JPH0572666A - 直接ポジ型ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents
直接ポジ型ハロゲン化銀感光材料Info
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- JPH0572666A JPH0572666A JP25983991A JP25983991A JPH0572666A JP H0572666 A JPH0572666 A JP H0572666A JP 25983991 A JP25983991 A JP 25983991A JP 25983991 A JP25983991 A JP 25983991A JP H0572666 A JPH0572666 A JP H0572666A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 現像を行なうまでの高温状態における経時的
安定性、すなわちサーモ性に優れた直接ポジハロゲン化
銀写真感光材料を提供する。 【構成】 直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料の乳剤
層か、乳剤層に隣接する親水性コロイド層又はその両方
に下記一般式［Ｉ］と［II］で示される化合物を含有さ
せる。 ［上式においてＲ1およびＲ2は、同一または相異なるも
のであってよく、炭素原子１〜３個を有するアルキル
基、またはアリール基で一緒になってピペリジン環また
はモルホリン環を完成させるのに必要な基、Ｒ3は水
素、メチル基またはエチル基、Ｒ4はエチレン基または
単純化学結合、Ｍｅ+はアルカリ金属陽イオン、Ｘ-はＣ
ｌ-またはＢｒ-を表わす。］ ［上式においてＲ5，Ｒ6及びＲ7は、それぞれ、ヒドロ
キシ基、ヒドロキシルアミノ基等、又はハロゲン原子を
表わす。］
安定性、すなわちサーモ性に優れた直接ポジハロゲン化
銀写真感光材料を提供する。 【構成】 直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料の乳剤
層か、乳剤層に隣接する親水性コロイド層又はその両方
に下記一般式［Ｉ］と［II］で示される化合物を含有さ
せる。 ［上式においてＲ1およびＲ2は、同一または相異なるも
のであってよく、炭素原子１〜３個を有するアルキル
基、またはアリール基で一緒になってピペリジン環また
はモルホリン環を完成させるのに必要な基、Ｒ3は水
素、メチル基またはエチル基、Ｒ4はエチレン基または
単純化学結合、Ｍｅ+はアルカリ金属陽イオン、Ｘ-はＣ
ｌ-またはＢｒ-を表わす。］ ［上式においてＲ5，Ｒ6及びＲ7は、それぞれ、ヒドロ
キシ基、ヒドロキシルアミノ基等、又はハロゲン原子を
表わす。］
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は直接ポジハロゲン化銀写
真感光材料に関し、特に高温での保存性が改良された直
接ポジハロゲン化銀写真感光材料に関する。
真感光材料に関し、特に高温での保存性が改良された直
接ポジハロゲン化銀写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】写真感光材料の構成要素としての親水性
バインダーの使用は、必要条件であり、ハロゲン化銀を
含む乳剤層、ハレーション防止層、バッキング層、中間
層あるいは保護層などほとんどの構成層に親水性バイン
ダーが使用されている。この親水性バインダーを含む構
成層からなるハロゲン化銀写真感光材料は、近年、量産
化のためスピードアップの一環として急速乾燥された
り、また画像形成処理において高温、高pＨあるいは低p
Ｈの水溶液中に浸漬処理される高温迅速現像処理が行な
われることから、構成層の軟化、溶解、膜はがれ、キズ
やレティキュレーションなどの故障が発生しやすい。従
ってハロゲン化銀写真感光材料は製造直後から充分な膜
物性が保証され、さらに自然放置中もそれが安定維持さ
れなくてはならない。
バインダーの使用は、必要条件であり、ハロゲン化銀を
含む乳剤層、ハレーション防止層、バッキング層、中間
層あるいは保護層などほとんどの構成層に親水性バイン
ダーが使用されている。この親水性バインダーを含む構
成層からなるハロゲン化銀写真感光材料は、近年、量産
化のためスピードアップの一環として急速乾燥された
り、また画像形成処理において高温、高pＨあるいは低p
Ｈの水溶液中に浸漬処理される高温迅速現像処理が行な
われることから、構成層の軟化、溶解、膜はがれ、キズ
やレティキュレーションなどの故障が発生しやすい。従
ってハロゲン化銀写真感光材料は製造直後から充分な膜
物性が保証され、さらに自然放置中もそれが安定維持さ
れなくてはならない。
【０００３】従来、親水性バインダーを硬化させるため
の硬膜剤は数多く提案されている。例えば、活性ハロゲ
ン系硬膜剤、エチレンイミン系硬膜剤、ビニルスルホン
系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、イソシアネート系硬膜
剤、アルデヒド系硬膜剤などがある。しかし活性ハロゲ
ン系硬膜剤を使用した場合には、その多くは硬膜剤分子
中に２個以上のクロル原子を含有しており、多くのもの
は硬膜化反応中に塩化水素が発生し、写真性能に与える
悪影響を無視出来ない。さらに、エチレンイミン系硬膜
剤、ビニルスルホン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、また
はイソシアネート系硬膜剤を使用した場合には、これら
硬膜剤の多くは、硬膜化反応が遅いため塗布後長期の経
時期間を必要とする。製造直後の膜物性を保証しうるに
充分な硬膜剤を添加した場合には、感度やコントラスト
の低下、カブリの増加など、写真性能に悪影響を及ぼし
たり、またいわゆる後硬膜化現象のために、さらに著し
く写真性能を低下させたり、徐々に硬膜化反応が進行
し、必要以上の硬膜レベル、即ち過硬膜現象を呈する。
またこの場合には硬膜化反応の進行に従って乳剤層の現
像液に対する透液性が絶えず変化するという事態が発生
する。
の硬膜剤は数多く提案されている。例えば、活性ハロゲ
ン系硬膜剤、エチレンイミン系硬膜剤、ビニルスルホン
系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、イソシアネート系硬膜
剤、アルデヒド系硬膜剤などがある。しかし活性ハロゲ
ン系硬膜剤を使用した場合には、その多くは硬膜剤分子
中に２個以上のクロル原子を含有しており、多くのもの
は硬膜化反応中に塩化水素が発生し、写真性能に与える
悪影響を無視出来ない。さらに、エチレンイミン系硬膜
剤、ビニルスルホン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、また
はイソシアネート系硬膜剤を使用した場合には、これら
硬膜剤の多くは、硬膜化反応が遅いため塗布後長期の経
時期間を必要とする。製造直後の膜物性を保証しうるに
充分な硬膜剤を添加した場合には、感度やコントラスト
の低下、カブリの増加など、写真性能に悪影響を及ぼし
たり、またいわゆる後硬膜化現象のために、さらに著し
く写真性能を低下させたり、徐々に硬膜化反応が進行
し、必要以上の硬膜レベル、即ち過硬膜現象を呈する。
またこの場合には硬膜化反応の進行に従って乳剤層の現
像液に対する透液性が絶えず変化するという事態が発生
する。
【０００４】アルデヒド性硬膜剤としてのホルマリンお
よびグリオギザールは従来からよく知られており、例え
ばザ・セオリー・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセ
ス（The theory of the photographicprocess）、第IV
版第56頁に記載されている。
よびグリオギザールは従来からよく知られており、例え
ばザ・セオリー・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセ
ス（The theory of the photographicprocess）、第IV
版第56頁に記載されている。
【０００５】ホルマリンおよびグリオギザールは親水性
バインダーとの反応速度が早く、ハロゲン化銀写真感光
材料の構成層中に含有せしめると製造直後から充分な膜
物性が保証されている。即ち、速効性の硬膜剤として有
用である。しかしながら、ホルマリンおよびグリオギザ
ールはハロゲン化銀写真感光材料の自然放置中に構成層
の膜物化の劣化を生じ、後の現像処理において種々のト
ラブルを生じ、乳剤層においてはカブリの増大が著し
く、特にホルマリンを用いた場合グリオギザールより比
較的早期に生じる。また、自然放置中に硬膜度の上昇い
わゆる後硬膜化現象をも呈し、感度、コントラスト及び
最高濃度などの写真性能が低下する。後硬膜化現象は、
グリオギザールを用いた場合ホルマリンより比較的顕著
に生じる。さらに、ホルマリンまたはグリオギザールを
単独で必要とする硬膜度をうるための量添加するとき
は、塗布液調整中に親水性バインダー溶液をゲル化させ
易く工程上のトラブルをおこしやすい。さらに現像及び
定着などの処理性を改善するためハロゲン化銀写真感光
材料のハロゲン化銀に対する親水性バインダーの量を減
少せしめることが行なわれるがこれに基く膜物性の劣化
を補うためホルマリンまたはグリオギザールを増量する
ことによってこのような欠点がさらに強調される。
バインダーとの反応速度が早く、ハロゲン化銀写真感光
材料の構成層中に含有せしめると製造直後から充分な膜
物性が保証されている。即ち、速効性の硬膜剤として有
用である。しかしながら、ホルマリンおよびグリオギザ
ールはハロゲン化銀写真感光材料の自然放置中に構成層
の膜物化の劣化を生じ、後の現像処理において種々のト
ラブルを生じ、乳剤層においてはカブリの増大が著し
く、特にホルマリンを用いた場合グリオギザールより比
較的早期に生じる。また、自然放置中に硬膜度の上昇い
わゆる後硬膜化現象をも呈し、感度、コントラスト及び
最高濃度などの写真性能が低下する。後硬膜化現象は、
グリオギザールを用いた場合ホルマリンより比較的顕著
に生じる。さらに、ホルマリンまたはグリオギザールを
単独で必要とする硬膜度をうるための量添加するとき
は、塗布液調整中に親水性バインダー溶液をゲル化させ
易く工程上のトラブルをおこしやすい。さらに現像及び
定着などの処理性を改善するためハロゲン化銀写真感光
材料のハロゲン化銀に対する親水性バインダーの量を減
少せしめることが行なわれるがこれに基く膜物性の劣化
を補うためホルマリンまたはグリオギザールを増量する
ことによってこのような欠点がさらに強調される。
【０００６】さらにまた、ホルマリンおよびグリオギザ
ールの速効性硬膜剤とこれに相反する硬膜性能を有する
他の硬膜剤を併用した場合も一般に硬膜性能の安定化は
ある程度得られることもあるが、経時による写真性能の
劣化（特に高温での性能劣化）が著しい。
ールの速効性硬膜剤とこれに相反する硬膜性能を有する
他の硬膜剤を併用した場合も一般に硬膜性能の安定化は
ある程度得られることもあるが、経時による写真性能の
劣化（特に高温での性能劣化）が著しい。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
に対し、現像処理を行なうまでの高温状態における経時
的安定性すなわちサーモ性に優れた直接ポジハロゲン化
銀写真感光材料を提供することである。
に対し、現像処理を行なうまでの高温状態における経時
的安定性すなわちサーモ性に優れた直接ポジハロゲン化
銀写真感光材料を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成すべく鋭意検討を重ねた結果本発明に至ったもの
である。
を達成すべく鋭意検討を重ねた結果本発明に至ったもの
である。
【０００９】すなわち、本発明に係る直接ポジハロゲン
化銀写真感光材料は、下記一般式［Ｉ］及び／または
［II］で表わされる化合物を乳剤層あるいはその隣接す
る親水性コロイド層に含有することを特徴とする。
化銀写真感光材料は、下記一般式［Ｉ］及び／または
［II］で表わされる化合物を乳剤層あるいはその隣接す
る親水性コロイド層に含有することを特徴とする。
【００１０】
【化３】 ［上式においてＲ1およびＲ2は同一または相異なるもの
であってよく、そして炭素原子１〜３個を有するアルキ
ル基、またはアリール基を表わし、あるいは、Ｒ1とＲ2
とは一緒になってピペリジン環またはモルホリン環を完
成させるのに必要な基を表わす。Ｒ3は水素、メチル基
またはエチル基を表わす。Ｒ4はエチレン基または単純
化学結合を表わす。Ｍｅ+はアルカリ金属陽イオンを表
わす。Ｘ-はＣｌ-またはＢｒ-を表わす。］
であってよく、そして炭素原子１〜３個を有するアルキ
ル基、またはアリール基を表わし、あるいは、Ｒ1とＲ2
とは一緒になってピペリジン環またはモルホリン環を完
成させるのに必要な基を表わす。Ｒ3は水素、メチル基
またはエチル基を表わす。Ｒ4はエチレン基または単純
化学結合を表わす。Ｍｅ+はアルカリ金属陽イオンを表
わす。Ｘ-はＣｌ-またはＢｒ-を表わす。］
【００１１】
【化４】 ［上式においてＲ5，Ｒ6及びＲ7はそれぞれヒドロキシ
基、ヒドロキシルアミノ基、アミノ基、アルキルアミノ
基、置換アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルコ
キシル基、フェノキシ基、アルキル基、アリール基又は
ハロゲン原子を表わす。］
基、ヒドロキシルアミノ基、アミノ基、アルキルアミノ
基、置換アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルコ
キシル基、フェノキシ基、アルキル基、アリール基又は
ハロゲン原子を表わす。］
【００１２】以下本発明を更に詳細に説明する。
【００１３】本発明に使用される化合物［Ｉ］は次の一
般式を有するものである。
般式を有するものである。
【００１４】
【化５】 上式においてＲ1およびＲ2は同一または相異なるもので
あってよく、そして炭素原子１〜３個を有するアルキル
基、アリール基（このアリール基は低級アルキル基また
はハロゲンで置換されていてもよく、そしてこのアリー
ル基の例にはフェニル基があげられ、該フェニル基はメ
チル基、エチル基、塩素または臭素等で置換されていて
もよい）、アルアルキル基（たとえばベンジル基）（こ
のアルアルキル基は前記のアリール基の場合と同様な置
換基をもっていてもよい）を表わす。あるいはＲ1とＲ2
とは一緒になって、ピペリジン環またはモルホリン環を
完成させるのに必要な原子団を表わし、しかしてこのピ
ペリジン環またはモルホリン環はアルキル基（たとえば
メチル基、エチル基）、ハロゲン（たとえば塩素、臭
素）で置換されていてもよい。
あってよく、そして炭素原子１〜３個を有するアルキル
基、アリール基（このアリール基は低級アルキル基また
はハロゲンで置換されていてもよく、そしてこのアリー
ル基の例にはフェニル基があげられ、該フェニル基はメ
チル基、エチル基、塩素または臭素等で置換されていて
もよい）、アルアルキル基（たとえばベンジル基）（こ
のアルアルキル基は前記のアリール基の場合と同様な置
換基をもっていてもよい）を表わす。あるいはＲ1とＲ2
とは一緒になって、ピペリジン環またはモルホリン環を
完成させるのに必要な原子団を表わし、しかしてこのピ
ペリジン環またはモルホリン環はアルキル基（たとえば
メチル基、エチル基）、ハロゲン（たとえば塩素、臭
素）で置換されていてもよい。
【００１５】Ｒ3は水素、メチル基またはエチル基を表
わす。
わす。
【００１６】Ｒ4はエチレン基、または単純化学結合を
表わす。
表わす。
【００１７】Ｍｅ+はアルカリ金属陽イオン（たとえば
Ｌｉ+，Ｎａ+，Ｋ+）を表わす。
Ｌｉ+，Ｎａ+，Ｋ+）を表わす。
【００１８】Ｘ-はＣｌ-またはＢｒ-を表わす。
【００１９】前記の一般式を有する本発明の硬膜剤化合
物の具体例には、次式を有する化合物があげられる。
物の具体例には、次式を有する化合物があげられる。
【００２０】
【化６】
【００２１】
【化７】
【００２２】
【化８】
【００２３】
【化９】
【００２４】本発明に使用される化合物［II］は次の一
般式を有するものである。
般式を有するものである。
【００２５】
【化１０】 一般式中Ｒ5，Ｒ6，Ｒ7はヒドロキシル基、ヒドロキシ
ルアミノ基、アミノ基、アルキルアミノ基、置換アルキ
ルアミノ基、アリールアミノ基、アルコキシル基、フェ
ノキシ基、アルキル基、アリール基、Ｌ−Ａ基またはハ
ロゲン原子である。好ましくは、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3の少な
くともひとつはハロゲン原子である。
ルアミノ基、アミノ基、アルキルアミノ基、置換アルキ
ルアミノ基、アリールアミノ基、アルコキシル基、フェ
ノキシ基、アルキル基、アリール基、Ｌ−Ａ基またはハ
ロゲン原子である。好ましくは、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3の少な
くともひとつはハロゲン原子である。
【００２６】 Ａは、一般式［III］で示される基を表わす。
【００２７】
【化１１】 但し、Ｒ6，Ｒ7で表わされる基は、一般式［II］で表さ
れるＲ6及びＲ7と同義である。
れるＲ6及びＲ7と同義である。
【００２８】本発明に使用する一般式［II］で示される
具体的化合物を以下に示す。これらの化合物はその１種
を用いても２種以上を併用して用いてもよく、また下記
具体例のみに限定されるものでもない。
具体的化合物を以下に示す。これらの化合物はその１種
を用いても２種以上を併用して用いてもよく、また下記
具体例のみに限定されるものでもない。
【００２９】
【化１２】
【００３０】
【化１３】
【００３１】
【化１４】
【００３２】
【化１５】
【００３３】
【化１６】
【００３４】これらの化合物はクロル−Ｓ−トリアジン
またはその置換体と対応するアミン類、フェノール類、
アルコール類との反応で合成することができ、例えば、
Ｊ.Ａm.Ｃhem.Ｓoc，73，2981，Ｊ.Ｏrg.Ｃhem，27，40
54、特公昭49-10692に記載されている合成法に準じて合
成した。
またはその置換体と対応するアミン類、フェノール類、
アルコール類との反応で合成することができ、例えば、
Ｊ.Ａm.Ｃhem.Ｓoc，73，2981，Ｊ.Ｏrg.Ｃhem，27，40
54、特公昭49-10692に記載されている合成法に準じて合
成した。
【００３５】一般式［Ｉ］及び［II］で表わされる化合
物の添加場所は、ハロゲン化銀乳剤層および又はその隣
接層であり、［Ｉ］と［II］は同一層および又は異なる
層に添加しても良い。
物の添加場所は、ハロゲン化銀乳剤層および又はその隣
接層であり、［Ｉ］と［II］は同一層および又は異なる
層に添加しても良い。
【００３６】一般式［Ｉ］及び［II］で表わされる化合
物の添加量に特に制限はないが、乳剤側の層に含有され
るゲルの総量に対し、g−Ｇel当たり１×10-6〜10-1モ
ル、特に１×10-4〜10-2モルである事が好ましい。
物の添加量に特に制限はないが、乳剤側の層に含有され
るゲルの総量に対し、g−Ｇel当たり１×10-6〜10-1モ
ル、特に１×10-4〜10-2モルである事が好ましい。
【００３７】又、これらの化合物はカラーカプラーと同
様な方法で高沸点有機溶剤中に分散せしめて添加しても
よく、アルコール類等に溶解して添加してもよい。
様な方法で高沸点有機溶剤中に分散せしめて添加しても
よく、アルコール類等に溶解して添加してもよい。
【００３８】本発明は直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光
材料に関するものであり、更に詳しくは、あらかじめカ
ブリを付与され、ソラリゼーションあるいはハーシェル
効果を利用した露光によりカブリを破壊することにより
ポジ画像を与えるハロゲン化銀を用いた直接ポジ用ハロ
ゲン化銀写真感光材料に関する。
材料に関するものであり、更に詳しくは、あらかじめカ
ブリを付与され、ソラリゼーションあるいはハーシェル
効果を利用した露光によりカブリを破壊することにより
ポジ画像を与えるハロゲン化銀を用いた直接ポジ用ハロ
ゲン化銀写真感光材料に関する。
【００３９】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。
【００４０】本発明の感光材料の乳剤に用いられるハロ
ゲン化銀としては塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃
化銀又はこれらの混合物が用いられるが、いずれの場合
においても塩化銀は60モル％以上、好ましくは80モル％
以上含むものがよい。
ゲン化銀としては塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃
化銀又はこれらの混合物が用いられるが、いずれの場合
においても塩化銀は60モル％以上、好ましくは80モル％
以上含むものがよい。
【００４１】該乳剤は、常法により化学増感することが
でき、又、増感色素を用いて所望の波長域に光学的に増
感できる。
でき、又、増感色素を用いて所望の波長域に光学的に増
感できる。
【００４２】本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤は、
ハロゲン化銀粒子中にロジウムあるいはイリジウムを含
有するのが好ましい。ロジウム、イリジウムは、水溶性
ロジウム塩、水溶性イリジウム塩の形態で用いられる。
ハロゲン化銀粒子中にロジウムあるいはイリジウムを含
有するのが好ましい。ロジウム、イリジウムは、水溶性
ロジウム塩、水溶性イリジウム塩の形態で用いられる。
【００４３】本発明に用いられる水溶性ロジウム塩とし
ては例えば二塩化ロジウム、三塩化ロジウム、ヘキサク
ロロロジウム酸アンモニウムなどが挙げられるが、好ま
しくは三塩化ロジウムとハロゲンとの錯化合物が良く、
また本発明に用いられる水溶性イリジウム塩は、三塩化
イリジウム、四塩化イリジウム、ヘキサクロロイリジウ
ム（III）酸カリウムおよびヘキサクロロイリジウム（I
V）酸ナトリウムなどが挙げられる。これらは単用でも
２種以上の併用でもよい。
ては例えば二塩化ロジウム、三塩化ロジウム、ヘキサク
ロロロジウム酸アンモニウムなどが挙げられるが、好ま
しくは三塩化ロジウムとハロゲンとの錯化合物が良く、
また本発明に用いられる水溶性イリジウム塩は、三塩化
イリジウム、四塩化イリジウム、ヘキサクロロイリジウ
ム（III）酸カリウムおよびヘキサクロロイリジウム（I
V）酸ナトリウムなどが挙げられる。これらは単用でも
２種以上の併用でもよい。
【００４４】これらの添加量はハロゲン化銀１モル当り
１×10-6〜５×10-2モルであるが、１×10-5〜１×10-4
モルが更に好ましい。
１×10-6〜５×10-2モルであるが、１×10-5〜１×10-4
モルが更に好ましい。
【００４５】本発明において、水溶性ロジウム化合物、
イリジウム化合物はハロゲン化銀乳剤の調製時に存在さ
せるのであるが、この調製時とは乳剤および物理熟成の
過程を言い、この過程における任意の時期に任意の方法
で添加すればよい。しかし、好ましい添加時期は乳化時
であり、更に特に好ましいのはハライド液中に水溶性ロ
ジウム塩、水溶性イリジウム塩を添加して調製する方法
である。何故ならばロジウムまたはイリジウムの硬調減
感効果を最大にひきだすためにはロジウム原子またはイ
リジウム原子をハロゲン化銀粒子の内部と表面に均一に
分布させねばならず、このためにハロイド液中に添加す
る必要がある。一方、物理熟成時に添加したものはロジ
ウム原子またはイリジウム原子が粒子表面だけに分布さ
れると思われ、低感度の目的を達し難い。
イリジウム化合物はハロゲン化銀乳剤の調製時に存在さ
せるのであるが、この調製時とは乳剤および物理熟成の
過程を言い、この過程における任意の時期に任意の方法
で添加すればよい。しかし、好ましい添加時期は乳化時
であり、更に特に好ましいのはハライド液中に水溶性ロ
ジウム塩、水溶性イリジウム塩を添加して調製する方法
である。何故ならばロジウムまたはイリジウムの硬調減
感効果を最大にひきだすためにはロジウム原子またはイ
リジウム原子をハロゲン化銀粒子の内部と表面に均一に
分布させねばならず、このためにハロイド液中に添加す
る必要がある。一方、物理熟成時に添加したものはロジ
ウム原子またはイリジウム原子が粒子表面だけに分布さ
れると思われ、低感度の目的を達し難い。
【００４６】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。
【００４７】乳剤層、その他の親水性コロイド層は硬膜
することができ、又、可塑剤、水不溶性又は水難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。
することができ、又、可塑剤、水不溶性又は水難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。
【００４８】本発明の直接ポジハロゲン化銀写真用感光
材料の乳剤層にはカプラーを用いることができる。更に
色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合カプ
ラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現
像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調
色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、
分光増感剤、及び増感剤のような写真的に有用なフラグ
メントを放出する化合物等を用いることができる。
材料の乳剤層にはカプラーを用いることができる。更に
色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合カプ
ラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現
像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調
色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、
分光増感剤、及び増感剤のような写真的に有用なフラグ
メントを放出する化合物等を用いることができる。
【００４９】さらに本発明の直接ポジハロゲン化銀写真
感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジエーション防止層等の補助層を設けることができる
が、これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含
有させられてもよい。
感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジエーション防止層等の補助層を設けることができる
が、これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含
有させられてもよい。
【００５０】また本発明の直接ポジハロゲン化銀写真感
光材料には、ホルマリンスカベンジャー、蛍光増白剤、
マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ防
止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加でき
る。
光材料には、ホルマリンスカベンジャー、蛍光増白剤、
マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ防
止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加でき
る。
【００５１】本発明の直接ポジハロゲン化銀写真感光材
料の支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした
紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ
紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。
料の支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした
紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ
紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。
【００５２】本発明の感光材料を用いて画像を得るには
露光後、通常知られている写真処理を行うことができ
る。
露光後、通常知られている写真処理を行うことができ
る。
【００５３】本発明の直接ポジハロゲン化銀写真感光材
料は、従来用いられた可視光光源に比べ紫外線を多く含
んだ光源で露光される。代表的な光源としては、メタル
ハライド、超高圧水銀、無電極ランプ（ＭＤ，ＡＥＬ，
Ｖバルブ）、クォーツハロゲン光源等が挙げられる。な
かでも始動時間が短かくすみ、ランプの価格が安く、保
守が容易な点でクォーツハロゲン光源が好ましい。
料は、従来用いられた可視光光源に比べ紫外線を多く含
んだ光源で露光される。代表的な光源としては、メタル
ハライド、超高圧水銀、無電極ランプ（ＭＤ，ＡＥＬ，
Ｖバルブ）、クォーツハロゲン光源等が挙げられる。な
かでも始動時間が短かくすみ、ランプの価格が安く、保
守が容易な点でクォーツハロゲン光源が好ましい。
【００５４】
実施例１ 以下に示す様に乳剤を調整した。 溶液［Ｉ］ 水 7.35リットル ゼラチン 93.0g ＮａＣｌ 1.83g 溶液［II］ １％ Ｎａ3ＲｈＣｌ6 15.0cc ゼラチン 50.0g ＮａＣｌ 310g ＫＢｒ 70g Ｈ2Ｏで 1650cc仕上げ 溶液［III］ ＡｇＮＯ3 1.0kg Ｈ2Ｏで 1650cc仕上げ 溶液［IV］ 1/10Ｎ ＨＮＯ3 71cc 溶液［Ｖ］ 炭酸ナトリウム 8.8g Ｈ2Ｏで 660cc仕上げ 水 1660cc 溶液［Ｉ］の中へ溶液［IV］を添加し、pＨ＝3.0とし
た。この後、溶液［II］と［III］を同時に溶液［Ｉ］
へ、35℃，ＥＡg＝280mv，pＨ＝2.0で70分間かけて注入
し、４分間熟成した後、溶液［Ｖ］を添加し、pＨ＝5.8
0に調整した後、常法にて脱塩をした。乳剤の平均粒径
は0.18μmであった。
た。この後、溶液［II］と［III］を同時に溶液［Ｉ］
へ、35℃，ＥＡg＝280mv，pＨ＝2.0で70分間かけて注入
し、４分間熟成した後、溶液［Ｖ］を添加し、pＨ＝5.8
0に調整した後、常法にて脱塩をした。乳剤の平均粒径
は0.18μmであった。
【００５５】この乳剤を、銀１モルあたり0.2mgのチオ
尿素ジオキサイドおよび、1.0mgの塩化金酸を加え65℃
で60分間熟成しかぶりを生ぜしめた。
尿素ジオキサイドおよび、1.0mgの塩化金酸を加え65℃
で60分間熟成しかぶりを生ぜしめた。
【００５６】さらに銀１モルあたり500mgの５−ニトロ
インダゾール、500mgの下記化合物ａ、殺菌剤として下
記化合物［Ａ］を10mg、サポニンを３g、スチレンマレ
イン酸の重合体を３g、アクリル酸ブチルの高分子ポリ
マーラテックスを20g添加した。さらに保護膜としてゼ
ラチン500gの水溶液に、１−デシル−２−（３−イソペ
ンチル）サクシネート−２−スルホン酸ソーダを４g添
加し、平均粒径が５μmである不定型シリカを２g添加分
散し、本発明化合物［Ｉ］，［II］と比較硬膜剤Ｈを、
それぞれ表１のように添加し、特願平2-143430記載の静
電気防止加工をほどこした下引き済ポリエチレンフタレ
ートフィルム上に、銀量2.8g／m2、乳剤層ゼラチン量が
1.5g／m2、保護層ゼラチンが0.8g／m2になる様に塗布し
た。
インダゾール、500mgの下記化合物ａ、殺菌剤として下
記化合物［Ａ］を10mg、サポニンを３g、スチレンマレ
イン酸の重合体を３g、アクリル酸ブチルの高分子ポリ
マーラテックスを20g添加した。さらに保護膜としてゼ
ラチン500gの水溶液に、１−デシル−２−（３−イソペ
ンチル）サクシネート−２−スルホン酸ソーダを４g添
加し、平均粒径が５μmである不定型シリカを２g添加分
散し、本発明化合物［Ｉ］，［II］と比較硬膜剤Ｈを、
それぞれ表１のように添加し、特願平2-143430記載の静
電気防止加工をほどこした下引き済ポリエチレンフタレ
ートフィルム上に、銀量2.8g／m2、乳剤層ゼラチン量が
1.5g／m2、保護層ゼラチンが0.8g／m2になる様に塗布し
た。
【００５７】
【化１７】
【００５８】上記塗布した面の反対側のバッキング層
は、ゼラチン36g水溶液に（Ｃ−１）を1.6g、（Ｃ−
２）を1.9g加え、サポニン0.2g、（Ｃ−３）を５g加
え、スチレン−マレイン酸ポリマーを２g加え粘度調整
し、さらにクエン酸でpＨ5.4に調整し、ポリグリセロー
ルとエピクロルヒドリンの反応生成物を100mg加え、最
後にグリオキザール140mgを加えた塗布液を塗布し、ゼ
ラチン付量として2.0g／m2になるよう塗布乾燥した。
は、ゼラチン36g水溶液に（Ｃ−１）を1.6g、（Ｃ−
２）を1.9g加え、サポニン0.2g、（Ｃ−３）を５g加
え、スチレン−マレイン酸ポリマーを２g加え粘度調整
し、さらにクエン酸でpＨ5.4に調整し、ポリグリセロー
ルとエピクロルヒドリンの反応生成物を100mg加え、最
後にグリオキザール140mgを加えた塗布液を塗布し、ゼ
ラチン付量として2.0g／m2になるよう塗布乾燥した。
【００５９】また同時にバッキング保護層として、ゼラ
チン50g水溶液に２−スルホネート−コハク酸ビス（２
−エチルヘキシル）エステルナトリウム塩340mg、塩化
ナトリウム３g、ムコクロル酸500mg、マット剤として平
均４μmの球形ポリメチルメタクリレートを500mg加え、
さらにグリオキザール１g加えた塗布液をバッキング層
と同時にゼラチン付量1.0g／m2になるように塗布乾燥し
た。
チン50g水溶液に２−スルホネート−コハク酸ビス（２
−エチルヘキシル）エステルナトリウム塩340mg、塩化
ナトリウム３g、ムコクロル酸500mg、マット剤として平
均４μmの球形ポリメチルメタクリレートを500mg加え、
さらにグリオキザール１g加えた塗布液をバッキング層
と同時にゼラチン付量1.0g／m2になるように塗布乾燥し
た。
【００６０】
【化１８】
【００６１】上記の様に得られた試料をウェッジを通し
て、ウシオユーテックK.K製ＦＦ新明室プリンタータイ
プＦＡ−Ｑで露光したのち、コニカ（株）製現像液ＣＤ
Ｍ−621、定着液ＣＦＬ−851、自動現像液ＧＲ−26を用
いて38℃20″で処理した。又下記方法によりサーモ性の
評価を行った。
て、ウシオユーテックK.K製ＦＦ新明室プリンタータイ
プＦＡ−Ｑで露光したのち、コニカ（株）製現像液ＣＤ
Ｍ−621、定着液ＣＦＬ−851、自動現像液ＧＲ−26を用
いて38℃20″で処理した。又下記方法によりサーモ性の
評価を行った。
【００６２】サーモ性の評価 高温における保存テストは、55℃48％の環境下に試料を
５日間放置し、放置前後の試料を前記方法により処理を
行ない、放置前に対する放置後の感度を放置における感
度の変化巾として評価した。＋は増感、−は減感であり
±０％が感度変動がなく好ましい。
５日間放置し、放置前後の試料を前記方法により処理を
行ない、放置前に対する放置後の感度を放置における感
度の変化巾として評価した。＋は増感、−は減感であり
±０％が感度変動がなく好ましい。
【００６３】比較用硬膜剤
【００６４】
【表１】 表１からわかるように、本発明に係る試料は高温保存下
でも感度変動が少なく、安定な直接ポジ型ハロゲン化銀
材料を得る事ができる。
でも感度変動が少なく、安定な直接ポジ型ハロゲン化銀
材料を得る事ができる。
【００６５】実施例２ 実施例１と同様に乳剤、保護膜、バッキング層を調整
し、塗布、乾燥を行なった。本発明化合物［Ｉ］，［I
I］と比較硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２については、それぞれ
表２のように添加した。
し、塗布、乾燥を行なった。本発明化合物［Ｉ］，［I
I］と比較硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２については、それぞれ
表２のように添加した。
【００６６】
【表２】 表２からわかるように、本発明に係る試料は高温保存下
でも感度変動が少なく、安定な直接ポジ型ハロゲン化銀
材料を得る事ができる。
でも感度変動が少なく、安定な直接ポジ型ハロゲン化銀
材料を得る事ができる。
【００６７】
【発明の効果】本発明によれば、露光、現像処理までの
間高温保存状態下にあっても経時での感度変化による支
障を生じないサーモ性に優れた直接ポジ型ハロゲン化銀
写真感光材料を提供できる。
間高温保存状態下にあっても経時での感度変化による支
障を生じないサーモ性に優れた直接ポジ型ハロゲン化銀
写真感光材料を提供できる。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式［Ｉ］及び［II］で表わされ
る化合物を乳剤層および／またはその隣接する親水性コ
ロイド層に含有することを特徴とする直接ポジ型ハロゲ
ン化銀写真感光材料。 【化１】 ［上式においてＲ1およびＲ2は、同一または相異なるも
のであってよく、そして、炭素原子１〜３個を有するア
ルキル基、またはアリール基を表わす。また、Ｒ1とＲ2
は一緒になってピペリジン環またはモルホリン環を完成
させるのに必要な基を表わす。Ｒ3は水素、メチル基ま
たはエチル基を表わす。Ｒ4はエチレン基または単純化
学結合を表わす。Ｍｅ+はアルカリ金属陽イオンを表わ
す。Ｘ-はＣｌ-またはＢｒ-を表わす。］ 【化２】 ［上式においてＲ5，Ｒ6及びＲ7は、それぞれ、ヒドロ
キシ基、ヒドロキシルアミノ基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、置換アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ア
ルコキシル基、フェノキシ基、アルキル基、アリール基
又はハロゲン原子を表わす。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25983991A JPH0572666A (ja) | 1991-09-11 | 1991-09-11 | 直接ポジ型ハロゲン化銀感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25983991A JPH0572666A (ja) | 1991-09-11 | 1991-09-11 | 直接ポジ型ハロゲン化銀感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0572666A true JPH0572666A (ja) | 1993-03-26 |
Family
ID=17339706
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25983991A Pending JPH0572666A (ja) | 1991-09-11 | 1991-09-11 | 直接ポジ型ハロゲン化銀感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0572666A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0967179A1 (en) | 1998-06-24 | 1999-12-29 | Asahi Glass Company Ltd. | Apparatus for refining molten glass under reduced pressure and method of its construction |
-
1991
- 1991-09-11 JP JP25983991A patent/JPH0572666A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0967179A1 (en) | 1998-06-24 | 1999-12-29 | Asahi Glass Company Ltd. | Apparatus for refining molten glass under reduced pressure and method of its construction |
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