JPH0570652A - イミド化アクリル樹脂の熱安定化方法 - Google Patents
イミド化アクリル樹脂の熱安定化方法Info
- Publication number
- JPH0570652A JPH0570652A JP25843291A JP25843291A JPH0570652A JP H0570652 A JPH0570652 A JP H0570652A JP 25843291 A JP25843291 A JP 25843291A JP 25843291 A JP25843291 A JP 25843291A JP H0570652 A JPH0570652 A JP H0570652A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylic resin
- phosphite
- phosphonite
- weight
- imidated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 下記式（Ｉ）のイミド環単位を５０重量％未
満及びメタクリル酸単位１重量％未満を含有するイミド
化アクリル樹脂に、立体障害のあるホスファイトまたは
ホスホナイトの少なくとも１種を配合してなる熱安定化
されたイミド化アクリル樹脂組成物。 【効果】 イミド化アクリル樹脂の押出し、成形におい
て黄変、発泡が生じず、熱安定化されたイミド化アクリ
ル樹脂が得られる。
満及びメタクリル酸単位１重量％未満を含有するイミド
化アクリル樹脂に、立体障害のあるホスファイトまたは
ホスホナイトの少なくとも１種を配合してなる熱安定化
されたイミド化アクリル樹脂組成物。 【効果】 イミド化アクリル樹脂の押出し、成形におい
て黄変、発泡が生じず、熱安定化されたイミド化アクリ
ル樹脂が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、イミド化アクリル樹脂
の押出し、成形において、黄変、発泡を含まず、熱安定
化されたイミド化アクリル樹脂に関する。
の押出し、成形において、黄変、発泡を含まず、熱安定
化されたイミド化アクリル樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】弱電部品や工業部品、特に照明灯カバー
や自動車用部品等の分野においてアクリル樹脂の耐熱性
向上に対する要求が強くなってきている。メタクリル樹
脂の耐熱性を向上させる従来の技術として、架橋する方
法、イミド環を導入する方法等が知られている。しか
し、架橋により耐熱性は向上するもの、の成形加工性が
悪くなると言う問題点がある。またイミド環を導入した
樹脂は熱可塑性であるため成形加工が容易であるが、イ
ミド環を導入したことにより、一般的なアクリル樹脂と
比較して溶融粘度が高くなり流動性が悪くなり、このた
め、押し出し温度、成形温度を一般的なアクリル樹脂よ
り高くして行なわなくてはならない。しかし、一般的に
知られているフェノール系、ホスファイド系、チオエー
テル系などの安定剤では本発明の目的を達成できない。
や自動車用部品等の分野においてアクリル樹脂の耐熱性
向上に対する要求が強くなってきている。メタクリル樹
脂の耐熱性を向上させる従来の技術として、架橋する方
法、イミド環を導入する方法等が知られている。しか
し、架橋により耐熱性は向上するもの、の成形加工性が
悪くなると言う問題点がある。またイミド環を導入した
樹脂は熱可塑性であるため成形加工が容易であるが、イ
ミド環を導入したことにより、一般的なアクリル樹脂と
比較して溶融粘度が高くなり流動性が悪くなり、このた
め、押し出し温度、成形温度を一般的なアクリル樹脂よ
り高くして行なわなくてはならない。しかし、一般的に
知られているフェノール系、ホスファイド系、チオエー
テル系などの安定剤では本発明の目的を達成できない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高温での押出し、成形において、黄変、発泡を含ま
ないように熱安定化されたイミド化アクリル樹脂を提供
することにある。
は、高温での押出し、成形において、黄変、発泡を含ま
ないように熱安定化されたイミド化アクリル樹脂を提供
することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記解決
すべき問題点について鋭意検討した結果、立体障害のあ
るホスファイトまたはホスホナイトを含有させることに
より熱安定性が格段に向上することを見い出し、本発明
を完成した。すなわち、本発明によれば前記目的は、
すべき問題点について鋭意検討した結果、立体障害のあ
るホスファイトまたはホスホナイトを含有させることに
より熱安定性が格段に向上することを見い出し、本発明
を完成した。すなわち、本発明によれば前記目的は、
【０００５】
【化５】 構造式（Ｉ）で表わされるイミド環単位を５０重量％未
満及びメタクリル酸単位１重量％未満を含有するイミド
化アクリル樹脂に、その１００重量部に対して、立体障
害のあるホスファイトまたはホスホナイトの少なくとも
１種を０．０１重量部〜２．０重量部配合させることに
より達成される。
満及びメタクリル酸単位１重量％未満を含有するイミド
化アクリル樹脂に、その１００重量部に対して、立体障
害のあるホスファイトまたはホスホナイトの少なくとも
１種を０．０１重量部〜２．０重量部配合させることに
より達成される。
【０００６】本発明におけるイミド化アクリル樹脂の製
造方法には制限はなく任意の方法を採用することができ
るが、本発明の目的から得られる樹脂の初期着色が小さ
い方法が好ましい。たとえば、特開平２−１５３９０４
号のようにアクリル系アミドとメタクリル酸メチルをメ
タノール溶媒中でラジカル重合触媒の存在下に共重合す
るあたり、アクリル系アミドに対して０．５〜１０倍モ
ルのメタクリル酸メチルの一部を予めアクリル系アミド
と混合し、その残りを供給しながら８０〜１５０℃の温
度で共重合した後、塩基性触媒の存在下で８０〜１５０
℃の温度でイミド化反応を行ない、共重合体中のアクリ
ル系アミド単位をグルタルイミド単位に実質的に完全に
変換する製造法である。
造方法には制限はなく任意の方法を採用することができ
るが、本発明の目的から得られる樹脂の初期着色が小さ
い方法が好ましい。たとえば、特開平２−１５３９０４
号のようにアクリル系アミドとメタクリル酸メチルをメ
タノール溶媒中でラジカル重合触媒の存在下に共重合す
るあたり、アクリル系アミドに対して０．５〜１０倍モ
ルのメタクリル酸メチルの一部を予めアクリル系アミド
と混合し、その残りを供給しながら８０〜１５０℃の温
度で共重合した後、塩基性触媒の存在下で８０〜１５０
℃の温度でイミド化反応を行ない、共重合体中のアクリ
ル系アミド単位をグルタルイミド単位に実質的に完全に
変換する製造法である。
【０００７】本発明の最も特徴とするところは、イミド
化アクリル樹脂に立体障害のあるホスファイトまたはホ
スホナイトを含有せしめる点にある。立体障害のあるホ
スファイトまたはホスホナイトをイミド化アクリル樹脂
に含有させることにより、押出し、成形での黄変、発泡
に対する安定性が格段に向上する。
化アクリル樹脂に立体障害のあるホスファイトまたはホ
スホナイトを含有せしめる点にある。立体障害のあるホ
スファイトまたはホスホナイトをイミド化アクリル樹脂
に含有させることにより、押出し、成形での黄変、発泡
に対する安定性が格段に向上する。
【０００８】立体障害のあるホスファイトまたはホスホ
ナイトとはベンゼン環のＰ−Ｏ−環結合に対して少なく
とも１つのオルトの位置が第３アルキル基によって置換
されているホスファイトまたはホスホナイトのことであ
る。
ナイトとはベンゼン環のＰ−Ｏ−環結合に対して少なく
とも１つのオルトの位置が第３アルキル基によって置換
されているホスファイトまたはホスホナイトのことであ
る。
【０００９】本発明に用いる立体障害のあるホスファイ
トまたはホスホナイトは構造式（II）（III)または（I
V）を有するものである。
トまたはホスホナイトは構造式（II）（III)または（I
V）を有するものである。
【００１０】
【化６】
【００１１】
【化７】
【００１２】
【化８】 式（II）（III)（IV）において、Ｒ1 は水素原子または
炭素原子数１またはそれより多いアルキル基であり、そ
してｎは１〜５の整数であるが、ただし酸素原子に結合
したベンゼン環の炭素原子に対してオルト位に結合して
いるもののうち１つは分岐したアルキル置換基とする。
そしてＲ2 はアリールまたはアルクアリールである。
炭素原子数１またはそれより多いアルキル基であり、そ
してｎは１〜５の整数であるが、ただし酸素原子に結合
したベンゼン環の炭素原子に対してオルト位に結合して
いるもののうち１つは分岐したアルキル置換基とする。
そしてＲ2 はアリールまたはアルクアリールである。
【００１３】また、これらの使用量は、イミド化アクリ
ル樹脂１００重量部に対して、０．０１重量部〜２．０
重量部が好ましい。使用量が０．０１重量部未満である
と使用効果が乏しく、２．０重量部を越えると、ポリマ
ー中に完全に溶けないことによる光学的性質の悪化、ま
たは耐熱性の低下を及ぼすこととなる。
ル樹脂１００重量部に対して、０．０１重量部〜２．０
重量部が好ましい。使用量が０．０１重量部未満である
と使用効果が乏しく、２．０重量部を越えると、ポリマ
ー中に完全に溶けないことによる光学的性質の悪化、ま
たは耐熱性の低下を及ぼすこととなる。
【００１４】本発明において、立体障害のあるホスファ
イトまたはホスホナイトをイミド化アクリル樹脂に含有
させる方法は特に制限はなく、任意の方法を採用するこ
とができる。たとえば、イミド化アクリル樹脂と前記化
合物を適当な方法で予備混合し、押出機で溶融混練して
ペレット化する方法が用いられる。この時その他の添加
剤たとえば、染料、顔料、滑剤、紫外線安定剤などと一
緒に含有させることも可能である。
イトまたはホスホナイトをイミド化アクリル樹脂に含有
させる方法は特に制限はなく、任意の方法を採用するこ
とができる。たとえば、イミド化アクリル樹脂と前記化
合物を適当な方法で予備混合し、押出機で溶融混練して
ペレット化する方法が用いられる。この時その他の添加
剤たとえば、染料、顔料、滑剤、紫外線安定剤などと一
緒に含有させることも可能である。
【００１５】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例によって何ら制限さ
れるものではない。 イミド化アクリル樹脂の製造 ２リットルのオートクレーブを用い、メタクリル酸メチ
ル２８２ｇ、メタクリルアミド１５２ｇ、メタノール５
６５ｇ、ジーｔ−ブチルパーオキサイド４．３ｇおよび
ｎ−オクチルメルカプタン０．７ｇを加え、撹拌下に１
２０℃へ昇温し共重合を開始した。重合の進行とともに
定量ポンプを用いてメタクリル酸メチル４００ｇを３．
０ml／分の速度で３０分間、２．５ml／分の速度で４０
分間、２０ml／分の速度で５０分間、１．５ml／分の速
度で６０分間、最後に０．５ml／分の速度で４０分間と
変化させながら連続的に供給して共重合を６時間行っ
た。
説明するが、本発明はこれら実施例によって何ら制限さ
れるものではない。 イミド化アクリル樹脂の製造 ２リットルのオートクレーブを用い、メタクリル酸メチ
ル２８２ｇ、メタクリルアミド１５２ｇ、メタノール５
６５ｇ、ジーｔ−ブチルパーオキサイド４．３ｇおよび
ｎ−オクチルメルカプタン０．７ｇを加え、撹拌下に１
２０℃へ昇温し共重合を開始した。重合の進行とともに
定量ポンプを用いてメタクリル酸メチル４００ｇを３．
０ml／分の速度で３０分間、２．５ml／分の速度で４０
分間、２０ml／分の速度で５０分間、１．５ml／分の速
度で６０分間、最後に０．５ml／分の速度で４０分間と
変化させながら連続的に供給して共重合を６時間行っ
た。
【００１６】引き続き同一装置、同一温度でナトリウム
メトキシド１．１ｇ含むメタノール溶液５０mlを定量ポ
ンプを用いて供給し撹拌下で１．５時間反応を行った。
反応終了後、系内の温度が４５℃となった時に沈殿した
ポリマーを取り出し、メタノールで洗浄後１３０℃で１
昼夜減圧乾燥を行い重合体を得た。この重合体のイミド
環含有量は、３３重量％、メタクリル酸含有量は０．４
重量％であった。 実施例１〜２ 上記で得た重合体１００重量部に対して（表１）に示し
た種類と量の安定剤を配合した後押出機により重合体温
度２４０℃で押出してペレットを得た。
メトキシド１．１ｇ含むメタノール溶液５０mlを定量ポ
ンプを用いて供給し撹拌下で１．５時間反応を行った。
反応終了後、系内の温度が４５℃となった時に沈殿した
ポリマーを取り出し、メタノールで洗浄後１３０℃で１
昼夜減圧乾燥を行い重合体を得た。この重合体のイミド
環含有量は、３３重量％、メタクリル酸含有量は０．４
重量％であった。 実施例１〜２ 上記で得た重合体１００重量部に対して（表１）に示し
た種類と量の安定剤を配合した後押出機により重合体温
度２４０℃で押出してペレットを得た。
【００１７】このペレットを熱圧縮成形機で金型温度２
８０℃、保存時間０，１０，２０分の条件で成形し、得
られた厚さ３mmの透明な平板の黄色指数（ＹＩ）（ＡＳ
ＴＭＤ−１９２５）と発泡の有無について試験を行なっ
た。
８０℃、保存時間０，１０，２０分の条件で成形し、得
られた厚さ３mmの透明な平板の黄色指数（ＹＩ）（ＡＳ
ＴＭＤ−１９２５）と発泡の有無について試験を行なっ
た。
【００１８】 比較例１〜２ 立体的な障害を受けたホスファイトまたはホスホナイト
を使用せず、同様の試験を行なった。
を使用せず、同様の試験を行なった。
【００１９】
【００２０】表３，表４から明らかなように、立体的に
障害を受けたホスファイトまたはホスホナイトを添加し
た組成物とその他の安定剤を添加するかまたは安定剤を
添加しない場合とでは違いが見られる。
障害を受けたホスファイトまたはホスホナイトを添加し
た組成物とその他の安定剤を添加するかまたは安定剤を
添加しない場合とでは違いが見られる。
【００２１】それは、立体的に障害を受けたホスファイ
トまたはホスホナイトを添加した組成物は、２０分保持
しても発泡もなく着色も小さい。それに対して、その他
の安定剤を添加するかまたは安定剤を添加しない場合
は、１０分も保持すると発泡し、着色も大きくなった。
トまたはホスホナイトを添加した組成物は、２０分保持
しても発泡もなく着色も小さい。それに対して、その他
の安定剤を添加するかまたは安定剤を添加しない場合
は、１０分も保持すると発泡し、着色も大きくなった。
【００２２】
【００２３】 注：横線（−）は発泡のため、測定不可を示す。
【００２４】
【発明の効果】以上のように、本発明のイミド化アクリ
ル樹脂の押出し、成形において黄変や発泡が起らず、熱
安定化されたイミド化アクリル樹脂を得ることができ
る。
ル樹脂の押出し、成形において黄変や発泡が起らず、熱
安定化されたイミド化アクリル樹脂を得ることができ
る。
フロントページの続き (72)発明者 今井 博之 新潟県北蒲原郡中条町倉敷町２番28号 株 式会社クラレ内 (72)発明者 浜本 健一 新潟県北蒲原郡中条町倉敷町２番28号 株 式会社クラレ内 (72)発明者 村田 好史 新潟県北蒲原郡中条町倉敷町２番28号 株 式会社クラレ内
Claims (2)
- 【請求項１】 構造式（Ｉ）で表わされるイミド環単位
を５０重量％未満及びメタクリル酸単位１重量％未満を
含有するイミド化アクリル樹脂に、その１００重量部に
対して、立体障害のあるホスファイトまたはホスホナイ
トの少なくとも１種を０．０１重量部〜２．０重量部配
合してなる熱安定化されたイミド化アクリル樹脂組成
物。 【化１】 - 【請求項２】 立体障害のあるホスファイトまたはホス
ホナイトが以下の構造式（II）（III)（IV） 【化２】 【化３】 【化４】 （式（II）（III)（IV）において、Ｒ1 は水素原子また
は炭素原子数１またはそれより多いアルキル基であり、
ｎは１〜５の整数であるが、ただし酸素原子に結合した
ベンゼン環の炭素原子に対してオルト位に結合している
もののうち１つは分岐したアルキル置換基とし、そして
Ｒ2はアリールまたはアルクアリールである）を有する
ものである、請求項１記載のイミド化アクリル樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25843291A JPH0570652A (ja) | 1991-09-10 | 1991-09-10 | イミド化アクリル樹脂の熱安定化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25843291A JPH0570652A (ja) | 1991-09-10 | 1991-09-10 | イミド化アクリル樹脂の熱安定化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0570652A true JPH0570652A (ja) | 1993-03-23 |
Family
ID=17320134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25843291A Pending JPH0570652A (ja) | 1991-09-10 | 1991-09-10 | イミド化アクリル樹脂の熱安定化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0570652A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008303281A (ja) * | 2007-06-06 | 2008-12-18 | Nippon Shokubai Co Ltd | 環含有（メタ）アクリル系重合体およびその製造方法 |
| DE102008001695A1 (de) | 2008-05-09 | 2009-11-12 | Evonik Röhm Gmbh | Poly(meth)acrylimide mit verbesserten optischen und Farbeigenschaften, insbesondere bei thermischer Belastung |
| DE102008042755A1 (de) | 2008-10-10 | 2010-04-22 | Evonik Röhm Gmbh | Poly(meth)acrylimide mit verbesserten optischen und Farbeigenschaften |
-
1991
- 1991-09-10 JP JP25843291A patent/JPH0570652A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008303281A (ja) * | 2007-06-06 | 2008-12-18 | Nippon Shokubai Co Ltd | 環含有（メタ）アクリル系重合体およびその製造方法 |
| DE102008001695A1 (de) | 2008-05-09 | 2009-11-12 | Evonik Röhm Gmbh | Poly(meth)acrylimide mit verbesserten optischen und Farbeigenschaften, insbesondere bei thermischer Belastung |
| DE102008042755A1 (de) | 2008-10-10 | 2010-04-22 | Evonik Röhm Gmbh | Poly(meth)acrylimide mit verbesserten optischen und Farbeigenschaften |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW206220B (ja) | ||
| JPS6379886A (ja) | １，２，２，６，６―ペンタメチル―４―ピリジルアミノトリアジン誘導体及び該誘導体からなる合成ポリマー用安定剤 | |
| CN108690162A (zh) | 甲基丙烯酸系树脂成型体、光学构件或汽车构件 | |
| TW201005024A (en) | Flameproof PMMA moulding material | |
| TW202003597A (zh) | 甲基丙烯酸系樹脂組合物及成形體 | |
| CN107540779A (zh) | 甲基丙烯酸系树脂组合物、该甲基丙烯酸系树脂组合物的制造方法、颗粒、以及成型体 | |
| KR0179358B1 (ko) | 중합체 안정화제 조성물 및 이를 함유하는 중합체 부가물 | |
| JPH0570652A (ja) | イミド化アクリル樹脂の熱安定化方法 | |
| JPH0670187B2 (ja) | 光安定性の改良された高分子材料組成物 | |
| JPS60120735A (ja) | 無色透明な樹脂組成物 | |
| CN110892020B (zh) | 热塑性树脂组合物、成型体、和车辆用部件 | |
| EP0451539B1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2818607B2 (ja) | ビス―ベンゾトリアゾリル化合物及びそれで安定化したポリマー物質 | |
| US3839447A (en) | Amidoalkyl biphenols | |
| JPH0717846B2 (ja) | 高分子材料用安定剤 | |
| JPH03167245A (ja) | 着色の少ないメタクリル系樹脂組成物 | |
| US10800875B2 (en) | Methacrylic resin and production method, molded article, and optical or automotive component of same | |
| JPH1045850A (ja) | 熱可塑性樹脂の製造方法 | |
| TW202115180A (zh) | 丙烯酸酯化合物－苯乙烯－丙烯腈（ａ ｓ ａ）系樹脂組成物、含有ａ ｓ ａ系樹脂組成物之模製物品及製造模製物品之方法 | |
| JP2006321793A (ja) | ポリアミン誘導体 | |
| JPS60120759A (ja) | 増白された樹脂組成物 | |
| JP2771675B2 (ja) | ポリカーボネート系積層体及びその製造方法 | |
| JPH03292363A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH0925386A (ja) | 導光体用メタクリル樹脂組成物 | |
| JP2003342438A (ja) | メタクリル系樹脂組成物 |