される、発泡剤を
除いたキャストポリウレタンであってもよく、又は異な
ったポリウレタン接着剤であってもよい。
【００２６】スキン層付微孔質のエラストマー物品、例
えば靴底を製造する際には、典型的には多成分コンパウ
ンドを使用する。成分“Ａ”は、標準状態で液状の準ポ
リエーテルポリイソシアネートプレポリマーを含有しか
つ成分“Ｂ”はポリエーテルポリオール、連鎖延長剤、
金属塩及びその他の添加物からなる相溶性のブレンドを
含有する。もう１つの成分“Ｃ”は、顔料、気泡調節
剤、可塑剤等のような添加物を、３成分コンパウンドに
おけるように含有する。靴製造業者が材料の正確な調
合、混合及び計量分配を前提とするが、製造業者の要求
に合うように調整された多成分コンパウンドが、しばし
ば製造業者によって購入されるか、又はコンパウンド供
給元からユニットソール及び／又は靴に仕上げられる。
えば靴底を製造する際には、典型的には多成分コンパウ
ンドを使用する。成分“Ａ”は、標準状態で液状の準ポ
リエーテルポリイソシアネートプレポリマーを含有しか
つ成分“Ｂ”はポリエーテルポリオール、連鎖延長剤、
金属塩及びその他の添加物からなる相溶性のブレンドを
含有する。もう１つの成分“Ｃ”は、顔料、気泡調節
剤、可塑剤等のような添加物を、３成分コンパウンドに
おけるように含有する。靴製造業者が材料の正確な調
合、混合及び計量分配を前提とするが、製造業者の要求
に合うように調整された多成分コンパウンドが、しばし
ば製造業者によって購入されるか、又はコンパウンド供
給元からユニットソール及び／又は靴に仕上げられる。
【００２７】微孔質のエラストマー製品は、以下の特性
を有する：密度０．２５〜０．９ｇｍ／ｃｃ；ＡＳＴＭ
−２２３０によって決定したショア−Ａ硬度、スキン領
域少なくとも５０、コア領域少なくとも１０；１００Ｍ
サイクルでの切傷成長率（−２０℃）０％（ＡＳＴＭ−
１０５２）；６インチ×８インチ×０．２５インチの成
形プラックの形の前記スキン層付微孔質製品で特徴付け
られる、２．５分間の離型時間での優れた生強度は、１
８０°の曲げに耐えることができ、しかも前記プラック
の屈曲部に目に見える表面亀裂の成長も生じない；５０
００サイクルでのターボア(Tabor)摩耗損失５００ｍｇ
未満、有利には１００ｍｇ未満（ＡＳＴＭ−Ｄ３３８
９）；実質的に均一な密度の弾性の微孔質コア、及び剥
離困難な連続表面スキンを有する前記スキン構造と一体
成形された強力な独立気泡構造、該コア及びスキン領域
は、密度の漸進的な変化によって特徴付けられる、かつ
前記スキン領域は０．５〜３ｍｍ、有利には約１〜２ｍ
ｍの平均厚さを有する。
を有する：密度０．２５〜０．９ｇｍ／ｃｃ；ＡＳＴＭ
−２２３０によって決定したショア−Ａ硬度、スキン領
域少なくとも５０、コア領域少なくとも１０；１００Ｍ
サイクルでの切傷成長率（−２０℃）０％（ＡＳＴＭ−
１０５２）；６インチ×８インチ×０．２５インチの成
形プラックの形の前記スキン層付微孔質製品で特徴付け
られる、２．５分間の離型時間での優れた生強度は、１
８０°の曲げに耐えることができ、しかも前記プラック
の屈曲部に目に見える表面亀裂の成長も生じない；５０
００サイクルでのターボア(Tabor)摩耗損失５００ｍｇ
未満、有利には１００ｍｇ未満（ＡＳＴＭ−Ｄ３３８
９）；実質的に均一な密度の弾性の微孔質コア、及び剥
離困難な連続表面スキンを有する前記スキン構造と一体
成形された強力な独立気泡構造、該コア及びスキン領域
は、密度の漸進的な変化によって特徴付けられる、かつ
前記スキン領域は０．５〜３ｍｍ、有利には約１〜２ｍ
ｍの平均厚さを有する。
【００２８】試験法の記載 物理的性質を測定するために次の試験法を使用した。適
当なＡＳＴＭマニュアル中に見出される記載を下記のも
のを除いて適用する。
当なＡＳＴＭマニュアル中に見出される記載を下記のも
のを除いて適用する。
【００２９】引裂き強さ：ＡＳＴＭ Ｄ−６２４ Ｄ
ｉｅ Ｃ 引張り強さおよび伸び：ＡＳＴＭ Ｄ−４１２ Ａ法 フレックス試験：ＡＳＴＭ Ｄ−１０５２ ＴＡＢＯＲ摩耗減量：ＡＳＴＭ−Ｄ−３３８９により測
定した。タボールインストルメント社（Ｔａｂｏｒ Ｉ
ｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏ．；ニューヨーク州ノースノ
ナワンダ在）の試験装置。円板（直径約１１．４ｃｍ
（４ １／２″）および厚さ約１．２７ｃｍ（１／
２″）形の新規一体表皮層微孔性エラストマーの試験体
を、まず摩耗輪Ｈ−１８を使用して室温で１０００サイ
クルの間状態調節（予備摩耗）する。次に、試験体を摩
耗した粒子を除去し、秤量し、再び摩耗輪Ｈ１８を使用
して室温で５０００サイクルの間摩耗させる。摩耗ずみ
の材料を秤量し、摩耗作業による試験体の減量をミリグ
ラム（ｍｇ）で表わす。摩耗輪のサイクル速度は７０＋
１ｒ．ｐ．ｍ．である。摩耗試験機（ａｂｒａｄｅｒ）
のアーム上には１０００ｇの垂直な力または重量を加え
る。
ｉｅ Ｃ 引張り強さおよび伸び：ＡＳＴＭ Ｄ−４１２ Ａ法 フレックス試験：ＡＳＴＭ Ｄ−１０５２ ＴＡＢＯＲ摩耗減量：ＡＳＴＭ−Ｄ−３３８９により測
定した。タボールインストルメント社（Ｔａｂｏｒ Ｉ
ｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏ．；ニューヨーク州ノースノ
ナワンダ在）の試験装置。円板（直径約１１．４ｃｍ
（４ １／２″）および厚さ約１．２７ｃｍ（１／
２″）形の新規一体表皮層微孔性エラストマーの試験体
を、まず摩耗輪Ｈ−１８を使用して室温で１０００サイ
クルの間状態調節（予備摩耗）する。次に、試験体を摩
耗した粒子を除去し、秤量し、再び摩耗輪Ｈ１８を使用
して室温で５０００サイクルの間摩耗させる。摩耗ずみ
の材料を秤量し、摩耗作業による試験体の減量をミリグ
ラム（ｍｇ）で表わす。摩耗輪のサイクル速度は７０＋
１ｒ．ｐ．ｍ．である。摩耗試験機（ａｂｒａｄｅｒ）
のアーム上には１０００ｇの垂直な力または重量を加え
る。
【００３０】硬さ：ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０、ジュロメ
ーター ショアＡフォームの製造 要求されるようなポリオール成分のすべての成分（たと
えばポリオール、増量剤、界面活性剤、触媒、発泡剤
等）をポリエチレン引き紙カップ中へ秤量することによ
ってハンドフォームを製造する。次に、これらの成分を
良く混合する。それから、ポリオール成分中へ必要量の
セミプレポリマーを加え、高い速度で８〜１０秒間混合
する。次いで、混合物を要求されるようなきれいなカッ
プまたは型中へ流し込む。
ーター ショアＡフォームの製造 要求されるようなポリオール成分のすべての成分（たと
えばポリオール、増量剤、界面活性剤、触媒、発泡剤
等）をポリエチレン引き紙カップ中へ秤量することによ
ってハンドフォームを製造する。次に、これらの成分を
良く混合する。それから、ポリオール成分中へ必要量の
セミプレポリマーを加え、高い速度で８〜１０秒間混合
する。次いで、混合物を要求されるようなきれいなカッ
プまたは型中へ流し込む。
【００３１】表中に使用される次の技術用語は次のとお
り定義される： クリーム時間 ：混合開始と混合物がクリーム状に変る
かまたは曇り、膨脹し始める点との間の時間間隔 立上り時間 ：混合開始と発泡材料の膨脹完了との間
の時間間隔 不粘着時間 ：液状混合物の注入とフォームの表面が
指で粘着なしに触れることのできる時間との間の時間間
隔 スナップタイム：反応したポリマーが、２本の指の間で
はさんで引張ったときにもはや分離することができない
場合 フリーブローイング密度：開放カップ中で起泡させ、フ
ォームの頭部をカップの頂部と同じ高さにカットし、次
式を用いて測定したフォームの密度（ｇ／ｃｍ3）： （フォームおよびカップの重量 グラム）
り定義される： クリーム時間 ：混合開始と混合物がクリーム状に変る
かまたは曇り、膨脹し始める点との間の時間間隔 立上り時間 ：混合開始と発泡材料の膨脹完了との間
の時間間隔 不粘着時間 ：液状混合物の注入とフォームの表面が
指で粘着なしに触れることのできる時間との間の時間間
隔 スナップタイム：反応したポリマーが、２本の指の間で
はさんで引張ったときにもはや分離することができない
場合 フリーブローイング密度：開放カップ中で起泡させ、フ
ォームの頭部をカップの頂部と同じ高さにカットし、次
式を用いて測定したフォームの密度（ｇ／ｃｍ3）： （フォームおよびカップの重量 グラム）
【００３２】
【数１】
【００３３】成形密度 ：成形密度は、成形品につ
き液体での置換容積により測定された、１立方センチメ
ートルあたりのグラム数（ｇ／ｃｃ）で表わされる。
き液体での置換容積により測定された、１立方センチメ
ートルあたりのグラム数（ｇ／ｃｃ）で表わされる。
【００３４】本発明の実施において使用される多数の成
分が、便利なため、その商標または商品名によって識別
されている限りにおいて、これらは次表にその化学構造
または特性で詳述されているので、任意のこれら成分は
容易に入手できるかまたは当業者によって製造すること
ができる。
分が、便利なため、その商標または商品名によって識別
されている限りにおいて、これらは次表にその化学構造
または特性で詳述されているので、任意のこれら成分は
容易に入手できるかまたは当業者によって製造すること
ができる。
【００３５】 成分の名称 供給者および化学的特徴 ポリオール ＮＩＡＸ Ｅ４７４ ユニオンカーバイド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉ ｄｅ）：ポリエーテルトリオール ヒドロキシル価 ２８ ＰＯＬＹ Ｇ５５−２８ オリンケミカルズ（Ｏｌｉｎ Ｃｈｅｍ．）： ポリエステルジオール ヒドロキシル価 ２８ ＤＡＬＴＯＲＥＺ ２３６０ ＩＣＩアメリカ（ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ） ：ポリエーテルポリオールイソシアネート ＶＭＯ ２２ ＩＣＩアメリカ：ＭＤＩを基礎とするポリウレ タンポリエーテルプレポリマー ２３％−ＮＣ Ｏ： 官能価＝２ ＸＩ−１９２ ＩＣＩアメリカ：ＭＤＩを基礎とするポリウレ タンポリエーテルプレポリマー ２７．５％− ＮＣＯ： 官能価＝２．２ ＥＳ−１２ ＩＣＩアメリカ：ＭＤＩを基礎とするポリウレ タンポリエステルプレポリマー １８．７％− ＮＣＯ： 官能価＝２．０２ ＥＳ−７６ ＩＣＩアメリカ：ＭＤＩを基礎とするポリウレ タンポリエーテルプレポリマー ２１．９％− ＮＣＯ： 官能価＝２．０４ ＶＭ−３０ ＩＣＩアメリカ：ＭＤＩを基礎とするポリウレ タンポリエーテルプレポリマー ２８．５％− ＮＣＯ： 官能価＝２．３ Ｅ−２１５０ ＩＣＩアメリカ：ＭＤＩを基礎とするプレポリ マー ２４．２％−ＮＣＯ： 官能価＝２．２ ＬＦ−１７９ ＩＣＩアメリカ：ＭＤＩを基礎とするポリウレ タンポリエーテルプレポリマー ２３％−ＮＣ Ｏ： 官能価＝２ Ｅ−ＩＭＲ 離 型 剤 ゴールドシュミット（Ｇｏｌｄ Ｓｃｈｍｉｄ ｔ）社の離型剤 充填剤および顔料 ＰＤＩ−４８０３ カーボンブラック（トリオール中）触媒 ＦＯＲＭＲＥＺ ＵＬ−１ エアプロダクツ（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ） ：ジブチルスズメルカプチド ＤＡＢＣＯ−Ｓ−２５ エアプロダクツ：トリエチレンジアミン界面活性剤 Ａ−１１００ ユニオンカーバイド：γ−アミノプロピルトリ エトキシシラン ＤＣ−１９０ エアプロダクツ：シリコーン界面活性剤 ポリウレタンは、一般に注型機の使用を包含する、当業
界に周知の注型方法によって配合し、成形品に成形する
ことができる。低圧注型機の例は、ＤＳ３０／３０およ
びＰＳＡ９１を包含する、クロックナーフェロマティッ
クデスマ社（Ｋｌｏｃｋｎｅｒ Ｆｅｒｒｏｍａｔｉｋ
Ｄｅｓｍａ，Ｉｎｃ．；ケンタッキー州エルランダー
在）により市販されているものを包含し、高圧モデルは
キャノン社（Ｃａｎｎｏｎ Ｃｏｒｐ）により製造さ
れ、本発明の実施例においても使用することのできる機
械を包含する。
界に周知の注型方法によって配合し、成形品に成形する
ことができる。低圧注型機の例は、ＤＳ３０／３０およ
びＰＳＡ９１を包含する、クロックナーフェロマティッ
クデスマ社（Ｋｌｏｃｋｎｅｒ Ｆｅｒｒｏｍａｔｉｋ
Ｄｅｓｍａ，Ｉｎｃ．；ケンタッキー州エルランダー
在）により市販されているものを包含し、高圧モデルは
キャノン社（Ｃａｎｎｏｎ Ｃｏｒｐ）により製造さ
れ、本発明の実施例においても使用することのできる機
械を包含する。
【００３６】注型法においては、ポリイソシアネートは
“Ａ”成分と呼ばれ、活性水素含有化合物は“Ｂ”成分
と呼ばれる。添加剤を使用する場合、これらは一般に
“Ｂ”成分中へ混入されるが、イソシアネート非反応性
である限り“Ａ”成分に添加することもできる。添加剤
を含有する“Ｂ”成分混合物は、適当な容器または供給
タンク中で、約７５℃までの温度を使用することもでき
るが、一般に外界温度で混合または撹拌することができ
る。撹拌は、せいぜい数百ｒ．ｐ．ｍ．の通常のプロペ
ラ型撹拌機（一般に注型機メーカーによって供給され
る）を使用して実施することができる。
“Ａ”成分と呼ばれ、活性水素含有化合物は“Ｂ”成分
と呼ばれる。添加剤を使用する場合、これらは一般に
“Ｂ”成分中へ混入されるが、イソシアネート非反応性
である限り“Ａ”成分に添加することもできる。添加剤
を含有する“Ｂ”成分混合物は、適当な容器または供給
タンク中で、約７５℃までの温度を使用することもでき
るが、一般に外界温度で混合または撹拌することができ
る。撹拌は、せいぜい数百ｒ．ｐ．ｍ．の通常のプロペ
ラ型撹拌機（一般に注型機メーカーによって供給され
る）を使用して実施することができる。
【００３７】“Ａ”および“Ｂ”成分は、一般に撹拌機
を備えている注型機の別個の容器に入れられ、この中で
各成分の温度は７０℃までである。成形されたポリウレ
タン生成物は、各成分を適当な計量ポンプを経て混合ヘ
ッドに案内し、ここで低い圧力、一般に３０バールより
も小さく、望ましくは２０バールよりも小さい圧力下に
混合することによって製造される。次いで、混合された
成分は、型中へ注入するかまたは射出することができ
る。
を備えている注型機の別個の容器に入れられ、この中で
各成分の温度は７０℃までである。成形されたポリウレ
タン生成物は、各成分を適当な計量ポンプを経て混合ヘ
ッドに案内し、ここで低い圧力、一般に３０バールより
も小さく、望ましくは２０バールよりも小さい圧力下に
混合することによって製造される。次いで、混合された
成分は、型中へ注入するかまたは射出することができ
る。
【００３８】いったん所望の型の形状が充填されたら、
型を閉じ、硬化を行なう。一般に約３０℃〜約６０℃の
硬化時間を使用することができる。硬化（成形品の取出
し時間によって表わされる）は約１〜３０分、通常約３
〜１０分を必要とする。この硬化時間は混合、必要に応
じ発泡および型充填を行なうのに十分であり、高い生産
速度を許容するのに十分に迅速である。
型を閉じ、硬化を行なう。一般に約３０℃〜約６０℃の
硬化時間を使用することができる。硬化（成形品の取出
し時間によって表わされる）は約１〜３０分、通常約３
〜１０分を必要とする。この硬化時間は混合、必要に応
じ発泡および型充填を行なうのに十分であり、高い生産
速度を許容するのに十分に迅速である。
【００３９】ポリウレタン成形品を製造するため“Ａ”
成分と“Ｂ”成分の反応は、約０．９０〜約１．１５の
間、望ましくは約０．９５〜約１．１０の間のイソシア
ネート指数で実施される。最も望ましくは、反応は、水
生成反応に利用しうる全活性水素を基準として、実質的
に１に等しいイソシアネート指数で実施される。
成分と“Ｂ”成分の反応は、約０．９０〜約１．１５の
間、望ましくは約０．９５〜約１．１０の間のイソシア
ネート指数で実施される。最も望ましくは、反応は、水
生成反応に利用しうる全活性水素を基準として、実質的
に１に等しいイソシアネート指数で実施される。
【００４０】本発明の実施は、次の非制限的実施例を参
照することにより良好に理解することができ、例中のす
べての部は、別記しない限り、重量で表わされる：
照することにより良好に理解することができ、例中のす
べての部は、別記しない限り、重量で表わされる：
【００４１】
例１〜３ 異なるイソシアネートを硫酸バリウムおよびＣＯ2発生
剤としての水と共に使用する微孔性フォームの製造を説
明するために、次の一般的方法を実施した：例１、３お
よびＡ、Ｂは低圧機械（Ｋｌｏｃｋｎｅｒ Ｆｅｒｒｏ
ｍａｔｉｋＤｅｓｍａ社のＤＳ３０／３０）で行なわ
れ、例２は高圧機械（Ｃａｎｎｏｎ社のＦＰＬ１０）で
行なわれた。
剤としての水と共に使用する微孔性フォームの製造を説
明するために、次の一般的方法を実施した：例１、３お
よびＡ、Ｂは低圧機械（Ｋｌｏｃｋｎｅｒ Ｆｅｒｒｏ
ｍａｔｉｋＤｅｓｍａ社のＤＳ３０／３０）で行なわ
れ、例２は高圧機械（Ｃａｎｎｏｎ社のＦＰＬ１０）で
行なわれた。
【００４２】硫酸バリウム塩なしで水の使用および水お
よび塩なしで単独の発泡剤源としてクロロフルオロカー
ボン“ＣＦＣ−１１”の使用により得られる性質を説明
するため、比較の目的で例３と類似の反応割合および条
件を使用する例ＡおよびＢを実施した。
よび塩なしで単独の発泡剤源としてクロロフルオロカー
ボン“ＣＦＣ−１１”の使用により得られる性質を説明
するため、比較の目的で例３と類似の反応割合および条
件を使用する例ＡおよびＢを実施した。
【００４３】反応物の性質および得られる物理的性質は
第１表に示す。
第１表に示す。
【００４４】第１表 例 “Ａ”成分 １ ２ ３ Ａ Ｂ 成分（重量部） ＶＭＯ ２２ 47.5 ＬＦ １７９ ＥＳ ７６ 61.8 58 57.8 51“Ｂ”成分 ＮＩＡＸ Ｅ４７４ 8.4 100 100 100 100 ポリオールＧ-55-28 64.0 １,４ブタンジオール 7.26 8.0 8.0 8.0 8.0 ＤＡＢＣＯ−Ｓ−25 1.2 1.2 1.2 1.2 1.5 ＦＯＲＭＲＥＺ ＵＬ-1 0.15 0.1 0.05 0.05 0.05 ＤＣ−１９０ 0.10 Ｅ−ＩＭＲ 1.00 顔 料 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 ＢａＳＯ4 4.0 4.0 4.0 水 0.25 0.43 0.43 0.43 (8CFC-11) Ａ−１００ 0.1 0.1 0.1 0.1 Ａ／Ｂ(重量比) 0.44 0.536 0.5 0.52 0.428物理的性質 密度，ｇ／ｃｃ 全 体 0.55 0.55 0.48 0.48 0.48 表皮層 0.81 0.65 0.80 心 部 0.45 0.45 0.45 表皮層／心部の密度の比 1.80 1.59 1.70 硬さ，ショアＡ 表皮層 55 59 59 50 55 心 部 22〜25 28 28 28 12 表皮層／心部の硬さの比 2.11 1.79 4.58 引張り（ｐｓｉ） 表皮層 519 310 626 390 394 心 部 210 301 204 216 表皮層／心部の引張りの比 2.08 1.91 1.82 伸び，／％（総合） 462 表皮層 − 290 213 188 173 心 部 − 200 199 180 159 表皮層／心部の伸びの比 1.07 1.04 1.09 引裂き,(Die C) PLI 表皮層 48 95.6 75.9 62.2 心 部 28 37.1 34 33.7 表皮層／心部の引裂きの比 2.58 2.23 1.84 ＲＯＳＳ フレックス 室 温 50 ０ ℃ 50 ＢＡＴＡ フレックス,KCS 50 ＴＡＢＯＲ 摩耗減量 200 100 （mg/KCS） 例４ 高圧混合装置を使用する本発明の作業を説明するため
に、次の方法を実施した：ＡおよびＢ成分の流れは、個
々の計量ポンプを、１００〜１５０バールにわたる代表
的混合圧にセットすることにより予選択された混合比で
衝突混合ヘッドに供給される。次いで、混合ヘッド流出
液は直接に閉じた型中へ射出され、２．５分間硬化さ
せ、その後成形品を取出し、トリミングする。
に、次の方法を実施した：ＡおよびＢ成分の流れは、個
々の計量ポンプを、１００〜１５０バールにわたる代表
的混合圧にセットすることにより予選択された混合比で
衝突混合ヘッドに供給される。次いで、混合ヘッド流出
液は直接に閉じた型中へ射出され、２．５分間硬化さ
せ、その後成形品を取出し、トリミングする。
【００４５】成分の作業条件および割合は第２表に掲げ
る。
る。
【００４６】第２表 例 ４ （重量部）“Ａ”成分 ＥＳ ７３ ４４．５ − ＥＳ ７６ − ５０“Ｂ”成分 １００ １００ ＮＩＡＸ−Ｅ４７４ ２８．４ ８０ Ｐｏｌｙ Ｇ−５５−２８ ６４．０ ２０ １，４−ブタンジオール ７．２６ ７．３５ ＤＡＢＣＯ−３５ １．２ １．４０ ＦＯＲＭＲＥＺ ＵＬ−１ ０．１５ ０．０３ ＰＤＩ ４８０３ ４．００ １．５０ 水 ０．２５ ０．５０ ＢａＳＯ4 ４．００ 添 加作業条件 ピストンポンプ 計量ポンプ 出力（ｇ／ｓｅｃ） ５００ ２３０ Ａ／Ｂ重量比 ０．４４５ ０．５ 混合圧Ａ／Ｂ（ｐｓｉ） １８００／１８００ ２２００／２２００ 温 度Ａ／Ｂ（℃） ４５／４５ ４５／４５ 型温度（℃） ５０ ５０ 成形品取出し時間（ｓｅｃ） ２１０ １８０ オリフィス孔Ａ／Ｂ（ｍｍ） １／２ ２．５／３ 例５ 微孔性の一体表皮層フォームの形成に対する水／硫酸バ
リウム濃度の効果を説明するために、第３表に記載した
“Ｂ”成分中の水濃度および硫酸バリウムの濃度を変え
た。これらの例はａ〜ｈと表示される。表皮層の形成
は、厚さ約０．５ｍｍである非多孔質のち密な表面層が
約１５〜２０μの外側表面に結合されているので良好と
表示された。ＢａＳＯ4／Ｈ2Ｏの重量比が０．０１〜
１．０であり、全塩濃度が５〜２０重量部である場合
に、良好な表皮層特徴を有する生成物が形成されるもの
と思われる。
リウム濃度の効果を説明するために、第３表に記載した
“Ｂ”成分中の水濃度および硫酸バリウムの濃度を変え
た。これらの例はａ〜ｈと表示される。表皮層の形成
は、厚さ約０．５ｍｍである非多孔質のち密な表面層が
約１５〜２０μの外側表面に結合されているので良好と
表示された。ＢａＳＯ4／Ｈ2Ｏの重量比が０．０１〜
１．０であり、全塩濃度が５〜２０重量部である場合
に、良好な表皮層特徴を有する生成物が形成されるもの
と思われる。
【００４７】第３表 例５ａ〜５ｈ （重量部）“Ａ”成分 （ａ〜ｈ） ＥＳ−７３ １００“Ｂ”成分 ＮＩＡＸ Ｅ４７４ ２８．４ Ｐｏｌｙ Ｇ−５５−２８ ６４．０ １，４−ブタンジオール ７．２６ ＤＡＢＣＯ Ｓ−２５ １．２ ＦＯＲＭＲＥＺ ＵＬ−１ ０．１５ ＰＤＩ ４８０３ ２．０ ａ ｂ ｃ ｄ ｅ ｆ ｇ ｈ 水／ＢaＳＯ4 0/0 5/5 5/10 5/20 1/5 1/10 2/5 2/20 表皮層形成 Ｎ Ｇ Ｇ Ｇ Ｐ Ｎ Ｎ Ｎ Ｎ＝なし Ｇ＝良好 Ｐ＝不十分 例６ ヒドロキシ成端ポリエステルを、微孔性フォーム製造に
おいて連鎖延長剤と組合せて使用することができる。次
の方法により、すぐれた表皮層密度および特性を有する
微孔性フォームが製造された。
おいて連鎖延長剤と組合せて使用することができる。次
の方法により、すぐれた表皮層密度および特性を有する
微孔性フォームが製造された。
【００４８】第４表のＡ／Ｂ混合物製造のために手混合
を使用した。この混合物を全型中へ流し込んだ。表皮層
の性質は、上記に述べた例５で測定した場合に良好であ
った。第４表 （重量部） “Ａ”成分 ＥＳ−１２ １０９ “Ｂ”成分 ＤＡＬＴＯＲＥＺ ２３６０ １００ エチレングリコール ９ ＢａＳＯ4 ４ 水 ０．５ ＤＡＢＣＯ−ＥＧ １．２ 顔料 ＰＤＩ−４８０３ １．５ Ａ／Ｂの比 ０．９４ 例７ 靴の底皮を、Ｄｅｓｍａ社により製造された通常の注型
装置ＤＳ３０／３０またはＰＳＡ９１を使用し低圧で成
形した。使用した成分、組成および作業条件は第５表に
掲載する。
を使用した。この混合物を全型中へ流し込んだ。表皮層
の性質は、上記に述べた例５で測定した場合に良好であ
った。第４表 （重量部） “Ａ”成分 ＥＳ−１２ １０９ “Ｂ”成分 ＤＡＬＴＯＲＥＺ ２３６０ １００ エチレングリコール ９ ＢａＳＯ4 ４ 水 ０．５ ＤＡＢＣＯ−ＥＧ １．２ 顔料 ＰＤＩ−４８０３ １．５ Ａ／Ｂの比 ０．９４ 例７ 靴の底皮を、Ｄｅｓｍａ社により製造された通常の注型
装置ＤＳ３０／３０またはＰＳＡ９１を使用し低圧で成
形した。使用した成分、組成および作業条件は第５表に
掲載する。
【００４９】第５表 成分（ 重量部） “Ａ”成分 ＥＳ ７３（Ａ） ４７．３“Ｂ”成分 ＮＩＡＸ Ｅ−４７４ ３４．５７ Ｐｏｌｙ Ｇ ５５−２８ ５１．４０ １，４ブタンジオール ６．９ ＤＡＢＣＯ Ｓ−２５ １．２ ＫＡｌ2（ＡｌＳｉ3Ｏ10）（ＯＨ）2 ４．０ ＦＯＲＭＲＥＺ ＵＬ−１ ０．０５ 水 ０．３８ 顔料 １．５ Ａ／Ｂの比 ０．４７３ 作業条件 配合物温度（℃） “Ａ”および“Ｂ” ３５℃ 再循環圧（バール） “Ａ”成分 ７ “Ｂ”成分 １２ 型温度（℃） ５０° 処理量（ｇ／ｓｅｃ） ６５ 成形品取出し時間（ｍｉｎ） ３
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｇ 18/32 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 ローランド ジー． ジヤバー アメリカ合衆国 ミシガン スターリング ハイツ アツトウオーター 14847 (72)発明者 ブライアン フオグ アメリカ合衆国 ミシガン ロチエスター ヒルズ ラインベリー ロード 2766
Claims (10)
- 【請求項１】 ポリイソシアネート、ポリオール及び連
鎖延長剤並びに発泡剤を反応させることにより、０．１
〜１．１ｇｍ／ｃｍ3の範囲内の密度を有する微孔質の
ポリウレタンエラストマー製品を製造する方法におい
て、粒子状の、水不溶性の、水和不能な無機塩と混合し
た水とイソシアネートの反応から発生する二酸化炭素を
発泡剤の単一源として使用することを特徴とする、微孔
質のポリウレタンエラストマー製品の製造方法。 - 【請求項２】 前記無機塩が、元素の周期表のＩＩ，Ｉ
ＩＩ−Ａ，ＩＶ−Ｂ，Ｖ−Ｂ，ＶＩ−Ｂ，ＶＩＩ−Ｂ及
びＶＩＩＩ−Ｂ族、但し錫、鉛、アンチモン及びビスマ
スを含む金属、並びに２５℃で水１００部当たり０．０
１未満の水溶性を有する、前記金属、但し周期表のＩ族
の金属含む、の復塩からなる群から選択されたものであ
る、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記粒子状の塩が０．５〜１０００μｍ
の範囲内の粒子寸法を有する、請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 前記塩が、ＢａＳＯ4；ＢａＣＯ3；Ｂａ
ＣｒＯ4；Ｂａ3（ＰＯ4）2；ＢａＭｏＯ4；ＣａＦ2；Ｃ
ａＣ2Ｏ4；ＰｂＣｒＯ4；ＮｉＣＯ3；Ａｇ2ＣＯ3；Ａｇ
ＣＮ；ＳｒＳＯ4；Ｃａ3（ＰＯ4）2；ＣａＳｉＯ3；Ｃ
ａ2ＳｉＯ4；ＭｇＳｉＯ4；ＭｇＳｉＯ4；Ｍｇ2Ｓｉ
Ｏ3；ＳｒＣＯ3；Ｓｒ2ＳｉＯ4；ＫＡｌ2（ＡｌＳｉ3Ｏ
10）（ＯＨ）2及び雲母からなる群から選択されたもの
である、請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 前記塩が、全樹脂形成成分に対して、
０．５〜２０重量部の範囲内の濃度で存在する、請求項
１記載の方法。 - 【請求項６】 前記塩が、硫酸バリウム、炭酸バリウ
ム、珪酸カルシウム及び（ＳｉＯ2）雲母から選択され
たものである、請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 水全部に対する無水塩の重量比が１〜１
００である、請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 ポリイソシアネートが過剰のジフェニル
メタンジイソシアネートポリオールとの反応により得ら
れた−ＮＣＯを末端基とするポリエーテル又はポリエス
テルプレポリマーであり、かつ前記ポリオールが７５０
〜３０００のヒドロキシ価及び２〜３の官能価を有し、
かつ前記連鎖延長剤が５００未満の分子量及びヒドロキ
シ基及び／又は水素原子含有アミノ基を有する、請求項
１記載の方法。 - 【請求項９】 微孔質のフォームコアに結合された０．
５〜３ｍｍの範囲内の緻密な微孔質フォーム外側表面に
非孔質の、剥離不能な皮膜が結合されており、前記外側
領域の孔直径が１５〜５０μｍの範囲内にありかつ前記
コア領域の孔直径が３０〜８０μｍの範囲内にあること
を特徴とする、独立気泡状の微孔質のポリウレタンエラ
ストマー。 - 【請求項１０】 ＢａＳＯ4；ＢａＣＯ3；ＢａＣｒ
Ｏ4；Ｂａ3（ＰＯ4）2；ＢａＭｏＯ4；ＣａＦ2；ＣａＣ
2Ｏ4；ＰｂＣｒＯ4；ＮｉＣＯ3；Ａｇ2ＣＯ3；ＡｇＣ
Ｎ；ＳｒＳＯ4；Ｃａ3（ＰＯ4）2；ＣａＳｉＯ3；Ｃａ2
ＳｉＯ4；ＭｇＳｉＯ4；Ｍｇ2ＳｉＯ3；ＳｒＣＯ3；Ｓ
ｒ2ＳｉＯ4；ＫＡｌ2（ＡｌＳｉ3Ｏ10）（ＯＨ）2及び
雲母からなる群から選択された無機塩及び水からなり、
上記塩と水全部との比が１〜１００の範囲内にあること
を特徴とする、イソシアネート反応性組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9101862.2 | 1991-01-29 | ||
| GB919101862A GB9101862D0 (en) | 1991-01-29 | 1991-01-29 | Microcellular polyurethane elastomers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0578440A true JPH0578440A (ja) | 1993-03-30 |
Family
ID=10689146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4013933A Pending JPH0578440A (ja) | 1991-01-29 | 1992-01-29 | 微孔質のポリウレタンエラストマー製品の製造方法、独立気泡状の微孔質のポリウレタンエラストマー及びイソシアネート反応性組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5234964A (ja) |
| EP (1) | EP0497492A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0578440A (ja) |
| KR (1) | KR920014852A (ja) |
| GB (2) | GB9101862D0 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010513053A (ja) * | 2006-12-16 | 2010-04-30 | ベネツケ−カリコ・アーゲー | 発泡カバーシートを備える熱可塑性フィルム |
| WO2021131098A1 (ja) * | 2019-12-25 | 2021-07-01 | 株式会社ジーベックテクノロジー | 工具ホルダ |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19506255A1 (de) * | 1995-02-23 | 1996-08-29 | Bayer Ag | Sandwich-Strukturelement aus Polyurethan und Verfahren zu dessen Herstellung |
| AU710910B2 (en) * | 1995-12-11 | 1999-09-30 | Huntsman Ici Chemicals Llc | Thermal insulating device |
| US6031010A (en) * | 1997-08-11 | 2000-02-29 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyurethane foam composition having improved flex fatigue |
| US6613811B1 (en) | 1999-06-03 | 2003-09-02 | Trexel, Inc. | Microcellular thermoplastic elastomeric structures |
| DE10018918C2 (de) * | 2000-04-17 | 2002-07-18 | 3M Espe Ag | Katalysatorkomponente |
| KR20030024327A (ko) * | 2001-09-18 | 2003-03-26 | 김홍범 | 다공성을 띤 운모광석 및 세라믹광물을 이용한 기능성우레탄폼 |
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