JPH0559111A - 光重合性樹脂組成物 - Google Patents
光重合性樹脂組成物Info
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- JPH0559111A JPH0559111A JP22202491A JP22202491A JPH0559111A JP H0559111 A JPH0559111 A JP H0559111A JP 22202491 A JP22202491 A JP 22202491A JP 22202491 A JP22202491 A JP 22202491A JP H0559111 A JPH0559111 A JP H0559111A
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- JP
- Japan
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- group
- formula
- resin composition
- general formula
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Abstract
(57)【要約】
【構成】感光性樹脂、光重合開始剤及び光増感剤として
新規なビスクマリン化合物を含有することを特徴とする
光重合性樹脂組成物。 【効果】本発明で使用する新規なビスクマリン化合物
は、樹脂に対する溶解性、保存安定性が良好であり、ま
た感光層の経時安定性、感度が優れている。
新規なビスクマリン化合物を含有することを特徴とする
光重合性樹脂組成物。 【効果】本発明で使用する新規なビスクマリン化合物
は、樹脂に対する溶解性、保存安定性が良好であり、ま
た感光層の経時安定性、感度が優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光重合性樹脂組成物に
関し、より詳細には、感光性樹脂および重合開始剤を含
有してなる光重合性樹脂組成物において、新規なビスク
マリン化合物を光増感剤として含有することを特徴とす
る光重合性樹脂組成物に関するものである。
関し、より詳細には、感光性樹脂および重合開始剤を含
有してなる光重合性樹脂組成物において、新規なビスク
マリン化合物を光増感剤として含有することを特徴とす
る光重合性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
光重合反応を用いた情報記録の分野で従来のフィルム原
稿等を用いた紫外線による記録方式に代わり、コンピュ
ーターによって電子編集された原稿をそのまま直接レー
ザーを用いて出力し、記録する方式が検討されている。
光重合反応を用いた情報記録の分野で従来のフィルム原
稿等を用いた紫外線による記録方式に代わり、コンピュ
ーターによって電子編集された原稿をそのまま直接レー
ザーを用いて出力し、記録する方式が検討されている。
【０００３】しかしながら現在、一般的に使用されてい
る高出力で安定なレーザー光源は、例えばアルゴンレー
ザーのように、可視領域にその出力波長を有するものが
多く、従来使用されてきた紫外線用の感光剤では、可視
域での感度が低いため使用できなかった。また、ピリリ
ウム塩又はチアピリリウム塩類などの添加で、可視部で
の感度の向上は可能であるが、その感光層の経時安定性
が低く、使用するのは困難である。
る高出力で安定なレーザー光源は、例えばアルゴンレー
ザーのように、可視領域にその出力波長を有するものが
多く、従来使用されてきた紫外線用の感光剤では、可視
域での感度が低いため使用できなかった。また、ピリリ
ウム塩又はチアピリリウム塩類などの添加で、可視部で
の感度の向上は可能であるが、その感光層の経時安定性
が低く、使用するのは困難である。
【０００４】従来、７−アルキルアミノクマリン誘導体
は、４−位が無置換の場合、４００〜４５０ｎｍ程度の
最大吸収波長を有しているが、一般的に用いられている
レーザー光源波長は、それよりも長波長のものが多く、
その理由で充分な感度が得られていないのが現状であ
る。
は、４−位が無置換の場合、４００〜４５０ｎｍ程度の
最大吸収波長を有しているが、一般的に用いられている
レーザー光源波長は、それよりも長波長のものが多く、
その理由で充分な感度が得られていないのが現状であ
る。
【０００５】例えば、７−ジエチルアミノ−３−ベンゾ
チアゾイルクマリン、３，３’−カルボニルビス（７−
ジエチルアミノクマリン）などは、最大吸収波長は４５
０ｎｍ前後にあるために、アルゴンレーザーの主な発振
波長の４８８ｎｍよりは３０〜４０ｎｍ短波長であり、
十分な感度は得られない。
チアゾイルクマリン、３，３’−カルボニルビス（７−
ジエチルアミノクマリン）などは、最大吸収波長は４５
０ｎｍ前後にあるために、アルゴンレーザーの主な発振
波長の４８８ｎｍよりは３０〜４０ｎｍ短波長であり、
十分な感度は得られない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、前記一般式（１）
で表される新規な４−置換ビスクマリン化合物を見出
し、この化合物を感光性樹脂および光重合開始剤ととも
に含有する組成物において、光増感剤として優れた特性
を有することを見出し、本発明を完成した。
を解決するために鋭意検討した結果、前記一般式（１）
で表される新規な４−置換ビスクマリン化合物を見出
し、この化合物を感光性樹脂および光重合開始剤ととも
に含有する組成物において、光増感剤として優れた特性
を有することを見出し、本発明を完成した。
【０００７】すなわち、本発明は、感光性樹脂、光重合
開始剤および光増感剤を含有してなる光重合性樹脂組成
物において、光増感剤として一般式（１）
開始剤および光増感剤を含有してなる光重合性樹脂組成
物において、光増感剤として一般式（１）
【０００８】
【化６】
【０００９】〔式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ同一または独
立に水素原子、アルキル基、アルコキシアルキル基、ア
ルケニル基、ヒドロキシアルキル基、アラルキル基、ア
リール基、アルコキシカルボニルアルキル基を示し、互
いに結合するか、骨格内のアミノ基の置換したベンゼン
核と結合して環を形成していてもよく、Ｒ3およびＲ4は
それぞれ同一または独立に水素原子、アルキル基、アル
コキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲノア
ルキル基、水酸基、アルコキシ基、アルコキシアルコキ
シ基、アルコキシカルボニル基、スルホン酸基、ハロゲ
ン原子を示し、Ｘは一般式（２）
立に水素原子、アルキル基、アルコキシアルキル基、ア
ルケニル基、ヒドロキシアルキル基、アラルキル基、ア
リール基、アルコキシカルボニルアルキル基を示し、互
いに結合するか、骨格内のアミノ基の置換したベンゼン
核と結合して環を形成していてもよく、Ｒ3およびＲ4は
それぞれ同一または独立に水素原子、アルキル基、アル
コキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲノア
ルキル基、水酸基、アルコキシ基、アルコキシアルコキ
シ基、アルコキシカルボニル基、スルホン酸基、ハロゲ
ン原子を示し、Ｘは一般式（２）
【００１０】
【化７】
【００１１】（式中、Ｙはアルキレン基、シクロアルキ
レン基、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン
基、もしくは次の基を示す。
レン基、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン
基、もしくは次の基を示す。
【００１２】
【化８】
【００１３】ここで、ｍおよびｎは１〜６の整数を示
す。）または一般式（３）
す。）または一般式（３）
【００１４】
【化９】
【００１５】（式中、Ｚは、アルキレン基、シクロアル
キレン基、フェニレン基、または次の基を示す。
キレン基、フェニレン基、または次の基を示す。
【００１６】
【化１０】
【００１７】ｋおよびｌは１〜６の整数を示す。）を示
す。〕で表される新規なビスクマリン化合物を含有する
ことを特徴とする光重合性樹脂組成物である。
す。〕で表される新規なビスクマリン化合物を含有する
ことを特徴とする光重合性樹脂組成物である。
【００１８】本発明の組成物において、特有のものとし
て使用される化合物は、増感剤として有用な新規のクマ
リン化合物である。
て使用される化合物は、増感剤として有用な新規のクマ
リン化合物である。
【００１９】すなわち、クマリン骨格の４−位へ置換カ
ルボニル基を導入し、さらに、そのカルボニル基を介し
て二量化することにより、極大吸収波長の長波長化と樹
脂中への高溶解性を同時に実現したものであり、感光性
樹脂、例えばエチレン型不飽和結合を分子中に少なくと
も１個以上有する光重合または光架橋可能な化合物、お
よび光重合開始剤を用いる光硬化に適用可能な増感剤と
して極めて有用な化合物である。
ルボニル基を導入し、さらに、そのカルボニル基を介し
て二量化することにより、極大吸収波長の長波長化と樹
脂中への高溶解性を同時に実現したものであり、感光性
樹脂、例えばエチレン型不飽和結合を分子中に少なくと
も１個以上有する光重合または光架橋可能な化合物、お
よび光重合開始剤を用いる光硬化に適用可能な増感剤と
して極めて有用な化合物である。
【００２０】更に、従来の増感剤は塗布方式の違いによ
って感度が大きく変動していたが、本発明の増感剤はい
ずれの方式においても安定した感度を示し、市場の要望
を充分に満足させるものである。
って感度が大きく変動していたが、本発明の増感剤はい
ずれの方式においても安定した感度を示し、市場の要望
を充分に満足させるものである。
【００２１】以下、本発明を詳しく説明する。本発明の
組成物に使用される増感剤は、一般式（１）
組成物に使用される増感剤は、一般式（１）
【００２２】
【化１１】
【００２３】で表され、クマリン骨格の４−位のカルボ
ニル基を介した二量体であることを特徴とするものであ
る。
ニル基を介した二量体であることを特徴とするものであ
る。
【００２４】一般式（１）において、Ｒ1およびＲ2は水
素原子、アルキル基、アルコキシアルキル基、アルケニ
ル基、ヒドロキシアルキル基、アラルキル基、アリール
基、アルコキシカルボニルアルキル基を示し、互いに同
一でも異なっていてもよい。
素原子、アルキル基、アルコキシアルキル基、アルケニ
ル基、ヒドロキシアルキル基、アラルキル基、アリール
基、アルコキシカルボニルアルキル基を示し、互いに同
一でも異なっていてもよい。
【００２５】具体的には水素原子、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−
ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、
ｎ−ヘキシル基等のアルキル基、メトキシメチル、メト
キシエチル、エトキシメチル、エトキシエチル、γ−メ
トキシプロピル、γ−エトキシプロピル基等のアルコキ
シアルキル基、アリル、２−ブテニル、２−ペンテニル
基等のアルケニル基、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエ
チル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピ
ル、２−ヒドロキシブチル基等のヒドロキシアルキル
基、ベンジル、フェネチル基等のアラルキル基、フェニ
ル、ｐ−メチルフェニル、ｍ−メチルフェニル、ｏ−メ
チルフェニル、２，４−ジメチルフェニル基等のアリー
ル基、メトキシカルボニルメチル、メトキシカルボニル
エチル、エトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニ
ルエチル基等のアルコキシカルボニルアルキル基が挙げ
られる。
−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−
ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、
ｎ−ヘキシル基等のアルキル基、メトキシメチル、メト
キシエチル、エトキシメチル、エトキシエチル、γ−メ
トキシプロピル、γ−エトキシプロピル基等のアルコキ
シアルキル基、アリル、２−ブテニル、２−ペンテニル
基等のアルケニル基、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエ
チル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピ
ル、２−ヒドロキシブチル基等のヒドロキシアルキル
基、ベンジル、フェネチル基等のアラルキル基、フェニ
ル、ｐ−メチルフェニル、ｍ−メチルフェニル、ｏ−メ
チルフェニル、２，４−ジメチルフェニル基等のアリー
ル基、メトキシカルボニルメチル、メトキシカルボニル
エチル、エトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニ
ルエチル基等のアルコキシカルボニルアルキル基が挙げ
られる。
【００２６】また、Ｒ1とＲ2が互いに結合し、または骨
格内のアミノ基が置換しているベンゼン核と結合して、
次のような環を形成してもよい。
格内のアミノ基が置換しているベンゼン核と結合して、
次のような環を形成してもよい。
【００２７】
【化１２】
【００２８】（なお、これらの環において、Ｒ2、Ｒ3は
一般式（１）の場合と同じ意味を示す。）
一般式（１）の場合と同じ意味を示す。）
【００２９】一般式（１）において、Ｒ3およびＲ4は水
素原子、アルキル基、アルコキシアルキル基、ヒドロキ
シアルキル基、ハロゲノアルキル基、水酸基、アルコキ
シ基、アルコキシアルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、スルホン酸基、ハロゲン原子を示し、互いに同一で
も異なっていてもよい。
素原子、アルキル基、アルコキシアルキル基、ヒドロキ
シアルキル基、ハロゲノアルキル基、水酸基、アルコキ
シ基、アルコキシアルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、スルホン酸基、ハロゲン原子を示し、互いに同一で
も異なっていてもよい。
【００３０】具体的には水素原子、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−
ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、
ｎ−ヘキシル基等のアルキル基、メトキシメチル、メト
キシエチル、エトキシメチル、エトキシエチル、γ−メ
トキシプロピル、γ−エトキシプロピル基等のアルコキ
シアルキル基、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、
２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２
−ヒドロキシブチル基等のヒドロキシアルキル基、クロ
ロメチル、２−クロロエチル、ジクロロメチル、トリフ
ルオロメチル基等のハロゲノアルキル基、水酸基、メト
キシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ基等の
アルコキシ基、メトキシメトキシ、メトキシエトキシ、
エトキシメトキシ、エトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ
エトキシ基等のアルコキシアルコキシ基、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニ
ル、ｎ−ブトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニ
ル基等が挙げられる。
−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−
ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、
ｎ−ヘキシル基等のアルキル基、メトキシメチル、メト
キシエチル、エトキシメチル、エトキシエチル、γ−メ
トキシプロピル、γ−エトキシプロピル基等のアルコキ
シアルキル基、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、
２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２
−ヒドロキシブチル基等のヒドロキシアルキル基、クロ
ロメチル、２−クロロエチル、ジクロロメチル、トリフ
ルオロメチル基等のハロゲノアルキル基、水酸基、メト
キシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ基等の
アルコキシ基、メトキシメトキシ、メトキシエトキシ、
エトキシメトキシ、エトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ
エトキシ基等のアルコキシアルコキシ基、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニ
ル、ｎ−ブトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニ
ル基等が挙げられる。
【００３１】同様に一般式（１）において、Ｘは一般式
（２）
（２）
【００３２】
【化１３】
【００３３】（式中、Ｙはアルキレン基、シクロアルキ
レン基、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン
基、もしくは次の基を示す。
レン基、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン
基、もしくは次の基を示す。
【００３４】
【化１４】
【００３５】ここで、ｍおよびｎは１〜６の整数を示
す。）または一般式（３）
す。）または一般式（３）
【００３６】
【化１５】
【００３７】（式中、Ｚは、アルキレン基、シクロアル
キレン基、フェニレン基、または次の基を示す。
キレン基、フェニレン基、または次の基を示す。
【００３８】
【化１６】
【００３９】ｋおよびｌは１〜６の整数を示す。）を示
す。〕で表される基を示す。
す。〕で表される基を示す。
【００４０】Ｙの具体例としては、炭素数２〜２０の直
鎖アルキレン基、２−メチル−１，４−ブチレン基、
２，３−ジメチル−１，５−ヘキシレン基などのアルキ
レン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，３−シクロ
ヘキシレン基、１，２−シクロヘキシレン基、１，３−
シクロペンチレン基、１，２−シクロペンチレン基、
１，４−シクロヘプチレン基、１，３−シクロヘプチレ
ン基、１，５−シクロオクチレン基などのシクロアルキ
レン基、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン
基、１，２−フェニレン基などのフェニレン基、４，
４’−ビフェニレン基、２，２’−ビフェニレン基、
２，４’−ビフェニレン基などのビフェニレン基、１，
４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナ
フチレン基、１，８−ナフチレン基などのナフチレン
基、または下記に示す基などが挙げられる。
鎖アルキレン基、２−メチル−１，４−ブチレン基、
２，３−ジメチル−１，５−ヘキシレン基などのアルキ
レン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，３−シクロ
ヘキシレン基、１，２−シクロヘキシレン基、１，３−
シクロペンチレン基、１，２−シクロペンチレン基、
１，４−シクロヘプチレン基、１，３−シクロヘプチレ
ン基、１，５−シクロオクチレン基などのシクロアルキ
レン基、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン
基、１，２−フェニレン基などのフェニレン基、４，
４’−ビフェニレン基、２，２’−ビフェニレン基、
２，４’−ビフェニレン基などのビフェニレン基、１，
４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナ
フチレン基、１，８−ナフチレン基などのナフチレン
基、または下記に示す基などが挙げられる。
【００４１】
【化１７】
【００４２】また、Ｚの具体例としては、炭素数２〜２
０の直鎖アルキレン基、２−メチル−１，４−ブチレン
基、２，３−ジメチル−１，５−ヘキシレン基などのア
ルキレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，３−シ
クロヘキシレン基、１，２−シクロヘキシレン基、１，
３−シクロペンチレン基、１，２−シクロペンチレン
基、１，４−シクロヘプチレン基、１，３−シクロヘプ
チレン基、１，５−シクロオクチレン基などのシクロア
ルキレン基、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレ
ン基、１，２−フェニレン基などのフェニレン基、
０の直鎖アルキレン基、２−メチル−１，４−ブチレン
基、２，３−ジメチル−１，５−ヘキシレン基などのア
ルキレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，３−シ
クロヘキシレン基、１，２−シクロヘキシレン基、１，
３−シクロペンチレン基、１，２−シクロペンチレン
基、１，４−シクロヘプチレン基、１，３−シクロヘプ
チレン基、１，５−シクロオクチレン基などのシクロア
ルキレン基、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレ
ン基、１，２−フェニレン基などのフェニレン基、
【００４３】
【化１８】 などのアルキレンフェニレンアルキレン基が挙げられ
る。
る。
【００４４】本発明の組成物に使用される増感剤は新規
化合物であり、例えば下記に示した反応経路で容易に製
造することができる。
化合物であり、例えば下記に示した反応経路で容易に製
造することができる。
【００４５】
【化１９】
【００４６】（なお、反応式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4お
よびＸは前記と同じ置換基を示す。）
よびＸは前記と同じ置換基を示す。）
【００４７】本発明の光重合性樹脂組成物で用いられる
感光性樹脂は、１分子中にエチレン型不飽和結合を少な
くとも１個以上を有する、光重合又は光架橋可能なモノ
マ−、オリゴマ−、プレポリマ−である。
感光性樹脂は、１分子中にエチレン型不飽和結合を少な
くとも１個以上を有する、光重合又は光架橋可能なモノ
マ−、オリゴマ−、プレポリマ−である。
【００４８】具体的には、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロ
キシエチルメタアクリレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの
ような１価又は多価アルコールのアクリル酸エステル又
はメタアクリル酸エステル、多価アルコールと一塩基又
は多塩基酸を縮合して得られるポリエステルプレポリマ
ーにアクリル酸又はメタアクリル酸を反応させて得られ
るポリエステルアクリレート又はポリエステルメタアク
リレート、ポリオール基と２個のイソシアネート基をも
つ化合物を反応させたものとアクリル酸又はメタアクリ
ル酸を反応させて得られるポリウレタンアクリレート又
はポリウレタンメタアクリレート、エポキシ樹脂とアク
リル酸又はメタアクリル酸を反応させて得られるエポキ
シアクリレート又はエポキシメタアクリレート、この他
にもスチレン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル、アクリルアミド、シンナミリデン基を側鎖又は末端
に有するモノマーなどを原料とした通常の光重合性樹脂
が用いられる。
アクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロ
キシエチルメタアクリレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの
ような１価又は多価アルコールのアクリル酸エステル又
はメタアクリル酸エステル、多価アルコールと一塩基又
は多塩基酸を縮合して得られるポリエステルプレポリマ
ーにアクリル酸又はメタアクリル酸を反応させて得られ
るポリエステルアクリレート又はポリエステルメタアク
リレート、ポリオール基と２個のイソシアネート基をも
つ化合物を反応させたものとアクリル酸又はメタアクリ
ル酸を反応させて得られるポリウレタンアクリレート又
はポリウレタンメタアクリレート、エポキシ樹脂とアク
リル酸又はメタアクリル酸を反応させて得られるエポキ
シアクリレート又はエポキシメタアクリレート、この他
にもスチレン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル、アクリルアミド、シンナミリデン基を側鎖又は末端
に有するモノマーなどを原料とした通常の光重合性樹脂
が用いられる。
【００４９】さらに、本発明の光重合性樹脂組成物に使
用される光重合開始剤としては、例えば、メチルケトン
パーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、ｔ
−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネート、ベンゾイルパーオキサイド、ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）イソフタレート、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチル
パーオキシカルボニル）ベンゾフェノンなどが挙げられ
る。
用される光重合開始剤としては、例えば、メチルケトン
パーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、ｔ
−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネート、ベンゾイルパーオキサイド、ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）イソフタレート、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチル
パーオキシカルボニル）ベンゾフェノンなどが挙げられ
る。
【００５０】これらの重合開始剤は、一般式（１）で表
されるビスクマリン化合物１重量部に対し０．１〜１０
重量部、好ましくは０．５〜２．０重量部が用いられ
る。
されるビスクマリン化合物１重量部に対し０．１〜１０
重量部、好ましくは０．５〜２．０重量部が用いられ
る。
【００５１】一般式（１）で表されるビスクマリン化合
物と重合開始剤は、これらの合計量として、感光性樹脂
１００重量部に対して０．５〜３０重量部の割合で使用
される。
物と重合開始剤は、これらの合計量として、感光性樹脂
１００重量部に対して０．５〜３０重量部の割合で使用
される。
【００５２】また、本発明の光重合性樹脂組成物にはバ
インダーを含有することがあり、この場合は、ポリメタ
アクリル酸エステル又はその部分加水分解物、ポリ酢酸
ビニル又はその加水分解物、ポリスチレン、ポリビニル
ブチラール、ポリクロロプレン、ポリ塩化ビニル、塩素
化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリビニルピ
ロリドン、スチレンと無水マレイン酸の共重合体又はそ
のハーフエステル、アクリル酸、アクリル酸エステル、
メタアクリル酸、メタアクリル酸エステル、アクリルア
ミド、アクリロニトリルなどの共重合可能なモノマー群
からの選ばれたガラス転移点が３５℃以上である共重合
体などが用いられる。
インダーを含有することがあり、この場合は、ポリメタ
アクリル酸エステル又はその部分加水分解物、ポリ酢酸
ビニル又はその加水分解物、ポリスチレン、ポリビニル
ブチラール、ポリクロロプレン、ポリ塩化ビニル、塩素
化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリビニルピ
ロリドン、スチレンと無水マレイン酸の共重合体又はそ
のハーフエステル、アクリル酸、アクリル酸エステル、
メタアクリル酸、メタアクリル酸エステル、アクリルア
ミド、アクリロニトリルなどの共重合可能なモノマー群
からの選ばれたガラス転移点が３５℃以上である共重合
体などが用いられる。
【００５３】これらのバインダーは感光性樹脂１００部
に対して１０〜３００部、好ましくは３０〜１５０部の
範囲で使用する。
に対して１０〜３００部、好ましくは３０〜１５０部の
範囲で使用する。
【００５４】本発明の光重合性樹脂組成物は、使用に際
して適当な溶媒を用い、成膜可能な感光液とすることが
できる。
して適当な溶媒を用い、成膜可能な感光液とすることが
できる。
【００５５】
【作用及び効果】光重合反応を用いた情報記録の分野
で、コンピューターによって電子編集された原稿をその
まま直接レーザーを用いて出力し記録する方式では、感
光層の経時安定性が低く、また感度が低く、溶解性、保
存安定性等の問題があった。
で、コンピューターによって電子編集された原稿をその
まま直接レーザーを用いて出力し記録する方式では、感
光層の経時安定性が低く、また感度が低く、溶解性、保
存安定性等の問題があった。
【００５６】しかし、本発明の感光性樹脂組成物を塗布
して得られる感光被膜は、感度およびその経時安定性に
優れており、本発明は、実用上極めて有益なものであ
る。
して得られる感光被膜は、感度およびその経時安定性に
優れており、本発明は、実用上極めて有益なものであ
る。
【００５７】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳しく説
明する。例中の部は重量部、％は重量％を示す。
明する。例中の部は重量部、％は重量％を示す。
【００５８】実施例１ ３−（ベンゾチアゾ−２−イル）−７−ジエチルアミノ
クマリン−４−カルボン酸カリウム１７．３部、および
ジエチレングリコールジトシレート８．３部をジメチル
ホルムアミド９０部中に入れ、８０℃にて３時間加熱攪
拌した。反応後、反応液を水１０００部に加え、生じた
沈澱を濾過し、乾燥して、次式で示されるビスクマリン
化合物を１６．５部（収率９６．２％）得た。この化合
物の融点は１２５．４℃〜１２６．７℃であり、元素分
析の結果は以下の通りである。
クマリン−４−カルボン酸カリウム１７．３部、および
ジエチレングリコールジトシレート８．３部をジメチル
ホルムアミド９０部中に入れ、８０℃にて３時間加熱攪
拌した。反応後、反応液を水１０００部に加え、生じた
沈澱を濾過し、乾燥して、次式で示されるビスクマリン
化合物を１６．５部（収率９６．２％）得た。この化合
物の融点は１２５．４℃〜１２６．７℃であり、元素分
析の結果は以下の通りである。
【００５９】
【００６０】
【化２０】
【００６１】ポリビニルピロリドンをバインダーポリマ
ーとして１００部、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ートを１００部、上記のビスクマリン化合物を５部、重
合開始剤の３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパ
ーオキシカルボニル）ベンゾフェノン（以下ＢＴＴＢと
略す）を４部混合して組成物を得た。これを用い溶媒と
してメチルセロソルブを１０００部用いて感光液を調整
した。これを積層銅板上に乾燥膜厚１μｍとなるように
スピナーを用いて塗布した。次いで可視光及び可視レー
ザー光を用いて、上記の感光層の感度を測定した。
ーとして１００部、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ートを１００部、上記のビスクマリン化合物を５部、重
合開始剤の３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパ
ーオキシカルボニル）ベンゾフェノン（以下ＢＴＴＢと
略す）を４部混合して組成物を得た。これを用い溶媒と
してメチルセロソルブを１０００部用いて感光液を調整
した。これを積層銅板上に乾燥膜厚１μｍとなるように
スピナーを用いて塗布した。次いで可視光及び可視レー
ザー光を用いて、上記の感光層の感度を測定した。
【００６２】測定の方法は、塗膜の光硬化に要する最小
照射エネルギーを測定して行った。測定に使用した光源
としては、可視光はキセノンランプ、レーザー光は走査
型アルゴンレーザー（４８８ｎｍ）を用いた。露光後
は、ケイ酸ソーダ（０．１％）を用いて未露光部を溶出
し、硬化の有無を判定した。
照射エネルギーを測定して行った。測定に使用した光源
としては、可視光はキセノンランプ、レーザー光は走査
型アルゴンレーザー（４８８ｎｍ）を用いた。露光後
は、ケイ酸ソーダ（０．１％）を用いて未露光部を溶出
し、硬化の有無を判定した。
【００６３】上記の感光層の感度は、可視光で０．０１
ｍｊ／ｃｍ2、レーザー光で０．０６ｍｊ／ｃｍ2であ
り、良好な感度を示した。また感光液の状態で３０℃の
暗室に密封保存し経時変化を見たところ、３５日経過し
ても感度の低下は見られなかった。
ｍｊ／ｃｍ2、レーザー光で０．０６ｍｊ／ｃｍ2であ
り、良好な感度を示した。また感光液の状態で３０℃の
暗室に密封保存し経時変化を見たところ、３５日経過し
ても感度の低下は見られなかった。
【００６４】実施例２ ３−（５−メチルベンゾチアゾ−２−イル）−７−（２
−ヒドロキシエチル）アミノ−クマリン−４−カルボン
酸カリウムと１，６−ヘキサンジオールジトシレートを
実施例１と同様に反応して、次式に示すビスクマリン化
合物を得た。
−ヒドロキシエチル）アミノ−クマリン−４−カルボン
酸カリウムと１，６−ヘキサンジオールジトシレートを
実施例１と同様に反応して、次式に示すビスクマリン化
合物を得た。
【００６５】
【化２１】
【００６６】このビスクマリン化合物を用い、実施例１
と同様にして組成物を調整し、これを用いて感光液を作
製し、実施例１と同様に試験し感光層の感度を測定した
ところ、可視光では０．００７ｍｊ／ｃｍ2、走査型レ
ーザー光で０．０５ｍｊ／ｃｍ2で良好な感度が得ら
れ、また経時変化による感度低下も見られなかった。 実施例３ 次式
と同様にして組成物を調整し、これを用いて感光液を作
製し、実施例１と同様に試験し感光層の感度を測定した
ところ、可視光では０．００７ｍｊ／ｃｍ2、走査型レ
ーザー光で０．０５ｍｊ／ｃｍ2で良好な感度が得ら
れ、また経時変化による感度低下も見られなかった。 実施例３ 次式
【００６７】
【化２２】
【００６８】で示されるビスクマリン化合物５部を用
い、バインダーにポリメチルメタクリレート１００部、
光重合性樹脂にペンタエリスリトールトリメタクリレー
ト１００部、重合開始剤のＢＴＴＢ４部、溶媒としてジ
クロロメタン１３００部からなる感光液を調製し、実施
例１と同様の方法で感度の測定を行ったところ、感度は
可視光で０．０１ｍｊ／ｃｍ2、走査型レーザー光で
０．０８ｍｊ／ｃｍ2であった。また経時変化による感
度低下は見られなかった。
い、バインダーにポリメチルメタクリレート１００部、
光重合性樹脂にペンタエリスリトールトリメタクリレー
ト１００部、重合開始剤のＢＴＴＢ４部、溶媒としてジ
クロロメタン１３００部からなる感光液を調製し、実施
例１と同様の方法で感度の測定を行ったところ、感度は
可視光で０．０１ｍｊ／ｃｍ2、走査型レーザー光で
０．０８ｍｊ／ｃｍ2であった。また経時変化による感
度低下は見られなかった。
【００６９】実施例４〜１６ 表１に示すクマリン化合物、重合開始剤、感光性樹脂、
バインダー樹脂を用い、実施例１と同様の溶媒、及び測
定光源で感光層の感度を測定した。結果は表１に示すよ
うに良好な感度を示し、経時変化による感度低下も見ら
れなかった。
バインダー樹脂を用い、実施例１と同様の溶媒、及び測
定光源で感光層の感度を測定した。結果は表１に示すよ
うに良好な感度を示し、経時変化による感度低下も見ら
れなかった。
【００７０】
【表１】
【００７１】
【表２】
【００７２】
【表３】
【００７３】
【表４】
Claims (1)
- 【請求項１】 感光性樹脂、光重合開始剤及び光増感剤
を含有してなる光重合性樹脂組成物において、光増感剤
として、一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ同一または独立に水素原
子、アルキル基、アルコキシアルキル基、アルケニル
基、ヒドロキシアルキル基、アラルキル基、アリール
基、アルコキシカルボニルアルキル基を示し、互いに結
合するか、骨格内のアミノ基の置換したベンゼン核と結
合して環を形成していてもよく、Ｒ3およびＲ4はそれぞ
れ同一または独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ
アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲノアルキル
基、水酸基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、スルホン酸基、ハロゲン原子
を示し、Ｘは一般式（２） 【化２】 （式中、Ｙはアルキレン基、シクロアルキレン基、フェ
ニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、もしくは次
の基を示す。 【化３】 ここで、ｍおよびｎは１〜６の整数を示す。）または一
般式（３） 【化４】 （式中、Ｚは、アルキレン基、シクロアルキレン基、フ
ェニレン基、または次の基を示す。 【化５】 ｋおよびｌは１〜６の整数を示す。）を示す。〕で表さ
れる新規なビスクマリン化合物を含有することを特徴と
する光重合性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22202491A JPH0559111A (ja) | 1991-09-03 | 1991-09-03 | 光重合性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22202491A JPH0559111A (ja) | 1991-09-03 | 1991-09-03 | 光重合性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0559111A true JPH0559111A (ja) | 1993-03-09 |
Family
ID=16775908
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22202491A Pending JPH0559111A (ja) | 1991-09-03 | 1991-09-03 | 光重合性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0559111A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002226484A (ja) * | 2001-02-02 | 2002-08-14 | Hayashibara Biochem Lab Inc | クマリン誘導体およびその製造方法、それを利用した発光剤、発光素子 |
| WO2014208767A1 (ja) * | 2013-06-26 | 2014-12-31 | 住友化学株式会社 | 着色硬化性樹脂組成物 |
| TWI570190B (zh) * | 2012-02-13 | 2017-02-11 | 住友化學股份有限公司 | 著色硬化性樹脂組合物 |
| AU2018351881B2 (en) * | 2017-10-16 | 2021-07-22 | Illumina Cambridge Limited | Secondary amine-substituted coumarin compounds and their uses as fluorescent labels |
-
1991
- 1991-09-03 JP JP22202491A patent/JPH0559111A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002226484A (ja) * | 2001-02-02 | 2002-08-14 | Hayashibara Biochem Lab Inc | クマリン誘導体およびその製造方法、それを利用した発光剤、発光素子 |
| TWI570190B (zh) * | 2012-02-13 | 2017-02-11 | 住友化學股份有限公司 | 著色硬化性樹脂組合物 |
| WO2014208767A1 (ja) * | 2013-06-26 | 2014-12-31 | 住友化学株式会社 | 着色硬化性樹脂組成物 |
| CN105683298A (zh) * | 2013-06-26 | 2016-06-15 | 东友精细化工有限公司 | 着色固化性树脂组合物 |
| JPWO2014208767A1 (ja) * | 2013-06-26 | 2017-02-23 | 東友ファインケム株式会社Ｄｏｎｇｗｏｏ Ｆｉｎｅ−Ｃｈｅｍ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | 着色硬化性樹脂組成物 |
| CN105683298B (zh) * | 2013-06-26 | 2017-07-11 | 东友精细化工有限公司 | 着色固化性树脂组合物 |
| AU2018351881B2 (en) * | 2017-10-16 | 2021-07-22 | Illumina Cambridge Limited | Secondary amine-substituted coumarin compounds and their uses as fluorescent labels |
| US11390619B2 (en) | 2017-10-16 | 2022-07-19 | Illumina Cambridge Limited | Secondary amine-substituted coumarin compounds and their uses as fluorescent labels |
| US11858923B2 (en) | 2017-10-16 | 2024-01-02 | Illumina Cambridge Limited | Secondary amine-substituted coumarin compounds and their uses as fluorescent labels |
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