JPH0559139B2 - - Google Patents

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JPH0559139B2
JPH0559139B2 JP59091502A JP9150284A JPH0559139B2 JP H0559139 B2 JPH0559139 B2 JP H0559139B2 JP 59091502 A JP59091502 A JP 59091502A JP 9150284 A JP9150284 A JP 9150284A JP H0559139 B2 JPH0559139 B2 JP H0559139B2
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boiling
foaming
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Tooru Yamaguchi
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C08J9/228Forming foamed products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10Homopolymers or copolymers of propene
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は型内成型性が良好で、優れた型内成型
体を得ることのできる実質的に無架橋のポリプロ
ピレン系樹脂予備発泡粒子に関する。 予備発泡粒子を型内に充填し加熱し発泡させて
得られる、いわゆるビーズ発泡成型体(型内成型
体)は緩衝性、断熱性等に優れ、緩衝材、包装
材、断熱材建築資材等広範囲に利用され、その需
要は近年富みに増大している。 この種成型体として従来、ポリスチレン予備発
泡粒子からなる型内成型体が知られていたが、ポ
リスチレン発泡型内成型体は、脆いという致命的
な欠点がある上、耐薬品性にも劣るという欠点を
有し、早くからその改善が望まれていた。かかる
欠点を解決するものとして架橋ポリスチレン予備
発泡粒子からなる成型体が提案された。しかしな
がら架橋ポリスチレン予備発泡粒子の場合は、型
内成型によつて低密度(高発泡)の成型体を得る
ことが困難であり、強いて低密度の成型体を得よ
うとすると、収縮が著しく、しかも吸水性が大き
い、物性の劣つた成型体しか得られず、実用に供
し得る成型体は到底得ることができなかつた。 そこで本発明者らはポリプロピレン系樹脂の有
する優れた物性に着目し、従来の型内成型体の有
する欠点を解決すべくポリプロピレン系樹脂予備
発泡粒子よりなる型内成型体の研究を行なつて来
た。しかしながらポリプロピレン系樹脂予備発泡
粒子の型内成型体は、低密度(高発泡)で吸水率
が小さく、しかも収縮率の小さい寸法安定性に優
れた成型体が得られる場合もある反面、収縮率の
大きい成型体しか得られない場合もあり、必ずし
も安定して良好な成型体が得難いという問題点を
有していた。本発明者らはこの原因を究明すべく
更に鋭意研究した結果、ポリプロピレン系ランダ
ム共重合体樹脂粒子を発泡せしめて得られるポリ
プロピレン系樹脂予備発泡粒子において、沸騰n
−ヘプタン不溶分含有率が、発泡に用いた原料樹
脂粒子中の沸騰n−ヘプタン不溶分含有率に対し
て10%以上大きいポリプロピレン系樹脂予備発泡
粒子が成型性に優れ、安定して優れた物性の成型
体を得ることができることを見い出した本発明を
完成するに至つた。 即ち本発明はポリプロピレン系ランダム共重合
体樹脂粒子を発泡せしめて得られるポリプロピレ
ン系樹脂予備発泡粒子において、該予備発泡粒子
中の沸騰n−ヘプタン不溶分含有率:G1(%)
と、発泡に用いた原料樹脂粒子中の沸騰n−ヘプ
タン不溶分含有率:G2(%)との間にG1−G2≧10
%なる関係を有することを特徴とするポリプロピ
レン系樹脂予備発泡粒子を要旨とする。 本発明においてポリプロピレン系ランダム共重
合体樹脂としては、エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体、プロピレン−1−ブテンランダム共
重合体、エチレン−プロピレン−1−ブテンラン
ダム共重合体等が用いられるが特にエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体、プロピレン−1−ブ
テンランダム共重合体等のポリプロピレン系のラ
ンダム共重合体が好ましい。また上記ポリプロピ
レン系ランダム共重合体樹脂にエチレン−プロピ
レンゴム等のゴム類、熱可塑性エラストマー等を
混合して用いることもできる。 本発明の予備発泡粒子は、該予備発泡粒子中の
沸騰n−ヘプタン不溶分含有率をG1(%)、発泡
に用いた原料樹脂粒子中の沸騰n−ヘプタン不溶
分含有率をG2(%)としたとき、G1−G2≧10%、
好ましくはG1−G2≧15%なる関係を有する予備
発泡粒子である。予備発泡粒子のG1が、原料樹
脂粒子のG2に対してG1−G2<10%となる予備発
泡粒子は、成型性が悪く、寸法精度、表面状態に
優れ、吸水率の小さい型内成型体を得ることがで
きない。上記G1,G2の値は原料樹脂のメトルフ
ローレイト(MFR)、樹脂中の添加剤の種類、熱
履歴等によつても異なるが、本発明においては、
原料樹脂粒子として沸騰n−ヘプタン不溶分含有
率:G2が90%以下である事が必要であり40%以
下のものを用いることが好ましい。更に予備発泡
粒子としては、沸騰n−ヘプタン不溶分含有率:
G1が10%以上が必要であり20%以上のものが好
ましい。本発明において沸騰n−ヘプタン不溶分
含有率は試料を沸騰n−ヘプタン中で8時間煮沸
し、その後不溶分を分離して該不溶分を80℃にお
いて2mmHgの減圧下で8時間乾燥した後の不溶
分重量の、煮沸前の試料の重量に対する割合を%
で示したものであり、該沸騰n−ヘプタン不溶分
とはポリプロピレン系樹脂の立体規則性に対応す
るもので、原料樹脂と予備発泡粒子のn−ヘプタ
ン不溶分の変化は結晶の変化によるものと考えら
れる。沸騰n−ヘプタン不溶分含有率の測定用に
用いる試料では、予備発泡粒子の場合はそのまま
で試料として用い、原料樹脂粒子の場合は、JIS
−K6758に記載の試験片調整方法に準じ、樹脂粒
子を熱プレスして約100μ厚のシート状に成形し、
このシートを3mm角の小片に切断して試料として
用いる。 本発明のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子
は、例えば密閉容器内にポリプロピレン系ランダ
ム共重合体樹脂粒子と、該樹脂粒子100重量部に
対して水100〜400重量部、揮発性発泡剤(例えば
ジクロロジフロロメタン)5〜30重量部、分散剤
(例えば微粒状酸化アルミニウム)0.1〜3重量部
を配合し、融解温度近傍まで加熱し、かつ融解終
了温度TE以上に昇温することなくTE以下の温度
に一旦保持し、その後最初の保持温度以上で且
つ、TE+5℃以下の温度に保持した後、(TEはポ
リプロピレン系ランダム共重合体樹脂の融解終了
温度で、本発明においては、試料6〜8mgを示差
走査熱量計にて10℃/分の昇温速度で220℃まで
昇温し、次いで10℃/分の降温速度で40℃付近ま
で降温した後、再度10℃/分の昇温速度で220℃
まで昇温し、第2回目の昇温によつて得られた
DSC曲線の吸熱ピークの頂点の温度をTnとし、
ピークの裾が高温側でベースラインの位置に戻つ
た時の温度をTEとした。)容器の一端を開放し
て、上記樹脂粒子と水とを容器内より低圧の雰囲
気下に放出し、樹脂粒子を発泡せしめて得ること
ができる。 上述の如く、発泡に際して発泡温度を融解終了
温度TE以上に昇温することなく上記した一定の
温度範囲に規定することにより、G1−G2≧10%
なる関係を有する予備発泡粒子が得られる。第1
回目の保持温度以前にTE以上に昇温した場合や
1回目の保持時間が不充分な場合は第2回目の保
持温度をTE以上にしても本発明の効果は得られ
ないし、又、TE+5℃以上に発泡温度を選択し
た場合は本発明の効果は薄く、得られた予備発泡
粒子のG1は、発泡に用いた原料樹脂粒子のG2
対してG1−G2≧10%なる関係を満足しない。 以下、実施例、比較例を挙げて本発明を更に詳
細に説明する。 実施例1〜6、比較例1〜6 密閉容器に、第1表に示す融解終了温度:TE
および沸騰n−ヘプタン不溶分含有率:G2の樹
脂粒子100重量部、水300重量部、極微粒状酸化ア
ルミニウム(分散剤)0.3重量部および第1表に
示す発泡剤を配合し、撹拌下に加熱して同表に示
す温度条件にて所定時間保持した後、容器内圧力
を窒素ガスにより40Kg/cm2(G)に保持しながら容器
の一端を開放して樹脂粒子と水とを大気圧下に同
時に放出して樹脂粒子を発泡せしめ予備発泡粒子
を得た。得られた予備発泡粒子の見掛発泡倍率お
よび沸騰n−ヘプタン不溶分含有率:G1を第1
表に示す。また密閉容器内で樹脂粒子混合物を第
1段目の温度に保持するまでの容器内最高温度を
第1表にあわせて示す。 次に得られた各予備発泡粒子を空気により加圧
処理して1.5Kg/cm2(G)の粒子内圧を付与した後、
300mm×300mm×50mmの内寸法を有する成型用金型
に充填し第1表に示す蒸気圧の水蒸気により加熱
して予備発泡粒子を発泡せしめ型内成型体を得
た。得られた各型内成型体を70℃のオーブン中で
24時間乾燥し次いで常温まで徐冷した後、型内成
型体の寸法精度測定および表面状態の観察を行な
つた。また型内成型体の吸水率を測定し成型体中
の発泡粒子の融着性(予備発泡粒子の二次発泡
性)の良否を判定した。これらの結果を第1表に
あわせて示す。
【表】
【表】
【表】 以上説明したように本発明のポリプロピレン系
樹脂予備発泡粒子は、該予備発泡粒子中の沸騰n
−ヘプタン不溶分含有率:G1(%)と、発泡に用
いた原料樹脂粒子中の沸騰n−ヘプタン不溶分含
有率:G2(%)との間にG1−G2≧10%なる関係を
有することにより成型性に優れ容易に低密度(高
発泡)の成型体が得られるとともに本発明の予備
発泡粒子によれば寸法精度に優れ、表面状態良好
で吸水率の小さい(発泡粒子の融着が良好な)型
内成型体を安定して得ることができる効果を有す
る。またポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子から
なる型内成型体はポリスチレン系樹脂予備発泡粒
子からなる型内成型体のように脆いという欠点は
なく、耐衝撃性、耐薬品性に優れた成型体を提供
でき、しかも架橋ポリエチレン予備発泡粒子から
なる型内成型体に比べ低密度(高発泡)とした場
合でも収縮率、吸水率の小さい優れた成型体を提
供できる等の種々の効果を有する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ポリプロピレン系ランダム共重合体樹脂粒子
    を発泡せしめて得られるポリプロピレン系樹脂予
    備発泡粒子において、該予備発泡粒子中の沸騰n
    −ヘプタン不溶分含有率:G1(%)と、発泡に用
    いた原料樹脂粒子中の沸騰n−ヘプタン不溶分含
    有率:G2(%)との間に、G1−G2≧10%なる関係
    を有することを特徴とするポリプロピレン系樹脂
    予備発泡粒子。 2 発泡に用いた原料樹脂粒子中の沸騰n−ヘプ
    タン不溶分含有率:G2(%)が40%以下である特
    許請求の範囲第1項に記載のポリプロピレン系樹
    脂予備発泡粒子。
JP59091502A 1984-05-08 1984-05-08 ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子 Granted JPS60235849A (ja)

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CA000480699A CA1229200A (en) 1984-05-08 1985-05-03 Pre-foamed particles of polypropylene-base resin
US06/730,785 US4568608A (en) 1984-05-08 1985-05-06 Pre-foamed particles of polypropylene-base resin
DE198585105590T DE166916T1 (de) 1984-05-08 1985-05-07 Vorgeschaeumte polypropylenperlen.
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BE0/214974A BE902366A (fr) 1984-05-08 1985-05-07 Particules preexpansees d'une resine a base de polypropylene.
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