JPH0564187B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、バインダー、及び顔料及びバインダ
ーに対して少くとも30体積％の量の導電性顔料に
基づく液状コーテイング組成物に関する。このタ
イプのコーテイング組成物は、金属基体たとえば
金属片及びとくに鋼片に施与されて金属に腐蝕防
止特性を与え、導電性顔料の高含量は金属を熔接
可能とする。このようなコーテイングを与えられ
た金属基体は一般に、非切断プロセスたとえばプ
レスによつて変形される。しかしコーテイングが
剥げ落ち、破壊されることがあり、これは腐蝕防
止特性に悪影響を持つ。別の欠点は、成形工具の
汚染であり、従つて装置を掃除するために各50回
又は100回のプレス操作の後に生産を中断しなけ
ればならない。なぜなら、汚れた装置は金属表面
に好ましくないへこみを作るからである。英国特
許第1481467号明細書によれば、たとえば自動車
工業において大きな問題であるこの欠点は、コー
テイングに50〜70重量％のすべり促進物質及び50
〜30重量％の有機バインダーより成る別のコーテ
イングを施与することにより対処される。しかし
この方法の欠点は、生産に悪影響を与えかつ追加
的資本消費が必要であることである。 驚ろくべきことに、コーテイング組成物自体を
適合させることにより、即ち追加的資本支出又は
生産への悪影響なしに、コーテイングされた金属
基体が優れて熔接可能なままであり、その腐蝕防
止特性が保持され、同時に基体の加工性が大きく
高められることが本発明により達成されることが
見い出された。 本発明のコーテイング組成物は、コーテイング
組成物に対して0.05〜５重量％の合計量の少くと
も二種の固体の粉末状滑剤を含み、その少くとも
一つが無機滑剤であることを特徴とする。 本発明の組成物は、任意の通常のバインダーた
とえばヒドロキシル基含有樹脂を含むことができ
る。代表的バインダーの例として、少くとも一つ
のエポキシ基を含む化合物、たとえばエポキシ樹
脂及びフエノキシ樹脂が挙げられ、これは場合に
より一以上の他の樹脂と混合することができる。 適当な固体又は液体のエポキシ樹脂の例として
は、グリシジル基含有樹脂、たとえば１分子当り
一以上のグリシジル基を含むポリアクリル樹脂、
ポリエステル、ポリエーテル又はポリウレタンが
挙げられる。代表的なエポキシ樹脂としては、次
の一般式 で示される化合物（ここでＲは、脂肪族、脂環族
又は芳香族基を表わし、ｎは０〜50、好ましくは
０〜10の数である）、又はこれと（環状）脂肪族
又はヘテロ環状ジアミン、好ましくはピペラジン
のようなジ−第二アミンとの付加物が挙げられ
る。そのようなエポキシ樹脂の例は、たとえばエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、１，２−プロピレングリコ
ール、１，３−プロピレングリコール、１，５−
ペンタンジオール、ビス−（４−ヒドロキシシク
ロヘキシル）−２，２−プロパン、４，4′−ジヒ
ドロキシベンゾフエノン、ビス−（４−ビドロキ
シフエニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシフ
エニル）−１，１−エタン、ビス−（４−ヒドロキ
シフエニル）−１，１−イソブタン及び１，５−
ジヒドロキシナフタレンのグリシジルエーテルが
挙げられる。もし望むなら、グリセロール又は
１，２，６−ヘキサントリオールのような化合物
のポリグリシジルエーテルを用いることもでき
る。特には、ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−
２，２−プロパンに基づくジグリシジルエーテル
が用いられる。エポキシ樹脂の混合物を用いるこ
ともできる。適当なフエノキシ樹脂として、たと
えばユニオンカーバイド社のPhenoxy PKHC
及び Phenoxy PKHH（ともに商標）として入
手できるフエノキシ樹脂を挙げることができる。
これら最後に述べた樹脂は、物理的に乾燥する。
比較的低分子量のエポキシ樹脂は、たとえば適当
なポリアミン、アミド、ポリアミノアミド及びプ
ロツク状又は非ブロツク状ポリイソシアネート又
はアミノプラストにより硬化できる。適当なバイ
ンダーの他の例としては、ポリアクリレート樹
脂、ニトロセルロース、エポキシエステル及び式
Ａ−（Ｂ−Ａ）_n又はＢ−（Ａ−Ｂ）_oのブロツクコポ
リマー〔ここでｍ及びｎは１〜20の範囲の数であ
り、テレフタル酸及び／又はイソフタル酸と二官
能性ヒドロキシル化合物から誘導されかつ10〜
140の酸価及び800〜10000の数平均分子量を持つ
カルボキシルポリエステル樹脂のブロツクＡの一
つ以上及び1.5〜2.5のエポキシ官能性及び100〜
2000のエポキシ当量重量を持つエポキシ樹脂のブ
ロツクＢの一つ以上から構成される〕が挙げられ
る。 ヒドロキシル基含有ポリマーのための適当な硬
化剤の例としては、ブロツクされた又はブロツク
されていないイソシアヌレート化合物又はブロツ
クされた又はブロツクされていない脂肪族、脂環
族又は芳香族の二価、三価又は多価のイソシアネ
ートが挙げられる。適当なイソシアネートの例と
しては、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，
２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシ
アネート、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘ
キサンジイソシアネート、シクロヘキシル−１，
４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、１分子の１，４−ブタンジオールと２モル
のイソホロンジイソシアネートの付加物、１分子
の１，４−ブタンジオールと２分子のヘキサメチ
レンジイソシアネートの付加物、ジシクロヘキシ
ルメタン−４，4′−ジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート、１，３，５−トリメチル−
２，４−ビス（イソシアネートメチルメチル）−
ベンゼン、トリエンジイソシアネート、ジフエニ
ルメタン−４，4′−ジイソシアネート、３分子の
ヘキサメチレンジイソシアネートと１分子の水の
付加物、１分子のトリメチロールプロパンと３分
子のイソホロンジイソシアネートの付加物、１分
子のトリメチロールプロパンと３分子のトルエン
ジイソシアネートの付加物、及び１分子のペンタ
エリトリツトと４分子のヘキサメチレンジイソシ
アネートの付加物が挙げられる。もし必要なら、
イソシアネート又はイソシアヌレート化合物をブ
ロツクするために、任意の慣用の又は適当なブロ
ツク剤を用いることができる。上述の硬化剤の代
りに又はそれに加えて、用いうる他の適当な剤と
しはたとえば、ホルムアルデヒドのようなアルデ
ヒドとメラミン、尿素、Ｎ，N′−エチレン尿素、
ジシアンジアミド及びベンゾグアナミンのような
アミノ基又はアミド基含有化合物との反応により
得られるＮ−メチロール基及び／又はＮ−メチロ
ールエーテル基含有アミノプラストを用いること
ができる。これら化合物の調製のために、たとえ
ばホーベン−ワイル、メソーデン デル オルガ
ニツシエン ヘミー（Houben−Weyl，
Methoden der organischen Chemie）；vol14／
２、pp319〜371（1963）を参照できる。これら化
合物は、１〜６個の炭素原子を持つアルコールた
とえばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブ
タノール、アミルアルコール、ヘキサノール又は
上述のアルコールの混合物により完全に又は部分
的にエーテル化されていることが好ましい。より
特には、メラミンの１分子当り４〜６個のメチロ
ール基を持ち、少くとも３個のメチロール基がメ
タノール、エタノール、プロパノール又はブタノ
ールで、又はホルムアルデヒドとＮ，N′−エチ
レンジウレアのブタノールエーテル化縮合生成物
でエーテル化さているメチロールメラミンが用い
られる。 本コーテイング組成物はまた、顔料及びバイン
ダーに対して少くとも30体積％、好ましくは少く
とも50体積％の量の導電性顔料を含む。適当な導
電性顔料の例としては、雲母状酸化鉄、リン化
鉄、マグネタイト、ガスブラツク又はフアーネス
カーボンブラツクが挙げられる。用いられる導電
性顔料が金属、たとえばアルミニウム、銅、（ス
テンレス）鋼、カドミウム、及びとくに亜鉛であ
ることが好ましい。２以上の導電性顔料の混合
物、たとえば亜鉛とアルミニウムの混合物を用い
ることもできる。亜鉛は、任意の微細な形状で、
たとえば亜鉛ダスト又はフレークとして用いるこ
とができる。 本発明に従いコーテイング組成物は、少くとも
二種の固体の粉末状滑剤の混合物を含み、その少
くとも一つは無機滑剤である。 適当な無機滑剤の例としては、金属化合物たと
えば二硫化モリブデン、二硫化タングステン、二
硫化鉛、及びグラフアイトのような化合物が挙げ
られる。好ましい無機滑剤は、重金属硫化物、と
くには二硫化モルブデンである。本発明に従い、
無機滑剤は、コーテイング組成物に対して一般に
0.05〜５重量％、好ましくは0.08〜3.1重量％、よ
り好ましくは0.1〜1.9重量％の量でコーテイング
組成物に含まれる。 適当な有機滑剤の例としては、ポリテトラフル
オロエテン及びポリトリフルオロエテンが挙げら
れる。好ましくは、35000〜100000の数平均分子
量及び0.1〜40μmの平均粒子大きさを持つポリテ
トラフルオロエテンが用いられる。本発明に従い
有機滑剤は、コーテイング組成物に対して好まし
くは３重量％を越えない量、とくに0.02〜1.9重
量％、より好ましくは0.10〜0.8重量％の量でコ
ーテイング組成物中に含まれる。 特に好ましい滑剤混合物は、二硫化モリブデン
とポリテトラフルオロエテンの混合物である。 本発明に従い、コーテイング組成物中に含まれ
る滑剤の合計量は、コーテイング組成物に対して
0.05〜５重量％、好ましくは0.1〜2.7重量％、よ
り好ましくは0.3〜２重量％である。 滑剤は、任意の方法でそれら同志及びコーテイ
ング組成物の他の成分と一緒にすることができ
る。たとえば、滑剤は最初にそれら同志で混合さ
れ、得られた混合物がバインダー又はその溶液に
加えられる。 コーテイング組成物は一般に、バインダーのた
めの有機溶剤を含む。適当な溶剤の例として、エ
チルグリコールアセテート、イソホロン、メチル
イソブチルケトン又は場合によりトリエン又はキ
シレンのような炭化水素との混合物が挙げられ
る。 コーテイング組成物は場合により、他の添加物
たとえばタルミ防止剤、レペリング剤、顔料分散
剤、染料、顔料及び腐蝕防止剤を含むことができ
る。 コーテイング組成物は、任意の適当な方法で、
実際にはたとえばローラーコーテイング又はスプ
レーにより基体に施与できる。施与できるコーテ
イング厚さはたとえば一般に、１〜60μm、好ま
しくは５〜25μmの範囲にある。用いられる基体
は一般に、予備処理された又はされていない金属
又は合金、たとえば鉄、鋼、ブリキ、トタン板又
は他のやり方で亜鉛又は合金又は銅又はリルミニ
ウムの被膜でおおわれた鉄又は鋼より成る；好ま
しくは鉄又は鋼基体を用い、これは通常シートの
形である。場合により、金属基体は予備処理さ
れ、たとえばリン酸塩処理又はクロム酸塩処理さ
れうる。 コーテイング組成物は、通常の方法で硬化又は
焼付けできる。コーテイング組成物がコイルコー
テイングで用いられる場合、それはたとえば約
100〜280℃の温度で硬化され、これは基体の通常
の最終硬化温度である；この温度は一般に、コー
テイングされた基体を250〜400℃の空気又は燃焼
ガスと短時間（たとえば10〜90秒間）接触させる
ことによつて得ることができる。コイルコーテイ
ングの場合に用いられる施与法及びコーテイング
条件は当業者に周知であり、これ以上の説明は不
要である。別の利用分野では、別の温度範囲が用
いられうる。このようにコーテイングされた基体
は、場合によりさらにトツプコーテイングするこ
とができる。 以下の実施例は本発明を更に説明するものであ
るが、本発明を限定するものではない。実施例
で、硬化されたコーテイングの接着性は、デトロ
イト テステイング マシン社（Detroit
Testing Machine Co.）の滑剤テスターを用い
て測定される。そこでは、テストパネルが44％の
伸長を受けるようにテストパネルを引抜き部材に
二度通して引抜く。テストパネルは予め潤滑オイ
ルの薄膜を与えられる。コーテイングが肉眼で見
て損傷されなかつた場合に、接着は「良好」と評
価される；１％以上のコーテイングが除去された
場合に接着は「不良」と評価され、これら二つの
間では接着は「中程度」と評価される。ゼネラル
モーターズ エンジニアリング スタンダード
（General Motors Engineering Standards）、
1978年４月、pp ｗ−23401及びｗ−23402を参照
できる。 実施例 １ ８重量部のフエノキシ樹脂（ユニオンカーバイ
ド社からPhenoxy PKHH（商標）として入手で
きる）、52重量部（顔料及びバインダーに対して
50体積％）の亜鉛粉末及び40重量部のエチルグリ
コールアセテートより成るコーテイング組成物
に、0.2重量部の二硫化モリブデンと0.2重量部の
ポリテトラフルオロエテンの混合物を加えた。 比較のために、同じコーテイング組成物に0.4
重量部の二硫化モリブデンを加え、また別の同じ
コーテイング組成物には滑剤を全く加えなかつ
た。 これら組成物を鋼パネル上に14μmのコーテイ
ング厚さ（硬化した状態で）にローラーコーテイ
ングし、このパネルをオーブン中に25〜35秒間、
300〜400℃の温度に置くことにより硬化した。パ
ネルの最高温度は約260℃であつた。測定された
接着性を下記の表に示す。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ バインダー、及び顔料及びバインターに対し
   て少くとも30体積％の量の導電性顔料に基づく液
   状コーテイング組成物において、コーテイング組
   成物が該コーテイング組成物に対して合計0.05〜
   ５重量％の量の少くとも二種が固体の粉末状滑剤
   を含み、滑剤の少くとも一種が無機滑剤であるこ
   とを特徴とするコーテイング組成物。 ２ 無機滑剤が二硫化重金属である特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。 ３ 無機滑剤が二硫化モリブデンである特許請求
   の範囲第１項記載の組成物。 ４ 無機滑剤がコーテイング組成物に対して0.08
   〜3.1重量％の量で存在する特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。 ５ 無機滑剤がコーテイング組成物に対して0.1
   〜1.9重量％の量で存在する特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。 ６ 有機滑剤を含む特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。 ７ 有機滑剤が35000〜100000の数平均分子量及
   び0.1〜40μmの範囲の平均粒子大きさを持つポリ
   テトラフルオロエテンである特許請求の範囲第６
   項記載の組成物。 ８ 有機滑剤がコーテイング組成物に対して0.02
   〜1.9重量％の量で存在する特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。 ９ 有機滑剤がコーテイング組成物に対して0.1
   〜0.8重量％の量で存在する特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。 １０ 滑剤が二硫化モリブデン及びポリテトラフ
   ルオロエテンである特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。