JPH0565350A - 圧延フイルムの製造方法および圧延フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】本発明の圧延フィルムの製造方法は、エチレン
と特定の環状オレフィンとのランダム共重合体(a-1)、
特定の環状オレフィンの開環重合体もしくは開環共重合
体(a-2)およびこの開環重合体もしくは開環共重合体の
水添物(a-3)よりなる群から選ばれる環状オレフィン系
樹脂から形成された原反フィルムを、０.９０〜０.０１
の範囲内の圧延比で圧延することを特徴としている。本
発明はさらに、この圧延フィルムをも提供する。 【効果】本発明により、光学的特性および靱性に優れた
圧延フィルムが提供される。この圧延フィルムは光学的
記録媒体の基板として特に適している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、光学的特性に優れると共
に特に靱性の向上したシートまたはフィルム（本発明に
おいては、特に限定しない限り両者を総称して「フィル
ム」記載する）を製造する方法およびこのフィルムに関
する。

【０００２】

【発明の技術的背景】近年、処理情報量の増加に伴っ
て、大記録容量の記録媒体が使用されるようになってき
ている。このような大記憶容量の記録媒体として、光デ
ィスクおよび光磁気記録媒体などの光学的記録媒体が注
目されている。

【０００３】このような光学的記録媒体は、基板とこの
基板上に設けられた記録層とからなる。そしてこの光学
的記録媒体では、電気的に処理された記録信号を光信号
に変換した後に記録することから、記録特性は記録層の
特性の他に基板の光学特性によっても影響を受けること
がある。従来、光学的記録媒体の基板には、ポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）のように透明性の高い熱可
塑性樹脂が使用されてきたが、耐熱性、光学的特性など
の点でさらに改善が望まれている。

【０００４】ところで、エチレンと嵩高なモノマーとを
反応させることによって得られる共重合体が知られてい
る。この共重合体は、従来のポリオレフィンと比較して
耐熱性等の諸特性に優れていることが報告されている
（例えば米国特許第2,883,372号明細書および特公昭46-
14910号公報参照）。

【０００５】そして、嵩高なモノマーとして特定の環状
オレフィンを使用し、この環状オレフィンとエチレンと
を共重合させて得られた環状オレフィンランダム共重合
体が耐熱性、耐熱老化性、耐溶剤性および誘電特性に優
れているとの知見に基づいて、本出願人は、特定の環状
オレフィンを用いたランダム共重合体（環状オレフィン
ランダム共重合体）について既に出願している（特開昭
60-168708号公報、ならびに特願昭59-220550号、同59-2
36828号、同59-236829号、同59-242336号および同61-95
906号明細書参照）。

【０００６】さらに、この環状オレフィンランダム共重
合体は、透明性が高く、光学的記録媒体の基板に適した
光学的特性を有しており、このような特性に着目してこ
の環状オレフィンランダム共重合体を光学的記録媒体の
基板として使用することに関しても本出願人は既に提案
している（特開昭61-292601号公報参照）。

【０００７】ところが、この環状オレフィンランダム共
重合体から形成されたフィルムについてさらに検討して
みると、この共重合体は光学的特性に関して見ると基板
材料として優れているが、反面、機械的強度などの点に
関してはさらに改良の余地があることがわかった。

【０００８】なお、本出願人の出願に係る特願平2-2896
37号公報には、環状オレフィン系重合体から形成された
シートまたはフィルムの発明が開示されているが、この
ような環状オレフィン系樹脂からなるシートまたはフィ
ルムに特定の処理を施すことにより特に光学的記録媒体
の基板として特に優れた特性を有するようになる。

【０００９】

【発明の目的】本発明は、特に光学的記録媒体の基板に
適した圧延フィルムを製造する方法およびこの圧延フィ
ルムを提供することを目的としている。

【００１０】

【発明の概要】本発明の圧延フィルムの製造方法は、エ
チレンと次式［I］で表わされる環状オレフィンとのラ
ンダム共重合体(a-1)、次式［I］で表される環状オレフ
ィンの開環重合体もしくは開環共重合体(a-2)および該
開環重合体もしくは開環共重合体の水添物(a-3)よりな
る群から選ばれる環状オレフィン系樹脂から形成された
原反フィルムを、０.９０〜０.０１の範囲内の圧延比
（ΔＴ）で圧延することを特徴としている。

【００１１】

【化３】

【００１２】 ただし、上記式［I］において、ｎは０または１であ
り、ｍは０または正の整数であり、ｑは０または１であ
り、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^aおよびＲ^bは、それぞれ独立
に、水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基よりなる
群から選ばれる原子もしくは基を表し、Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸は、
互いに結合して単環または多環の基を形成していてもよ
く、かつ該単環または多環の基が二重結合を有していて
もよく、また、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸とで
アルキリデン基を形成していてもよい。

【００１３】そして、本発明の圧延フィルムは、エチレ
ンと上記式［I］で表わされる環状オレフィンとのラン
ダム共重合体(a-1)、上記式［I］で表される環状オレフ
ィンの開環重合体もしくは開環共重合体(a-2)および該
開環重合体もしくは開環共重合体の水添物(a-3)よりな
る群から選ばれる環状オレフィン系樹脂から形成された
フィルムであり、かつ該フィルムが、０.９０〜０.０１
の圧延比（ΔＴ）で圧延されていることを特徴としてい
る。

【００１４】本発明において、圧延比（ΔＴ）は次式で
表される。 ΔＴ＝（圧延後のフィルムの厚さ）／（圧延前のフィル
ムの厚さ） 上記のようにして環状オレフィン系樹脂からなるフィル
ムを圧延することにより、圧延ロールの表面の平滑度に
対応してフィルムの表面も平滑になり、透明性などの光
学的特性が向上すると共に、引っ張り弾性率（ＴＹ）お
よび耐熱性（例えばＴｇ）が向上する。

【００１５】

【発明の具体的説明】次に本発明の圧延フィルムについ
てその製造方法に沿って具体的に説明する。本発明の圧
延フィルムは、環状オレフィン系樹脂(a)から形成され
た原反フィルムを特定の圧延比になるように圧延するこ
とにより製造することができる。

【００１６】原反フィルムを製造されるのに使用される
環状オレフィン系樹脂(a)には、(a-1)エチレンと次式
［I］で表わされる環状オレフィンとのランダム共重合
体、(a-2)次式［I］で表される環状オレフィンの開環重
合体もしくは開環共重合体および(a-3)上記開環重合体
もしくは開環共重合体の水添物が使用できる。

【００１７】ここで環状オレフィンは次式［I］で表す
ことができる。

【００１８】

【化４】

【００１９】 ただし、上記式［I］において、ｎは０または１であ
り、ｍは０または正の整数であり、ｑは０または１であ
る。

【００２０】また、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^aおよびＲ
^bは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子および
炭化水素基よりなる群から選ばれる原子もしくは基を表
す。ここで、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を挙げること
ができる。また、炭化水素基としては、それぞれ独立
に、通常は、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原
子数３〜１５のシクロアルキル基を挙げることができ、
アルキル基の具体的な例としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、アミル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基およびオクタデ
シル基を挙げることができる。またシクロアルキル基の
具体的な例としては、シクロヘキシル基を挙げることが
できる。

【００２１】さらに、上記式［I］において、Ｒ¹⁵とＲ
¹⁶とが、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸とが、さらにＲ^{1 5}とＲ¹⁷とが、Ｒ¹⁶
とＲ¹⁸とがＲ¹⁵とＲ¹⁸とが、あるいはＲ¹⁶とＲ¹⁷とがそ
れぞれ結合して（互いに共同して）、単環または多環の
基を形成していてもよく、しかも、このようにして形成
された単環または多環の基が二重結合を有していてもよ
い。

【００２２】また、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸
とでアルキリデン基を形成していてもよい。このような
アルキリデン基は、通常は炭素原子数２〜２０のアルキ
リデン基であり、このようなアルキリデン基の具体的な
例としては、エチリデン基、プロピリデン基およびイソ
プロピリデン基を挙げることができる。

【００２３】上記式［I］で表わされる環状オレフィン
は、シクロペンタジエン類と相応するオレフィン類ある
いは相当する環状オレフィン類とを、ディールス・アル
ダー反応を利用して縮合させることにより容易に製造す
ることができる。

【００２４】本発明において使用される上記式［I］で
表わされる環状オレフィンとしては、具体的には、ビシ
クロ[2.2.1]ヘプト-2-エン誘導体、テトラシクロ[4.4.
0.1^2,5.1^7,10]-3-ドデセン誘導体、ヘキサシクロ[6.6.
1.1^3,6.1^10,13.0^2,7.0^9,14]-4-ヘプタデンセン誘導体、
オクタシクロ[8.8.0.1^2,9.1^4,7.1^11,18.1^13,16.0^3,8.0
^12,17]-5-ドコセン誘導体、ペンタシクロ[6.6.1.1^3,6.0
^2,7.0^9,14]-4-ヘキサデセン誘導体、ヘプタシクロ-5-イ
コセン誘導体、ヘプタシクロ-5-ヘンエイコセン誘導
体、トリシクロ[4.3.0.1^2,5]-3-デセン誘導体、トリシ
クロ[4.3.0.1^2,5]-3-ウンデセン誘導体、ペンタシクロ
[6.5.1.1^3,6.0^2,7.0^9,13]-4-ペンタデセン誘導体、ペン
タシクロペンタデカジエン誘導体、ペンタシクロ[4.7.
0.1^2,5.0^8,13.1^9,12]-3-ペンタデセン誘導体、ペンタシ
クロ[7.8.0.1^3,6.0^2,7.1^10,17.0^11,16.1^12,15]-4-エイ
コセン誘導体、 およびノナシクロ[9.10.1.1.4.7.0
^3,8.0^2,10.0^12,21.1^13,20.0^14,19.1^15,18]-5-ペンタコ
セン誘導体を挙げることができる。

【００２５】以下にこのような化合物の具体的な例を示
す。

【００２６】

【化５】

【００２７】

【化６】

【００２８】

【化７】

【００２９】

【化８】

【００３０】

【化９】

【００３１】

【化１０】

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】

【化１３】

【００３５】

【化１４】

【００３６】

【化１５】

【００３７】

【化１６】

【００３８】

【化１７】

【００３９】

【化１８】

【００４０】

【化１９】

【００４１】環状オレフィン系樹脂(a)として使用され
る環状オレフィンランダム共重合体(a-1)について説明
する。環状オレフィンランダム共重合体(a-1)は、例え
ば、触媒の存在下に、液相中でエチレンと、上記式
［I］で表される環状オレフィン化合物（不飽和単量
体）とを共重合させることにより得ることができる。

【００４２】本発明において、上記の式［I］で表わさ
れる環状オレフィン化合物と共重合して環状オレフィン
ランダム共重合(a-1)を構成する単量体は、エチレンで
ある。ただし、本発明で用いられる環状オレフィンラン
ダム共重合体には、オレフィン化合物としてエチレンの
他に、他のオレフィン化合物が共重合していてもよい。

【００４３】ここでエチレンおよび上記の式［I］で表
わされる環状オレフィン化合物と共重合させることがで
きる他のオレフィン化合物の例としては、プロピレン、
1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オク
テン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキ
サデセン、1-オクタデセンおよび1-エイコセン等の炭素
原子数が３〜２０のα-オレフィン；シクロペンテン、
シクロヘキセン、3-メチルシクロヘキセン、シクロオク
テンおよび3a,5,6,7a-テトラヒドロ-4,7-メタノ-1H-イ
ンデン等のシクロオレフィン；1,4-ヘキサジエン、4-メ
チル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘキサジエン、
1,7-オクタジエン、ジシクロペンタジエン、5-エチリデ
ン-2-ノルボルネンおよび5-ビニル-2-ノルボルネン等の
非共役ジエン類；ノルボルネン-2、5-メチルノルボルネ
ン-2、5-エチルノルボルネン-2、5-イソプロピルノルボ
ルネン-2、5-n-ブチルノルボルネン-2、5-i-ブチルノル
ボルネン-2、5,6-ジメチルノルボルネン-2、5-クロロノ
ルボルネン-2、2-フルオロノルボルネン-2および5,6-ジ
クロロノルボルネン-2等のノルボルネン類を挙げること
ができる。

【００４４】上記のエチレンと式［I］で表わされる環
状オレフィンとの反応は、通常は、炭化水素溶媒中で行
われる。ここで用いられる炭化水素溶媒としては、たと
えばヘキサン、ヘプタン、オクタンおよび灯油等の脂肪
族炭化水素；シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサ
ン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエンおよびキシ
レン等の芳香族炭化水素を挙げることができる。さらに
環状オレフィンランダム共重合体の調製の際に使用でき
る重合性不飽和単量体のうちで反応温度において液体で
ある化合物を反応溶媒として用いることもできる。これ
らの溶媒は単独で、あるいは組合わせて使用することが
できる。

【００４５】上記のエチレンと式［I］で表わされる環
状オレフィンと必要によりエチレン以外のオレフィンと
の反応の際に用いられる触媒としては、反応溶媒として
用いる炭化水素溶媒に可溶性のバナジウム化合物と有機
アルミニウム化合物とからなる触媒を挙げることができ
る。

【００４６】ここで触媒として用いられるバナジウム化
合物としては、式 ＶＯ（ＯＲ）_aＶ_b、若しくは、式
Ｖ（ＯＲ）_cＸ_dで表わされる化合物を挙げることができ
る。ただし、上記の式において、Ｒは炭化水素基であ
り、０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、２≦ａ＋ｂ≦３、０≦ｃ
≦４、０≦ｄ≦４、３≦ｃ＋ｄ≦４の関係を有する。

【００４７】さらにバナジウム化合物は、上記式で表わ
されるバナジウム化合物の電子供与体付加物であっても
よい。これらのバナジウム化合物の例としては、ＶＯＣ
ｌ₃、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₂、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃ
ｌ、ＶＯ（Ｏ-iso-Ｃ₃Ｈ₇）Ｃｌ₂、ＶＯ（Ｏ-n-Ｃ
₄Ｈ₉）Ｃｌ₂、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＶＯＢr₂、ＶＣ
ｌ₄、ＶＯＣｌ₂、ＶＯ（Ｏ-n-Ｃ₄Ｈ₉）₃、ＶＣｌ₃・２
（ＯＣ₈Ｈ₁₇ＯＨ）等のバナジウム化合物を挙げること
ができる。これらのバナジウム化合物は単独で、あるい
は組合わせて使用することができる。

【００４８】また、上記のバナジウム化合物と付加物を
形成する電子供与体の例としては、アルコール、フェノ
ール類、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、有機酸また
は無機酸のエステル、エーテル、酸アミド、酸無水物、
アルコキシシラン等の含酸素電子供与体、アンモニア、
アミン、ニトリル、イソシアネート等の含窒素電子供与
体を挙げることができる。

【００４９】このような電子供与体として用いられる具
体的な化合物の例としては、炭素原子数１〜１８のアル
コール類、炭素原子数６〜２０のフェノール類（これら
のフェノール類は、低級アルキル基を有してよい）、炭
素原子数３〜１５のケトン類、炭素原子数２〜１５のア
ルデヒド類、炭素原子数２〜３０の有機酸エステル類、
炭素原子数２〜１５の酸ハライド類、炭素原子数２〜２
０のエーテル類、アミン類、ニトリル類およびアルコキ
シシラン類を挙げることができる。これらの電子供与体
は、単独であるいは組合わせて使用することができる。

【００５０】ここで使用される有機アルミニウム化合物
としては、分子内に少なくとも１個のＡｌ-炭素結合を
有する化合物を用いることができる。ここで有機アルミ
ニウム化合物の例としては、（i）式Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）
_nＨ_pＸ_q （ここでＲ¹およびＲ²は炭素原子数が、通常
は１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基で、これら
は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｘはハロゲン、
ｍは０≦ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｎ＜３、ｑ
は０≦ｑ＜３の数であって、しかもｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３
である）で表わされる有機アルミニウム化合物、（ii）
式Ｍ¹ＡｌＲ¹ ₄ （ここでＭ¹はＬｉ、Ｎａ、Ｋであり、
Ｒ¹は前記と同じ意味である）で表わされる第１族金属
とアルミニウムとの錯アルキル化物を挙げることができ
る。

【００５１】前記の式（i）で表わされる有機アルミニ
ウム化合物としては、具体的には以下に記載する化合物
を挙げることができる。式 Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ₂）_3-m
（ここでＲ¹およびＲ²は前記と同じ意味であり、ｍは好
ましくは１.５≦ｍ＜３の数である）で表わされる化合
物。

【００５２】式 Ｒ¹ _mＡｌＸ_3-m （ここでＲ¹は前記と
同じ意味であり、Ｘはハロゲン、ｍは好ましくは０＜ｍ
＜３である）で表わされる化合物。式 Ｒ¹ _mＡｌＨ_3-m
（ここでＲ¹は前記と同じ意味であり、ｍは好ましく
は２≦ｍ＜３である）で表わされる化合物。

【００５３】式 Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_nＸ_q （ここでＲ¹
およびＲ²は前記と同じ意味である。Ｘはハロゲン、０
＜ｍ≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｑ＜３で、ｍ＋ｎ＋ｑ＝３
である）で表わされる化合物。

【００５４】上記式（ii）で表わされる有機アルミニウ
ム化合物の具体的な例としては、トリアルキルアルミニ
ウム、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニ
ウムアルコキシド、アルキルアルミニウムセスキアルコ
キシド、式Ｒ¹ _2.5Ａｌ（ＯＲ²）_0.5等で表わされる平均
組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアル
ミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキル
アルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジ
ハライドのように部分的にハロゲン化されたアルキルア
ルミニウム、ジアルキルアルミニウムヒドリド、アルキ
ルアルミニウムジヒドリドのように部分的に水素化され
たアルキルアルミニウムならびに部分的にアルコキシ化
およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムを挙げる
ことができる。

【００５５】また、有機アルミニウム化合物は、たとえ
ば酸素原子あるいは窒素原子を介して、２以上のアルミ
ニウムが結合した有機アルミニウム化合物のように式
（ii）で表わされる化合物に類似する化合物であっても
よい。このような化合物の具体的な例としては、（Ｃ₂
Ｈ₅）₂ＡｌＯＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂、（Ｃ₄Ｈ₉）₂ＡｌＯＡｌ
（Ｃ₄Ｈ₉）₂、（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＡｌＮ（Ｃ₆Ｈ₅）Ａｌ（Ｃ₂
Ｈ₅）₂を挙げることができる。

【００５６】また、前記の式（ii）で表わされる有機ア
ルミニウム化合物の例としては、ＬｉＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₄
およびＬｉＡｌ（Ｃ₇Ｈ₁₅）₄を挙げることができる。こ
れらの中では、特にアルキルアルミニウムハライド、ア
ルキルアルミウムジハライドまたはこれらの混合物を用
いるのが好ましい。

【００５７】上記のバナジウム化合物の使用量は、バナ
ジウム原子として、通常は０.０１〜５グラム原子／リ
ットル、好ましくは０.０５〜３グラム原子／リットル
の範囲内にある。また、有機アルミニウム化合物の使用
量は、重合反応系内のバナジウム原子に対するアルミニ
ウム原子の比（Ａｌ／Ｖ）として表わすと、通常は２以
上、好ましくは２〜５０、特に好ましくは３〜２０の範
囲にある。

【００５８】上記のような触媒を用いて得られる環状オ
レフィンランダム重合体(a-1)は、通常、エチレンから
誘導される繰り返し単位を、５２〜９０モル％、好まし
くは５５〜８０モル％の範囲内の量で含み、環状オレフ
ィンから誘導される繰り返し単位を１０〜４８モル％、
好ましくは２０〜４５モル％の範囲内の量で含んでい
る。なお、環状オレフィンランダム共重合体がエチレン
以外のα-オレフィンから誘導される繰り返し単位を含
む場合、環状オレフィンランダム共重合体中におけるこ
のα-オレフィンから誘導される繰り返し単位の含有率
は、通常２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下で
ある。

【００５９】環状オレフィンランダム共重合体(a-1)に
おいて、エチレンから誘導される繰り返し単位と環状オ
レフィンから誘導される繰り返し単位とは、実質的に線
状に配列しており、さらにこれらの繰返し単位はランダ
ムに配列されている。

【００６０】そして、環状オレフィンランダム共重合体
(a-1)においては、式［I］で表される環状オレフィンか
ら誘導される繰返し単位は、次式［II］で表わされる構
造を有していると考えられる。

【００６１】

【化２０】

【００６２】 ただし、上記式［II］において、ｎ、ｍ、ｑおよびＲ¹
〜Ｒ¹⁸並びにＲ^aおよびＲ^bは［I］と同じ意味である。

【００６３】環状オレフィン系樹脂として使用される環
状オレフィン開環重合体および環状オレフィン開環共重
合体(a-2)は、例えば上記式［I］で表される環状オレフ
ィンを、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウ
ム、インジウムまたは白金などの金属のハロゲン化物、
硝酸塩またはアセチルアセトン化合物と、還元剤とから
なる触媒；チタン、パラジウム、ジルコニウムまたはモ
リブデン等の金属のハロゲン化物またはアセチルアセト
ン化合物と、有機アルミニウムとからなる触媒の存在下
に開環させながら（共）重合させることにより製造する
ことができる。

【００６４】この環状オレフィン開環重合体中において
式［I］で表される環状オレフィンで表される環状オレ
フィンの少なくとも一部は［III］で表される構造を有
していると考えられる。

【００６５】

【化２１】

【００６６】 なお、上記式［III］において、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸、Ｒ^aおよび
Ｒ^b、並びにｍ、ｎおよびｑは式［I］におけるのと同じ
意味である。

【００６７】また、この開環重合体の水添物（水素化開
環重合体）(a-3)は、上記のようにして得られた環状オ
レフィン開環重合体を、水素添加触媒の存在下に水素で
還元することにより製造することができる。

【００６８】この水素化開環重合体(a-3)中において式
［I］で表される環状オレフィンで表される環状オレフ
ィンの少なくとも一部は［IV］で表される構造を有して
いると考えられる。

【００６９】

【化２２】

【００７０】 なお、上記式［IV］において、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸、Ｒ^aおよびＲ
^b、並びにｍ、ｎおよびｑは式［I］におけるのと同じ意
味である。

【００７１】上記式［I］で表される環状オレフィンか
ら誘導される式［II］、［III］または［IV］で表され
ると考えられる繰り返し単位を有する環状オレフィン系
樹脂の１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］
は、０.３〜２.０dl／gの範囲内、好ましくは０.４〜
１.２dl／gの範囲内にある。また、この環状オレフィン
系樹脂のサーマル・メカニカル・アナライザーで測定し
た軟化温度（ＴＭＡ）は、通常、７０〜２００℃の範囲
内、好ましくは１００〜１８０℃の範囲内にあり、さら
に、ガラス転移温度（Tg）は、通常、５０〜１９０℃の
範囲内、好ましくは８０〜１７０℃の範囲内にあり、Ｘ
線回折法によって測定した結晶化度は、通常、０〜２０
％の範囲内、好ましくは０〜２％の範囲内にある。

【００７２】なお、この環状オレフィン系樹脂には、そ
の特性を損なわない範囲内で、紫外線吸収剤、熱安定剤
などの通常の安定剤等を配合することができる。また、
１０重量％以下の量でエラストマー（ＥＰＲ、ＥＰＤ
Ｍ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ等）を配合することもできる。配
合方法には、環状オレフィン樹脂とエラストマーの両者
を溶液ブレンド後、析出、乾燥させたものを押出機で溶
融混練しても、単に両者とドライブレンドしたものを押
出機で溶融混練してもよい。

【００７３】上記のような環状オレフィン系樹脂(a)か
ら原反フィルムを製造する。このフィルムを製造する方
法としては、プレス法、Ｔダイ法およびインジェクショ
ク法等公知の方法を利用することができるが、特に本発
明においては、Ｔダイを用いて原反フィルムを製造する
ことが好ましい。すなわち、上記環状オレフィン系樹脂
(a)を融点から分解温度までの間の温度に加熱してＴダ
イから押し出すことにより原反フィルムを製造すること
ができる。この原反フィルムの厚さは、通常は０.０１
〜５mm、好ましくは０.２〜２mmの範囲内ある。

【００７４】上記のようにして調製された原反フィルム
は、次いで圧延される。圧延は、例えばカレンダーおよ
びスーパーカレンダー等のように少なくとも一方のロー
ル表面が平滑化（例えば鏡面処理）されたロール間を加
圧下に原反フィルムを通過させることにより行われる。
特に本発明においては、カレンダー加工により圧延する
ことが好ましい。この圧延は、冷間圧延（コールド圧
延）であってもよいし、加熱して（熱間圧延））行って
もよい。この圧延の温度は、通常は室温〜１５０℃の範
囲内、好ましくは３０〜１４０℃の範囲内に設定され
る。

【００７５】また、この圧延の際の圧力は圧延温度を考
慮して適宜設定することができる。すなわち、上記定義
した圧延比（ΔＴ）（圧延前のフィルム厚さに対する圧
延後のフィルムの厚さの比）が０.９０〜０.０１の範囲
内になるような圧力を賦与しながら圧延する。特にこの
圧延比（ΔＴ）が０.８〜０.１、特に好ましくは０.８
０〜０.２の範囲内になるように圧力を賦与しながら圧
延することにより、光学的特性に優れると共に、耐熱性
および引っ張り弾性率等の特性に優れたフィルムを得る
ことができる。

【００７６】圧延ロール間を通過した圧延フィルムは、
張力を特に加えることなく巻回して回収することができ
るが、圧延させたフィルムを圧延ロールから引き出す際
に張力を加えて延伸しながら圧延することもできる。こ
の場合、フィルムの長さ方向に張力を加えて一軸延伸す
ることもできるし、長さ方向および幅方向の両方向に張
力を加えて二軸延伸することもできる。また、いくつか
のロールを組合せて、幾段でも圧延、延伸を加えること
ができる。

【００７７】このようにして圧延されたフィルムの厚さ
は、上記原反フィルムの厚さおよび圧延比から算出する
ことができるが、通常は１０μｍ〜３ｍｍ、好ましくは
５００μｍ〜２ｍｍの範囲内にある。したがって、本発
明の圧延フィルムは、一般的に所謂フィルムとして認識
されるものから所謂シートとして認識されているものま
で包含している。

【００７８】こうして調製されたフィルムは、圧延によ
ってフィルムを形成している樹脂のガラス転移温度（T
g）が通常は５℃程度、多くの場合３〜６℃程度上昇
し、さらに引っ張り弾性率も著しく上昇する。さらに、
このフィルムは環状オレフィン系樹脂から形成されてい
るので、例えば従来から使用されているＰＥＴフィルム
よりも本質的に優れた光学特性を示すと共に、圧延する
ことによりフィルムの表面平滑度が向上すること等に伴
って光学的特性がさらに良好になる。

【００７９】このようにして得られた圧延フィルムは、
上述のように光学的に優れた特性を有すると共に、機械
的特性も良好であり、レーザーディスクおよびコンパク
トディスク（ＣＤ）等の光記録媒体の基板あるいは光磁
気記録媒体の基板のように光学的記録媒体の基板材料と
して特に適しているとともに、透明な高強度プラスチッ
クシートとして自動車、建築、包装などの材料として適
している。

【００８０】

【発明の効果】本発明の圧延フィルムの製造方法によれ
ば、環状オレフィン系樹脂からなる原反フィルムを圧延
することにより、得られるフィルムの表面が平滑にな
り、透明性などの光学的特性が向上する。さらに原反フ
ィルムを圧延することにより、原反フィルムを形成する
樹脂の耐熱性が向上すると共に、引っ張りモジュラス
（ＹＭ）が向上するなど靱性及び剛性も向上したフィル
ムを製造することができる。したがって、本発明の圧延
フィルムは、特に光学的記録媒体の基板材料として好適
に使用することができる。

【００８１】

【実施例】次に本発明を実施例を示して説明する。ただ
し、本発明は、これら実施例によって限定的に解釈され
るべきではない。

【００８２】［評価方法］本発明で使用される環状オレ
フィン系樹脂の特性は次のようにして測定した。 極限粘度［η］ デカリン中、１３５℃で測定した。結晶化度 ２３℃でＸ線回折法により測定した。引っ張りモジュラス（弾性率）（ＹＭ） ASTM-D-638に準じ、１mm厚のプレス試験片を用いて２３
℃で測定した。降状点応力（ＹＳ） ＹＭと同様の方法で評価した。破断点強度（ＴＳ） ＹＭと同様の方法で評価した。伸び（ＥＬ） ＹＭと同様の方法で評価した。ガラス転移温度（Ｔｇ） パーキン・エルマー社製のＤＳＣ−II型を用い、５℃／
分の昇温速度で測定した。

【００８３】

【比較例１】エチレンから誘導される繰り返し単位の含
有率が７０．８モル％であるエチレン・ＤＭＯＮランダ
ム共重合体（［η］＝０．６dl/g、結晶化度＝０％）を
Ｔダイに供給して厚さ１ｍｍの原反フィルムを製造し
た。

【００８４】上記の「ＤＭＯＮ」は、次式で示す1,4,5,
8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレ
ンを意味する（以下本発明において同様）。

【００８５】

【化２３】

【００８６】この原反フィルムについて、引っ張り弾性
率（ＹＭ）、降状点応力（ＹＳ）、剪断弾性率（Ｔ
Ｓ）、伸び（ＥＬ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）を測
定した。結果を表１に示す。

【００８７】この原反フィルムは、脆く、降状点を示す
ことなく破断した。

【００８８】

【実施例１】比較例１で調製した原反フィルムをカレン
ダーを用いて圧延した。得られた圧延フィルムの厚さは
０．５６ｍｍであり、このときの圧延比は０．５６であ
る。

【００８９】この圧延フィルムについて、引っ張り弾性
率（ＹＭ）、降状点応力（ＹＳ）、剪断弾性率（Ｔ
Ｓ）、伸び（ＥＬ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）を測
定した。結果を表１に示す。

【００９０】この圧延フィルムには、降状点が現れ、伸
びおよび弾性率共に向上した。また、耐熱性（Ｔｇ）も
向上した。

【００９１】

【実施例２】比較例１で調製した原反フィルムをカレン
ダーを用いて圧延した。得られた圧延フィルムの厚さは
０．３６ｍｍであり、このときの圧延比は０．３６であ
る。

【００９２】この圧延フィルムについて、引っ張り弾性
率（ＹＭ）、降状点応力（ＹＳ）、剪断弾性率（Ｔ
Ｓ）、伸び（ＥＬ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）を測
定した。結果を表１に示す。

【００９３】この圧延フィルムには、降状点が現れ、伸
びおよび弾性率共に向上した。また、耐熱性（Ｔｇ）も
向上した。

【００９４】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ Ｃ０８Ｌ 23:04

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレンと次式［I］で表わされる環状オ
   レフィンとのランダム共重合体(a-1)、次式［I］で表さ
   れる環状オレフィンの開環重合体もしくは開環共重合体
   (a-2)および該開環重合体もしくは開環共重合体の水添
   物(a-3)よりなる群から選ばれる環状オレフィン系樹脂
   から形成された原反フィルムを、０.９０〜０.０１の範
   囲内の圧延比で圧延することを特徴とする圧延フィルム
   の製造方法。 【化１】 （式中、ｎは０または１であり、ｍは０または正の整数
   であり、ｑは０または１であり、 Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^aおよびＲ^bは、それぞれ独立に、
   水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基よりなる群か
   ら選ばれる原子もしくは基を表し、 Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸は、互いに結合して単環または多環の基を形
   成していてもよく、かつ該単環または多環の基が二重結
   合を有していてもよく、 また、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸とでアルキリ
   デン基を形成していてもよい）。
2. 【請求項２】環状オレフィン系樹脂の軟化温度が７０〜
   ２００℃の範囲内にあり、かつ１３０℃デカリン中で測
   定した極限粘度［η］が０．０５〜１０dl／gの範囲内
   にあることを特徴とする請求項第１項記載の圧延フィル
   ムの製造方法。
3. 【請求項３】エチレンと次式［I］で表わされる環状オ
   レフィンとのランダム共重合体(a-1)、次式［I］で表さ
   れる環状オレフィンの開環重合体もしくは開環共重合体
   (a-2)および該開環重合体もしくは開環共重合体の水添
   物(a-3)よりなる群から選ばれる環状オレフィン系樹脂
   から形成されたフィルムであり、かつ該フィルムが、
   ０.９０〜０.０１の範囲内の圧延比で圧延されているこ
   とを特徴とする圧延フィルム； 【化２】 （式中、ｎは０または１であり、ｍは０または正の整数
   であり、ｑは０または１であり、 Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^aおよびＲ^bは、それぞれ独立に、
   水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基よりなる群か
   ら選ばれる原子もしくは基を表し、 Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸は、互いに結合して単環または多環の基を形
   成していてもよく、かつ該単環または多環の基が二重結
   合を有していてもよく、 また、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸とでアルキリ
   デン基を形成していてもよい）。
4. 【請求項４】環状オレフィン系樹脂の軟化温度が７０〜
   ２００℃の範囲内にあり、かつ１３０℃デカリン中で測
   定した極限粘度［η］が０．０５〜１０dl／gの範囲内
   にあることを特徴とする請求項第３項記載の圧延フィル
   ム。