JPH0562066B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は積層体に関し、更に詳しくは、制振
性、断熱性および吸音性にすぐれ、各種の構造材
料として有用な積層体に関する。 ［従来技術］ 従来、建築物、車両、船舶等の構造材料とし
て、木板、樹脂板あるいは金属板などと、水酸基
含有液状ジエン系重合体とポリイソシアネート化
合物とからなる組成物の硬化体よりなる層とを積
層してなる積層体が知られている。 ［発明が解決しようとする問題点］ かかる積層体は、軽量であり、しかも高い剛性
とすぐれた耐水性を具備する材料であるが、しか
し、とくに建築材料として使用した場合に、制振
性、断熱性および吸音性が必ずしも満足すべきも
のではなく、改良の余地が残されている。 ［問題を解決するための手段］ 本発明は、従来のかかる問題を解消し、制振
性、断熱性および吸音性にすぐれた積層体の提供
を目的とする。 本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意
研究を重ねた結果、従来の水酸基含有液状ジエン
系重合体とポリイソシアネートからなる組成物の
硬化体層に代えて、該２成分に更に木質充填材を
配合してなる新規な組成物の硬化体層を積層体の
構成層とすることにより良好な特性が得られるこ
とを確認して本発明を完成するに到つた。 すなわち、本発明の積層体は、水酸基含有液状
ジエン系重合体、ポリイソシアネート化合物およ
び木質充填材を含有する組成物の硬化体よりなる
層と木板、樹脂板または金属板からなる層を有す
ることを特徴とする。 ［具体的説明］ 本発明の積層体は、上記したように、水酸基含
有液状ジエン系重合体、ポリイソシアネート化合
物および木質充填材を含有する組成物の硬化体層
と木板、樹脂板または金属板からなる層を有する
が、本発明の積層体の構成層の数は何ら制限され
るものではない。なお、例えば、３層積層体とす
る場合は、上記組成物の硬化体層を中間層とすれ
ば、該硬化体層が上下２層を接着せしめる機能を
有するため有利である。 また、本発明の積層体において各構成層の層厚
は、構成層の素材あるいは積層体の用途に応じて
適宜設定すればよいが、通常、硬化体層の層厚を
１〜10mm、その他の構成層の層厚を0.5〜５mm程
度にそれぞれ設定することが好ましい。 本発明の積層体において、硬化体層を形成する
組成物について以下に説明する。この組成物は、
前述したように、水酸基含有液状ジエン系重合
体、ポリイソシアネート化合物および木質充填材
を必須成分として含有する液状重合体組成物であ
る。 まず、第１の必須成分である水酸基含有液状ジ
エン系重合体は、分子内、好ましくは分子末端に
水酸基（OH基）を有する液状ジエン系重合体で
あり、その数平均分子量が300〜25000、とくに
500〜10000のものであることが好ましい。 これらの液状ジエン系重合体とは炭素数４〜12
のジエン重合体、ジエン共重合体、さらにはこれ
らジエンモノマーと炭素数２〜22のα−オレフイ
ン性付加重合性モノマーとの共重合体などがあ
る。具体的にはブタンジエンホモポリマー、イソ
プレンホモポリマー、ブタンジエン−スチレンコ
ポリマー、ブタジエン−イソプレンコポリマー、
ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、ブタ
ジエン−２−エチルヘキシルアクリレートコポリ
マー、ブタジエン−ｎ−オクタデシルアクリレー
トコポリマーなどを例示することができる。これ
ら液状ジエン系重合体は、例えば液状反応媒体中
で共役ジエンモノマーを過酸化水素の存在下、加
熱反応させることにより製造することができる。 さらに、この水酸基含有液状ジエン系重合体の
OH基含有量は0.1〜10meq／ｇさらには、0.3〜
5.0meq／ｇであることが好ましい。 ついで、第２の必須成分であるポリイソシアネ
ート化合物は、１分子中に２個若しくはそれ以上
のイソシアネート基を有する有機化合物であつ
て、前記活性水素基含有液状ジエン系重合体およ
びポリオール化合物の活性水素含有官能基に対す
る反応性イソシアネート基（NCO基）を有する
ものである。ポリイソシアネート化合物の例とし
ては、通常の芳香族、脂肪族および脂環族のもの
をあげることができ、たとえばトリレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジ
フエニルメタンジイソシアネート（MDI）、液状
変性ジフエニルメタンジイソシアネート、ポリメ
チレンポリフエニルイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネ
ート、シクロヘキサンフエニレンジイソシアネー
ト、ナフタリン−１，５−ジイソシアネート、イ
ソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシアネー
ト、ポリプロピレングリコールとトリレンジイソ
シアネート付加反応物などがあり、とりわけ
MDI、液状変性ジフエニルメタンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート等が好ましい。 かかるポリイソシアネート化合物の配合量はと
くに限定されるものではないが、水素基含有液状
ジエン系重合体の水酸基に対するポリイソシアネ
ート化合物のポリイソシアネート基の比（NCO
基／OH基）が0.2〜10.0、さらには0.5〜6.0とな
るように設定されることが好ましい。 さらに、この組成物の第３の必須成分である木
質充填材としては、その種類、形状、寸法などは
とくに限定されるものではなく、例えば、木粉、
木片、木毛などを好適なものとしてあげることが
できる。 この木質充填材の配合量はとくに制限されるも
のではないが、水素基含有液状ジエン系重合体
100重量部に対して、５〜300重量部、更には50〜
200重量部に設定することが好ましい。 また、本発明の液状重合体組成物にあつては、
上記した３つの必須成分のほかに、以下にあげる
添加剤を必要に応じて適宜添加使用することがで
きる。 すなわち、まず、強化剤としては、ポリオール
化合物およびポリアミン化合物があげられる。 ポリオール化合物としては特に制限はなく、１
級ポリオール、２級ポリオール、３級ポリオール
のいずれを用いてもよい。具体的には例えば１，
２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタン
ジオール、２，３−ブタンジオール、１，２−ペ
ンタンジオール、２，３−ペンタンジオール、
２，５−ヘキサンジオール、２，４−ヘキサンジ
オール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオー
ル、シクロヘキサンジオール、グリセリン、Ｎ，
Ｎ−ビス−２−ヒドロキシプロピルアニリン、
Ｎ，N′−ビスヒドロキシイソプロピル−２−メ
チルピペラジン、ビスフエノールＡのプロピレン
オキサイド付加物などの少なくとも１個の二級炭
素に結合した水酸基を含有する低分子量ポリオー
ルが挙げられる。 さらに本発明にあつては、ポリオールとして二
級炭素に結合した水酸基を含有しないエチレング
リコール、１，３−プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオールなどを用いること
もできる。本発明で用いるポリオールとしては通
常ジオールが用いられるが、トリオール、テトラ
オールを用いてもよく、その分子量は50〜500の
範囲のものである。 また、ポリアミン化合物としては特に制限はな
く、ジアミン、トリアミン、テトラミンのいずれ
でもよい。さらに、１級ポリアミン、２級ポリア
ミン、３級ポリアミンのいずれを用いることもで
きる。ポリアミン化合物としては例えば、ヘキサ
メチレンジアミン等の脂肪族アミン；３，3′−ジ
メチル−４，4′−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン等の脂肪族アミン；４，4′−ジアミノジフエニ
ル等と芳香族アミン；２，４，６−トリ（ジメチ
ルアミノメチル）フエノール等のテトラミンなど
をあげることができる。 以上のような強化材、すなわち、ポリオール化
合物、ポリアミン化合物の配合量は、前述の水酸
基含有液状ジエン系重合体100重量部に対し、１
〜1000重量部、とくに、３〜200重量部に設定す
ることが好ましい。 ついで、無機充填材として、マイカ、グラフア
イト、ヒル石、炭酸カルシウム、スレート粉など
があげられ、そのほか、粘度調整剤としてジオク
チルフタレートなどの可塑剤を加えたり、アロマ
系、ナフテン系、パラフイン系オイル等の軟化剤
を加えたり、さらに粘着力、接着力の調整のため
にアルキルフエノール樹脂、テルペン樹脂、テル
ペンフエノール樹脂、キシレンホルムアルデヒド
樹脂、ロジン、水添ロジン、クロマン樹脂、脂肪
族および芳香族石油樹脂等の粘着性付与樹脂を加
えることもできる。また、ジフチルスズジラウレ
ート、第１スズオクトエート、ポリエチレンジア
ミン等の硬化促進剤を加えることもできる。さら
に耐候性向上のために老化防止剤を加えたり、消
泡剤としてシリコン化合物などを添加することが
できる。 また、上記添加剤に加えて、瀝青物質を添加す
ることも可能である。瀝青物質としては、ストレ
ートアスフアルト、ブローンアスフアルト、セミ
ブローンアスフアルト、プロパンを溶剤とする脱
瀝アスフアルトなどの石油アスフアルト；石油ピ
ツチ；石油タール；石炭ピツチなどがあげられ
る。これらの瀝青物質の配合量は、水素基含有液
状ジエン系重合体100重量部に対し、10〜1000重
量部程度に設定されることが好ましい。 本発明で使用される液状重合体組成物は、以下
のようにして容易に調製することができる。すな
わち、まず、水素基含有液状ジエン系重合体およ
びその他の添加剤をそれぞれ所定量配合し撹拌混
合を行なう。このときの温度は10〜120℃、好ま
しくは、20〜100℃、撹拌時間は１〜360分間、好
ましくは５〜180分間にそれぞれ設定される。つ
いで、得られた混合物にポリイソシアネート化合
物および木質充填材をそれぞれ所定量配合して再
び撹拌混合を行なうことにより目的とする組成物
を得る。このときの温度は10〜100℃、好ましく
は、20〜80℃、撹拌時間は１秒間〜360分間、好
ましくは、１〜180分間にそれぞれ設定される。 更に、本発明の積層体は次のようにして製造す
ることができる。まず、積層体を構成する構成層
のうち硬化体層以外の層、例えば、木板上に、前
述した液状重合体組成物を塗布したのち、所定の
条件下で硬化せしめることにより、該組成物より
なる硬化体層を形成すると同時に木板上に該硬化
体層を接着させ積層体を完成する。このときの硬
化条件は、温度０〜200℃、好ましくは、50〜150
℃、時間0.5〜24時間、好ましくは、１〜15時間
程度にそれぞれ設定することが好ましい。また、
例えば、プレス成型機等を使用して、成形圧５〜
300Kg／cm²で硬化成形せしめることもできる。 ［実施例］ 参考例 （液状重合体組成物の調製） 以下に述べる各成分を使用して後述する実施例
１〜３で使用する各液状重合体組成物を調製し
た。 (1) 水素基含有液状ジエン系重合体：末端水酸基
液状ポリブタジエン（出光石油化学(株)製、Ｒ−
45HT；数平均分子量2800、OH含有量
0.79meq／ｇ） (2) ポリイソシアネート化合物：ジフエニルメタ
ンジイソシアネート (3) 木質充填材： Ａ 木粉（のこくず、10メツシユ） Ｂ 木薄片（かんなくず、0.7×10×20mm） (4) ポリオール化合物： Ｃ ビスフエノールＡのプロピレンオキシド付
加物 Ｄ Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）
アニリン (5) 可塑剤：ジオクチルフタレート (6) 老化防止剤： Ｅ ２，2′−メチレンビス（４−メチル−６−
ｔ−ブチル）フエノール Ｆ ペンタエリスリチル−テトラキス−３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエノー
ルプロピオネート Ｇ ２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）プロピオネート (7) 硬化促進剤：ジブチルスズジラウレート 以上の各成分を第１表に示した配合量で使用
し、まず、ポリイソシアネート化合物と木質充填
材とを除いた他のすべての成分をガラス製の容器
内で混合した。ついで、この混合物中に、予め
105℃において１時間乾燥した木質充填材を加え
てステンレス製の棒を使用して室温で１分間撹拌
した。この撹拌のみで木質充填材は混合物中に均
一に分散した。しかるのち、ポリイソシアネート
化合物を加えて、同じくステンレス製の棒により
室温で１分間撹拌して本発明の液状重合体組成物
を得た。 実施例 １ 第１図に示したように厚さ２mmの合板１上に表
示の組成物を塗布し、プレス成形機を使用して、
150℃において、200Kg／cm²の成形圧で0.5時間硬
化せしめて、厚さ３mmの硬化体層２を形成し、積
層体を完成した。この積層体に対し、制振性、断
熱性および吸音性の評価試験を行ない得られた結
果を表に示した。なお、これらの評価試験はそれ
ぞれ以下に示す条件により実施した。 制振性：共振法による損失係数 断熱性：JIS A1420に準拠した熱貫流抵抗（m²・
ｈ・℃／kcal） 吸音性：JIS A1409に準拠した残響室法による
300〜1000Hzにおける吸音率 実施例 ２ 硬化体層として表示した組成物を使用し、該硬
化体層とポリプロピレンよりなる層とを組み合わ
せることにより第２図に示した如き積層体を製造
した。すなわち、図において、ポリプロピレン層
３，３′を上下層とし、組成物層４を中間層とし
て、上記実施例１と同様の条件で該組成物層４を
硬化せしめて積層体を完成した。なお、ポリプロ
ピレン層３，３′はともに層厚２mmとし、かつ、
硬化体層の層厚は３mmとした。 このようにして得られた積層体について、上記
実施例と同様の条件で各評価試験を行ない、その
結果を表に示した。 実施例 ３ 硬化体層として、表示した組成物を使用し、該
硬化体層とアルミニウム板とを組み合わせて、第
２図に示したような硬化体層を中間層とする３層
積層体を製造した。なお、硬化体層の層厚は３
mm、アルミニウム板の厚さは１mmとし、上記実施
例１と同様の硬化条件により硬化せしめた。この
ようにして得られた積層体について、上記実施例
と同様の条件で各評価試験を行ない、その結果を
表に示した。 比較例 硬化体層として、表示した如く、木質充填材を
含まない従来の組成物を使用し、該硬化体層と合
板とを組み合わせることにより第１図と同様な２
層積層体を製造した。なお、硬化条件は実施例１
と同様に設定し、硬化体層の層厚３mm、合板の厚
さ２mmにそれぞれ設定した。このようにして得ら
れた積層体について、上記実施例と同様の条件で
各評価試験を行ない、その結果を表に示した。

【表】

【表】 ［発明の効果］ 以上の説明から明らかなように、本発明の積層
体は、新規な組成物よりなる硬化体層を構成層と
して有するため、従来の組成物の硬化体層を使用
した積層体に比べ制振性、断熱性および吸音性の
すべての点においてすぐれており、建築物、車
両、船舶その他の構造材料として極めて有用であ
り、その工業的価値は大である。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図はともに本発明の積層体の
実施例を示す断面図である。 １……合板、２，４……硬化体層、３，３′…
…アルミニウム板。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 水酸基含有液状ジエン系重合体、ポリイソシ
   アネート化合物および木質充填材を含有する組成
   物の硬化体よりなる層と木板、樹脂板または金属
   板からなる層を有することを特徴とする積層体。