JPH0566535A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤
層を有し、下記一般式（Ｉ）で表わされる染料の微結晶
分散体およびアシル基が下記一般式（１）で表わされる
写真用カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 【化１】 式中、Ａ：各種酸性核、Ｒ：Ｈ、アルキル、Ｒ_１及びＲ
_２：アルキル、アリ−ル、アシル、スルホニル、Ｒ_３お
よびＲ_６：Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、アルキル、アルコ
キシ、ハロゲン、Ｒ_４及びＲ_５：Ｈ、Ｒ^１とＲ_４、Ｒ_２
とＲ_５が５または６員環を形成するのに必要な非金属原
子群、ｍ：０、１、ｐ：０、１、Ｒ₁₁：Ｈ以外の一価の
基、Ｑ：３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属
原子群。 【効果】光吸収層にコロイド銀を用いた感光材料の長期
保存時のかぶりや感度変化を大幅に減少させる。さら
に、コロイド銀層に中間層を隣接することなく鮮鋭度を
向上させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、長期保存時のかぶり及
び感度の変化を防止したハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真材料において
は、光吸収フィルター、ハレーション防止あるいは感度
調節の目的で特定の波長の光を吸収する層を設ける方法
は良く知られているところであり、特に青感性層より支
持体に近く他の感色性層より支持体から遠い位置にイエ
ローフィルター層を設けて、緑，赤感光性乳剤の固有感
度をカットする方法や、感光性乳剤層より支持体に近い
側に不要な光散乱を防ぐアンチハレーション層を設ける
方法は、現在最も一般的に実用されているものである。
これらの光吸収層には、実用上の見地から通常微粒子の
コロイド銀が用いられている。しかしながらこれらのコ
ロイド銀粒子は、隣接する乳剤層に対して有害なかぶり
を生じたり、感光材料の保存中にかぶりの増大を招き、
更に脱銀速度を低下させる等の副作用があることが知ら
れている。これらの有害なかぶりを防止するためには特
開昭６２−３２４６０号、特開平１−２１９７４３号に
記載のようなかぶり防止剤を添加したり、イエローフィ
ルター層と乳剤層の間にゼラチンを主成分とした中間層
を導入し、かぶりを防止することが必要であった。しか
しながら、これらかぶり防止剤の添加は感度を低下させ
るという大きな欠点があり、また中間層を導入するとい
う手段は乳剤層の厚みが増加し鮮鋭度の低下、さらには
塗布層数が増えるため製造コストの上昇等を招くという
大きな欠点があった。

【０００３】この点を改良するためにコロイド銀の代わ
りに有機染料をフィルター層に使用する試みが行われて
おり、後記特許等に記載がある。これらの染料を用いる
と有害なかぶりは除けるが、感材からの脱色性が悪く処
理後に不要吸収が残って最低濃度Ｄmin が上がってしま
うこと、染料を添加した特定層への固定化が十分ではな
く保存時に他層へ拡散して写真性の変動をもたらす等の
副作用があり、染料の脱色性と特定層への固定化という
双方の性能を満足させる染料を得ることに多くの努力が
なされてきた。

【０００４】例えば、解離したアニオン性染料と反対の
電荷を持つ親水性ポリマーを媒染剤として一層に共存さ
せ、染料分子との相互作用によって染料を特定層に局在
化させる方法が、例えば、米国特許２，５４８，５６７
号、同４，１２４，３８６号、同３，６２５，６９４号
に開示されている。

【０００５】また水溶性の染料固体を用いて特定層を染
色する方法が、例えば、特開昭５６−１２６３９号、同
５５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１号、同６
３−２７８３８号、同６３−１９７９４３号、欧州特許
第１５ ６０１号、同２７４７２３号、同２７６ ５６
６号、同２９９ ４３５号、国際公開ＷＯ８８／０４７
９４号に開示されている。これらに記載されている染料
を用いることにより写真性に悪影響を与えず脱銀速度を
向上させることが可能となったが、そのレベルはまだ十
分なものではなくさらに短縮できる方法が望まれてい
た。

【０００６】一方、近年ハロゲン化銀カラー感光材料の
画像堅牢性向上は顕著なものがあり、飛躍的に良化して
いる。ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、芳香族一
級アミン系発色現像主薬の酸化体とカップリングしてイ
エロー、マゼンタ及びシアンにそれぞれ発色する３種の
カラーカプラーを含有するものを用いるのが一般的であ
る。

【０００７】このうち、イエローカプラーとしてはベン
ゾイルまたはピバロイルアセトアニリド型イエローカプ
ラーが知られているが、特願平３−７４２２７号記載の
シクロアルカンカルボニル型イエローカプラーは発色色
素のモル吸光係数が高く、かつ色画像が湿度や熱に対し
て堅牢であるという点で注目される。

【０００８】ところがこのシクロアルカンカルボニル型
イエローカプラーを導入すると、ベンゾイル、ピバロイ
ル型イエローカプラーよりも長期保存時に有害なかぶり
が増大するという大きな欠点があることが分かった。種
々解析した結果、このかぶりの増大はコロイド層を光吸
収層として用いた場合に特に顕著になることが明らかに
なった。これらのかぶりは、前記のかぶり防止剤等を多
量添加するか、ゼラチンを主とした中間層を導入するこ
とによって軽減されるが、感度低下、鮮鋭度の低下等の
副作用が顕著であった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、シクロアルカンカルボニル型カプラーを用い、コロ
イド銀を光吸収層に用いた感光材料の長期保存時の不要
なかぶりの発生を抑えることにある。

【００１０】本発明の第２の目的は、シクロアルカンカ
ルボニル型カプラーを用いた場合に、コロイド銀層に隣
接して設けられた中間層を必要とすることなく、保存性
及び鮮鋭度の向上したハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の手
段によって解決された。即ち、本発明のハロゲン化銀写
真感光材料は、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であ
って、下記一般式（Ｉ）〜（VI）で表わされる化合物の
少なくとも一種の微結晶分散体と、アシル基が下記一般
式（１）で表わされる写真用カプラーの少なくとも一種
とを含有することを特徴とする。

【００１２】一般式（Ｉ）

【００１３】

【化８】 一般式（II）

【００１４】

【化９】 一般式（III)

【００１５】

【化１０】 一般式（IV）

【００１６】

【化１１】 一般式（Ｖ）

【００１７】

【化１２】 一般式（VI）

【００１８】

【化１３】 式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なっていてもよく、各種
酸性核を表わし、Ｂは塩基性核を表わし、Ｘ及びＹは同
じでも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表わ
す。Ｒは水素原子またはアルキル基を表わし、Ｒ₁ 及び
Ｒ₂は各々アルキル基、アリール基、アシル基またはス
ルホニル基を表わし、Ｒ₁ とＲ₂ が連結して５または６
員環を形成してもよい。Ｒ₃ およびＲ₆ は各々水素原
子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルキル基、ア
ルコキシ基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ₄ 及びＲ₅
は各々水素原子またはＲ₁ とＲ₄ もしくはＲ₂ とＲ₅ が
連結して５または６員環を形成するのに必要な非金属原
子群を表わす。Ｌ₁ ，Ｌ₂ 及びＬ₃ は各々メチン基を表
わす。ｍは０または１を表わし、ｎ及びｑは各々０，１
または２を表わし、ｐは０または１を表わし、ｐが０の
ときＲ₃ はヒドロキシル基またはカルボキシル基を表わ
しかつＲ₄ 及びＲ₅は水素原子を表わす。Ｂ′は、カル
ボキシル基、スルファモイル基またはスルホンアミド基
を有するヘテロ環基を表わす。

【００１９】ただし一般式（Ｉ）ないし（VI）で表わさ
れる化合物は、水とエタノールの容積比が１対１の混合
溶液中におけるｐＫａが４〜１１の範囲にある解離性基
を１分子中に少なくとも１個有する。

【００２０】一般式（１）

【００２１】

【化１４】 式中、Ｒ₁₁は一価の基を表わし、ＱはＣとともに３〜５
員の炭化水素環またはＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐから選ばれる少な
くとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ただし
Ｒ₁₁は水素原子であることなく、またＱと結合して環を
形成することはない。

【００２２】以下、一般式（Ｉ）、（II）、（III)、
（IV）、（Ｖ）及び（VI）で示される化合物について詳
しく説明する。

【００２３】Ａ又はＡ′で表わされる酸性核は、好まし
くは２−ピラゾリン−５−オン、ロダニン、ヒダントイ
ン、チオヒダントイン、２，４−オキサゾリジンジオ
ン、イソオキサゾリジノン、バルビツール酸、チオバル
ビツール酸、インダンジオン、ピラゾロピリジン又はヒ
ドロキシピリドンを表わす。

【００２４】Ｂで表わされる塩基性核は、好ましくはピ
リジン、キノリン、インドレニン、オキサゾール、ベン
ゾオキサゾール、ナフトオキサゾール又はピロールを表
わす。

【００２５】Ｂ′のヘテロ環の例としては、ピロール、
インドール、チオフェン、フラン、イミダゾール、ピラ
ゾール、インドリジン、キノリン、カルバゾール、フェ
ノチアジン、フェノキサジン、インドリン、チアゾー
ル、ピリジン、ピリダジン、チアジアジン、ピラン、チ
オピラン、オキサジアゾール、ベンゾキノリジン、チア
ジアゾール、ピロロチアゾール、ピロロピリダジン、テ
トラゾールがある。

【００２６】水とエタノールの容積比が１対１の混合液
中におけるｐＫａ（酸解離定数）が４〜１１の範囲にあ
る解離性プロトンを有する基は、ｐＨ６又はｐＨ６以下
で実質的に色素分子を水不溶性にし、ｐＨ８又はｐＨ８
以上で実質的に色素分子を水溶性にするものであれば、
種類及び色素分子への置換位置に特に制限はないが、好
ましくは、カルボキシル基、スルファモイル基、スルホ
ンアミド基、ヒドロキシル基であり、より好ましいもの
はカルボキシル基である。解離性基は色素分子に直接置
換するだけでなく、２価の連結基（例えばアルキレン
基、フェニレン基）を介して置換していても良い。２価
の連結基を介した例としては、４−カルボキシフェニ
ル、２−メチル−３−カルボキシフェニル、２，４−ジ
カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニル、
３−カルボキシフェニル、２，５−ジカルボキシフェニ
ル、３−エチルスルファモイルフェニル、４−フェニル
スルファモイルフェニル、２−カルボキシフェニル、
２，４，６−トリヒドロキシフェニル、３−ベンゼンス
ルホンアミドフェニル、４−（ｐ−シアノベンゼンスル
ホンアミド）フェニル、３−ヒドロキシフェニル、２−
ヒドロキシフェニル、４−ヒドロキシフェニル、２−ヒ
ドロキシ−４−カルボキシフェニル、３−メトキシ−４
−カルボキシフェニル、２−メチル−４−フェニルスル
ファモイルフェニル、４−カルボキシベンジル、２−カ
ルボキシベンジル、３−スルファモイルフェニル、４−
スルファモイルフェニル、２，５−ジスルファモイルフ
ェニル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３
−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、８−カ
ルボキシオクチルを挙げることができる。

【００２７】Ｒ，Ｒ₃ 又はＲ₆ で表わされるアルキル基
は炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、例えば、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソアミル、ｎ−オクチ
ルを挙げることができる。

【００２８】Ｒ₁ ，Ｒ₂ で表わされるアルキル基は炭素
数１〜２０のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−オクタデ
シル、イソブチル、イソプロピル）が好ましく、置換基
〔例えば、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素）、ニト
ロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、アルコキ
シカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ｉ−プ
ロポキシカルボニル）、アリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ）、フェニル基、アミド基（例えば、アセチル
アミノ、メタンスルホンアミド）、カルバモイル基（例
えば、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル）、ス
ルファモイル基（例えば、メチルスルファモイル、フェ
ニルスルファモイル）〕を有していても良い。

【００２９】Ｒ₁ 又はＲ₂ で表わされるアリール基はフ
ェニル基、ナフチル基が好ましく、置換基〔置換基とし
ては上記のＲ₁ 及びＲ₂ で表わされるアルキル基が有す
る置換基として挙げた基及びアルキル基（例えばメチ
ル、エチル）が含まれる。〕を有していても良い。

【００３０】Ｒ₁ 又はＲ₂ で表わされるアシル基は炭素
数２〜１０のアシル基が好ましく、例えば、アセチル、
プロピオニル、ｎ−オクタノイル、ｎ−デカノイル、イ
ソブタノイル、ベンゾイルを挙げることができる。

【００３１】Ｒ₁ 又はＲ₂ で表わされるスルホニル基と
しては、メタンスルホニル、エタンスルホニル、ｎ−ブ
タンスルホニル、ｎ−オクタンスルホニル、ベンゼンス
ルホニル、ｐ−トルエンスルホニル、ｏ−カルボキシベ
ンゼンスルホニルを挙げることができる。

【００３２】Ｒ₃ 又はＲ₆ で表わされるアルコキシ基は
炭素数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、例えばメト
キシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクトキシ、２−
エチルヘキシルオキシ、イソブトキシ、イソプロポキシ
を挙げることができる。

【００３３】Ｒ₃ 又はＲ₆ で表わされるハロゲン原子と
しては塩素、臭素、フッ素を挙げることができる。

【００３４】Ｒ₁ とＲ₄ 又はＲ₂ とＲ₅ が連結して形成
される環としては、例えばピロリジン環を挙げることが
できる。

【００３５】Ｒ₁ とＲ₂ が連結して形成される５又は６
員環としては、例えばピペリジン、モルホリン、ピロリ
ジンを挙げることができる。

【００３６】Ｌ₁ 、Ｌ₂ 又はＬ₃ で表わされるメチン基
は、置換基（例えばメチル、エチル、シアノ、フェニ
ル、塩素原子、ヒドロキシプロピル）を有していても良
い。

【００３７】Ｘ又はＹで表わされる電子吸引性基は同じ
でも異っていてもよく、シアノ基、カルボキシル基、ア
ルキルカルボニル基（置換されてよいアルキルカルボニ
ル基であり、例えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタ
ノイル、ドデカノイル、ヘキサデカノイル、１−オキソ
−７−クロロヘプチル）、アリールカルボニル基（置換
されてよいアリールカルボニル基であり、例えば、ベン
ゾイル、４−エトキシカルボニルベンゾイル、３−クロ
ロベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（置換されて
よいアルコキシカルボニル基であり、例えば、メトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニ
ル、ｔ−アミルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカル
ボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル、オクチ
ルオキシカルボニル、デシルオキシカルボニル、ドデシ
ルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、
オクタデシルオキシカルボニル、２−ブトキシエトキシ
カルボニル、２メチルスルホニルエトキシカルボニル、
２−シアノエトキシカルボニル、２−（２−クロロエト
キシ）エトキシカルボニル、２−［２−（２−クロロエ
トキシ）エトキシ］エトキシカルボニル）、アリールオ
キシカルボニル基（置換されてよいアリールオキシカル
ボニル基であり、例えば、フェノキシカルボニル、３−
エチルフェノキシカルボニル、４−エチルフェノキシカ
ルボニル、４−フルオロフェノキシカルボニル、４−ニ
トロフェノキシカルボニル、４−メトキシフェノキシカ
ルボニル、２，４−ジ−（ｔ−アミル）フェノキシカル
ボニル）、カルバモイル基（置換されてよいカルバモイ
ル基であり、例えば、エチルカルバモイル、ドデシルカ
ルバモイル、フェニルカルバモイル、４−メトキシフェ
ニルカルバモイル、２−ブロモフェニルカルバモイル、
４−クロロフェニルカルバモイル、４−エトキシカルボ
ニルフェニルカルバモイル、４−プロピルスルホニルフ
ェニルカルバモイル、４−シアノフェニルカルバモイ
ル、３−メチルフェニルカルバモイル、４−ヘキシルオ
キシフェニルカルバモイル、２，４−ジ−（ｔ−アミ
ル）フェニルカルバモイル、２−クロロ−３−（ドデシ
ルオキシカルバモイル）フェニルカルバモイル、３−
（ヘキシルオキシカルボニル）フェニルカルバモイル、
スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、フェニルス
ルホニル）、スルファモイル基（置換されてよいスルフ
ァモイル基であり、例えば、スルファモイル、メチルス
ルファモイル）を表わす。

【００３８】次に本発明に用いられる染料の具体例を挙
げる。

【００３９】

【化１５】

【００４０】

【化１６】

【００４１】

【化１７】

【００４２】

【化１８】

【００４３】

【化１９】

【００４４】

【化２０】

【００４５】

【化２１】

【００４６】

【化２２】

【００４７】

【化２３】

【００４８】

【化２４】

【００４９】

【化２５】

【００５０】

【化２６】

【００５１】

【化２７】

【００５２】

【化２８】

【００５３】

【化２９】

【００５４】

【化３０】

【００５５】

【化３１】

【００５６】

【化３２】

【００５７】

【化３３】

【００５８】

【化３４】

【００５９】

【化３５】

【００６０】

【化３６】

【００６１】

【化３７】

【００６２】

【化３８】

【００６３】

【化３９】

【００６４】

【化４０】

【００６５】

【化４１】

【００６６】

【化４２】

【００６７】

【化４３】 本発明に用いられる染料は、例えば、国際公開ＷＯ８８
／０４７９４号、ヨーロッパ特許ＥＰ ０ ２７４ ７
２３Ａ１号、同２７６ ５６６号、同２９９４３５号、
特開昭５２−９２７１６号、同５５−１５５３５０号、
同５５−１５５３５１号、同６１−２０５９３４号、同
４８−６８６２３号、米国特許第２，５２７，５８３
号、同３，４８６，８９７号、同３，７４６，５３９
号、同３，９３３，７９８号、同４，１３０，４２９
号、同４，０４０，８４１号に記載された方法及びその
方法に準じて容易に合成することができる。

【００６８】本発明において、前記染料は、写真要素上
に被覆される親水性コロイド層のような層の中に含有さ
せるために固体微粉末分散体を形成させる。微粉末分散
体は、分散体の形状に染料を沈殿させること、及び／又
は分散剤の存在下に、公知の細分化手段、例えば、ボー
ルミリング（例えば、ボールミル、振動ボールミル、遊
星ボールミル）、サンドミリング、コロイドミリング、
ジェットミリング、ローラーミリングによって形成で
き、その場合は溶媒（例えば、水、アルコール）を共存
させてもよい。あるいは又、染料を適当な溶媒中で溶解
した後、染料の非溶媒を添加して染料の微結晶粉末を析
出させてもよく、その場合には分散用界面活性剤を用い
てもよい。あるいは又、まず染料を溶解させ、その後ｐ
Ｈを変化させてｐＨをコントロールすることにより結晶
化させてもよい。分散体中の染料粒子は、平均粒径が１
０μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下であり、特に好
ましくは０．５μｍ以下であり、場合によっては０．１
μｍ以下の微粉末であることが更に好ましい。

【００６９】本発明で用いられる染料の添加量は１ｍｇ
〜１０００ｍｇ／ｍ² の範囲で用いられる。好ましくは
５ｍｇ〜８００ｍｇ／ｍ² である。

【００７０】本発明で用いられる染料分散物は、乳剤
層、中間層を問わず、任意の層に添加することができ
る。

【００７１】イエローフィルター層および／またはアン
チハレーション層に通常用いられるコロイド銀の一部又
は全部と置換して使用すると本発明の効果が顕著であ
る。

【００７２】次にアシル基が一般式（１）で示されるカ
プラーについて詳しく述べる。

【００７３】アシル基が一般式（１）で示されるカプラ
ーは好ましくは下記一般式（Ｙａ）により表わされる。

【００７４】一般式（Ｙａ）

【００７５】

【化４４】 式（Ｙａ）において、Ｒ₁₁は水素を除く一価の置換基
を、ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環又は少なくと
も１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内
に含む３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を、Ｒ₁₂は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｉ）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
基又はアミノ基を、Ｒ₁₃はベンゼン環上に置換可能な基
を、Ｘ´は水素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の酸
化体とのカップリング反応により離脱可能な基（以下離
脱基という）を、ｋは０〜４の整数を、それぞれ表わ
す。ただしｋが複数のとき複数のＲ₁₃は同じでも異なっ
ていても良い。

【００７６】ここでＲ₁₃の例として、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、アシルオキシ
基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、アシル
オキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスル
ホニルオキシ基があり、離脱基の例として窒素原子でカ
ップリング活性位に結合する複素環基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アルキルスルホ
ニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、複素環オ
キシ基、ハロゲン原子がある。

【００７７】式（Ｙａ）における置換基がアルキル基で
あるか、またはアルキル基を含むとき、特に規定のない
限り、アルキル基は直鎖状、分枝鎖状または環状の、置
換されていても不飽和結合を含んでいても良いアルキル
基（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シク
ロペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、２−エチ
ルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ド
デシル、ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘキセニ
ル、オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、ヒドロ
キシメチルメトキシエチル、エトキシカルボニルメチ
ル、フェノキシエチル）を意味する。

【００７８】式（Ｙａ）における置換基がアリール基で
あるか、またはアリール基を含むとき、特に規定のない
限り、アリール基は置換されても良い単環もしくは縮合
環のアリール基（例えばフェニル、１−ナフチル、ｐ−
トリル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メトキ
シフェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシルオキシフ
ェニル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェ
ニル、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシルフェニ
ル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタンス
ルホンアミドフェニル、３，４−ジクロロフェニル）を
意味する。

【００７９】式（Ｙａ）におけ置換基が複素環基か、ま
たは複素環を含むとき、特に規定のない限り、複素環基
はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅから選ばれた少なくとも
１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換されても
良い単環もしくは縮合環の複素環基（例えば２−フリ
ル、２−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾリル、１
−イミダゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾ
トリアゾリル、スクシンイミド、フタルイミド、１−ベ
ンジル−２，４−イミダゾリジンジオン−３−イル）を
意味する。

【００８０】以下、式（Ｙａ）において好ましく用いら
れる置換基について説明する。

【００８１】式（Ｙａ）においてＲ₁₁は好ましくはハロ
ゲン原子、シアノ基、またはいずれも置換されていても
良い総炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０の一価の基
（例えばアルキル基、アルコキシ基）、またはＣ数６〜
３０の一価の基（例えばアリール基、アリールオキシ
基）であってその置換基としては、例えば、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、アシル基があ
る。

【００８２】式（Ｙａ）において、Ｑは好ましくはＣと
ともに３〜５員のいずれも置換されていても良いＣ数３
〜３０の炭化水素環又は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、
Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内に含むＣ数２〜３０の
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ま
た、ＱがＣと共に作る環は環内に不飽和結合を含んでい
ても良い。ＱがＣとともに作る環の例として、シクロプ
ロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロ
プロペン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、オキ
セタン環、オキソラン環、１，３−ジオキソラン環、チ
エタン環、チオラン環、ピロリジン環がある。置換基の
例として、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル
基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基がある。

【００８３】式（Ｙａ）においてＲ₁₂は好ましくはハロ
ゲン原子、いずれも置換されていても良い、Ｃ数１〜３
０のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ基、
Ｃ数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０のアミノ
基を表わし、その置換基としては、例えば、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基があ
る。

【００８４】式（Ｙａ）において、Ｒ₁₃は好ましくはハ
ロゲン原子、いずれも置換されても良い、Ｃ数１〜３０
のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜３
０のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニ
ル基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、Ｃ
数１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数０〜３０のスルホ
ンアミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０〜
３０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスル
ホニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ数
１〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイル
アミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ
基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数
６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
がある。

【００８５】式（Ｙａ）において、ｋは好ましくは１ま
たは２の整数を表わし、Ｒ₁₃の置換位置は、

【００８６】

【化４５】 に対してメタ位またはパラ位が好ましい。

【００８７】式（Ｙａ）において、Ｘ´は好ましくは窒
素原子でカップリング活性位に結合する複素環基まはア
リールオキシ基を表わす。

【００８８】Ｘ´が複素環基を表わすとき、Ｘ´は好ま
しくは置換されても良い、５〜７員の単環もしくは縮合
環の複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、
マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、
ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−ト
リアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダ
ゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−
ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジ
ン−２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾリジ
ン−２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾ
オキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オ
ン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−
オン、インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシ
プリン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピ
リミドン、６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ
−１，３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４
−チアゾリジン−４−オンがあり、これらの複素環は置
換されていてもよい。これらの複素環の置換基の例とし
ては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シア
ノ基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基がある。Ｘ´
がアリールオキシ基を表わすとき、Ｘ´は好ましくはＣ
数６〜３０のアリールオキシ基を表わし、前記Ｘ´が複
素環である場合に挙げた置換基群から選ばれる基で置換
されていても良い。アリールオキシ基の置換基として
は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボニル基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、またはシアノ基が好ましい。

【００８９】次に式（Ｙａ）において特に好ましく用い
られる置換基について説明する。

【００９０】Ｒ₁₁は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
アルキル基であって最も好ましくはメチル基である。

【００９１】Ｑは特に好ましくはＣとともに作る環が３
〜５員の炭化水素環を形成する非金属原子群であり、例
えば、−（ＣＲ₂ ）₂ −，−（ＣＲ₂ ）₃ −，−（ＣＲ
₂ ）₄ −である。ここで、Ｒは水素原子、ハロゲン原子
またはアルキル基を表わす。ただし、複数のＲ、ＣＲ₂
は同じでも異なっていてもよい。Ｑは最も好ましくは、
結合するＣとともに３員環を形成する−（ＣＲ₂ ）₂−
である。

【００９２】Ｒ₁₂は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、Ｃ数１〜６のアルキル基、（例えばメチル、トリ
フルオロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル）、Ｃ数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エ
トキシ、メトキシエトキシ、ブトキシ）、またはＣ数６
〜２４のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−ト
リルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）であり、最も好
ましくは塩素原子、メトキシ基またはトリフルオロメチ
ル基である。

【００９３】Ｒ₁₃は特に好ましくは、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
カルバモイル基またはスルファモイル基であり、最も好
ましくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カル
ボンアミド基またはスルホンアミド基である。

【００９４】Ｘ´は特に好ましくは下記式（Ｙ−１）、
（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）で表わされる基である。

【００９５】

【化４６】 式（Ｙ−１）においてＺは−Ｏ−ＣＲ₁₄（Ｒ₁₅）−，−
Ｓ−ＣＲ₁₄（Ｒ₁₅）−，−ＮＲ₁₆−ＣＲ₁₄（Ｒ₁₅）−，
−ＮＲ₁₆−ＮＲ₁₇−，−ＮＲ₁₆−Ｃ（Ｏ）−，−ＣＲ₁₄
（Ｒ₁₅）−ＣＲ₁₈（Ｒ₁₉）−または−ＣＲ₂₀＝ＣＲ₂₁−
を表わす。

【００９６】ここでＲ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₈、およびＲ₁₉は水
素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ
基を表わし、Ｒ₁₆およびＲ₁₇は水素原子、アルキル基、
アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ₂₀およ
びＲ₂₁は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
す。Ｒ₂₀とＲ₂₁は互いに結合してベンゼン環を形成して
も良い。Ｒ₁₄とＲ₁₅、Ｒ₁₅とＲ₁₆、Ｒ₁₆とＲ₁₇またはＲ
₁₄とＲ₁₈は互いに結合して環（例えばシクロブタン、シ
クロヘキサン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロ
リジン、ピペリジン）を形成してもよい。

【００９７】式（Ｙ−１）で表わされる複素環基のうち
とくに好ましいものは式（Ｙ−１）においてＺが−Ｏ−
ＣＲ₁₄（Ｒ₁₅）−，−ＮＲ₁₆−ＣＲ₁₄（Ｒ₁₅）−または
−ＮＲ₁₆−ＮＲ₁₇−である複素環基である。式（Ｙ−
１）で表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましく
は４〜２０、さらに好ましくは５〜１６である。

【００９８】

【化４７】 式（Ｙ−２）において、Ｒ₂₂およびＲ₂₃の少なくとも１
つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロ
メチル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基またはアシル基から選ばれた基であり、
もう一方は水素原子、アルキル基またはアルコキシ基で
あっても良い。Ｒ₂₄はＲ₂₂またはＲ₂₃と同じ意味の基を
表わし、ｍは０〜２の整数を表わす。式（Ｙ−２）で表
わされるアリールオキシ基のＣ数は６〜３０、好ましく
は６〜２４、さらに好ましくは６〜１５である。

【００９９】

【化４８】 式（Ｙ−３）において、ＷはＮとともにピロール環、ピ
ラゾール環、イミダゾール環またはトリアゾール環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わす。ここで、式
（Ｙ−３）で表わされる環は置換基を有していてもよ
く、好ましい置換基の例としてハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキル基、
アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基またはカルバモイル基がある。式（Ｙ−３）で表わさ
れる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましくは２〜２４、
より好ましくは２〜１６である。

【０１００】Ｘ´は最も好ましくは式（Ｙ−１）で表わ
される基である。

【０１０１】式（Ｙａ）で表わされるカプラーは、置換
基Ｒ₁₁、Ｑ、Ｘ´または

【０１０２】

【化４９】 において２価以上の基を介して互いに結合する２量体ま
たはそれ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前
記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外と
なってもよい。

【０１０３】以下に一般式（Ｙａ）における各置換基の
具体例を示す。

【０１０４】

【化５０】

【０１０５】

【化５１】

【０１０６】

【化５２】

【０１０７】

【化５３】

【０１０８】

【化５４】

【０１０９】

【化５５】

【０１１０】

【化５６】

【０１１１】

【化５７】

【０１１２】

【化５８】

【０１１３】

【化５９】 以下に一般式（Ｙａ）で表わされるイエローカプラーの
具体例を示す。

【０１１４】

【化６０】

【０１１５】

【化６１】

【０１１６】

【化６２】

【０１１７】

【化６３】

【０１１８】

【化６４】

【０１１９】

【化６５】

【０１２０】

【化６６】

【０１２１】

【化６７】

【０１２２】

【化６８】

【０１２３】

【化６９】

【０１２４】

【化７０】

【０１２５】

【化７１】

【０１２６】

【化７２】 一般式（Ｙａ）で表わされる本発明に係るイエローカプ
ラーは以下の合成ルートによって合成することができ
る。

【０１２７】

【化７３】 ここで化合物ａは、例えば、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
（Ｃ），１９６８，２５４８、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．，１９３４，５６，２７１０、Ｓｙｎｔｈｅｓｉ
ｓ，１９７１，２５８、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９
７８，４３，１７２９、ＣＡ，１９６０，６６，１８５
３３ｙに記載の方法により合成される。

【０１２８】化合物ｂの合成は塩化チオニル、オキザリ
ルクロライドなどを用いて、無溶媒もしくは塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トル
エン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド等の溶媒中で反応させることにより行な
う。反応温度は通常−２０℃〜１５０℃、好ましくは−
１０℃〜８０℃である。

【０１２９】化合物ｃはアセト酢酸エチルをマグネシウ
ムメトキサイド等を用いてアニオンとし、その中へｂを
加えることにより合成される。反応は無溶媒もしくはテ
トラヒドロフラン、エチルエーテルなどを用い、反応温
度は通常−２０℃〜６０℃、好ましくは−１０℃〜３０
℃である。

【０１３０】化合物ｄは、化合物ｃおよび塩基としてア
ンモニア水、ＮａＨＣＯ₃ 水溶液、水酸化ナトリウム水
溶液等を用いて無溶媒もしくはメタノール、エタノー
ル、アセトニトリルなどの溶媒中で反応させることによ
り合成される。反応温度は通常−２０℃〜５０℃、好ま
しくは−１０℃〜３０℃である。

【０１３１】化合物ｅは化合物ｄおよびｇを無溶媒で反
応させることにより合成される。反応温度は通常１００
〜１５０℃であり、好ましくは１００〜１２０℃であ
る。Ｘ´がＨでない場合、クロル化またはブロム化後離
脱基Ｘ´を導入して化合物ｆを合成する。化合物ｅはジ
クロロエタン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレ
ン、テトラヒドロフラン等の溶媒中、塩化スルフリル、
Ｎ−クロロスクシンイミド等によりクロロ置換体とする
か、臭素、Ｎ−ブロモスクシンイミド等によりブロモ置
換体とする。この時、反応温度は−２０℃〜７０℃、好
ましくは−１０℃〜５０℃である。

【０１３２】次にクロロ置換体またはブロモ置換体と離
脱基のプロトン付加体Ｈ−Ｘ´とを塩化メチレン、クロ
ロホルム、テトラヒドロフラン、アセトン、アセトニト
リル、ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ′−
ジメチルイミダゾリジン−２−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の溶媒
中、反応温度−２０℃〜１５０℃、好ましくは−１０℃
〜１００℃で反応させることにより、本発明に係るカプ
ラーｆを得ることができる。この時、トリエチルアミ
ン、Ｎ−エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン、
炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム
等の塩基を用いてもよい。

【０１３３】以下に本発明に係るカプラーの合成例を示
す。 合成例１ 例示化合物Ｙ−２５の合成 Ｇｏｔｋｉｓ，Ｄ．ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．，１９３４，５６，２７１０に記載の方法によ
り合成された１−メチルシクロプロパンカルボン酸２５
ｇ、塩化メチレン１００ｍｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド１ｍｌの混合物中に３８．１ｇのオキザリルクロ
ライドを室温にて３０分かけて滴下した。滴下後室温に
て２時間反応し、アスピレーター減圧下において塩化メ
チレン、過剰のオキザリルクロライドを除去することに
より１−メチルシクロプロパンカルボニルクロライドの
油状物を得た。

【０１３４】マグネシウム６ｇ、四塩化炭素２ｍｌの混
合物中にメタノール１００ｍｌを室温にて３０分間かけ
て滴下し、その後２時間加熱還流したのち３−オキソブ
タン酸エチル３２．６ｇを加熱還流下において３０分間
かけて滴下する。滴下後さらに２時間加熱還流し、メタ
ノールをアスピレーター減圧下完全に留去する。テトラ
ヒドロフラン１００ｍｌを反応物に加えて分散し、室温
にて先に得た１−メチルシクロプロパンカルボニルクロ
ライドを滴下する。３０分間反応後、反応液を酢酸エチ
ル３００ｍｌ、希硫酸水で抽出し、水洗後有機層を無水
硫酸ナトリウムにて乾燥させ、溶媒を留去して２−（１
−メチルシクロプロパンカルボニル）−３−オキソブタ
ン酸エチルの油状物５５．３ｇを得た。

【０１３５】２−（１−メチルシクロプロパンカルボニ
ル）−３−オキソブタン酸エチル５５ｇ、エタノール１
６０ｍｌの溶液を室温で撹拌し、その中へ３０％アンモ
ニア水６０ｍｌを１０分間かけて滴下する。その後１時
間撹拌し、酢酸エチル３００ｍｌ、希塩酸水にて抽出、
中和、水洗後、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥さ
せ、溶媒を留去して（１−メチルシクロプロパンカルボ
ニル）酢酸エチルの油状物４３ｇを得た。

【０１３６】（１−メチルシクロプロパンカルボニル）
酢酸エチル３４ｇとＮ−（３−アミノ−４−クロロフェ
ニル）−２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブタンアミド４４．５ｇとを、内温１００〜１２０℃に
てアピレーター減圧下加熱還流する。４時間反応後、反
応液をｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒にてカラム
クロマト精製し、例示化合物Ｙ−２５ ４９ｇを粘稠油
状物として得た。化合物の構造は、ＭＳスペクトル、Ｎ
ＭＲスペクトルおよび元素分析により確認した。

【０１３７】合成例２ 例示化合物Ｙ−１の合成 例示化合物Ｙ−２５ ２２．８ｇを塩化メチレン３００
ｍｌに溶解し、氷冷下塩化スルフリル５．４ｇを１０分
間かけて滴下する。３０分間反応後、反応液をよく水洗
し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後濃縮して例示化合物
Ｙ−２５の塩化物を得た。１−ベンジル−５−エトキシ
ヒダントイン１８．７ｇ、トリエチルアミン１１．２ｍ
ｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌの溶液の中
に、先に合成した例示化合物Ｙ−２５の塩化物をＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアルデヒド５０ｍｌに溶かしたものを
３０分間かけて室温にて滴下する。

【０１３８】その後４０℃にて４時間反応後、反応液を
酢酸エチル３００ｍｌで抽出、水洗後、２％トリエチル
アミン水溶液３００ｍｌにて水洗し、ついで希塩酸水に
て中和する。有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、
溶媒を留去して得られた油状物をｎ−ヘキサン、酢酸エ
チルの混合溶媒から晶析した。析出した結晶を濾過し、
ｎ−ヘキサン、酢酸エチルの混合溶媒で洗浄後、乾燥す
ることにより例示化合物Ｙ−１の結晶２２．８ｇを得
た。

【０１３９】化合物の構造はＭＳスペクトル、ＮＭＲス
ペクトル、元素分析により確認した。また融点は１３２
〜３℃であった。

【０１４０】本発明において、一般式（Ｙａ）で表わさ
れるイエローカプラーは、ハロゲン化銀１モル当たり
１．０〜１．０×１０^-3モルの範囲で使用することがで
きる。好ましくは５．０×１０^-1〜２．０×１０^-2モル
であり、より好ましくは４．０×１０^-1〜５．０×１０
^-2モルの範囲である。

【０１４１】本発明において、一般式（Ｙａ）で表わさ
れるイエローカプラーは、主カプラーとして用いる場合
は、青感性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接非感光性
層に添加することが好ましい。写真性有用基を放出する
カプラーであるときは、目的に応じてハロゲン化銀感光
性層や非感光性層に添加する。

【０１４２】本発明において、一般式（Ｙａ）で表わさ
れるカプラーは、２種以上を併用することもできるし他
の公知のカプラーと併用することもできる。

【０１４３】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色性、緑色性、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。

【０１４４】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０１４５】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

【０１４６】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【０１４７】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

【０１４８】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【０１４９】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように、上層に最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層にそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層に中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低め
られた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げら
れる。このような感光度の異なる３層から構成される場
合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載され
ているように、同一感色性層中において支持体より離れ
た側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の
順に配置されてもよい。

【０１５０】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０１５１】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７７４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【０１５２】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【０１５３】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。

【０１５４】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０１５５】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【０１５６】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No.
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同No. １８７
１６（１９７９年１１月），６４８頁、同No. ３０７１
０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、および
グラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社
刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔＰｈ
ｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕ
ｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤
化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用
いて調製することができる。

【０１５７】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１５８】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフッィク・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。

【０１５９】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【０１６０】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も、表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれで
もよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部
潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコ
ア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア
／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−
１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの
厚みは、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが
好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０１６１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo. １７６４３、同No. １８７１６および同No.
３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の
表にまとめた。

【０１６２】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１６３】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１６４】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０１６５】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、予めかぶらされていないほ
うが好ましい。

【０１６６】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１６７】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０１６８】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。

【０１６９】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０１７０】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１７１】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３．分光増感剤 23〜24頁 648 頁右欄 866〜868 頁 強色増感剤 〜 649頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止 24〜25頁 649 頁右欄 868〜870 頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄 ８７３頁 フィルター 〜 650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７．ステイン 25 頁右欄 650 頁左欄 ８７２頁 防止剤 〜 右欄 ８．色素画像 ２５頁 650 頁左欄 ８７２頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 ２６頁 651 頁左欄 874〜875 頁 10．バインダー ２６頁 651 頁左欄 873〜874 頁 11．可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 ８７６頁 潤滑剤 12．塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875〜876 頁 表面活性剤 13．スタチック ２７頁 650 頁右欄 876〜877 頁 防止剤 14．マット剤 878〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載された、ホルムアルデヒド
と反応して固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０１７２】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１７３】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係に、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させる
ことが好ましい。

【０１７４】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１７５】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーNo. １７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、および同N
o. ３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許に記
載されている。

【０１７６】イエローカプラーとして併用できるもの
は、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第４，
０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同第
４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、特
公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２
０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９７
３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，５
１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に
記載のものが好ましい。

【０１７７】マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロ
ン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国
特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーNo. ２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo. ２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。

【０１７８】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５
５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１
８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。

【０１７９】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
型は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０１８０】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１８１】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.
１７６４３のVII −Ｇ項、同No. ３０７１０５のVII −
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載にものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。

【０１８２】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、VII −Ｆ項及び同No. ３０７１０５、VII −
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許
４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載
されたものが好ましい。

【０１８３】Ｒ．Ｄ．No. １１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮する
のに有効であり、特に、平板状ハロゲン化銀粒子を用い
る感光材料に添加する場合に、その効果が大である。現
像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカ
プラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、同
第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。
また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８７号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。

【０１８４】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１８５】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０１８６】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプ
ロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエス
テル酸（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホス
フェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２
−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフォ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプ
ロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニル
ホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エ
チルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２
−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、ア
ミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドン）、アルコール類またはフェノール類（例え
ば、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−tert−ア
ミルフェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例え
ば、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチ
ルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステ
アリルラクテート、トリオクチルシトレート）、アニリ
ン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−
５−tert−オクチルアニリン）、炭化水素類（例えば、
パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタ
レン）が挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約
３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有
機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジ
メチルホルムアミドが挙げられる。

【０１８７】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。

【０１８８】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。

【０１８９】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。

【０１９０】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No. １７６４３の２８頁、同No. １８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同No.
３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０１９１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ，Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．），１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型
のスエローメーター（膨潤計）を使用することにより測
定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚に１／２に到達するまでの時間と定義す
る。

【０１９２】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 に従って計算できる。

【０１９３】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【０１９４】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No. １７６４３の２８〜２９頁、同No. １８
７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同No. ３０７１０
５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。

【０１９５】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが
挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じて２種
以上併用することもできる。

【０１９６】発色現像液は、例えば、アルカリ金属の炭
酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、
塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール
類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のよ
うな現像抑制剤またはカブリ防止剤を含むのが一般的で
ある。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボ
キシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセ
ミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールス
ルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，
Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。

【０１９７】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、公
知の黒白現像主薬、例えば、ハイドロキノンのようなジ
ヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピラゾリド
ンのような３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノールのようなアミノフェノール類を単独で
あるいは組み合わせて用いることができる。これらの発
色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが
一般的である。またこれらの現像液の補充量は、処理す
るカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平
方メートル当たり３リットル以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより５００ml以
下にすることもできる。補充量を低減する場合には、処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

【０１９８】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積（cm² ) 〕÷〔処
理液の容量（cm³ ) 〕 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

【０１９９】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高
濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図る
こともできる。

【０２００】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物が用い
られる。代表的漂白剤としては鉄（III)の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二
酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸のようなアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸の錯塩を用いるこ
とができる。これらのうち、エチレンジアミン四酢酸鉄
（III)錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄
（III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（III)
錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さ
らにアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は漂白液におい
ても、漂白定着液においても特に有用である。これらの
アミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白液又は
漂白定着液のpHは通常４．０〜８であるが、処理の迅速
化のためにさらに低いpHで処理することもできる。

【０２０１】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo. １７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭
４９−４０９４３号、同４９−５９６４４号、同５３−
９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５
０６号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい点で好
ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特
許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号
に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５
２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白
促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。

【０２０２】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(p
Ka)が２〜５である化合物で、具体的には、例えば、酢
酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【０２０３】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。ま
た、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合
物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着
液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニ
ル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号
に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液
や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリ
カルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０２０４】本発明において、定着液または漂白定着液
には、pH調整のためにpKa が６．０〜９．０の化合物、
好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、
１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如
きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添加す
ることが好ましい。

【０２０５】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０２０６】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【０２０７】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０２０８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラーのような使用素材による）、用途、更
には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等
の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し
得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と
水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎ
ｄ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６
４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載
の方法で、求めることができる。前記文献に記載の多段
向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タ
ンク内における水の滞留時間の増加により、バクテリア
が繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問
題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理において、
このような問題の解決策として、特開昭６２−２８８８
３８号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオン
を低減させる方法を極めて有効に用いることができる。
また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤の事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を
用いることもできる。

【０２０９】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−
１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の
方法はすべて用いることができる。

【０２１０】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えば、ホルマリンやグルタルアルデヒ
ドのようなアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキ
サメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物
などを挙げることができる。この安定浴にも各種キレー
ト剤や防黴剤を加えることもできる。

【０２１１】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【０２１２】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０２１３】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に
は、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内
蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種
プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第
３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、
同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo. １４，８５０及び同No. １５，１５９に記載の
シッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属
塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。

【０２１４】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、および同５８−１１５４３８号に記載され
ている。

【０２１５】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０２１６】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は、
例えば、米国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０
−１３３４４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−
２３８０５６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号に記載
されている熱現像感光材料にも適用できる。

【０２１７】

【実施例】以下に、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー
感光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ² 当り
の添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載し
た用途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ ３ ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ ｇ 染料Ｄ−４ ０．４ｍｇ 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、変動係数１８％、 ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラ−Ｃ−１ ０．１５ｇ カプラ−Ｃ−２ ０．０５ｇ カプラ−Ｃ−８ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １０ ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラ−Ｃ−１ ０．２ ｇ カプラ−Ｃ−２ ０．０５ｇ カプラ−Ｃ−３ ０．２ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラ−Ｃ−１ ０．３ ｇ カプラ−Ｃ−３ ０．７ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｋ ２．６ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ ５ ｍｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、変動係数１６％、 ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｎ ０．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラーＣ−６ ０．０５ｇ カプラーＣ−７ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １０ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−６ ０．２ ｇ カプラーＣ−７ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４ ０．３ ｇ カプラーＣ−７ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．０７ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−５ ０．６ ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５ ０．６ ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−５ １．１ ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ ０．２ ｇ Ｃｐｄ−Ｉ ０．４ ｇ 染料Ｄ−３ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ ０．０２ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の 共重合体（平均粒径１．５μｍ） ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ｍｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性
剤Ｗ−２、Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５を添加した。

【０２１８】更に防腐、防黴剤として、フェノール、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノ
キシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸
ブチルエステルを添加した。

【０２１９】試料１０１に用いた化合物の構造を以下に
示す。

【０２２０】

【化７４】

【０２２１】

【化７５】

【０２２２】

【化７６】

【０２２３】

【化７７】

【０２２４】

【化７８】

【０２２５】

【化７９】

【０２２６】

【化８０】

【０２２７】

【化８１】

【０２２８】

【化８２】

【０２２９】

【化８３】

【０２３０】

【化８４】

【０２３１】

【化８５】

【０２３２】

【化８６】

【０２３３】

【化８７】

【０２３４】

【化８８】

【０２３５】

【化８９】 試料１０１に用いた沃臭化銀乳剤は以下の表Ａのとおり
である。

【０２３６】 ＜表Ａ＞ 乳剤名 球相当 平均粒径 変動係数 （μｍ） （％） Ａ 単分散１４面体粒子 ０．２８ １６ Ｂ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．３０ １０ Ｃ 単分散平板状粒子， ０．３８ １８ 平均アスペクト比 ４．０ Ｄ 単分散平板状粒子， ０．６８ ２５ 平均アスペクト比 ７．０ Ｅ 単分散立方体粒子 ０．２０ １７ Ｆ 単分散立方体粒子 ０．２３ １６ Ｇ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．２８ １１ Ｈ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．３２ ９ Ｉ 単分散平板状粒子， ０．８０ ２８ 平均アスペクト比 ７．０ Ｊ 単分散１４面体粒子 ０．３０ １８ Ｋ 単分散平板状粒子， ０．４５ １７ 平均アスペクト比 ７．０ Ｌ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．４６ １４ Ｍ 単分散平板状粒子， ０．５５ １３ 平均アスペクト比 ７．０ Ｎ 単分散平板状粒子， １．００ ３３ 平均アスペクト比 ７．０ 乳剤Ａ〜Ｎの分光増感は以下の表Ｂのとおりである。

【０２３７】 ＜表Ｂ＞ 乳剤名 添加した ハロゲン化銀１mol 増感色素 当たりの添加量（ｇ） Ａ Ｓ−１ ０．０２５ Ｓ−２ ０．２５ Ｂ Ｓ−１ ０．０１ Ｓ−２ ０．２５ Ｃ Ｓ−１ ０．０２ Ｓ−２ ０．２５ Ｄ Ｓ−１ ０．０１ Ｓ−２ ０．１０ Ｓ−７ ０．０１ Ｅ Ｓ−３ ０．５ Ｓ−４ ０．１ Ｆ Ｓ−３ ０．３ Ｓ−４ ０．１ Ｇ Ｓ−３ ０．２５ Ｓ−４ ０．０８ Ｈ Ｓ−３ ０．２ Ｓ−４ ０．０６ Ｉ Ｓ−３ ０．３ Ｓ−４ ０．０７ Ｓ−８ ０．１ Ｊ Ｓ−６ ０．２ Ｓ−５ ０．０５ Ｋ Ｓ−６ ０．２ Ｓ−５ ０．０５ Ｌ Ｓ−６ ０．２２ Ｓ−５ ０．０６ Ｍ Ｓ−６ ０．１５ Ｓ−５ ０．０４ Ｎ Ｓ−６ ０．２２ Ｓ−５ ０．０６ 試料１０２の作製 試料１０１において、第１４層の中間層を除去した以外
は試料１０１と同様にして作製した。

【０２３８】試料１０３の作製 試料１０２において、第１３層のイエローフィルター層
のコロイド銀を除去し、かわりに比較化合物Ａを０．２
５ｇ添加した以外試料１０２と同様にして作製した。

【０２３９】比較化合物Ａ

【０２４０】

【化９０】 試料１０４の作製 試料１０２において、第１３層の黄色コロイド銀のかわ
りに本発明に係る染料分散物ＳＢ−１を染料の添加量が
０．２３ｇ／ｍ² になるよう添加した以外試料１０２と
同様にして作製した。

【０２４１】試料１０５〜１０９の作製 試料１０４において、染料分散物ＳＢ−１のかわりにＳ
Ｂ−２〜ＳＢ−６をそれぞれ添加した以外試料１０４と
同様にして作製した。

【０２４２】試料１１０の作製 試料１０４において、第１層に添加した黒色コロイド銀
のかわりに染料分散物ＳＢ−７を染料の添加量が０．２
６ｇ／ｍ² になるように添加した以外試料１０４と同様
にして作製した。

【０２４３】試料１１１〜１２０の作製 試料１０１〜１１０において、第１５〜１７層に添加し
たイエローカプラーＣ−５を除去し、代わりに本発明に
係るイエローカプラーＹ−７を等モル添加し、発色濃度
を合わせるため塗布量を×０．８５倍した以外試料１０
１〜１１０と同様にして作製した。

【０２４４】上記試料１０１〜１２０の内容を下記表１
に示す。

【０２４５】

【表１】 次に本発明で用いた染料分散物の調製方法を記す。

【０２４６】微粉末染料分散物ＳＢ−１の調製方法 染料を下記方法によって振動ボールミルにて分散した。

【０２４７】水（２１．７ｍｌ）、５％水溶液のｐ−オ
クチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ｍ
ｌおよび５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキ
シエチレンエーテル（重合度１０）０．５ｇを７００ｍ
ｌボールミルに入れ、本発明に係る染料（Ｉ−１）１．
００ｇと酸化ジルコニウムのビーズ（直径１ｍｍ）５０
０ｍｌを添加して内容物を２時間分散した。用いた振動
ボールミルは中央化工機製のＢＯ型である。

【０２４８】内容物を取り出して１２．５％ゼラチン水
溶液８ｇに添加し、ビーズをろ過して染料ゼラチン分散
物を得た。

【０２４９】同様な方法により分散物ＳＢ−２（染料II
−５）、ＳＢ−３（染料III −１３）、ＳＢ−４（染料
IV−６）、ＳＢ−５（染料Ｖ−２）、ＳＢ−６（染料VI
−１３）を得た。

【０２５０】ＳＢ−７は染料III −３４とＩ−４を重量
比で１：１に混合して調製した。

【０２５１】得られた試料１０１〜１２０を裁断後、３
５℃、５５％ＲＨの条件下にて一ケ月保存した。保存
後、常法にてウェッジ露光を与え、室温にて保存してお
いた試料とともに下記処理工程にて処理し、染料の残
色，感度及び最大発色濃度の変化を調べた。また鮮鋭度
評価のため緑感層のＭＴＦ値の評価を行った。

【０２５２】得られた結果を表２に示した。表２から明
らかなように、本発明に係る染料とカプラーとを組み合
わせたものは第１４層を除去しても長期保存時の感度変
化，最大濃度の低下（第１現像のかぶりアップによって
起こるものと考えられる）も少なく、また残色も少な
い。さらに鮮鋭度も高いことがわかる。

【０２５３】

【表２】 更に本発明に係るカプラーＹ−７をＹ−３７に等モル置
き換えして作製し同様の評価を行ったところ、表２と同
様な効果が得られた。

【０２５４】 処理工程 時間 温度 第一現像 6分 38℃ 水 洗 2分 38℃ 反 転 2分 38℃ 発色現像 6分 38℃ 調 整 2分 38℃ 漂 白 6分 38℃ 定 着 4分 38℃ 水 洗 4分 38℃ 安 定 1分 25℃ 各処理液の組成は以下の通りであった。

【０２５５】 第一現像液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 １．５ ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ ｇ 炭酸カリウム １５ ｇ 重炭酸ナトリウム １２ ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン １．５ ｇ 臭化カリウム ２．５ ｇ チオシアン酸カリウム １．２ ｇ ヨウ化カリウム ２．０ｍｇ ジエチレングリコール １３ ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ９．６０ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２５６】 反転液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ３．０ ｇ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ ｇ 水酸化ナトリウム ８ ｇ 氷酢酸 １５ ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ６．００ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２５７】 発色現像液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ２．０ ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ ｇ 臭化カリウム １．０ ｇ ヨウ化カリウム ９０ ｍｇ 水酸化ナトリウム ３．０ ｇ シトラジン酸 １．５ ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １１ ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ １１．８０ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２５８】 調整液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ８．０ ｇ 亜硫酸ナトリウム １２ ｇ １−チオグリセロール ０．４ ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 ３０ ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ６．２０ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２５９】 漂白液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ２．０ ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・アンモニウム・２水塩 １２０ ｇ 臭化カリウム １００ ｇ 硝酸アンモニウム １０ ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ５．７０ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２６０】 定着液 チオ硫酸アンモニウム ８０ ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ６．６０ ｐＨは塩酸又はアンモニア水で調整した。

【０２６１】 安定液 ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） ０．３ ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ７．０ 実施例２ 特開平２−８９０４５号公報に記載のカラーネガ感材の
実施例の試料１０１において、本発明の実施例１のごと
く、第１０層のイエローフィルター層の黄色コロイド銀
のかわりに比較化合物Ａと本発明に係る染料分散物ＳＢ
−１〜ＳＢ−６を用い、第１１層、第１２層、第１３層
のイエロー色素形成カプラーＥＸ−９を本発明に係る化
合物Ｙ−３７に等モル置き換えて試料２０１〜２１８を
作製した（第１０層と第１１層の間の中間層試料作製は
省いた）。

【０２６２】試料２０１〜２１８を特開平２−８９０４
５号の実施例に準拠して露光、現像処理し本発明と同じ
テストを行ったところ、本発明の実施例１と同様の結果
が得られた。 実施例３ 特開平２−９０１４５号公報に記載の直接ポジカラー感
材の実施例１のサンプルNo．１において、本発明の実施
例１のごとく第９層のイエローフィルター層の黄色コロ
イド銀のかわりに比較化合物Ａと本発明に係る染料分散
物ＳＢ−１〜ＳＢ−６を用い、第１１層、第１２層、第
１３層のイエロー色素形成カプラーＥＸＹ−１、ＥＸＹ
−２を本発明に係る化合物Ｙ−１、Ｙ−９に等モル置き
換えて試料３０１〜３２０を作製した。

【０２６３】試料３０１〜３２０を特開平２−９０１４
５号の実施例１に準拠して露光、現像処理し本発明と同
じテストを行ったところ、本発明の実施例１と同様の結
果が得られた。

【０２６４】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、一般式（Ｉ）〜（VI）で表わされる染料と一般式
（１）で表わされるカプラーとを組み合わせることによ
り、コロイド銀を用いたときに生じる長期保存時のかぶ
りや感度変化を大幅に減少させることができる。またコ
ロイド銀層に隣接して設けられた層を必要とすることな
く鮮鋭度を向上させることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、下記一般式（Ｉ）〜（VI）で表わされる化合物の
   少なくとも一種の微結晶分散体と、アシル基が下記一般
   式（１）で表わされる写真用カプラーの少なくとも一種
   とを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 一般式（II） 【化２】 一般式（III) 【化３】 一般式（IV） 【化４】 一般式（Ｖ） 【化５】 一般式（VI） 【化６】 式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なっていてもよく、各種
   酸性核を表わし、Ｂは塩基性核を表わし、Ｘ及びＹは同
   じでも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表わ
   す。Ｒは水素原子またはアルキル基を表わし、Ｒ₁ 及び
   Ｒ₂は各々アルキル基、アリール基、アシル基またはス
   ルホニル基を表わし、Ｒ₁ とＲ₂ が連結して５または６
   員環を形成してもよい。Ｒ₃ およびＲ₆ は各々水素原
   子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルキル基、ア
   ルコキシ基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ₄ 及びＲ₅
   は各々水素原子またはＲ₁ とＲ₄ もしくはＲ₂ とＲ₅ が
   連結して５または６員環を形成するのに必要な非金属原
   子群を表わす。Ｌ₁ ，Ｌ₂ 及びＬ₃ は各々メチン基を表
   わす。ｍは０または１を表わし、ｎ及びｑは各々０，１
   または２を表わし、ｐは０または１を表わし、ｐが０の
   ときＲ₃ はヒドロキシル基またはカルボキシル基を表わ
   しかつＲ₄ 及びＲ₅は水素原子を表わす。Ｂ′は、カル
   ボキシル基、スルファモイル基またはスルホンアミド基
   を有するヘテロ環基を表わす。ただし一般式（Ｉ）ない
   し（VI）で表わされる化合物は、水とエタノールの容積
   比が１対１の混合溶液中におけるｐＫａが４〜１１の範
   囲にある解離性基を１分子中に少なくとも１個有する。 一般式（１） 【化７】 式中、Ｒ₁₁は一価の基を表わし、ＱはＣとともに３〜５
   員の炭化水素環またはＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐから選ばれる少な
   くとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の複素
   環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ただし
   Ｒ₁₁は水素原子であることはなく、またＱと結合して環
   を形成することはない。