CN105683298A - 着色固化性树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
着色固化性树脂组合物,是包含着色剂、树脂、聚合性化合物、聚合引发剂和溶剂的着色固化性树脂组合物,着色剂包含由式(I)表示的化合物。(式中,L表示磺酰基等,X表示氧原子等,R7~R13各自独立地表示氢原子等,Z表示由式(Z1):(式中,R1表示碳数1~20的烷基,构成该烷基的-CH2-可以被氧原子替换,R2~R6各自独立地表示氢原子等,*表示键合端。)表示的基团或由式(Z2):(式中,Ar1表示在邻位、间位或这两者具有碳数1~8的烷基的苯基,*表示键合端。)表示的基团。)。
Description
技术领域
本发明涉及着色固化性树脂组合物。
背景技术
例如,为了在纤维材料、液晶显示装置、喷墨等领域中利用反射光或透射光而进行色显示,使用了染料。专利文献1中,作为该染料,记载了由下述式表示的香豆素6。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:特开2006-154740号公报(实施例8)
发明内容
本发明提供:
<1>着色固化性树脂组合物,其包含:包含由式(I)表示的化合物的着色剂、树脂、聚合性化合物、聚合引发剂和溶剂。
(式中,L表示碳数1~20的2价的氟代烃基、碳数1~20的2价的烃基或磺酰基(-SO2-),X表示氧原子或硫原子,R7~R13各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基(-CONH2)、氨磺酰基(-SO2NH2)、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基、氨基或碳数1~20的1价的烃基,构成该烃基的-CH2-可被氧原子、硫原子、-N(R14)-、磺酰基或羰基替换,该烃基中所含的氢原子可被卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基或氨基取代,R14表示氢原子或碳数1~20的1价的烃基,R14存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,M表示氢原子或碱金属原子,M存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,
Z表示由式(Z1):
(式中,R1表示碳数1~20的烷基,构成该烷基的-CH2-可被氧原子替换,R2~R6各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基、氨基或碳数1~20的1价的烃基,构成该烃基的-CH2-可被氧原子、硫原子、-N(R30)-、磺酰基或羰基替换,该烃基中所含的氢原子可被卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基或氨基取代,R30表示氢原子或碳数1~20的1价的烃基,R30存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,*表示键合端。)
表示的基团或由式(Z2):
(式中,Ar1表示在邻位、间位或这两者具有碳数1~8的烷基的苯基,*表示键合端。)
表示的基团。)
<2>根据<1>所述的着色固化性树脂组合物,其中,L为碳数1~20的2价的氟代烃基。
<3>根据<1>所述的着色固化性树脂组合物,其中,L为碳数1~20的2价的烃基或磺酰基。
<4>根据<1>~<3>的任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,Z为由式(Z1)表示的基团。
<5>根据<1>~<4>的任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,R1为碳数1~16的烷基,构成该烷基的-CH2-可被氧原子替换。
<6>根据<2>所述的着色固化性树脂组合物,其中,Z为由式(Z1)表示的基团,R1为碳数1~8的烷基。
<7>根据<3>所述的着色固化性树脂组合物,其中,Z为由式(Z1)表示的基团,R1为碳数6~10的烷基。
<8>根据<1>~<3>的任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,Z为由式(Z2)表示的基团。
<9>根据<1>、<2>、<3>和<8>的任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,Ar1为在邻位具有碳数1~8的烷基的苯基、或者、在邻位和间位具有碳数1~8的烷基的苯基。
<10>根据<9>所述的着色固化性树脂组合物,其中,碳数1~8的烷基为甲基、乙基或异丙基。
<11>根据<1>~<10>的任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,着色剂还包含颜料。
<12>根据<11>所述的着色固化性树脂组合物,其中,颜料为选自卤化铜酞菁颜料和卤化锌酞菁颜料中的至少一种。
<13>根据<11>所述的着色固化性树脂组合物,其中,颜料为选自氯化铜酞菁颜料、溴化铜酞菁颜料和溴化锌酞菁颜料中的至少一种。
<14>根据<11>~<13>的任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,颜料为绿色颜料。
<15>根据<11>~<14>的任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,颜料为选自C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36和C.I.颜料绿58中的至少一种。
<16>滤色器,由根据<1>~<15>的任一项所述的着色固化性树脂组合物形成。
<17>液晶显示装置,其包含<16>所述的滤色器。
<18>由式(Ia-1)表示的化合物。
(式中,La表示碳数1~20的2价的烃基或磺酰基(-SO2-),X表示氧原子或硫原子,R7~R13各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基(-CONH2)、氨磺酰基(-SO2NH2)、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基、氨基或碳数1~20的1价的烃基,构成该烃基的-CH2-可被氧原子、硫原子、-N(R14)-、磺酰基或羰基替换,该烃基中所含的氢原子可被卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基或氨基取代,R14表示氢原子或碳数1~20的1价的烃基,R14存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,M表示氢原子或碱金属原子,M存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,
Za表示由式(Z1)表示的基团。
(式中,R1表示碳数1~20的烷基,构成该烷基的-CH2-可被氧原子替换,R2~R6各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基、氨基或碳数1~20的1价的烃基,构成该烃基的-CH2-可被氧原子、硫原子、-N(R30)-、磺酰基或羰基替换,该烃基中所含的氢原子可被卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基或氨基取代,R30表示氢原子或碳数1~20的1价的烃基,R30存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,M存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,*表示键合端。))
<19>根据<18>所述的化合物,其中,R1为碳数1~16的烷基,构成该烷基的-CH2-可被氧原子替换。
<20>根据<18>所述的化合物,其中,R1为碳数6~10的烷基。
<21>由式(Ia-2)表示的化合物。
(式中,La表示碳数1~20的2价的烃基或磺酰基(-SO2-),X表示氧原子或硫原子,R7~R13各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基(-CONH2)、氨磺酰基(-SO2NH2)、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基、氨基或碳数1~20的1价的烃基,构成该烃基的-CH2-可被氧原子、硫原子、-N(R14)-、磺酰基或羰基替换,该烃基中所含的氢原子可被卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基或氨基取代,R14表示氢原子或碳数1~20的1价的烃基,R14存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,M表示氢原子或碱金属原子,M存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,
Zb表示由式(Z2)表示的基团。
(式中,Ar1表示在邻位、间位或这两者具有碳数1~8的烷基的苯基,*表示键合端。))
<22>根据<21>所述的化合物,其中,Ar1为在邻位具有碳数1~8的烷基的苯基、或者、在邻位和间位具有碳数1~8的烷基的苯基。
<23>根据<22>所述的化合物,其中,碳数1~8的烷基为甲基、乙基或异丙基。
<24>着色剂,其包含<18>~<23>的任一项所述的化合物。
<25>根据<24>所述的着色剂,其还包含颜料。
<26>由式(IIa)表示的化合物。
(式中,La表示碳数1~20的2价的烃基或磺酰基,X表示氧原子或硫原子,R11~R13各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基、氨基或碳数1~20的1价的烃基,构成该烃基的-CH2-可被氧原子、硫原子、-N(R14)-、磺酰基或羰基替换,该烃基中所含的氢原子可被卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基或氨基取代,R14表示氢原子或碳数1~20的1价的烃基,R14存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,M表示氢原子或碱金属原子,M存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,R15和R16各自独立地表示碳数1~20的烷基。)
<27>由式(III)表示的化合物。
(式中,R7~R9各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基、氨基或碳数1~20的1价的烃基,构成该烃基的-CH2-可被氧原子、硫原子、-N(R14)-、磺酰基或羰基替换,该烃基中所含的氢原子可被卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基或氨基取代。R14表示氢原子或碳数1~20的1价的烃基,R14存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同。M表示氢原子或碱金属原子,M存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,
Z表示由式(Z1):
(式中,R1表示碳数1~20的烷基,构成该烷基的-CH2-可被氧原子替换,R2~R6各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基、氨基或碳数1~20的1价的烃基,构成该烃基的-CH2-可被氧原子、硫原子、-N(R30)-、磺酰基或羰基替换,该烃基中所含的氢原子可被卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基或氨基取代,R30表示氢原子或碳数1~20的1价的烃基,R30存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,M表示氢原子或碱金属原子,M存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,*表示键合端。)
表示的基团或由式(Z2):
(式中,Ar1表示在邻位、间位或这两者具有碳数1~8的烷基的苯基,*表示键合端。)
表示的基团。);等。
具体实施方式
本发明的着色固化性树脂组合物包含:包含由式(I)表示的化合物(以下有时记载为化合物(I))的着色剂、树脂、聚合性化合物、聚合引发剂和溶剂。在化合物(I)中也包含其互变异构体、它们的盐。
<化合物(I)>
式(I)中,L表示碳数1~20的2价的氟代烃基、碳数1~20的2价的烃基或磺酰基(-SO2-)。
作为碳数1~20的2价的氟代烃基,可列举由式(L1)~式(L12)表示的基团,在原料的获得性的方面,优选为由式(L1)、式(L7)、式(L8)、式(L10)或式(L11)表示的基团,更优选为由式(L1)、式(L7)、式(L8)或式(L11)表示的基团,特别优选为由式(L1)表示的基团。应予说明,下述式(L1)~式(L12)中,●表示键合端。
作为碳数1~20的2价的烃基,可列举亚甲基、二亚甲基、三亚甲基、四亚甲基、1,1-亚乙基、2,2-亚丙基、芴-9,9-二基等,优选碳数1~16的2价的烃基。
在化合物(I)的热稳定性的方面,L优选为碳数1~16的2价的烃基或磺酰基,从原料的获得的观点出发,更优选为由下述式(L21)~式(L24)的任一个表示的基团,进一步优选为由式(L21)~式(L23)的任一个表示的基团,特别优选为由式(L21)或式(L22)表示的基团。应予说明,下述式中,●表示键合端。
式(I)中,X表示氧原子或硫原子,优选为氧原子。由含有包含X为氧原子的化合物(I)的着色剂的着色固化性树脂组合物形成的滤色器存在明度高的倾向。
式(I)中,R7~R13各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基、氨基或碳数1~20的1价的烃基,构成该烃基的-CH2-可被氧原子、硫原子、-N(R14)-、磺酰基或羰基替换,该烃基中所含的氢原子可被卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基(-CONH2)、氨磺酰基(-SO2NH2)、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基或氨基取代,R14表示氢原子或碳数1~20的1价的烃基,R14存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同。
M表示氢原子或碱金属原子,M存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同。作为碱金属原子,可列举钠原子和钾原子。M优选为氢原子。
作为卤素原子,可列举氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
作为碳数1~20的1价的烃基,可列举
甲基、乙基、丙基、异丙基、异丙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-乙基-1-丁基、2-丁烯基、1,3-丁二烯基、戊基、异戊基、3-戊基、新戊基、叔戊基、1-甲基-1-戊基、2-甲基-1-戊基、2-戊烯基、3-乙基-1-戊基、己基、异己基、5-甲基-1-己基、2-乙基-1-己基、庚基、3-乙基-1-庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十八烷基等脂肪族烃基;
环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环己烯基、环庚基、1-甲基环己基、2-甲基环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、1,2-二甲基环己基、1,3-二甲基环己基、1,4-二甲基环己基、2,3-二甲基环己基、2,4-二甲基环己基、2,5-二甲基环己基、2,6-二甲基环己基、3,4-二甲基环己基、3,5-二甲基环己基、2,2-二甲基环己基、3,3-二甲基环己基、4,4-二甲基环己基、2,4,6-三甲基环己基、2,2,6,6-四甲基环己基、3,3,5,5-四甲基环己基等脂环式烃基;
苯基、邻-甲苯基、间-甲苯基、对-甲苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、基、邻-异丙苯基、间-异丙苯基、对-异丙苯基、2,6-二(2-丙基)苯基、1-萘基、2-萘基、联苯基等芳香族烃基;和
环己基甲基、苄基、苯乙基等通过将上述的二个以上的基团组合而形成的基团。
作为构成该1价的烃基的-CH2-被氧原子、硫原子、-N(R14)-、磺酰基或羰基替换的基团、和、该1价的烃基中所含的氢原子被卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基或氨基取代的基团,可列举
甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、(2-乙基-1-己基)氧基等烷氧基;
苯氧基等芳氧基;
苄氧基等芳烷氧基;
乙酰基、乙基羰基、丙基羰基、异丙基羰基、异丙烯基羰基、1-丙烯基羰基、2-丙烯基羰基、丁基羰基、异丁基羰基、仲丁基羰基、叔丁基羰基、(1-乙基-1-丁基)羰基、(2-乙基-1-丁基)羰基、2-丁烯基羰基、1,3-丁二烯基羰基、戊基羰基、异戊基羰基、3-戊基羰基、新戊基羰基、叔戊基羰基、(1-甲基-1-戊基)羰基、(2-甲基-1-戊基)羰基、2-戊烯基羰基、(1-乙基-1-戊基)羰基、(3-乙基-1-戊基)羰基、己基羰基、异己基羰基、(5-甲基-1-己基)羰基、(2-乙基-1-己基)羰基、庚基羰基、(3-乙基-1-庚基)羰基、辛基羰基、壬基羰基、癸基羰基、十一烷基羰基、十二烷基羰基、环己基甲基羰基、环丙基羰基、环丁基羰基、环戊基羰基、环己基羰基等酰基;
乙酰氧基、苯甲酰氧基等酰氧基;
甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基等烷氧基羰基;
由下述式(GL-1)~式(GL-8)表示的基团(应予说明,下述式中,●表示键合端。);
N-甲基氨基甲酰基、N-乙基氨基甲酰基、N-丙基氨基甲酰基、N-异丙基氨基甲酰基、N-丁基氨基甲酰基、N-异丁基氨基甲酰基、N-仲丁基氨基甲酰基、N-叔丁基氨基甲酰基、N-戊基氨基甲酰基、N-(1-乙基-1-丙基)氨基甲酰基、N-(1,1-二甲基-1-丙基)氨基甲酰基、N-(1,2-二甲基-1-丙基)氨基甲酰基、N-(2,2-二甲基-1-丙基)氨基甲酰基、N-(1-甲基-1-丁基)氨基甲酰基、N-(2-甲基-1-丁基)氨基甲酰基、N-(3-甲基-1-丁基)氨基甲酰基、N-环戊基氨基甲酰基、N-己基氨基甲酰基、N-(1,3-二甲基-1-丁基)氨基甲酰基、N-(3,3-二甲基-1-丁基)氨基甲酰基、N-庚基氨基甲酰基、N-(1-甲基-1-己基)氨基甲酰基、N-(1,4-二甲基戊基)氨基甲酰基、N-辛基氨基甲酰基、N-(2-乙基-1-己基)氨基甲酰基、N-(1,5-二甲基-1-己基)氨基甲酰基、N-(1,1,2,2-四甲基-1-丁基)氨基甲酰基等一取代氨基甲酰基;
N,N-二甲基氨基甲酰基、N,N-乙基甲基氨基甲酰基、N,N-二乙基氨基甲酰基、N,N-丙基甲基氨基甲酰基、N,N-异丙基甲基氨基甲酰基、N,N-叔丁基甲基氨基甲酰基、N,N-丁基乙基氨基甲酰基、N,N-双(1-甲基-1-丙基)氨基甲酰基、N,N-庚基甲基氨基甲酰基、N,N-双(2-乙基-1-己基)氨基甲酰基等二取代氨基甲酰基;
N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N-丙基氨磺酰基、N-异丙基氨磺酰基、N-丁基氨磺酰基、N-异丁基氨磺酰基、N-仲丁基氨磺酰基、N-叔丁基氨磺酰基、N-戊基氨磺酰基、N-(1-乙基-1-丙基)氨磺酰基、N-(1,1-二甲基-1-丙基)氨磺酰基、N-(1,2-二甲基-1-丙基)氨磺酰基、N-(2,2-二甲基-1-丙基)氨磺酰基、N-(1-甲基-1-丁基)氨磺酰基、N-(2-甲基丁基)氨磺酰基、N-(3-甲基-1-丁基)氨磺酰基、N-环戊基氨磺酰基、N-己基氨磺酰基、N-(1,3-二甲基-1-丁基)氨磺酰基、N-(3,3-二甲基-1-丁基)氨磺酰基、N-庚基氨磺酰基、N-(1-甲基-1-己基)氨磺酰基、N-(1,4-二甲基-1-戊基)氨磺酰基、N-辛基氨磺酰基、N-(2-乙基-1-己基)氨磺酰基、N-(1,5-二甲基-1-己基)氨磺酰基、N-(1,1,2,2-四甲基-1-丁基)氨磺酰基等一取代氨磺酰基;
N,N-二甲基氨磺酰基、N,N-乙基甲基氨磺酰基、N,N-二乙基氨磺酰基、N,N-丙基甲基氨磺酰基、N,N-异丙基甲基氨磺酰基、N,N-叔丁基甲基氨磺酰基、N,N-丁基乙基氨磺酰基、N,N-双(1-甲基-1-丙基)氨磺酰基、N,N-庚基甲基氨磺酰基、N,N-双(2-乙基-1-己基)氨磺酰基等二取代氨磺酰基;
N-甲基氨基、N-乙基氨基、N-丙基氨基、N-异丙基氨基、N-丁基氨基、N-异丁基氨基、N-仲丁基氨基、N-叔丁基氨基、N-戊基氨基、N-(1-乙基-1-丙基)氨基、N-(1,1-二甲基-1-丙基)氨基、N-(1,2-二甲基-1-丙基)氨基、N-(2,2-二甲基-1-丙基)氨基、N-(1-甲基-1-丁基)氨基、N-(2-甲基-1-丁基)氨基、N-(3-甲基-1-丁基)氨基、N-环戊基氨基、N-己基氨基、N-(1,3-二甲基-1-丁基)氨基、N-(3,3-二甲基-1-丁基)氨基、N-庚基氨基、N-(1-甲基-1-己基)氨基、N-(1,4-二甲基-1-戊基)氨基、N-辛基氨基、N-(2-乙基-1-己基)氨基、N-(1,5-二甲基-1-己基)氨基、N-(1,1,2,2-四甲基-1-丁基)氨基等N-烷基氨基;N,N-二甲基氨基、N,N-乙基甲基氨基、N,N-二乙基氨基、N,N-丙基甲基氨基、N,N-异丙基甲基氨基、N,N-叔丁基甲基氨基、N,N-丁基乙基氨基、N,N-双(1-甲基-1-丙基)氨基、N,N-庚基甲基氨基、N,N-双(2-乙基-1-己基)氨基等N,N-二烷基氨基;
N-甲基氨基甲基、N-乙基氨基甲基、N-丙基氨基甲基、N-异丙基氨基甲基、N-丁基氨基甲基、N-异丁基氨基甲基、N-仲丁基氨基甲基、N-叔丁基氨基甲基、N-戊基氨基甲基、N-(1-乙基-1-丙基)氨基甲基、N-(1,1-二甲基-1-丙基)氨基甲基、N-(1,2-二甲基-1-丙基)氨基甲基、N-(2,2-二甲基-1-丙基)氨基甲基、N-(1-甲基-1-丁基)氨基甲基、N-(2-甲基-1-丁基)氨基甲基、N-(3-甲基-1-丁基)氨基甲基、N-环戊基氨基甲基、N-己基氨基甲基、N-(1,3-二甲基-1-丁基)氨基甲基、N-(3,3-二甲基-1-丁基)氨基甲基、N-庚基氨基甲基、N-(1-甲基-1-己基)氨基甲基、N-(1,4-二甲基-1-戊基)氨基甲基、N-辛基氨基甲基、N-(2-乙基-1-己基)氨基甲基、N-(1,5-二甲基-1-己基)氨基甲基、N-(1,1,2,2-四甲基-1-丁基)氨基甲基等N-烷基氨基甲基;
N,N-二甲基氨基甲基、N,N-乙基甲基氨基甲基、N,N-二乙基氨基甲基、N,N-丙基甲基氨基甲基、N,N-异丙基甲基氨基甲基、N,N-叔丁基甲基氨基甲基、N,N-丁基乙基氨基甲基、N,N-双(1-甲基-1-丙基)氨基甲基、N,N-庚基甲基氨基甲基、N,N-二(2-乙基-1-己基)氨基甲基等N,N-二烷基氨基甲基;
三氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟异丙基、全氟异丙烯基、全氟(1-丙烯基)基、全氟(2-丙烯基)基、全氟丁基、全氟异丁基、全氟(仲丁基)基、全氟(叔丁基)基、全氟(2-丁烯基)基、全氟(1,3-丁二烯基)基、全氟戊基、全氟(异戊基)基、全氟(3-戊基)基、全氟新戊基、全氟(叔戊基)基、全氟(1-甲基戊基)基、全氟(2-甲基-1-戊基)基、全氟(2-戊烯基)基、全氟己基、全氟异己基、全氟(5-甲基-1-己基)基、全氟(2-乙基-1-己基)基、全氟庚基、全氟辛基、全氟壬基、全氟癸基、全氟十一烷基、全氟十二烷基、全氟十八烷基等具有氟原子的脂肪族烃基;
全氟环丙基、全氟环丁基、全氟环戊基、全氟环己基、全氟环己烯基、全氟环庚基、全氟(1-甲基环己基)基、全氟(2-甲基环己基)基、全氟(3-甲基环己基)基、全氟(4-甲基环己基)基、全氟(1,2-二甲基环己基)基、全氟(1,3-二甲基环己基)基、全氟(1,4-二甲基环己基)基、全氟(2,3-二甲基环己基)基、全氟(2,4-二甲基环己基)基、全氟(2,5-二甲基环己基)基、全氟(2,6-二甲基环己基)基、全氟(3,4-二甲基环己基)基、全氟(3,5-二甲基环己基)基、全氟(2,2-二甲基环己基)基、全氟(3,3-二甲基环己基)基、全氟(4,4-二甲基环己基)基、全氟(2,4,6-三甲基环己基)基、全氟(2,2,6,6-四甲基环己基)基、全氟(3,3,5,5-四甲基环己基)基等具有氟原子的脂环式烃基;
全氟苯基、全氟(邻-甲苯基)基、全氟(间-甲苯基)基、全氟(对-甲苯基)基、全氟二甲苯基、全氟基、全氟(邻-异丙苯基)基、全氟(间-异丙苯基)基、全氟(对-异丙苯基)基、全氟苄基、全氟苯乙基、全氟联苯基、全氟(1-萘基)基、全氟(2-萘基)基、1-三氟甲基苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基等具有氟原子的芳香族烃基;
全氟甲氧基、全氟乙氧基、全氟丙氧基、全氟(异丙氧基)基、全氟丁氧基、全氟(异丁氧基)基、全氟(仲丁氧基)基、全氟(叔丁氧基)基、全氟戊氧基、全氟苯氧基、全氟苄氧基、2,2,2-三氟乙氧基、(全氟乙基)甲氧基、(全氟丙基)甲氧基、(全氟(异丙基))甲氧基、(全氟(异丙烯基))甲氧基、(全氟(1-丙烯基))甲氧基、(全氟(2-丙烯基))甲氧基、(全氟丁基)甲氧基、(全氟(异丁基))甲氧基、(全氟(仲-丁基))甲氧基、(全氟(叔-丁基))甲氧基、(全氟(2-丁烯基))甲氧基、(全氟(1,3-丁二烯基))甲氧基、(全氟戊基)甲氧基、(全氟(异戊基))甲氧基、(全氟(3-戊基))甲氧基、(全氟(新戊基))甲氧基、(全氟(叔-戊基))甲氧基、(全氟(1-甲基-1-戊基))甲氧基、(全氟(2-甲基戊基))甲氧基、(全氟(2-戊烯基))甲氧基、(全氟己基)甲氧基、(全氟(异己基))甲氧基、(全氟(5-甲基-1-己基))甲氧基、(全氟(2-乙基-1-己基))甲氧基、(全氟庚基)甲氧基、(全氟辛基)甲氧基、(全氟壬基)甲氧基、(全氟癸基)甲氧基、(全氟十一烷基)甲氧基、(全氟十二烷基)甲氧基、(全氟十八烷基)甲氧基等具有氟原子的取代氧基;
2,3-双(三氟甲基)苯基甲基、2,4-双(三氟甲基)苯基甲基、2,5-双(三氟甲基)苯基甲基、2,6-双(三氟甲基)苯基甲基、3,4-双(三氟甲基)苯基甲基、3,5-双(三氟甲基)苯基甲基等。
R7~R11和R13优选为氢原子。
R12优选为氢原子、-SO3M或-CO2M,更优选为氢原子或-SO3M,特别优选为氢原子。
式(I)中,Z表示由下述式(Z1)表示的基团或由下述式(Z2)表示的基团(下述式中,*表示键合端。)。
式(Z1)中,R1表示碳数1~20的烷基,构成该烷基的-CH2-可被氧原子替换。作为该烷基,可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-乙基-1-丁基、戊基、异戊基、3-戊基、新戊基、叔戊基、1-甲基-1-戊基、2-甲基-1-戊基、3-乙基-1-戊基、己基、异己基、5-甲基-1-己基、2-乙基-1-己基、庚基、3-乙基-1-庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十八烷基等,优选碳数1~16的烷基。
作为构成这些烷基的-CH2-被氧原子替换的基团,可列举由上述式(GL-1)~式(GL-8)表示的基团。
L为碳数1~20的2价的氟代烃基,Z为由式(Z1)表示的基团时,从化合物(I)在溶剂中的溶解性的观点出发,式(Z1)中的R1优选为碳数1~16的烷基或由式(GL-1)~式(GL-8)的任一个表示的基团,更优选为碳数1~8的烷基或由式(GL-1)~式(GL-8)的任一个表示的基团,进一步优选为碳数2~8的烷基(例如,乙基、丁基、2-乙基-1-己基、1-辛基等)或由式(GL-1)~式(GL-6)的任一个表示的基团,特别优选为碳数2~4的烷基或由式(GL-1)~式(GL-4)的任一个表示的基团。
L为碳数1~20的2价的烃基或磺酰基,Z为由式(Z1)表示的基团时,从化合物(I)在溶剂中的溶解性的观点出发,式(Z1)中的R1优选为碳数1~16的烷基或由式(GL-1)~式(GL-8)的任一个表示的基团,更优选为碳数4~12的烷基或由式(GL-1)~式(GL-8)的任一个表示的基团,进一步优选为碳数6~10的烷基(例如,2-乙基-1-己基、1-辛基等)或由式(GL-3)~式(GL-8)的任一个表示的基团,特别优选为碳数6~10的烷基或由式(GL-3)~式(GL-6)的任一个表示的基团。
式(Z1)中,R2~R6各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基、氨基或碳数1~20的1价的烃基,构成该烃基的-CH2-可被氧原子、硫原子、-N(R30)-、磺酰基或羰基替换,该烃基中所含的氢原子可被卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基或氨基取代。R30表示氢原子或碳数1~20的1价的烃基,R30存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,M表示氢原子或碱金属原子,M存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同。
作为R2~R6,可列举与上述R7~R13同样的基团。R30也可列举与R14同样的基团。
L为碳数1~20的2价的氟代烃基,Z为由式(Z1)表示的基团时,从化合物(I)在溶剂中的溶解性的观点出发,式(Z1)中的R2优选为氢原子或碳数1~10的脂肪族烃基,更优选为氢原子或碳数1~4的烷基,进一步优选为氢原子、甲基、乙基、2-丙基或叔丁基,特别优选为氢原子或甲基。由含有包含R2为这些基团的化合物(I)的着色剂的着色固化性树脂组合物形成的滤色器存在明度高的倾向。
L为碳数1~20的2价的氟代烃基,Z为由式(Z1)表示的基团时,从化合物(I)在溶剂中的溶解性的观点出发,式(Z1)中的R4优选为氢原子、-SO3M、-CO2M或碳数1~8的烷基(例如,甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、叔丁基、1-己基、2-乙基-1-己基、1-辛基等),更优选为氢原子、-SO3M、-CO2M或碳数1~4的烷基,进一步优选为氢原子或甲基。
L为碳数1~20的2价的氟代烃基,Z为由式(Z1)表示的基团时,R6优选为氢原子或碳数1~10的脂肪族烃基,更优选为氢原子或碳数1~4的烷基,进一步优选为氢原子、甲基、乙基、2-丙基或叔丁基,特别优选为氢原子或甲基。由含有包含R6为这些基团的化合物(I)的着色剂的着色固化性树脂组合物形成的滤色器存在明度高的倾向。
L为碳数1~20的2价的氟代烃基,Z为由式(Z1)表示的基团时,R3和R5优选为氢原子。
L为碳数1~20的2价的烃基或磺酰基,Z为由式(Z1)表示的基团时,从化合物(I)在溶剂中的溶解性的观点出发,式(Z1)中的R2优选为氢原子或碳数1~10的脂肪族烃基,更优选为氢原子或碳数1~4的烷基,进一步优选为甲基、乙基或2-丙基,特别优选为甲基。由含有包含R2为这些基团的化合物(I)的着色剂的着色固化性树脂组合物形成的滤色器存在明度高的倾向。
L为碳数1~20的2价的烃基或磺酰基,Z为由式(Z1)表示的基团时,从化合物(I)在溶剂中的溶解性的观点出发,式(Z1)中的R4优选为氢原子、-SO3M、-CO2M或碳数1~8的烷基(例如,甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、叔丁基、1-己基、2-乙基-1-己基、1-辛基等),更优选为氢原子、-SO3M、-CO2M或碳数1~4的烷基,进一步优选为氢原子或甲基。
L为碳数1~20的2价的烃基或磺酰基,Z为由式(Z1)表示的基团时,R6优选为氢原子、碳数1~10的脂肪族烃基、-SO3M或-CO2M,更优选为氢原子、碳数1~4的烷基或-SO3M,特别优选为氢原子或碳数1~4的烷基。
L为碳数1~20的2价的烃基或磺酰基,Z为由式(Z1)表示的基团时,R3和R5优选为氢原子。
作为式(Z1)中的下述式
所示的基团的具体例,可列举由下述式(PHK-1)~(PHK-31)表示的基团。下述式中,●表示键合端。
式(Z2)中,Ar1表示在邻位、间位或这两者具有碳数1~8的烷基的苯基。作为碳数1~8的烷基,可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-乙基-1-丁基、戊基、异戊基、3-戊基、新戊基、叔戊基、1-甲基-1-戊基、2-甲基-1-戊基、3-乙基-1-戊基、己基、异己基、5-甲基-1-己基、2-乙基-1-己基、庚基和辛基,优选碳数1~6的烷基,更优选碳数1~4的烷基。
所谓在邻位具有碳数1~8的烷基的苯基,意味着在2个邻位的至少一者具有碳数1~8的烷基的苯基。所谓在间位具有碳数1~8的烷基的苯基,意味着在2个间位的至少一者具有碳数1~8的烷基的苯基。所谓在邻位和间位这两者具有碳数1~8的烷基的苯基,意味着在2个邻位的至少一者和2个间位的至少一者具有碳数1~8的烷基的苯基。
Ar1优选为在邻位具有碳数1~8的烷基的苯基、或者、在邻位和间位具有碳数1~8的烷基的苯基。
Ar1可具有碳数1~8的烷基以外的取代基。作为取代基,可列举卤素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基和氨基,优选-SO3M和-CO2M。
作为Ar1的具体例,可列举由下述式(PHK-1)~(PHK-10)和式(PHK-13)~(PHK-29)表示的基团。下述式中,●表示键合端。
作为化合物(I),可列举下述表1~表3中所示的式(IA)所示的化合物或其碱金属盐、下述表4~表5中所示的式(IB)所示的化合物或其碱金属盐、下述表6~表19中所示的式(IAA)所示的化合物或其碱金属盐、和下述表20~表28中所示的式(IAB)所示的化合物或其碱金属盐。
应予说明,下述表1~表5中,“L1”表示由式(L1)表示的基团,“O”表示氧原子,“S”表示硫原子,“Me”表示甲基,“Et”表示乙基,“Bu”表示丁基,“Hex”表示己基,“EHx”表示2-乙基-1-己基,“Oct”表示辛基,“GL1”表示由式(GL-1)表示的基团,“GL2”表示由式(GL-2)表示的基团,“GL3”表示由式(GL-3)表示的基团,“GL5”表示由式(GL-5)表示的基团,“H”表示氢原子,“SA”表示-SO3H,“CA”表示-CO2H,“PHK-1”~“PHK-16”分别表示由式(PHK-1)~式(PHK-16)表示的基团。
[表1]
XA | LA | R1A | R2A | R4A | R12A | |
I-1 | O | L1 | Et | H | H | H |
I-2 | O | L1 | Et | Me | Me | H |
I-3 | O | L1 | Et | H | Me | H |
I-4 | O | L1 | Et | Me | H | H |
I-5 | O | L1 | Bu | H | H | H |
I-6 | O | L1 | Bu | Me | Me | H |
I-7 | O | L1 | Bu | H | Me | H |
I-8 | O | L1 | Bu | Me | H | H |
I-9 | O | L1 | Hex | H | H | H |
I-10 | O | L1 | Hex | Me | Me | H |
I-11 | O | L1 | Hex | H | Me | H |
I-12 | O | L1 | Hex | Me | H | H |
I-13 | O | L1 | EHx | H | H | H15 --> |
I-14 | O | L1 | EHx | Me | Me | H |
I-15 | O | L1 | EHx | H | Me | H |
I-16 | O | L1 | EHx | Me | H | H |
I-17 | O | L1 | Oct | H | H | H |
I-18 | O | L1 | Oct | Me | Me | H |
I-19 | O | L1 | Oct | H | Me | H |
I-20 | O | L1 | Oct | Me | H | H |
I-21 | O | L1 | GL1 | H | H | H |
I-22 | O | L1 | GL1 | Me | Me | H |
I-23 | O | L1 | GL1 | H | Me | H |
I-24 | O | L1 | GL1 | Me | H | H |
I-25 | O | L1 | GL3 | H | H | H |
I-26 | O | L1 | GL3 | Me | Me | H |
I-27 | O | L1 | GL3 | H | Me | H |
I-28 | O | L1 | GL3 | Me | H | H |
I-29 | O | L1 | GL5 | H | H | H |
I-30 | O | L1 | GL5 | Me | Me | H |
I-31 | O | L1 | GL5 | H | Me | H |
I-32 | O | L1 | GL5 | Me | H | H |
I-33 | S | L1 | Et | H | H | H |
I-34 | S | L1 | Et | Me | Me | H |
I-35 | S | L1 | Et | H | Me | H |
[表2]
XA | LA | R1A | R2A | R4A | R12A | |
I-36 | S | L1 | Et | Me | H | H |
I-37 | S | L1 | Bu | H | H | H |
I-38 | S | L1 | Bu | Me | Me | H |
I-39 | S | L1 | Bu | H | Me | H |
I-40 | S | L1 | Bu | Me | H | H |
I-41 | S | L1 | Hex | H | H | H |
I-42 | S | L1 | Hex | Me | Me | H |
I-43 | S | L1 | Hex | H | Me | H |
I-44 | S | L1 | Hex | Me | H | H |
I-45 | S | L1 | EHx | H | H | H |
I-46 | S | L1 | EHx | Me | Me | H |
I-47 | S | L1 | EHx | H | Me | H |
I-48 | S | L1 | EHx | Me | H | H |
I-49 | S | L1 | Oct | H | H | H16 --> |
I-50 | S | L1 | Oct | Me | Me | H |
I-51 | S | L1 | Oct | H | Me | H |
I-52 | S | L1 | Oct | Me | H | H |
I-53 | S | L1 | GL1 | H | H | H |
I-54 | S | L1 | GL1 | Me | Me | H |
I-55 | S | L1 | GL1 | H | Me | H |
I-56 | S | L1 | GL1 | Me | H | H |
I-57 | S | L1 | GL3 | H | H | H |
I-58 | S | L1 | GL3 | Me | Me | H |
I-59 | S | L1 | GL3 | H | Me | H |
I-60 | S | L1 | GL3 | Me | H | H |
I-61 | S | L1 | GL5 | H | H | H |
I-62 | S | L1 | GL5 | Me | Me | H |
I-63 | S | L1 | GL5 | H | Me | H |
I-64 | S | L1 | GL5 | Me | H | H |
I-65 | O | L1 | Et | H | SA | H |
I-66 | O | L1 | Et | H | H | SA |
I-67 | O | L1 | Et | H | CA | H |
I-68 | O | L1 | Et | H | H | CA |
I-69 | O | L1 | Et | Me | SA | H |
I-70 | O | L1 | Et | Me | H | SA |
[表3]
XA | LA | R1A | R2A | R4A | R12A | |
I-71 | O | L1 | Et | Me | CA | H |
I-72 | O | L1 | Et | Me | H | CA |
I-73 | O | L1 | Oct | H | SA | H |
I-74 | O | L1 | Oct | H | H | SA |
I-75 | O | L1 | Oct | H | CA | H |
I-76 | O | L1 | Oct | H | H | CA |
I-77 | O | L1 | Oct | Me | SA | H |
I-78 | O | L1 | Oct | Me | H | SA |
I-79 | O | L1 | Oct | Me | CA | H |
I-80 | O | L1 | Oct | Me | H | CA |
I-141 | O | L1 | GL2 | H | H | H |
I-142 | O | L1 | GL2 | Me | H | H |
I-143 | O | L1 | GL2 | H | Me | H |
I-144 | O | L1 | GL2 | Me | Me | H |
I-171 | S | L1 | GL2 | H | H | H17 --> |
I-172 | S | L1 | GL2 | Me | H | H |
I-173 | S | L1 | GL2 | H | Me | H |
I-174 | S | L1 | GL2 | Me | Me | H |
[表4]
XB | LB | Ar1B | R12B | |
I-81 | O | L1 | PHK1 | H |
I-82 | O | L1 | PHK2 | H |
I-83 | O | L1 | PHK3 | H |
I-84 | O | L1 | PHK4 | H |
I-85 | O | L1 | PHK5 | H |
I-86 | O | L1 | PHK6 | H |
I-87 | O | L1 | PHK7 | H |
I-88 | O | L1 | PHK8 | H |
I-89 | O | L1 | PHK9 | H |
I-90 | O | L1 | PHK10 | H |
I-91 | O | L1 | PHK1 | SA |
I-92 | O | L1 | PHK2 | SA |
I-93 | O | L1 | PHK3 | SA |
I-94 | O | L1 | PHK4 | SA |
I-95 | O | L1 | PHK5 | SA |
I-96 | O | L1 | PHK6 | SA |
I-97 | O | L1 | PHK7 | SA |
I-98 | O | L1 | PHK8 | SA |
I-99 | O | L1 | PHK9 | SA |
I-100 | O | L1 | PHK10 | SA |
I-101 | O | L1 | PHK1 | CA |
I-102 | O | L1 | PHK2 | CA |
I-103 | O | L1 | PHK3 | CA |
I-104 | O | L1 | PHK4 | CA |
I-105 | O | L1 | PHK5 | CA |
I-106 | O | L1 | PHK6 | CA |
I-107 | O | L1 | PHK7 | CA |
I-108 | O | L1 | PHK8 | CA |
I-109 | O | L1 | PHK9 | CA |
I-110 | O | L1 | PHK10 | CA |
I-163 | O | L1 | PHK13 | H |
I-164 | O | L1 | PHK14 | H |
I-165 | O | L1 | PHK15 | H18 --> |
I-166 | O | L1 | PHK16 | H |
[表5]
XB | LB | Ar1B | R12B | |
I-111 | S | L1 | PHK1 | H |
I-112 | S | L1 | PHK2 | H |
I-113 | S | L1 | PHK3 | H |
I-114 | S | L1 | PHK4 | H |
I-115 | S | L1 | PHK5 | H |
I-116 | S | L1 | PHK6 | H |
I-117 | S | L1 | PHK7 | H |
I-118 | S | L1 | PHK8 | H |
I-119 | S | L1 | PHK9 | H |
I-120 | S | L1 | PHK10 | H |
I-121 | S | L1 | PHK1 | SA |
I-122 | S | L1 | PHK2 | SA |
I-123 | S | L1 | PHK3 | SA |
I-124 | S | L1 | PHK4 | SA |
I-125 | S | L1 | PHK5 | SA |
I-126 | S | L1 | PHK6 | SA |
I-127 | S | L1 | PHK7 | SA |
I-128 | S | L1 | PHK8 | SA |
I-129 | S | L1 | PHK9 | SA |
I-130 | S | L1 | PHK10 | SA |
I-131 | S | L1 | PHK1 | CA |
I-132 | S | L1 | PHK2 | CA |
I-133 | S | L1 | PHK3 | CA |
I-134 | S | L1 | PHK4 | CA |
I-135 | S | L1 | PHK5 | CA |
I-136 | S | L1 | PHK6 | CA |
I-137 | S | L1 | PHK7 | CA |
I-138 | S | L1 | PHK8 | CA |
I-139 | S | L1 | PHK9 | CA |
I-140 | S | L1 | PHK10 | CA |
I-167 | S | L1 | PHK13 | H |
I-168 | S | L1 | PHK14 | H |
I-169 | S | L1 | PHK15 | H |
I-170 | S | L1 | PHK16 | H |
下述表6~表19中,“L21”表示由式(L21)表示的基团,“L22”表示由式(L22)表示的基团,“L23”表示由式(L23)表示的基团,“L24”表示由式(L24)表示的基团,“O”表示氧原子,“S”表示硫原子,“Me”表示甲基,“Et”表示乙基,“Bu”表示丁基,“Hex”表示己基,“EHx”表示2-乙基-1-己基,“Oct”表示辛基,“MB”表示3-甲基-1-丁基,“DC”表示十二烷基,“GL1”表示由式(GL-1)表示的基团,“GL2”表示由式(GL-2)表示的基团,“GL3”表示由式(GL-3)表示的基团,“GL5”表示由式(GL-5)表示的基团,“H”表示氢原子,“SA”表示-SO3H,“CA”表示-CO2H。
[表6]
XA | LA | R1A | R2A | R4A | R6A | R12A | |
IA-1 | O | L21 | Et | Me | Me | H | H |
IA-2 | O | L21 | Et | Me | H | H | H |
IA-3 | O | L21 | Et | H | H | H | H |
IA-4 | O | L21 | Et | H | Me | H | H |
IA-5 | O | L21 | Bu | Me | Me | H | H |
IA-6 | O | L21 | Bu | Me | H | H | H |
IA-7 | O | L21 | Bu | H | H | H | H |
IA-8 | O | L21 | Bu | H | Me | H | H |
IA-9 | O | L21 | Hex | Me | Me | H | H |
IA-10 | O | L21 | Hex | Me | H | H | H |
IA-11 | O | L21 | Hex | H | H | H | H |
IA-12 | O | L21 | Hex | H | Me | H | H |
IA-13 | O | L21 | EHx | Me | Me | H | H |
IA-14 | O | L21 | EHx | Me | H | H | H |
IA-15 | O | L21 | EHx | H | H | H | H |
[表7]
XA | LA | R1A | R2A | R4A | R6A | R12A | |
IA-16 | O | L21 | EHx | H | Me | H | H |
IA-17 | O | L21 | Oct | Me | Me | H | H20 --> |
IA-18 | O | L21 | Oct | Me | H | H | H |
IA-19 | O | L21 | Oct | H | H | H | H |
IA-20 | O | L21 | Oct | H | Me | H | H |
IA-21 | O | L21 | GL1 | Me | Me | H | H |
IA-22 | O | L21 | GL1 | Me | H | H | H |
IA-23 | O | L21 | GL1 | H | H | H | H |
IA-24 | O | L21 | GL1 | H | Me | H | H |
IA-25 | O | L21 | GL3 | Me | Me | H | H |
IA-26 | O | L21 | GL3 | Me | H | H | H |
IA-27 | O | L21 | GL3 | H | H | H | H |
IA-28 | O | L21 | GL3 | H | Me | H | H |
IA-29 | O | L21 | GL5 | Me | Me | H | H |
IA-30 | O | L21 | GL5 | Me | H | H | H |
IA-31 | O | L21 | GL5 | H | H | H | H |
IA-32 | O | L21 | GL5 | H | Me | H | H |
IA-33 | O | L22 | Et | Me | Me | H | H |
IA-34 | O | L22 | Et | Me | H | H | H |
IA-35 | O | L22 | Et | H | H | H | H |
IA-36 | O | L22 | Et | H | Me | H | H |
IA-37 | O | L22 | Bu | Me | Me | H | H |
IA-38 | O | L22 | Bu | Me | H | H | H |
IA-39 | O | L22 | Bu | H | H | H | H |
IA-40 | O | L22 | Bu | H | Me | H | H |
IA-41 | O | L22 | Hex | Me | Me | H | H |
IA-42 | O | L22 | Hex | Me | H | H | H |
IA-43 | O | L22 | Hex | H | H | H | H |
IA-44 | O | L22 | Hex | H | Me | H | H |
IA-45 | O | L22 | EHx | Me | Me | H | H |
IA-46 | O | L22 | EHx | Me | H | H | H |
IA-47 | O | L22 | EHx | H | H | H | H |
IA-48 | O | L22 | EHx | H | Me | H | H |
IA-49 | O | L22 | Oct | Me | Me | H | H |
IA-50 | O | L22 | Oct | Me | H | H | H |
[表8]
XA | LA | R1A | R2A | R4A | R6A | R12A | |
IA-51 | O | L22 | Oct | H | H | H | H |
IA-52 | O | L22 | Oct | H | Me | H | H |
IA-53 | O | L22 | GL1 | Me | Me | H | H21 --> |
IA-54 | O | L22 | GL1 | Me | H | H | H |
IA-55 | O | L22 | GL1 | H | H | H | H |
IA-56 | O | L22 | GL1 | H | Me | H | H |
IA-57 | O | L22 | GL3 | Me | Me | H | H |
IA-58 | O | L22 | GL3 | Me | H | H | H |
IA-59 | O | L22 | GL3 | H | H | H | H |
IA-60 | O | L22 | GL3 | H | Me | H | H |
IA-61 | O | L22 | GL5 | Me | Me | H | H |
IA-62 | O | L22 | GL5 | Me | H | H | H |
IA-63 | O | L22 | GL5 | H | H | H | H |
IA-64 | O | L22 | GL5 | H | Me | H | H |
IA-65 | O | L23 | Et | Me | Me | H | H |
IA-66 | O | L23 | Et | Me | H | H | H |
IA-67 | O | L23 | Et | H | H | H | H |
IA-68 | O | L23 | Et | H | Me | H | H |
IA-69 | O | L23 | Bu | Me | Me | H | H |
IA-70 | O | L23 | Bu | Me | H | H | H |
IA-71 | O | L23 | Bu | H | H | H | H |
IA-72 | O | L23 | Bu | H | Me | H | H |
IA-73 | O | L23 | Hex | Me | Me | H | H |
IA-74 | O | L23 | Hex | Me | H | H | H |
IA-75 | O | L23 | Hex | H | H | H | H |
IA-76 | O | L23 | Hex | H | Me | H | H |
IA-77 | O | L23 | EHx | Me | Me | H | H |
IA-78 | O | L23 | EHx | Me | H | H | H |
IA-79 | O | L23 | EHx | H | H | H | H |
IA-80 | O | L23 | EHx | H | Me | H | H |
IA-81 | O | L23 | Oct | Me | Me | H | H |
IA-82 | O | L23 | Oct | Me | H | H | H |
IA-83 | O | L23 | Oct | H | H | H | H |
IA-84 | O | L23 | Oct | H | Me | H | H |
IA-85 | O | L23 | GL1 | Me | Me | H | H |
[表9]
XA | LA | R1A | R2A | R4A | R6A | R12A | |
IA-86 | O | L23 | GL1 | Me | H | H | H |
IA-87 | O | L23 | GL1 | H | H | H | H |
IA-88 | O | L23 | GL1 | H | Me | H | H |
IA-89 | O | L23 | GL3 | Me | Me | H | H22 --> |
IA-90 | O | L23 | GL3 | Me | H | H | H |
IA-91 | O | L23 | GL3 | H | H | H | H |
IA-92 | O | L23 | GL3 | H | Me | H | H |
IA-93 | O | L23 | GL5 | Me | Me | H | H |
IA-94 | O | L23 | GL5 | Me | H | H | H |
IA-95 | O | L23 | GL5 | H | H | H | H |
IA-96 | O | L23 | GL5 | H | Me | H | H |
IA-97 | O | L24 | Et | Me | Me | H | H |
IA-98 | O | L24 | Et | Me | H | H | H |
IA-99 | O | L24 | Et | H | H | H | H |
IA-100 | O | L24 | Et | H | Me | H | H |
IA-101 | O | L24 | Bu | Me | Me | H | H |
IA-102 | O | L24 | Bu | Me | H | H | H |
IA-103 | O | L24 | Bu | H | H | H | H |
IA-104 | O | L24 | Bu | H | Me | H | H |
IA-105 | O | L24 | Hex | Me | Me | H | H |
IA-106 | O | L24 | Hex | Me | H | H | H |
IA-107 | O | L24 | Hex | H | H | H | H |
IA-108 | O | L24 | Hex | H | Me | H | H |
IA-109 | O | L24 | EHx | Me | Me | H | H |
IA-110 | O | L24 | EHx | Me | H | H | H |
IA-111 | O | L24 | EHx | H | H | H | H |
IA-112 | O | L24 | EHx | H | Me | H | H |
IA-113 | O | L24 | Oct | Me | Me | H | H |
IA-114 | O | L24 | Oct | Me | H | H | H |
IA-115 | O | L24 | Oct | H | H | H | H |
IA-116 | O | L24 | Oct | H | Me | H | H |
IA-117 | O | L24 | GL1 | Me | Me | H | H |
IA-118 | O | L24 | GL1 | Me | H | H | H |
IA-119 | O | L24 | GL1 | H | H | H | H |
IA-120 | O | L24 | GL1 | H | Me | H | H |
[表10]
XA | LA | R1A | R2A | R4A | R6A | R12A | |
IA-121 | O | L24 | GL3 | Me | Me | H | H |
IA-122 | O | L24 | GL3 | Me | H | H | H |
IA-123 | O | L24 | GL3 | H | H | H | H |
IA-124 | O | L24 | GL3 | H | Me | H | H |
IA-125 | O | L24 | GL5 | Me | Me | H | H23 --> |
IA-126 | O | L24 | GL5 | Me | H | H | H |
IA-127 | O | L24 | GL5 | H | H | H | H |
IA-128 | O | L24 | GL5 | H | Me | H | H |
IA-129 | S | L21 | Et | Me | Me | H | H |
IA-130 | S | L21 | Et | Me | H | H | H |
IA-131 | S | L21 | Et | H | H | H | H |
IA-132 | S | L21 | Et | H | Me | H | H |
IA-133 | S | L21 | Bu | Me | Me | H | H |
IA-134 | S | L21 | Bu | Me | H | H | H |
IA-135 | S | L21 | Bu | H | H | H | H |
IA-136 | S | L21 | Bu | H | Me | H | H |
IA-137 | S | L21 | Hex | Me | Me | H | H |
IA-138 | S | L21 | Hex | Me | H | H | H |
IA-139 | S | L21 | Hex | H | H | H | H |
IA-140 | S | L21 | Hex | H | Me | H | H |
IA-141 | S | L21 | EHx | Me | Me | H | H |
IA-142 | S | L21 | EHx | Me | H | H | H |
IA-143 | S | L21 | EHx | H | H | H | H |
IA-144 | S | L21 | EHx | H | Me | H | H |
IA-145 | S | L21 | Oct | Me | Me | H | H |
IA-146 | S | L21 | Oct | Me | H | H | H |
IA-147 | S | L21 | Oct | H | H | H | H |
IA-148 | S | L21 | Oct | H | Me | H | H |
IA-149 | S | L21 | GL1 | Me | Me | H | H |
IA-150 | S | L21 | GL1 | Me | H | H | H |
IA-151 | S | L21 | GL1 | H | H | H | H |
IA-152 | S | L21 | GL1 | H | Me | H | H |
IA-153 | S | L21 | GL3 | Me | Me | H | H |
IA-154 | S | L21 | GL3 | Me | H | H | H |
IA-155 | S | L21 | GL3 | H | H | H | H |
[表11]
XA | LA | R1A | R2A | R4A | R6A | R12A | |
IA-156 | S | L21 | GL3 | H | Me | H | H |
IA-157 | S | L21 | GL5 | Me | Me | H | H |
IA-158 | S | L21 | GL5 | Me | H | H | H |
IA-159 | S | L21 | GL5 | H | H | H | H |
IA-160 | S | L21 | GL5 | H | Me | H | H |
IA-161 | S | L22 | Et | Me | Me | H | H24 --> |
IA-162 | S | L22 | Et | Me | H | H | H |
IA-163 | S | L22 | Et | H | H | H | H |
IA-164 | S | L22 | Et | H | Me | H | H |
IA-165 | S | L22 | Bu | Me | Me | H | H |
IA-166 | S | L22 | Bu | Me | H | H | H |
IA-167 | S | L22 | Bu | H | H | H | H |
IA-168 | S | L22 | Bu | H | Me | H | H |
IA-169 | S | L22 | Hex | Me | Me | H | H |
IA-170 | S | L22 | Hex | Me | H | H | H |
IA-171 | S | L22 | Hex | H | H | H | H |
IA-172 | S | L22 | Hex | H | Me | H | H |
IA-173 | S | L22 | EHx | Me | Me | H | H |
IA-174 | S | L22 | EHx | Me | H | H | H |
IA-175 | S | L22 | EHx | H | H | H | H |
IA-176 | S | L22 | EHx | H | Me | H | H |
IA-177 | S | L22 | Oct | Me | Me | H | H |
IA-178 | S | L22 | Oct | Me | H | H | H |
IA-179 | S | L22 | Oct | H | H | H | H |
IA-180 | S | L22 | Oct | H | Me | H | H |
IA-181 | S | L22 | GL1 | Me | Me | H | H |
IA-182 | S | L22 | GL1 | Me | H | H | H |
IA-183 | S | L22 | GL1 | H | H | H | H |
IA-184 | S | L22 | GL1 | H | Me | H | H |
IA-185 | S | L22 | GL3 | Me | Me | H | H |
IA-186 | S | L22 | GL3 | Me | H | H | H |
IA-187 | S | L22 | GL3 | H | H | H | H |
IA-188 | S | L22 | GL3 | H | Me | H | H |
IA-189 | S | L22 | GL5 | Me | Me | H | H |
IA-190 | S | L22 | GL5 | Me | H | H | H |
[表12]
XA | LA | R1A | R2A | R4A | R6A | R12A | |
IA-191 | S | L22 | GL5 | H | H | H | H |
IA-192 | S | L22 | GL5 | H | Me | H | H |
IA-193 | S | L23 | Et | Me | Me | H | H |
IA-194 | S | L23 | Et | Me | H | H | H |
IA-195 | S | L23 | Et | H | H | H | H |
IA-196 | S | L23 | Et | H | Me | H | H |
IA-197 | S | L23 | Bu | Me | Me | H | H25 --> |
IA-198 | S | L23 | Bu | Me | H | H | H |
IA-199 | S | L23 | Bu | H | H | H | H |
IA-200 | S | L23 | Bu | H | Me | H | H |
IA-201 | S | L23 | Hex | Me | Me | H | H |
IA-202 | S | L23 | Hex | Me | H | H | H |
IA-203 | S | L23 | Hex | H | H | H | H |
IA-204 | S | L23 | Hex | H | Me | H | H |
IA-205 | S | L23 | EHx | Me | Me | H | H |
IA-206 | S | L23 | EHx | Me | H | H | H |
IA-207 | S | L23 | EHx | H | H | H | H |
IA-208 | S | L23 | EHx | H | Me | H | H |
IA-209 | S | L23 | Oct | Me | Me | H | H |
IA-210 | S | L23 | Oct | Me | H | H | H |
IA-211 | S | L23 | Oct | H | H | H | H |
IA-212 | S | L23 | Oct | H | Me | H | H |
IA-213 | S | L23 | GL1 | Me | Me | H | H |
IA-214 | S | L23 | GL1 | Me | H | H | H |
IA-215 | S | L23 | GL1 | H | H | H | H |
IA-216 | S | L23 | GL1 | H | Me | H | H |
IA-217 | S | L23 | GL3 | Me | Me | H | H |
IA-218 | S | L23 | GL3 | Me | H | H | H |
IA-219 | S | L23 | GL3 | H | H | H | H |
IA-220 | S | L23 | GL3 | H | Me | H | H |
IA-221 | S | L23 | GL5 | Me | Me | H | H |
IA-222 | S | L23 | GL5 | Me | H | H | H |
IA-223 | S | L23 | GL5 | H | H | H | H |
IA-224 | S | L23 | GL5 | H | Me | H | H |
IA-225 | S | L24 | Et | Me | Me | H | H |
[表13]
XA | LA | R1A | R2A | R4A | R6A | R12A | |
IA-226 | S | L24 | Et | Me | H | H | H |
IA-227 | S | L24 | Et | H | H | H | H |
IA-228 | S | L24 | Et | H | Me | H | H |
IA-229 | S | L24 | Bu | Me | Me | H | H |
IA-230 | S | L24 | Bu | Me | H | H | H |
IA-231 | S | L24 | Bu | H | H | H | H |
IA-232 | S | L24 | Bu | H | Me | H | H |
IA-233 | S | L24 | Hex | Me | Me | H | H26 --> |
IA-234 | S | L24 | Hex | Me | H | H | H |
IA-235 | S | L24 | Hex | H | H | H | H |
IA-236 | S | L24 | Hex | H | Me | H | H |
IA-237 | S | L24 | EHx | Me | Me | H | H |
IA-238 | S | L24 | EHx | Me | H | H | H |
IA-239 | S | L24 | EHx | H | H | H | H |
IA-240 | S | L24 | EHx | H | Me | H | H |
IA-241 | S | L24 | Oct | Me | Me | H | H |
IA-242 | S | L24 | Oct | Me | H | H | H |
IA-243 | S | L24 | Oct | H | H | H | H |
IA-244 | S | L24 | Oct | H | Me | H | H |
IA-245 | S | L24 | GL1 | Me | Me | H | H |
IA-246 | S | L24 | GL1 | Me | H | H | H |
IA-247 | S | L24 | GL1 | H | H | H | H |
IA-248 | S | L24 | GL1 | H | Me | H | H |
IA-249 | S | L24 | GL3 | Me | Me | H | H |
IA-250 | S | L24 | GL3 | Me | H | H | H |
IA-251 | S | L24 | GL3 | H | H | H | H |
IA-252 | S | L24 | GL3 | H | Me | H | H |
IA-253 | S | L24 | GL5 | Me | Me | H | H |
IA-254 | S | L24 | GL5 | Me | H | H | H |
IA-255 | S | L24 | GL5 | H | H | H | H |
IA-256 | S | L24 | GL5 | H | Me | H | H |
IA-257 | O | L21 | EHx | Me | SA | H | H |
IA-258 | O | L21 | EHx | Me | Me | SA | H |
IA-259 | O | L21 | EHx | Me | Me | H | SA |
IA-260 | O | L21 | EHx | Me | H | SA | H |
[表14]
XA | LA | R1A | R2A | R4A | R6A | R12A | |
IA-261 | O | L21 | EHx | Me | H | H | SA |
IA-262 | O | L21 | Oct | Me | SA | H | H |
IA-263 | O | L21 | Oct | Me | Me | SA | H |
IA-264 | O | L21 | Oct | Me | Me | H | SA |
IA-265 | O | L21 | Oct | Me | H | SA | H |
IA-266 | O | L21 | Oct | Me | H | H | SA |
IA-267 | O | L21 | EHx | Me | CA | H | H |
IA-268 | O | L21 | EHx | Me | Me | CA | H |
IA-269 | O | L21 | EHx | Me | Me | H | CA27 --> |
IA-270 | O | L21 | EHx | Me | H | CA | H |
IA-271 | O | L21 | EHx | Me | H | H | CA |
IA-272 | O | L21 | Oct | Me | CA | H | H |
IA-273 | O | L21 | Oct | Me | Me | CA | H |
IA-274 | O | L21 | Oct | Me | Me | H | CA |
IA-275 | O | L21 | Oct | Me | H | CA | H |
IA-276 | O | L21 | Oct | Me | H | H | CA |
IA-277 | O | L22 | EHx | Me | SA | H | H |
IA-278 | O | L22 | EHx | Me | Me | SA | H |
IA-279 | O | L22 | EHx | Me | Me | H | SA |
IA-280 | O | L22 | EHx | Me | H | SA | H |
IA-281 | O | L22 | EHx | Me | H | H | SA |
IA-282 | O | L22 | Oct | Me | SA | H | H |
IA-283 | O | L22 | Oct | Me | Me | SA | H |
IA-284 | O | L22 | Oct | Me | Me | H | SA |
IA-285 | O | L22 | Oct | Me | H | SA | H |
IA-286 | O | L22 | Oct | Me | H | H | SA |
IA-287 | O | L22 | EHx | Me | CA | H | H |
IA-288 | O | L22 | EHx | Me | Me | CA | H |
IA-289 | O | L22 | EHx | Me | Me | H | CA |
IA-290 | O | L22 | EHx | Me | H | CA | H |
IA-291 | O | L22 | EHx | Me | H | H | CA |
IA-292 | O | L22 | Oct | Me | CA | H | H |
IA-293 | O | L22 | Oct | Me | Me | CA | H |
IA-294 | O | L22 | Oct | Me | Me | H | CA |
IA-295 | O | L22 | Oct | Me | H | CA | H |
IA-296 | O | L22 | Oct | Me | H | H | CA |
[表15]
XA | LA | R1A | R2A | R4A | R6A | R12A | |
IA-297 | O | L21 | MB | Me | Me | H | H |
IA-298 | O | L22 | MB | Me | Me | H | H |
IA-299 | O | L21 | DC | H | H | H | H |
IA-300 | O | L22 | DC | H | H | H | H |
IA-301 | O | L21 | GL2 | Me | Me | H | H |
IA-302 | O | L21 | GL2 | Me | H | H | H |
IA-303 | O | L21 | GL2 | H | H | H | H |
IA-304 | O | L21 | GL2 | H | Me | H | H |
IA-305 | O | L22 | GL2 | Me | Me | H | H28 --> |
IA-306 | O | L22 | GL2 | Me | H | H | H |
IA-307 | O | L22 | GL2 | H | H | H | H |
IA-308 | O | L22 | GL2 | H | Me | H | H |
IA-309 | O | L23 | GL2 | Me | Me | H | H |
IA-310 | O | L23 | GL2 | Me | H | H | H |
IA-311 | O | L23 | GL2 | H | H | H | H |
IA-312 | O | L23 | GL2 | H | Me | H | H |
IA-313 | O | L24 | GL2 | Me | Me | H | H |
IA-314 | O | L24 | GL2 | Me | H | H | H |
IA-315 | O | L24 | GL2 | H | H | H | H |
IA-316 | O | L24 | GL2 | H | Me | H | H |
IA-317 | S | L21 | GL2 | Me | Me | H | H |
IA-318 | S | L21 | GL2 | Me | H | H | H |
IA-319 | S | L21 | GL2 | H | H | H | H |
IA-320 | S | L21 | GL2 | H | Me | H | H |
IA-321 | S | L22 | GL2 | Me | Me | H | H |
IA-322 | S | L22 | GL2 | Me | H | H | H |
IA-323 | S | L22 | GL2 | H | H | H | H |
IA-324 | S | L22 | GL2 | H | Me | H | H |
IA-325 | S | L23 | GL2 | Me | Me | H | H |
IA-326 | S | L23 | GL2 | Me | H | H | H |
IA-327 | S | L23 | GL2 | H | H | H | H |
IA-328 | S | L23 | GL2 | H | Me | H | H |
IA-329 | S | L24 | GL2 | Me | Me | H | H |
IA-330 | S | L24 | GL2 | Me | H | H | H |
IA-331 | S | L24 | GL2 | H | H | H | H |
IA-332 | S | L24 | GL2 | H | Me | H | H |
[表16]
XA | LA | R1A | R2A | R4A | R6A | R12A | |
IA-333 | O | L21 | Et | Me | Me | Me | H |
IA-334 | O | L21 | Et | Me | H | Me | H |
IA-335 | O | L21 | Bu | Me | Me | Me | H |
IA-336 | O | L21 | Bu | Me | H | Me | H |
IA-337 | O | L21 | Hex | Me | Me | Me | H |
IA-338 | O | L21 | Hex | Me | H | Me | H |
IA-339 | O | L21 | EHx | Me | Me | Me | H |
IA-340 | O | L21 | EHx | Me | H | Me | H |
IA-341 | O | L21 | Oct | Me | Me | Me | H29 --> |
IA-342 | O | L21 | Oct | Me | H | Me | H |
IA-343 | O | L21 | GL1 | Me | Me | Me | H |
IA-344 | O | L21 | GL1 | Me | H | Me | H |
IA-345 | O | L21 | GL3 | Me | Me | Me | H |
IA-346 | O | L21 | GL3 | Me | H | Me | H |
IA-347 | O | L21 | GL5 | Me | Me | Me | H |
IA-348 | O | L21 | GL5 | Me | H | Me | H |
IA-349 | O | L21 | GL2 | Me | Me | Me | H |
IA-350 | O | L21 | GL2 | Me | H | Me | H |
IA-351 | O | L22 | Et | Me | Me | Me | H |
IA-352 | O | L22 | Et | Me | H | Me | H |
IA-353 | O | L22 | Bu | Me | Me | Me | H |
IA-354 | O | L22 | Bu | Me | H | Me | H |
IA-355 | O | L22 | Hex | Me | Me | Me | H |
IA-356 | O | L22 | Hex | Me | H | Me | H |
IA-357 | O | L22 | EHx | Me | Me | Me | H |
IA-358 | O | L22 | EHx | Me | H | Me | H |
IA-359 | O | L22 | Oct | Me | Me | Me | H |
IA-360 | O | L22 | Oct | Me | H | Me | H |
IA-361 | O | L22 | GL1 | Me | Me | Me | H |
IA-362 | O | L22 | GL1 | Me | H | Me | H |
IA-363 | O | L22 | GL3 | Me | Me | Me | H |
IA-364 | O | L22 | GL3 | Me | H | Me | H |
IA-365 | O | L22 | GL5 | Me | Me | Me | H |
IA-366 | O | L22 | GL5 | Me | H | Me | H |
IA-367 | O | L22 | GL2 | Me | Me | Me | H |
IA-368 | O | L22 | GL2 | Me | H | Me | H |
[表17]
XA | LA | R1A | R2A | R4A | R6A | R12A | |
IA-369 | O | L23 | Et | Me | Me | Me | H |
IA-370 | O | L23 | Et | Me | H | Me | H |
IA-371 | O | L23 | Bu | Me | Me | Me | H |
IA-372 | O | L23 | Bu | Me | H | Me | H |
IA-373 | O | L23 | Hex | Me | Me | Me | H |
IA-374 | O | L23 | Hex | Me | H | Me | H |
IA-375 | O | L23 | EHx | Me | Me | Me | H |
IA-376 | O | L23 | EHx | Me | H | Me | H |
IA-377 | O | L23 | Oct | Me | Me | Me | H30 --> |
IA-378 | O | L23 | Oct | Me | H | Me | H |
IA-379 | O | L23 | GL1 | Me | Me | Me | H |
IA-380 | O | L23 | GL1 | Me | H | Me | H |
IA-381 | O | L23 | GL3 | Me | Me | Me | H |
IA-382 | O | L23 | GL3 | Me | H | Me | H |
IA-383 | O | L23 | GL5 | Me | Me | Me | H |
IA-384 | O | L23 | GL5 | Me | H | Me | H |
IA-385 | O | L23 | GL2 | Me | Me | Me | H |
IA-386 | O | L23 | GL2 | Me | H | Me | H |
IA-387 | O | L24 | Et | Me | Me | Me | H |
IA-388 | O | L24 | Et | Me | H | Me | H |
IA-389 | O | L24 | Bu | Me | Me | Me | H |
IA-390 | O | L24 | Bu | Me | H | Me | H |
IA-391 | O | L24 | Hex | Me | Me | Me | H |
IA-392 | O | L24 | Hex | Me | H | Me | H |
IA-393 | O | L24 | EHx | Me | Me | Me | H |
IA-394 | O | L24 | EHx | Me | H | Me | H |
IA-395 | O | L24 | Oct | Me | Me | Me | H |
IA-396 | O | L24 | Oct | Me | H | Me | H |
IA-397 | O | L24 | GL1 | Me | Me | Me | H |
IA-398 | O | L24 | GL1 | Me | H | Me | H |
IA-399 | O | L24 | GL3 | Me | Me | Me | H |
IA-400 | O | L24 | GL3 | Me | H | Me | H |
IA-401 | O | L24 | GL5 | Me | Me | Me | H |
IA-402 | O | L24 | GL5 | Me | H | Me | H |
IA-403 | O | L24 | GL2 | Me | Me | Me | H |
IA-404 | O | L24 | GL2 | Me | H | Me | H |
[表18]
XA | LA | R1A | R2A | R4A | R6A | R12A | |
IA-405 | S | L21 | Et | Me | Me | Me | H |
IA-406 | S | L21 | Et | Me | H | Me | H |
IA-407 | S | L21 | Bu | Me | Me | Me | H |
IA-408 | S | L21 | Bu | Me | H | Me | H |
IA-409 | S | L21 | Hex | Me | Me | Me | H |
IA-410 | S | L21 | Hex | Me | H | Me | H |
IA-411 | S | L21 | EHx | Me | Me | Me | H |
IA-412 | S | L21 | EHx | Me | H | Me | H |
IA-413 | S | L21 | Oct | Me | Me | Me | H31 --> |
IA-414 | S | L21 | Oct | Me | H | Me | H |
IA-415 | S | L21 | GL1 | Me | Me | Me | H |
IA-416 | S | L21 | GL1 | Me | H | Me | H |
IA-417 | S | L21 | GL3 | Me | Me | Me | H |
IA-418 | S | L21 | GL3 | Me | H | Me | H |
IA-419 | S | L21 | GL5 | Me | Me | Me | H |
IA-420 | S | L21 | GL5 | Me | H | Me | H |
IA-421 | S | L21 | GL2 | Me | Me | Me | H |
IA-422 | S | L21 | GL2 | Me | H | Me | H |
IA-423 | S | L22 | Et | Me | Me | Me | H |
IA-424 | S | L22 | Et | Me | H | Me | H |
IA-425 | S | L22 | Bu | Me | Me | Me | H |
IA-426 | S | L22 | Bu | Me | H | Me | H |
IA-427 | S | L22 | Hex | Me | Me | Me | H |
IA-428 | S | L22 | Hex | Me | H | Me | H |
IA-429 | S | L22 | EHx | Me | Me | Me | H |
IA-430 | S | L22 | EHx | Me | H | Me | H |
IA-431 | S | L22 | Oct | Me | Me | Me | H |
IA-432 | S | L22 | Oct | Me | H | Me | H |
IA-433 | S | L22 | GL1 | Me | Me | Me | H |
IA-434 | S | L22 | GL1 | Me | H | Me | H |
IA-435 | S | L22 | GL3 | Me | Me | Me | H |
IA-436 | S | L22 | GL3 | Me | H | Me | H |
IA-437 | S | L22 | GL5 | Me | Me | Me | H |
IA-438 | S | L22 | GL5 | Me | H | Me | H |
IA-439 | S | L22 | GL2 | Me | Me | Me | H |
IA-440 | S | L22 | GL2 | Me | H | Me | H |
[表19]
XA | LA | R1A | R2A | R4A | R6A | R12A | |
IA-441 | S | L23 | Et | Me | Me | Me | H |
IA-442 | S | L23 | Et | Me | H | Me | H |
IA-443 | S | L23 | Bu | Me | Me | Me | H |
IA-444 | S | L23 | Bu | Me | H | Me | H |
IA-445 | S | L23 | Hex | Me | Me | Me | H |
IA-446 | S | L23 | Hex | Me | H | Me | H |
IA-447 | S | L23 | EHx | Me | Me | Me | H |
IA-448 | S | L23 | EHx | Me | H | Me | H |
IA-449 | S | L23 | Oct | Me | Me | Me | H32 --> |
IA-450 | S | L23 | Oct | Me | H | Me | H |
IA-451 | S | L23 | GL1 | Me | Me | Me | H |
IA-452 | S | L23 | GL1 | Me | H | Me | H |
IA-453 | S | L23 | GL3 | Me | Me | Me | H |
IA-454 | S | L23 | GL3 | Me | H | Me | H |
IA-455 | S | L23 | GL5 | Me | Me | Me | H |
IA-456 | S | L23 | GL5 | Me | H | Me | H |
IA-457 | S | L23 | GL2 | Me | Me | Me | H |
IA-458 | S | L23 | GL2 | Me | H | Me | H |
IA-459 | S | L24 | Et | Me | Me | Me | H |
IA-460 | S | L24 | Et | Me | H | Me | H |
IA-461 | S | L24 | Bu | Me | Me | Me | H |
IA-462 | S | L24 | Bu | Me | H | Me | H |
IA-463 | S | L24 | Hex | Me | Me | Me | H |
IA-464 | S | L24 | Hex | Me | H | Me | H |
IA-465 | S | L24 | EHx | Me | Me | Me | H |
IA-466 | S | L24 | EHx | Me | H | Me | H |
IA-467 | S | L24 | Oct | Me | Me | Me | H |
IA-468 | S | L24 | Oct | Me | H | Me | H |
IA-469 | S | L24 | GL1 | Me | Me | Me | H |
IA-470 | S | L24 | GL1 | Me | H | Me | H |
IA-471 | S | L24 | GL3 | Me | Me | Me | H |
IA-472 | S | L24 | GL3 | Me | H | Me | H |
IA-473 | S | L24 | GL5 | Me | Me | Me | H |
IA-474 | S | L24 | GL5 | Me | H | Me | H |
IA-475 | S | L24 | GL2 | Me | Me | Me | H |
IA-476 | S | L24 | GL2 | Me | H | Me | H |
应予说明,下述表20~表28中,“L21”表示由式(L21)表示的基团,“L22”表示由式(L22)表示的基团,“L23”表示由式(L23)表示的基团,“L24”表示由式(L24)表示的基团,“O”表示氧原子,“S”表示硫原子,“H”表示氢原子,“SA”表示-SO3H,“CA”表示-CO2H,“PHK-1”~“PHK-16”分别表示由式(PHK-1)~式(PHK-16)表示的基团。
[表20]
XA | LA | Ar1A | R12A | |
IB-1 | O | L21 | PHK1 | H |
IB-2 | O | L21 | PHK2 | H |
IB-3 | O | L21 | PHK3 | H |
IB-4 | O | L21 | PHK4 | H |
IB-5 | O | L21 | PHK5 | H |
IB-6 | O | L21 | PHK6 | H |
IB-7 | O | L21 | PHK7 | H |
IB-8 | O | L21 | PHK8 | H |
IB-9 | O | L21 | PHK9 | H |
IB-10 | O | L21 | PHK10 | H |
IB-11 | O | L21 | PHK1 | SA |
IB-12 | O | L21 | PHK2 | SA |
IB-13 | O | L21 | PHK3 | SA |
IB-14 | O | L21 | PHK4 | SA |
IB-15 | O | L21 | PHK5 | SA |
IB-16 | O | L21 | PHK6 | SA |
IB-17 | O | L21 | PHK7 | SA |
IB-18 | O | L21 | PHK8 | SA |
IB-19 | O | L21 | PHK9 | SA |
IB-20 | O | L21 | PHK10 | SA |
[表21]
XA | LA | Ar1A | R12A | |
IB-21 | O | L21 | PHK1 | CA |
IB-22 | O | L21 | PHK2 | CA |
IB-23 | O | L21 | PHK3 | CA |
IB-24 | O | L21 | PHK4 | CA |
IB-25 | O | L21 | PHK5 | CA |
IB-26 | O | L21 | PHK6 | CA |
IB-27 | O | L21 | PHK7 | CA |
IB-28 | O | L21 | PHK8 | CA |
IB-29 | O | L21 | PHK9 | CA |
IB-30 | O | L21 | PHK10 | CA |
IB-31 | O | L22 | PHK1 | H |
IB-32 | O | L22 | PHK2 | H |
IB-33 | O | L22 | PHK3 | H34 --> |
IB-34 | O | L22 | PHK4 | H |
IB-35 | O | L22 | PHK5 | H |
IB-36 | O | L22 | PHK6 | H |
IB-37 | O | L22 | PHK7 | H |
IB-38 | O | L22 | PHK8 | H |
IB-39 | O | L22 | PHK9 | H |
IB-40 | O | L22 | PHK10 | H |
IB-41 | O | L22 | PHK1 | SA |
IB-42 | O | L22 | PHK2 | SA |
IB-43 | O | L22 | PHK3 | SA |
IB-44 | O | L22 | PHK4 | SA |
IB-45 | O | L22 | PHK5 | SA |
IB-46 | O | L22 | PHK6 | SA |
IB-47 | O | L22 | PHK7 | SA |
IB-48 | O | L22 | PHK8 | SA |
IB-49 | O | L22 | PHK9 | SA |
IB-50 | O | L22 | PHK10 | SA |
IB-51 | O | L22 | PHK1 | CA |
IB-52 | O | L22 | PHK2 | CA |
IB-53 | O | L22 | PHK3 | CA |
IB-54 | O | L22 | PHK4 | CA |
IB-55 | O | L22 | PHK5 | CA |
[表22]
XA | LA | Ar1A | R12A | |
IB-56 | O | L22 | PHK6 | CA |
IB-57 | O | L22 | PHK7 | CA |
IB-58 | O | L22 | PHK8 | CA |
IB-59 | O | L22 | PHK9 | CA |
IB-60 | O | L22 | PHK10 | CA |
IB-61 | O | L23 | PHK1 | H |
IB-62 | O | L23 | PHK2 | H |
IB-63 | O | L23 | PHK3 | H |
IB-64 | O | L23 | PHK4 | H |
IB-65 | O | L23 | PHK5 | H |
IB-66 | O | L23 | PHK6 | H |
IB-67 | O | L23 | PHK7 | H |
IB-68 | O | L23 | PHK8 | H |
IB-69 | O | L23 | PHK9 | H35 --> |
IB-70 | O | L23 | PHK10 | H |
IB-71 | O | L23 | PHK1 | SA |
IB-72 | O | L23 | PHK2 | SA |
IB-73 | O | L23 | PHK3 | SA |
IB-74 | O | L23 | PHK4 | SA |
IB-75 | O | L23 | PHK5 | SA |
IB-76 | O | L23 | PHK6 | SA |
IB-77 | O | L23 | PHK7 | SA |
IB-78 | O | L23 | PHK8 | SA |
IB-79 | O | L23 | PHK9 | SA |
IB-80 | O | L23 | PHK10 | SA |
IB-81 | O | L23 | PHK1 | CA |
IB-82 | O | L23 | PHK2 | CA |
IB-83 | O | L23 | PHK3 | CA |
IB-84 | O | L23 | PHK4 | CA |
IB-85 | O | L23 | PHK5 | CA |
IB-86 | O | L23 | PHK6 | CA |
IB-87 | O | L23 | PHK7 | CA |
IB-88 | O | L23 | PHK8 | CA |
IB-89 | O | L23 | PHK9 | CA |
IB-90 | O | L23 | PHK10 | CA |
[表23]
XA | LA | Ar1A | R12A | |
IB-91 | O | L24 | PHK1 | H |
IB-92 | O | L24 | PHK2 | H |
IB-93 | O | L24 | PHK3 | H |
IB-94 | O | L24 | PHK4 | H |
IB-95 | O | L24 | PHK5 | H |
IB-96 | O | L24 | PHK6 | H |
IB-97 | O | L24 | PHK7 | H |
IB-98 | O | L24 | PHK8 | H |
IB-99 | O | L24 | PHK9 | H |
IB-100 | O | L24 | PHK10 | H |
IB-101 | O | L24 | PHK1 | SA |
IB-102 | O | L24 | PHK2 | SA |
IB-103 | O | L24 | PHK3 | SA |
IB-104 | O | L24 | PHK4 | SA |
IB-105 | O | L24 | PHK5 | SA36 --> |
IB-106 | O | L24 | PHK6 | SA |
IB-107 | O | L24 | PHK7 | SA |
IB-108 | O | L24 | PHK8 | SA |
IB-109 | O | L24 | PHK9 | SA |
IB-110 | O | L24 | PHK10 | SA |
IB-111 | O | L24 | PHK1 | CA |
IB-112 | O | L24 | PHK2 | CA |
IB-113 | O | L24 | PHK3 | CA |
IB-114 | O | L24 | PHK4 | CA |
IB-115 | O | L24 | PHK5 | CA |
IB-116 | O | L24 | PHK6 | CA |
IB-117 | O | L24 | PHK7 | CA |
IB-118 | O | L24 | PHK8 | CA |
IB-119 | O | L24 | PHK9 | CA |
IB-120 | O | L24 | PHK10 | CA |
IB-121 | S | L21 | PHK1 | H |
IB-122 | S | L21 | PHK2 | H |
IB-123 | S | L21 | PHK3 | H |
IB-124 | S | L21 | PHK4 | H |
IB-125 | S | L21 | PHK5 | H |
[表24]
XA | LA | Ar1A | R12A | |
IB-126 | S | L21 | PHK6 | H |
IB-127 | S | L21 | PHK7 | H |
IB-128 | S | L21 | PHK8 | H |
IB-129 | S | L21 | PHK9 | H |
IB-130 | S | L21 | PHK10 | H |
IB-131 | S | L21 | PHK1 | SA |
IB-132 | S | L21 | PHK2 | SA |
IB-133 | S | L21 | PHK3 | SA |
IB-134 | S | L21 | PHK4 | SA |
IB-135 | S | L21 | PHK5 | SA |
IB-136 | S | L21 | PHK6 | SA |
IB-137 | S | L21 | PHK7 | SA |
IB-138 | S | L21 | PHK8 | SA |
IB-139 | S | L21 | PHK9 | SA |
IB-140 | S | L21 | PHK10 | SA |
IB-141 | S | L21 | PHK1 | CA37 --> |
IB-142 | S | L21 | PHK2 | CA |
IB-143 | S | L21 | PHK3 | CA |
IB-144 | S | L21 | PHK4 | CA |
IB-145 | S | L21 | PHK5 | CA |
IB-146 | S | L21 | PHK6 | CA |
IB-147 | S | L21 | PHK7 | CA |
IB-148 | S | L21 | PHK8 | CA |
IB-149 | S | L21 | PHK9 | CA |
IB-150 | S | L21 | PHK10 | CA |
IB-151 | S | L22 | PHK1 | H |
IB-152 | S | L22 | PHK2 | H |
IB-153 | S | L22 | PHK3 | H |
IB-154 | S | L22 | PHK4 | H |
IB-155 | S | L22 | PHK5 | H |
IB-156 | S | L22 | PHK6 | H |
IB-157 | S | L22 | PHK7 | H |
IB-158 | S | L22 | PHK8 | H |
IB-159 | S | L22 | PHK9 | H |
IB-160 | S | L22 | PHK10 | H |
[表25]
XA | LA | Ar1A | R12A | |
IB-161 | S | L22 | PHK1 | SA |
IB-162 | S | L22 | PHK2 | SA |
IB-163 | S | L22 | PHK3 | SA |
IB-164 | S | L22 | PHK4 | SA |
IB-165 | S | L22 | PHK5 | SA |
IB-166 | S | L22 | PHK6 | SA |
IB-167 | S | L22 | PHK7 | SA |
IB-168 | S | L22 | PHK8 | SA |
IB-169 | S | L22 | PHK9 | SA |
IB-170 | S | L22 | PHK10 | SA |
IB-171 | S | L22 | PHK1 | CA |
IB-172 | S | L22 | PHK2 | CA |
IB-173 | S | L22 | PHK3 | CA |
IB-174 | S | L22 | PHK4 | CA |
IB-175 | S | L22 | PHK5 | CA |
IB-176 | S | L22 | PHK6 | CA |
IB-177 | S | L22 | PHK7 | CA38 --> |
IB-178 | S | L22 | PHK8 | CA |
IB-179 | S | L22 | PHK9 | CA |
IB-18O | S | L22 | PHK1O | CA |
IB-181 | S | L23 | PHK1 | H |
IB-182 | S | L23 | PHK2 | H |
IB-183 | S | L23 | PHK3 | H |
IB-184 | S | L23 | PHK4 | H |
IB-185 | S | L23 | PHK5 | H |
IB-186 | S | L23 | PHK6 | H |
IB-187 | S | L23 | PHK7 | H |
IB-188 | S | L23‘ | PHK8 | H |
IB-189 | S | L23 | PHK9 | H |
IB-19O | S | L23 | PHK10 | H |
IB-191 | S | L23 | PHK1 | SA |
IB-192 | S | L23 | PHK2 | SA |
IB-193 | S | L23 | PHK3 | SA |
IB-194 | S | L23 | PHK4 | SA |
IB-195 | S | L23 | PHK5 | SA |
[表26]
XA | LA | Ar1A | R12A | |
IB-196 | S | L23 | PHK6 | SA |
IB-197 | S | L23 | PHK7 | SA |
IB-198 | S | L23 | PHK8 | SA |
IB-199 | S | L23 | PHK9 | SA |
IB-200 | S | L23 | PHK10 | SA |
IB-201 | S | L23 | PHK1 | CA |
IB-202 | S | L23 | PHK2 | CA |
IB-203 | S | L23 | PHK3 | CA |
IB-204 | S | L23 | PHK4 | CA |
IB-205 | S | L23 | PHK5 | CA |
IB-206 | S | L23 | PHK6 | CA |
IB-207 | S | L23 | PHK7 | CA |
IB-208 | S | L23 | PHK8 | CA |
IB-209 | S | L23 | PHK9 | CA |
IB-210 | S | L23 | PHK10 | CA |
IB-211 | S | L24 | PHK1 | H |
IB-212 | S | L24 | PHK2 | H |
IB-213 | S | L24 | PHK3 | H39 --> |
IB-214 | S | L24 | PHK4 | H |
IB-215 | S | L24 | PHK5 | H |
IB-216 | S | L24 | PHK6 | H |
IB-217 | S | L24 | PHK7 | H |
IB-218 | S | L24 | PHK8 | H |
IB-219 | S | L24 | PHK9 | H |
IB-220 | S | L24 | PHK10 | H |
IB-221 | S | L24 | PHK1 | SA |
IB-222 | S | L24 | PHK2 | SA |
IB-223 | S | L24 | PHK3 | SA |
IB-224 | S | L24 | PHK4 | SA |
IB-225 | S | L24 | PHK5 | SA |
IB-226 | S | L24 | PHK6 | SA |
IB-227 | S | L24 | PHK7 | SA |
IB-228 | S | L24 | PHK8 | SA |
IB-229 | S | L24 | PHK9 | SA |
IB-230 | S | L24 | PHK10 | SA |
[表27]
XA | LA | Ar1A | R12A | |
IB-231 | S | L24 | PHK1 | CA |
IB-232 | S | L24 | PHK2 | CA |
IB-233 | S | L24 | PHK3 | CA |
IB-234 | S | L24 | PHK4 | CA |
IB-235 | S | L24 | PHK5 | CA |
IB-236 | S | L24 | PHK6 | CA |
IB-237 | S | L24 | PHK7 | CA |
IB-238 | S | L24 | PHK8 | CA |
IB-239 | S | L24 | PHK9 | CA |
IB-240 | S | L24 | PHK10 | CA |
IB-241 | O | L21 | PHK13 | H |
IB-242 | O | L21 | PHK14 | H |
IB-243 | O | L21 | PHK15 | H |
IB-244 | O | L21 | PHK16 | H |
IB-245 | O | L22 | PHK13 | H |
IB-246 | O | L22 | PHK14 | H |
IB-247 | O | L22 | PHK15 | H |
IB-248 | O | L22 | PHK16 | H |
IB-249 | O | L23 | PHK13 | H40 --> |
IB-250 | O | L23 | PHK14 | H |
IB-251 | O | L23 | PHK15 | H |
IB-252 | O | L23 | PHK16 | H |
IB-253 | O | L24 | PHK13 | H |
IB-254 | O | L24 | PHK14 | H |
IB-255 | O | L24 | PHK15 | H |
IB-256 | O | L24 | PHK16 | H |
[表28]
作为化合物(I),也可列举下述表29中所示的式(IA’)所示的化合物或其碱金属盐。
应予说明,下述表29中,“L1”表示由式(L1)表示的基团,“O”表示氧原子,“Me”表示甲基,“Et”表示乙基,“Bu”表示丁基,“Hex”表示己基,“EHx”表示2-乙基-1-己基,“Oct”表示辛基,“GL1”表示由式(GL-1)表示的基团,“GL2”表示由式(GL-2)表示的基团,“GL3”表示由式(GL-3)表示的基团,“GL5”表示由式(GL-5)表示的基团,“H”表示氢原子。
[表29]
XA | LA | R1A | R2A | R4A | R6A | R12A | |
I-145 | O | L1 | Et | Me | H | Me | H |
I-146 | O | L1 | Et | Me | Me | Me | H |
I-147 | O | L1 | Bu | Me | H | Me | H |
I-148 | O | L1 | Bu | Me | Me | Me | H |
I-149 | O | L1 | Hex | Me | H | Me | H |
I-150 | O | L1 | Hex | Me | Me | Me | H |
I-151 | O | L1 | Oct | Me | H | Me | H |
I-152 | O | L1 | Oct | Me | Me | Me | H |
I-153 | O | L1 | GL1 | H | H | H | H |
I-154 | O | L1 | GL1 | Me | Me | Me | H |
I-155 | O | L1 | GL2 | Me | H | Ne | H |
I-156 | O | L1 | GL2 | Me | Me | Me | H |
I-157 | O | L1 | GL3 | Me | H | Me | H |
I-158 | O | L1 | GL3 | Me | Me | Me | H |
I-159 | O | L1 | GL5 | Me | H | Me | H |
I-160 | O | L1 | GL5 | Me | Me | Me | H |
I-161 | O | L1 | EHx | Me | H | Me | H |
I-162 | O | L1 | EHx | Me | Me | Me | H |
I-175 | S | L1 | Et | Me | H | Me | H |
I-176 | S | L1 | Et | Me | Me | Me | H |
I-177 | S | L1 | Bu | Me | H | Me | H |
I-178 | S | L1 | Bu | Me | Me | Me | H |
I-179 | S | L1 | Hex | Me | H | Me | H |
I-180 | S | L1 | Hex | Me | Me | Me | H |
I-181 | S | L1 | Oct | Me | H | Me | H |
I-182 | S | L1 | Oct | Me | Me | Me | H |
I-183 | S | L1 | GL1 | H | H | H | H |
I-184 | S | L1 | GL1 | Me | Me | Me | H |
I-185 | S | L1 | GL2 | Me | H | Ne | H |
I-186 | S | L1 | GL2 | Me | Me | Me | H |
I-187 | S | L1 | GL3 | Me | H | Me | H |
I-188 | S | L1 | GL3 | Me | Me | Me | H |
I-189 | S | L1 | GL5 | Me | H | Me | H42 --> |
I-190 | S | L1 | GL5 | Me | Me | Me | H |
I-191 | S | L1 | EHx | Me | H | Me | H |
I-192 | S | L1 | EHx | Me | Me | Me | H |
例如,化合物(I-2)为由下述式(I-2)表示的化合物。
例如,化合物(IA-1)为由下述式(IA-1)表示的化合物。
例如,化合物(IB-1)为由下述式(IB-1)表示的化合物。
L为碳数1~20的2价的氟代烃基的化合物(I)中,从在溶剂中化合物(I)的溶解性和由着色固化性树脂组合物形成的滤色器的明度的观点出发,优选化合物(I-1)、化合物(I-2)、化合物(I-5)、化合物(I-6)、化合物(I-9)、化合物(I-10)、化合物(I-13)、化合物(I-14)、化合物(I-17)、化合物(I-18)、化合物(I-21)、化合物(I-22)、化合物(I-25)、化合物(I-26)、化合物(I-29)、化合物(I-30)、化合物(I-65)、化合物(I-66)、化合物(I-67)、化合物(I-68)、化合物(I-69)、化合物(I-70)、化合物(I-71)、化合物(I-72)、化合物(I-73)、化合物(I-74)、化合物(I-75)、化合物(I-76)、化合物(I-77)、化合物(I-78)、化合物(I-79)、化合物(I-80)、化合物(I-81)~化合物(I-100)、化合物(I-141)、化合物(I-144)、化合物(I-145)~化合物(I-166)、化合物(I-4)、化合物(I-8)、化合物(I-12)、化合物(I-16)、化合物(I-20)、化合物(I-24)、化合物(I-28)、化合物(I-32)和化合物(I-142),
更优选化合物(I-1)、化合物(I-2)、化合物(I-5)、化合物(I-6)、化合物(I-13)、化合物(I-14)、化合物(I-17)、化合物(I-18)、化合物(I-21)、化合物(I-22)、化合物(I-25)、化合物(I-26)、化合物(I-45)、化合物(I-46)、化合物(I-49)、化合物(I-50)、化合物(I-65)、化合物(I-66)、化合物(I-69)、化合物(I-70)、化合物(I-73)、化合物(I-74)、化合物(I-77)、化合物(I-78)和化合物(I-81)~化合物(I-92)、化合物(I-141)、化合物(I-144)、化合物(I-145)~化合物(I-148)、化合物(I-151)~化合物(I-158)、化合物(I-161)~化合物(I-166)、化合物(I-4)、化合物(I-8)、化合物(I-16)、化合物(I-20)、化合物(I-24)、化合物(I-28)和化合物(I-142),
进一步优选化合物(I-1)、化合物(I-2)、化合物(I-5)、化合物(I-6)、化合物(I-21)、化合物(I-22)、化合物(I-25)、化合物(I-26)、化合物(I-65)、化合物(I-66)、化合物(I-73)、化合物(I-74)、化合物(I-81)、化合物(I-82)、化合物(I-141)、化合物(I-144)、化合物(I-145)~化合物(I-148)、化合物(I-153)~化合物(I-158)、化合物(I-4)、化合物(I-8)、化合物(I-24)、化合物(I-28)和化合物(I-142),
特别优选化合物(I-1)和化合物(I-2)。
L为碳数1~20的2价的烃基或磺酰基、Z为由式(Z1)表示的基团的化合物(I)中,从在溶剂中化合物(I)的溶解性和由着色固化性树脂组合物形成的滤色器的明度的观点出发,优选化合物(IA-1)、化合物(IA-2)、化合物(IA-5)、化合物(IA-6)、化合物(IA-9)、化合物(IA-10)、化合物(IA-13)、化合物(IA-14)、化合物(IA-17)、化合物(IA-18)、化合物(IA-21)、化合物(IA-22)、化合物(IA-25)、化合物(IA-26)、化合物(IA-29)、化合物(IA-30)、化合物(IA-33)、化合物(IA-34)、化合物(IA-37)、化合物(IA-38)、化合物(IA-41)、化合物(IA-42)、化合物(IA-45)、化合物(IA-46)、化合物(IA-49)、化合物(IA-50)、化合物(IA-53)、化合物(IA-54)、化合物(IA-57)、化合物(IA-58)、化合物(IA-61)、化合物(IA-62)、化合物(IA-65)、化合物(IA-66)、化合物(IA-69)、化合物(IA-70)、化合物(IA-73)、化合物(IA-74)、化合物(IA-77)、化合物(IA-78)、化合物(IA-81)、化合物(IA-82)、化合物(IA-85)、化合物(IA-86)、化合物(IA-89)、化合物(IA-90)、化合物(IA-93)、化合物(IA-94)、化合物(IA-97)、化合物(IA-98)、化合物(IA-101)、化合物(IA-102)、化合物(IA-105)、化合物(IA-106)、化合物(IA-109)、化合物(IA-110)、化合物(IA-113)、化合物(IA-114)、化合物(IA-117)、化合物(IA-118)、化合物(IA-121)、化合物(IA-122)、化合物(IA-125)、化合物(IA-126)、化合物(IA-257)、化合物(IA-259)、化合物(IA-261)、化合物(IA-262)、化合物(IA-264)、化合物(IA-266)、化合物(IA-267)、化合物(IA-269)、化合物(IA-271)、化合物(IA-272)、化合物(IA-274)、化合物(IA-276)、化合物(IA-277)、化合物(IA-279)、化合物(IA-281)、化合物(IA-282)、化合物(IA-284)、化合物(IA-286)、化合物(IA-287)、化合物(IA-289)、化合物(IA-291)、化合物(IA-292)、化合物(IA-294)、化合物(IA-296)、化合物(IA-301)、化合物(IA-302)、化合物(IA-305)、化合物(IA-306)、化合物(IA-309)、化合物(IA-310)、化合物(IA-313)、化合物(IA-314)和化合物(IA-333)~化合物(IA-404),
更优选化合物(IA-9)、化合物(IA-10)、化合物(IA-13)、化合物(IA-14)、化合物(IA-17)、化合物(IA-18)、化合物(IA-25)、化合物(IA-26)、化合物(IA-29)、化合物(IA-30)、化合物(IA-41)、化合物(IA-42)、化合物(IA-45)、化合物(IA-46)、化合物(IA-49)、化合物(IA-50)、化合物(IA-57)、化合物(IA-58)、化合物(IA-61)、化合物(IA-62)、化合物(IA-73)、化合物(IA-74)、化合物(IA-77)、化合物(IA-78)、化合物(IA-81)、化合物(IA-82)、化合物(IA-89)、化合物(IA-90)、化合物(IA-93)、化合物(IA-94)、化合物(IA-105)、化合物(IA-106)、化合物(IA-109)、化合物(IA-110)、化合物(IA-113)、化合物(IA-114)、化合物(IA-121)、化合物(IA-122)、化合物(IA-125)、化合物(IA-126)、化合物(IA-257)、化合物(IA-259)、化合物(IA-261)、化合物(IA-262)、化合物(IA-264)、化合物(IA-266)、化合物(IA-267)、化合物(IA-269)、化合物(IA-271)、化合物(IA-272)、化合物(IA-274)、化合物(IA-276)、化合物(IA-277)、化合物(IA-279)、化合物(IA-281)、化合物(IA-282)、化合物(IA-284)、化合物(IA-286)、化合物(IA-287)、化合物(IA-289)、化合物(IA-291)、化合物(IA-292)、化合物(IA-294)、化合物(IA-296)、化合物(IA-301)、化合物(IA-302)、化合物(IA-305)、化合物(IA-306)、化合物(IA-309)、化合物(IA-310)、化合物(IA-313)、化合物(IA-314)和化合物(IA-333)~化合物(IA-404),
进一步优选化合物(IA-13)、化合物(IA-14)、化合物(IA-17)、化合物(IA-18)、化合物(IA-45)、化合物(IA-46)、化合物(IA-49)、化合物(IA-50)、化合物(IA-77)、化合物(IA-78)、化合物(IA-81)、化合物(IA-82)、化合物(IA-109)、化合物(IA-110)、化合物(IA-113)、化合物(IA-114)、化合物(IA-257)、化合物(IA-259)、化合物(IA-261)、化合物(IA-262)、化合物(IA-264)、化合物(IA-266)、化合物(IA-277)、化合物(IA-279)、化合物(IA-281)、化合物(IA-282)、化合物(IA-284)、化合物(IA-286)和化合物(IA-301)~化合物(IA-330)和化合物(IA-333)~化合物(IA-404),
特别优选化合物(IA-13)、化合物(IA-14)、化合物(IA-17)、化合物(IA-18)、化合物(IA-45)、化合物(IA-46)、化合物(IA-49)和化合物(IA-50)。
L为碳数1~20的2价的烃基或磺酰基、Z为由式(Z2)表示的基团的化合物(I)中,从在溶剂中化合物(I)的溶解性和由着色固化性树脂组合物形成的滤色器的明度的观点出发,优选化合物(IB-1)、化合物(IB-2)、化合物(IB-3)、化合物(IB-4)、化合物(IB-5)、化合物(IB-6)、化合物(IB-7)、化合物(IB-8)、化合物(IB-9)、化合物(IB-10)、化合物(IB-11)、化合物(IB-12)、化合物(IB-13)、化合物(IB-14)、化合物(IB-15)、化合物(IB-16)、化合物(IB-17)、化合物(IB-18)、化合物(IB-19)、化合物(IB-20)、化合物(IB-31)、化合物(IB-32)、化合物(IB-33)、化合物(IB-34)、化合物(IB-35)、化合物(IB-36)、化合物(IB-37)、化合物(IB-38)、化合物(IB-39)、化合物(IB-40)、化合物(IB-41)、化合物(IB-42)、化合物(IB-43)、化合物(IB-44)、化合物(IB-45)、化合物(IB-46)、化合物(IB-47)、化合物(IB-48)、化合物(IB-49)和化合物(IB-50),
更优选化合物(IB-1)、化合物(IB-2)、化合物(IB-3)、化合物(IB-4)、化合物(IB-5)、化合物(IB-6)、化合物(IB-7)、化合物(IB-8)、化合物(IB-9)、化合物(IB-10)、化合物(IB-11)、化合物(IB-12)、化合物(IB-31)、化合物(IB-32)、化合物(IB-33)、化合物(IB-34)、化合物(IB-35)、化合物(IB-36)、化合物(IB-37)、化合物(IB-38)、化合物(IB-39)、化合物(IB-40)、化合物(IB-41)和化合物(IB-42),
进一步优选化合物(IB-1)、化合物(IB-2)、化合物(IB-31)和化合物(IB-32)。
化合物(I)中,L为碳数1~20的2价的烃基或磺酰基、Z为由式(Z1)表示的基团或由式(Z2)表示的基团的化合物、即、由下述式(Ia-1)表示的化合物(以下有时记载为化合物(Ia-1))和由下述式(Ia-2)表示的化合物(以下有时记载为化合物(Ia-2))是新型的化合物,热稳定性高,适合作为着色固化性树脂组合物的着色剂成分。
(式(Ia-1)中,La表示碳数1~20的2价的烃基或磺酰基(-SO2-),X和R7~R13表示与上述相同的含义,Za表示由式(Z1)表示的基团。)
(式(Ia-2)中,La、X和R7~R13表示与上述相同的含义,Zb表示由式(Z2)表示的基团。)
化合物(Ia-1)中,优选R1为碳数1~16的烷基、构成该烷基的-CH2-可被氧原子替换的化合物(Ia-1),更优选R1为碳数6~10的烷基的化合物(Ia-1)。
化合物(Ia-2)中,优选Ar1为在邻位具有碳数1~8的烷基的苯基、或、在邻位和间位具有碳数1~8的烷基的苯基的化合物(Ia-2),更优选Ar1为在邻位具有甲基、乙基或异丙基的苯基、或、在邻位和间位具有甲基、乙基或异丙基的苯基的化合物(Ia-2)。
化合物(I)能够通过在碱的存在下使由式(II)表示的化合物(以下有时记载为化合物(II)。)与由式(III)表示的化合物(以下有时记载为化合物(III)。)反应而制造。应予说明,L为碳数1~20的2价的烃基或磺酰基的化合物(II)、即、由下述式(IIa)表示的化合物、和、化合物(III)都是新型的化合物。
(式中,L、La、X、Z、R7~R9和R11~R13表示与上述相同的含义,R15和R16各自独立地表示碳数1~20的烷基。)
作为由R15和R16表示的碳数1~20的烷基,可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等,优选碳数1~6的烷基。R15和R16优选为同一基团。
作为碱,可列举三乙胺、哌啶等有机碱,其使用量,相对于化合物(II)1摩尔,通常为0.1摩尔~20摩尔。
化合物(III)的使用量,相对于化合物(II)1摩尔,通常为2摩尔~10摩尔,优选为2摩尔~4摩尔。
通常在溶剂的存在下实施化合物(II)与化合物(III)的反应,作为溶剂,可列举乙腈等腈溶剂、甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-辛醇等醇溶剂、四氢呋喃等醚溶剂、丙酮等酮溶剂、醋酸乙酯等酯溶剂、己烷等脂肪族烃溶剂、甲苯等芳香族烃溶剂、二氯甲烷、氯仿等卤代烃溶剂、和N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺溶剂,优选腈溶剂、醇溶剂和芳香族烃溶剂,更优选乙腈、甲醇和甲苯。其使用量,相对于化合物(II)1质量份,通常为1质量份~50质量份。
反应温度通常为0℃~200℃,优选0℃~150℃。反应时间通常为0.5小时~36小时。
反应结束后,例如,通过将化合物(I)难以溶解的溶剂与得到的反应混合物混合,过滤,能够将化合物(I)取出。
化合物(III)能够通过使由式(IV)表示的化合物(以下有时记载为化合物(IV)。)与甲酰化剂反应而制造。
(式中,Z和R7~R9表示与上述相同的含义。)
作为甲酰化剂,可列举磷酰氯,其使用量相对于化合物(IV)1摩尔,通常为1~5摩尔。
通常在溶剂的存在下实施化合物(IV)与甲酰化剂的反应,作为溶剂,可列举N,N-二甲基甲酰胺。其使用量相对于化合物(IV)1质量份,通常为1质量份~10质量份。
反应温度通常为0℃~100℃,反应时间通常为0.5小时~24小时。
反应结束后,例如,通过将反应混合物中和后,用醋酸乙酯等在水中不溶的有机溶剂萃取,将得到的有机层浓缩,能够将化合物(III)取出。
化合物(IV)能够通过使由式(V)表示的化合物(以下有时记载为化合物(V)。)与三溴化硼反应,接下来进行水解而制造。
(式中,Z和R7~R9表示与上述相同的含义,R17表示碳数1~4的烷基。)
作为碳数1~4的烷基,可列举甲基、乙基、丙基和丁基。
三溴化硼的使用量相对于化合物(V)1摩尔,通常为1~5摩尔。
通常在溶剂中实施化合物(V)与三溴化硼的反应,作为溶剂,可列举二氯甲烷等卤代烃溶剂。溶剂的使用量相对于化合物(V)1质量份,通常为1~50质量份。
反应温度通常为-78℃~50℃,反应时间通常为1~24小时。
反应结束后,例如,通过将反应混合物与水混合后,分液,将得到的有机层浓缩,从而能够将化合物(IV)取出。
Z为式(Z1)的化合物(V),例如,能够通过使由式(VI)表示的化合物(以下有时记载为化合物(VI)。)与由式(VII)表示的化合物(以下有时记载为化合物(VII)。)在钯催化剂和碱的存在下反应而制造。
Z为式(Z1)的化合物(V),例如,也能够通过使由式(VIII)表示的化合物(以下有时记载为化合物(VIII)。)与由式(IX)表示的化合物(以下有时记载为化合物(IX)。)在碱的存在下反应而制造。
(式中,R1~R9和R17表示与上述相同的含义,X2和X3各自独立地表示卤素原子、甲烷磺酰氧基、甲苯磺酰氧基或三氟甲烷磺酰氧基。)
作为由X2和X3表示的卤素原子,可列举氯原子、溴原子和碘原子。
化合物(VI)与化合物(VII)的反应能够按照公知的芳香族卤化物的氨基化方法(例如,J.Org.Chem.2003,68,1163-1164等)实施。具体地,能够通过将醋酸钯(II)等钯催化剂、磷系配体(例如,2,8,9-三异丙基-2,5,8,9-四氮杂-1-磷杂双环[3.3.3]十一烷等)、叔丁醇钾等碱、化合物(VI)、化合物(VII)和甲苯等溶剂混合而进行反应。反应温度通常为50℃~150℃,反应时间通常为0.5~24小时。反应结束后,例如,通过将反应混合物与水混合,将有机层分离,将得到的有机层浓缩,从而能够将化合物(V)取出。
化合物(VIII)与化合物(IX)的反应能够按照公知的胺化合物的烷基化方法(例如,J.Org.Chem.2011,76,8015-8021等)实施。具体地,能够通过将三乙胺、氢化钠、甲醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾等碱、化合物(VIII)、化合物(IX)和二甲基亚砜等溶剂混合而进行反应。反应温度通常为0℃~100℃,反应时间通常为0.5~72小时。反应结束后,例如,通过将反应混合物和水、根据需要的在水中不溶的有机溶剂混合,将有机层分离,将得到的有机层浓缩,从而能够将化合物(V)取出。
Z为式(Z2)的化合物(V),例如,能够通过使由式(XV)表示的化合物(以下有时记载为化合物(XV)。)与由式(XVI)表示的化合物(以下有时记载为化合物(XVI)。)反应而制造。
(式中,Ar1、R7~R9和R17表示与上述相同的含义,X3表示卤素原子、甲烷磺酰氧基、甲苯磺酰氧基或三氟甲烷磺酰氧基。)
作为由X3表示的卤素原子,可列举氯原子、溴原子和碘原子。
化合物(XV)与化合物(XVI)的反应能够按照公知的芳香族胺与芳香族卤化物的偶合反应(例如,J.Mater.Chem.1997,7,2343-2354等)实施。具体地,能够通过将铜、碳酸钾等碱、化合物(XV)、化合物(XVI)、二氯苯等溶剂混合而进行反应。反应可在18-冠-6等相间移动催化剂的共存下实施。化合物(XVI)的使用量,相对于化合物(XV)1摩尔,通常为2~5摩尔。反应温度通常为50℃~200℃,反应时间通常为0.5~96小时。反应结束后,例如,通过将反应混合物过滤后,用酸洗净,得到有机层,将得到的有机层浓缩,从而能够将化合物(V)取出。
化合物(II)能够通过将由式(X)表示的化合物(以下有时记载为化合物(X)。)和由式(XI)表示的化合物(以下有时记载为化合物(XI)。)和由式(XII)表示的化合物(以下有时记载为化合物(XII)。)在溶剂中混合而制造。
(式中,R11~R13、R15、R16、L和X表示与上述相同的含义,R20表示碳数1~4的烷基。)
作为由R20表示的碳数1~4的烷基,可列举甲基、乙基、丙基和丁基。
化合物(XI)的使用量,相对于化合物(X)1摩尔,通常为1~2.5摩尔,优选为1~1.5摩尔。化合物(XII)的使用量,相对于化合物(X)1摩尔,通常为1~2.5摩尔,优选为1~1.5摩尔。化合物(XI)与化合物(XII)优选为同一化合物,其使用量相对于化合物(X)1摩尔,通常为2~5摩尔,优选为2~3摩尔。
作为溶剂,可列举甲醇等醇溶剂,其使用量相对于化合物(X)1质量份,通常为1~100质量份。
反应温度通常为-20℃~100℃,反应时间通常为1~72小时。
反应结束后,例如,根据需要,将反应混合物与水混合后,用醋酸乙酯等在水中不溶的有机溶剂萃取,将得到的有机层浓缩,从而能够将化合物(II)取出。此外,反应结束后,例如,根据需要,将反应混合物与水或甲醇混合后,过滤,从而也能够将化合物(II)取出。
化合物(XI)和化合物(XII),例如,能够按照J.Med.Chem.2012,55,3398-3413中记载的方法等公知的方法制造。
<着色剂>
本发明的着色固化性树脂组合物包含着色剂,该着色剂包含化合物(I)。着色剂(以下有时称为“着色剂(A)”。)含有化合物(I)作为有效成分。着色剂(A)可只包含化合物(I),也可包含化合物(I)以外的染料、颜料。优选着色剂(A)除了化合物(I)以外还包含颜料。着色剂(A)中的化合物(I)的含有比例通常为1~100质量%,优选为3~100质量%,更优选为3~70质量%,进一步优选为3~60质量%。
作为化合物(I)以外的染料,可列举在色指数(ColourIndex)(TheSocietyofDyersandColourists出版)中分类为溶剂(Solvent)、酸性(Acid)、碱性(Basic)、活性(reactive)、直接(Direct)、分散(Disperse)、或还原(Vat)的化合物。具体地,可列举以下的色指数(C.I.)序号的染料。
C.I.溶剂黄25,79,81,82、83,89;
C.I.酸性黄7,23,25,42,65,76;
C.I.活性黄2,76,116;
C.I.直接黄4,28,44,86,132;
C.I.分散黄54,76;
C.I.溶剂橙41,54,56,99;
C.I.酸性橙56,74,95,108,149,162;
C.I.活性橙16;
C.I.直接橙26;
C.I.溶剂红24,49,90,91,118,119,122,124,125,127,130,132,160,218;
C.I.酸性红73,91,92,97,138,151,211,274,289;
C.I.酸性紫102;
C.I.溶剂绿1,5;
C.I.酸性绿3,5,9,25,28;
C.I.碱性绿1;
C.I.还原绿1等。
作为颜料,可列举公知的颜料,例如在色指数(TheSocietyofDyersandColourists出版)中分类为颜料的颜料。
具体地,可列举C.I.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黄色颜料;
C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色颜料;
C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等红色颜料;
C.I.颜料蓝15、15:3、15:4、15:6、60等青色颜料;
C.I.颜料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色颜料;
C.I.颜料绿7、36、58等绿色颜料;
C.I.颜料棕23、25等棕色颜料;和
C.I.颜料黑1、7等黒色颜料。
其中,优选酞菁颜料,更优选选自卤化铜酞菁颜料和卤化锌酞菁颜料中的至少一种,特别优选选自C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36和C.I.颜料绿58中的至少一种。这些颜料适合作为绿色着色剂,通过使用包含这些颜料的着色剂,透射光谱的最优化变得容易,而且能够形成耐光性、耐化学品性良好的滤色器。
对于颜料,根据需要,可实施松香处理、使用了导入了酸性基团或碱性基团的颜料衍生物等的表面处理、采用高分子化合物等的对颜料表面的接枝处理、采用硫酸微粒化法等的微粒化处理、采用用于将杂质除去的有机溶剂、水等的洗净处理、离子性杂质的采用离子交换法等的除去处理等。优选颜料粒径是大致均一的。对于颜料,通过含有颜料分散剂而进行分散处理,能够制成在颜料分散剂溶液中均匀地分散的状态的颜料分散液。对于颜料,可各自单独地进行分散处理,也可将多种混合进行分散处理。
作为颜料分散剂,可列举阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、聚酯系、多胺系、丙烯酸系等的颜料分散剂。这些颜料分散剂也可将二种以上组合使用。作为颜料分散剂,用商品名表示,可列举KP(信越化学工业(株)制造)、フ口一レン(共荣社化学(株)制造)、ソルスパ一ス(ゼネカ(株)制造)、EFKA(CIBA社制造)、アジスパ一(味之素フアインテクノ(株)制造)、Disperbyk(ビツクケミ一社制造)等。使用颜料分散剂的情况下,其使用量,相对于颜料100质量份,优选为100质量份以下,更优选为5质量份以上50质量份以下。如果颜料分散剂的使用量在上述的范围内,存在可获得更均匀的分散状态的颜料分散液的倾向。
<着色固化性树脂组合物>
本发明的着色固化性树脂组合物,除了上述的着色剂(A)以外,还包含树脂(以下有时称为“树脂(B)”。)、聚合性化合物(以下有时称为“聚合性化合物(C)”。)、聚合引发剂(以下有时称为“聚合引发剂(D)”。)和溶剂(以下有时称为“溶剂(E)”。)。本发明的着色固化性树脂组合物,除了这些成分以外,可包含流平剂。本发明的着色固化性树脂组合物,除了这些成分以外,可包含聚合引发助剂。
着色固化性树脂组合物中的着色剂(A)的含有率,相对于固形分的总量,通常为1质量%以上70质量%以下,优选为1质量%以上60质量%以下,更优选为5质量%以上60质量%以下,特别优选为5质量%以上50质量%以下。如果着色剂(A)的含有率为上述的范围内,则更容易获得所需的分光、色浓度。应予说明,本说明书中,所谓“固形分的总量”,是指从本发明的着色固化性树脂组合物中去除了溶剂的成分的合计量。固形分的总量和相对于其的各成分的含量能够采用例如液相色谱、气相色谱等公知的分析手段测定。
<树脂(B)>
本发明的着色固化性树脂组合物中所含的树脂(B)优选为碱可溶性树脂,更优选具有来自从不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中选择的至少一种的结构单元的加成聚合物。作为这样的树脂,可列举下述树脂[K1]~[K6]。
树脂[K1]:选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少一种(a)(以下有时称为“(a)”)与具有碳数2~4的环状醚结构和烯属不饱和键的单体(b)(以下有时称为“(b)”)的共聚物
树脂[K2]:(a)和(b)和可与(a)共聚的单体(c)(不过,与(a)和(b)不同。)(以下有时称为“(c)”)的共聚物
树脂[K3]:(a)与(c)的共聚物
树脂[K4]:通过使(b)与(a)和(c)的共聚物反应而得到的树脂
树脂[K5]:通过使(a)与(b)和(c)的共聚物反应而得到的树脂
树脂[K6]:通过使(a)与(b)和(c)的共聚物反应、进而使羧酸酐反应而得到的树脂。
作为(a),可列举丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、邻-、间-、对-乙烯基苯甲酸等不饱和单羧酸;
马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基邻苯二甲酸、4-乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1,4-环己烯二羧酸等不饱和二羧酸;
甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的双环不饱和化合物;
马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酐等不饱和二羧酸酐;
琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯等2元以上的多元羧酸的不饱和单[(甲基)丙烯酰氧基烷基]酯;
α-(羟基甲基)丙烯酸等在同一分子中含有羟基和羧基的不饱和丙烯酸酯。
其中,从共聚反应性、得到的树脂在碱水溶液中的溶解性的观点出发,优选丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸酐。
(b)是指具有碳数2~4的环状醚结构(例如,环氧乙烷环、氧杂环丁烷环、四氢呋喃环等)和烯属不饱和键的聚合性化合物。(b)优选为具有碳数2~4的环状醚结构和(甲基)丙烯酰氧基的单体。应予说明,本说明书中,“(甲基)丙烯酸”表示选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少1种,“(甲基)丙烯酰基”和“(甲基)丙烯酸酯”的表述也具有同样的意思。
作为(b),可列举具有环氧乙基和烯属不饱和键的单体(b1)(以下有时称为“(b1)”)、具有氧杂环丁基和烯属不饱和键的单体(b2)(以下有时称为“(b2)”)和具有四氢呋喃基和烯属不饱和键的单体(b3)(以下有时称为“(b3)”)。
作为(b1),可列举具有直链状或分支链状的脂肪族不饱和烃被环氧化的结构的单体(b1-1)(以下有时称为“(b1-1)”)和具有脂环式不饱和烃被环氧化的结构的单体(b1-2)(以下有时称为“(b1-2)”)。
作为(b1-1),可列举(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、β-甲基缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、β-乙基缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基乙烯基醚、邻-乙烯基苄基缩水甘油基醚、间-乙烯基苄基缩水甘油基醚、对-乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-邻-乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-间-乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-对-乙烯基苄基缩水甘油基醚、2,3-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯和2,4,6-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯。
作为(b1-2),可列举乙烯基环己烯一氧化物、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、由式(1)表示的化合物和由式(2)表示的化合物。
(式中,Ra和Rb各自独立地表示氢原子或者碳数1~4的烷基,该烷基中所含的氢原子可被羟基取代。Xa和Xb各自独立地表示单键、-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-或*-Rc-NH-。Rc表示碳数1~6的亚烷基。*表示与O的键合端。)
作为碳数1~4的烷基,可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基和叔丁基。作为氢原子被羟基取代的烷基,可列举羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基、1-羟基丙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、1-羟基-1-甲基乙基、2-羟基-1-甲基乙基、1-羟基丁基、2-羟基丁基、3-羟基丁基和4-羟基丁基。
Ra和Rb优选各自独立地为氢原子、甲基、羟基甲基、1-羟基乙基或2-羟基乙基,更优选为氢原子或甲基。
作为碳数1~6的亚烷基,可列举亚甲基、亚乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基和己烷-1,6-二基。
Xa和Xb优选各自独立地为单键、亚甲基、亚乙基、*-CH2-O-或*-CH2CH2-O-,更优选为单键或*-CH2CH2-O-。应予说明,上述式中,*表示与O的键合端。
作为由式(1)表示的化合物,可列举由式(1-1)~式(1-15)表示的化合物,其中,优选由式(1-1)、式(1-3)、式(1-5)、式(1-7)、式(1-9)和式(1-11)~式(1-15)表示的化合物,更优选由式(1-1)、式(1-7)、式(1-9)和式(1-15)表示的化合物。
作为由式(2)表示的化合物,可列举由式(2-1)~式(2-15)表示的化合物,其中,优选由式(2-1)、式(2-3)、式(2-5)、式(2-7)、式(2-9)和式(2-11)~式(2-15)表示的化合物,更优选由式(2-1)、式(2-7)、式(2-9)和式(2-15)表示的化合物。
由式(1)表示的化合物和由式(2)表示的化合物可各自单独地使用,也可将由式(1)表示的化合物和由式(2)表示的化合物并用。将它们并用的情况下,由式(1)表示的化合物和由式(2)表示的化合物的比率(由式(1)表示的化合物:由式(2)表示的化合物)以摩尔基准计,优选为5∶95~95∶5,更优选为10∶90~90∶10,进一步优选为20∶80~80∶20。
作为(b2),更优选具有氧杂环丁基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。作为(b2),可列举3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷和3-乙基-3-丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷。
作为(b3),更优选具有四氢呋喃基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。作为(b3),可列举丙烯酸四氢糠酯(例如,ビスコ一トV#150、大阪有机化学工业(株)制造)和甲基丙烯酸四氢糠酯。
在能够进一步提高得到的滤色器的耐热性、耐化学品性等可靠性的方面,优选(b)为(b1),在着色固化性树脂组合物的保存稳定性优异的方面,优选(b1)为(b1-2)。
作为(c),可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯(在该技术领域中,作为惯用名,称为“(甲基)丙烯酸双环戊酯”。此外,有时称为“(甲基)丙烯酸三环癸酯”。)、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯(在该技术领域中,作为惯用名,称为“(甲基)丙烯酸双环戊烯酯”。)、(甲基)丙烯酸双环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯;
(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯;
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;
双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-叔-丁氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-双(叔-丁氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-双(环己氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯等双环不饱和化合物;
N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-琥珀酰亚氨基-3-马来酰亚胺苯甲酸盐、N-琥珀酰亚氨基-4-马来酰亚胺丁酸盐、N-琥珀酰亚氨基-6-马来酰亚胺己酸盐、N-琥珀酰亚氨基-3-马来酰亚胺丙酸盐、N-(9-吖啶基)马来酰亚胺等二羰基亚胺化合物;
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对-甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、醋酸乙烯酯、1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯。
这些中,从共聚反应性和耐热性的观点出发,优选苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺和双环[2.2.1]庚-2-烯。
树脂[K1]中,来自各个单体的结构单元的比率,在构成树脂[K1]的全部结构单元中,优选为
来自(a)的结构单元:2~60摩尔%
来自(b)的结构单元:40~98摩尔%,
更优选为
来自(a)的结构单元:10~50摩尔%
来自(b)的结构单元:50~90摩尔%。
如果树脂[K1]的结构单元的比率在上述的范围内,着色固化性树脂组合物的保存稳定性、形成着色图案时的显像性和得到的滤色器的耐溶剂性倾向于更优异。
树脂[K1]能够例如参考文献《高分子合成的实验法》(大津隆行著出版社(株)化学同人第1版第1次印刷1972年3月1日发行)中记载的方法和该文献中记载的引用文献来制造。
具体地,可列举通过将(a)和(b)的规定量、聚合引发剂和溶剂等装入反应容器中,例如,用氮将氧置换,从而形成脱氧气氛,边搅拌边加热和保温的方法。应予说明,对于在此使用的聚合引发剂和溶剂等并无特别限定,能够使用该领域中通常使用的物质。例如,作为聚合引发剂,可列举偶氮化合物(2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)等)、有机过氧化物(过氧化苯甲酰等),作为溶剂,只要将各单体溶解即可,作为本发明的着色固化性树脂组合物的溶剂,可列举后述的溶剂。
对于得到的共聚物,可原样地使用反应后的溶液,也可使用浓缩或稀释的溶液,也可使用采用再沉淀等方法作为固体(粉体)取出的产物。特别地,该聚合时,作为溶剂,通过使用本发明的着色固化性树脂组合物中所含的溶剂,能够原样地将反应后的溶液在本发明的着色固化性树脂组合物的调制中使用,因此能够使本发明的着色固化性树脂组合物的制造工序简略化。
树脂[K2]中,来自各个单体的结构单元的比率,在构成树脂[K2]的全部结构单元中,优选为
来自(a)的结构单元:2~45摩尔%
来自(b)的结构单元:2~95摩尔%
来自(c)的结构单元:1~65摩尔%,
更优选为
来自(a)的结构单元:5~40摩尔%
来自(b)的结构单元:5~80摩尔%
来自(c)的结构单元:5~60摩尔%。
如果树脂[K2]的结构单元的比率在上述的范围内,着色固化性树脂组合物的保存稳定性、形成着色图案时的显像性、以及得到的滤色器的耐溶剂性、耐热性和机械强度倾向于更优异。
树脂[K2]能够例如与作为树脂[K1]的制造方法记载的方法同样地制造。
树脂[K3]中,来自各个单体的结构单元的比率,在构成树脂[K3]的全部结构单元中,优选为
来自(a)的结构单元:2~60摩尔%
来自(c)的结构单元:40~98摩尔%,
更优选为
来自(a)的结构单元:10~50摩尔%
来自(c)的结构单元:50~90摩尔%。
树脂[K3]能够例如与作为树脂[K1]的制造方法记载的方法同样地制造。
树脂[K4]能够通过得到(a)与(c)的共聚物,使(b)具有的碳数2~4的环状醚部位与(a)具有的羧酸和/或羧酸酐加成而制造。具体地,能够如下所述地制造。首先,能够与作为树脂[K1]的制造方法记载的方法同样地制造(a)与(c)的共聚物。这种情形下,来自各个单体的结构单元的比率优选为与树脂[K3]中列举的比率相同的比率。接下来,使(b)具有的碳数2~4的环状醚化合物与上述共聚物中的来自(a)的羧酸和/或羧酸酐的一部分反应。接着(a)与(c)的共聚物的制造,将烧瓶内气氛由氮置换为空气,将(b)、羧酸或羧酸酐与环状醚化合物的反应的催化剂(例如三(二甲基氨基甲基)苯酚等)和阻聚剂(例如氢醌等)等装入烧瓶内,例如,在60~130℃下反应1~10小时,从而能够制造树脂[K4]。
(b)的使用量,相对于(a)100摩尔,优选5~80摩尔,更优选为10~75摩尔。对于包含通过将(b)的使用量调整到该范围而得到的树脂的着色固化性树脂组合物,保存稳定性、形成图案时的显像性、得到的图案的耐溶剂性、耐热性、机械强度和感度的平衡倾向于变得更良好。由于环状醚部位的反应性高,未反应的(b)不易残存,因此用于树脂[K4]的(b)优选(b1),更优选(b1-1)。
催化剂的使用量,相对于(a)、(b)和(c)的合计量100质量份,优选0.001~5质量份。上述阻聚剂的使用量,相对于(a)、(b)和(c)的合计量100质量份,优选0.001~5质量份。
对于各试剂的进料方法、反应温度和反应时间等反应条件,能够考虑制造设备、聚合产生的放热量等适当地调整。再有,与聚合条件同样地,能够考虑制造设备、聚合产生的放热量等,适当地调整进料方法、反应温度。
对于树脂[K5],作为第一阶段,与上述的树脂[K1]的制造方法同样地,得到(b)与(c)的共聚物。与上述同样地,得到的共聚物可原样地使用反应后的溶液,也可使用浓缩或稀释的溶液,也可使用采用再沉淀等方法作为固体(粉体)取出的产物。来自(b)和(c)的结构单元的比率,相对于构成上述的共聚物的全部结构单元的合计摩尔数,优选各自为
来自(b)的结构单元:5~95摩尔%
来自(c)的结构单元:5~95摩尔%,
更优选为
来自(b)的结构单元:10~90摩尔%
来自(c)的结构单元:10~90摩尔%。
进而,在与树脂[K4]的制造方法同样的条件下,通过使(a)具有的羧酸或羧酸酐与(b)和(c)的共聚物具有的来自(b)的环状醚部位反应,从而能够得到树脂[K5]。
与上述的共聚物反应的(a)的使用量,相对于(b)100摩尔,优选5~80摩尔。由于环状醚部位的反应性高,未反应的(b)不易残存,因此作为用于树脂[K5]的(b),优选(b1),更优选(b1-1)。
树脂[K6]是进一步使羧酸酐与树脂[K5]反应而成的树脂。使羧酸酐与由环状醚部位与羧酸或羧酸酐的反应产生的羟基反应。
作为羧酸酐,可列举马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐和5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酐。羧酸酐的使用量,相对于(a)的使用量1摩尔,优选0.5~1摩尔。
作为树脂(B),可列举(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[K1];(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等树脂[K2];(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[K3];使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的树脂、使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与(甲基)丙烯酸三环癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的树脂、使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的树脂等树脂[K4];使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应而成的树脂、使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应而成的树脂等树脂[K5];使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应而成的树脂进一步与四氢邻苯二甲酸酐反应而成的树脂等树脂[K6]。
树脂(B)优选为选自树脂[K1]、树脂[K2]和树脂[K3]中的一种,更优选为选自树脂[K2]和树脂[K3]中的一种。如果为这些树脂,则着色固化性树脂组合物的显像性优异。从着色图案与基板的密合性的观点出发,更优选树脂[K2]。
树脂(B)的聚苯乙烯换算的重均分子量通常为3,000~100,000,优选为5,000~50,000,更优选为5,000~35,000,进一步优选为5,000~30,000,特别优选为6,000~30,000。如果分子量在上述的范围内,则存在涂膜硬度提高、残膜率也高、未曝光部对于显像液的溶解性良好、着色图案的析像清晰度提高的倾向。
树脂(B)的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选为1.1~6,更优选为1.2~4。
树脂(B)的酸值优选为20~170mg-KOH/g,更优选为30~170mg-KOH/g,其中,优选40~170mg-KOH/g,其中优选50~170mg-KOH/g,其中优选50~150mg-KOH/g,其中优选60~150mg-KOH/g,其中优选为60~135mg-KOH/g,其中优选70~135mg-KOH/g。在此,酸值是作为中和树脂(B)1g所需的氢氧化钾的量(mg)测定的值,例如能够通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。
树脂(B)的含量,相对于固形分的总量,优选为7~65质量%,其中优选为10~60质量%,其中优选为13~60质量%,其中优选为17~55质量%。如果树脂(B)的含量在上述的范围内,则存在着色图案形成容易、着色图案的析像清晰度和残膜率提高的倾向。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)是能够利用由聚合引发剂产生的活性自由基和/或酸聚合的化合物,可列举例如具有烯属不饱和键的聚合性化合物,优选具有(甲基)丙烯酸酯结构的化合物。聚合性化合物(C)优选为具有3个以上的烯属不饱和键的聚合性化合物。
作为具有1个烯属不饱和键的聚合性化合物,可列举壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、上述的(a)、(b)和(c)。作为具有2个烯属不饱和键的聚合性化合物,可列举1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚和3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯。作为具有3个以上的烯属不饱和键的聚合性化合物,可列举三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
这些中,优选二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
本发明的着色固化性树脂组合物中的聚合性化合物(C)的含量,相对于固形分的总量,通常为5~65质量%,优选为7~65质量%,更优选为10~60质量%,进一步优选为13~60质量%,特别优选为17~55质量%。树脂(B)与聚合性化合物(C)的含量比(树脂(B):聚合性化合物(C))以质量基准计,通常为20∶80~80∶20,优选为35∶65~80∶20。如果聚合性化合物(C)的含量在上述的范围内,则存在着色图案形成时的残膜率和滤色器的耐化学品性提高的倾向。
<聚合引发剂(D)>
聚合引发剂(D)只要是能够利用光、热的作用而产生活性自由基、酸等,引发聚合的化合物,则并无特别限定,能够使用公知的聚合引发剂。
作为聚合引发剂(D),可列举烷基苯基酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物、O-酰基肟化合物和联咪唑化合物。
O-酰基肟化合物是具有由式(d1)表示的结构的化合物。以下,*表示键合端。
作为O-酰基肟化合物,可列举N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧杂环戊基甲氧基)苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-亚胺和N-苯甲酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺。可使用イルガキュアOXE01、OXE02(以上为BASF社制造)、N-1919(ADEKA社制造)等市售品。其中,优选选自N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺和N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺中的至少1种,更优选N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺。
烷基苯基酮化合物是具有由式(d2)表示的结构或由式(d3)表示的结构的化合物。应予说明,这些结构中的苯环可具有取代基。
作为具有由式(d2)表示的结构的化合物,可列举2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮和2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]丁烷-1-酮。可使用イルガキュア369、907、379(以上为BASF社制造)等的市售品。
作为具有由式(d3)表示的结构的化合物,可列举2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-(4-异丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮和苯偶酰二甲基缩酮。
在感度的方面,烷基苯基酮化合物优选为具有由式(d2)表示的结构的化合物。
作为联咪唑化合物,可列举由式(d5)表示的化合物。
(式中,R51~R56表示可具有取代基的碳数6~10的芳基。)
作为碳数6~10的芳基,可列举苯基、甲苯基、二甲苯基、乙基苯基和萘基,优选为苯基。作为取代基,可列举卤素原子和碳数1~4的烷氧基。作为卤素原子,可列举例如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子,优选为氯原子。作为碳数1~4的烷氧基,可列举甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基,优选为甲氧基。
作为联咪唑化合物,可列举2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑(例如,参照JPH06-75372-A、JPH06-75373-A等。)、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑(例如,参照JPS48-38403-B、JPS62-174204-A等。)和4,4’,5,5’-位的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物(例如,参照JPH07-10913-A等)。其中,优选由下述式表示的化合物和它们的混合物。
作为三嗪化合物,可列举2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪和2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪。
作为酰基氧化膦化合物,可列举2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。
作为其他的聚合引发剂,可列举苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、邻-苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔-丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟脑醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶酰、苯基乙醛酸甲酯、二茂钛化合物等。这些优选与后述的聚合引发助剂(特别是胺系聚合引发助剂)组合使用。
聚合引发剂(D)优选包含选自烷基苯基酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物、O-酰基肟化合物和联咪唑化合物中的至少一种,更优选地,包含O-酰基肟化合物。
聚合引发剂(D)的含量,相对于树脂(B)和聚合性化合物(C)的合计量100质量份,通常为0.1~40质量份,优选为0.1~30质量份,更优选为1~30质量份,特别优选为1~20质量份。
<聚合引发助剂>
聚合引发助剂是用于促进用聚合引发剂(D)引发了聚合的聚合性化合物(C)的聚合的化合物或增感剂。本发明的着色固化性树脂组合物包含聚合引发助剂的情况下,通常与聚合引发剂(D)组合使用。
作为聚合引发助剂,可列举胺系聚合引发助剂、烷氧基蒽系聚合引发助剂、噻吨酮系聚合引发助剂和羧酸系聚合引发助剂。
作为胺系聚合引发助剂,可列举三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称米蚩酮)、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮和4,4’-双(乙基甲基氨基)二苯甲酮,其中,优选4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮。可使用EAB-F(保土谷化学工业(株)制造)等的市售品。
作为烷氧基蒽系聚合引发助剂,可列举9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽和2-乙基-9,10-二丁氧基蒽。
作为噻吨酮系聚合引发助剂,可列举2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮和1-氯-4-丙氧基噻吨酮。
作为羧酸系聚合引发助剂,可列举苯基硫烷基醋酸、甲基苯基硫烷基醋酸、乙基苯基硫烷基醋酸、甲基乙基苯基硫烷基醋酸、二甲基苯基硫烷基醋酸、甲氧基苯基硫烷基醋酸、二甲氧基苯基硫烷基醋酸、氯苯基硫烷基醋酸、二氯苯基硫烷基醋酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基醋酸、萘硫基醋酸、N-萘基甘氨酸和萘氧基醋酸。
使用聚合引发助剂的情形下,其含量,相对于树脂(B)和聚合性化合物(C)的合计量100质量份,优选为0.1~30质量份,更优选为1~20质量份。如果聚合引发助剂的含量在该范围内,则能够进一步以高感度形成着色图案,滤色器的生产率倾向于提高。
<溶剂(E)>
对溶剂(E)并无限定,能够使用该领域中通常使用的溶剂。具体地,可列举酯溶剂(在分子内包含-COO-、不含-O-的溶剂)、醚溶剂(在分子内包含-O-、不含-COO-的溶剂)、醚酯溶剂(在分子内包含-COO-和-O-的溶剂)、酮溶剂(在分子内包含-CO-、不含-COO-的溶剂)、醇溶剂(在分子内包含OH、不含-O-、-CO-和-COO-的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂和二甲基亚砜。
作为酯溶剂,可列举乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基异丁酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸异丁酯、甲酸戊酯、醋酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、环己醇乙酸酯和γ-丁内酯。
作为醚溶剂,可列举乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二噁烷、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚、茴香醚、苯乙醚和甲基茴香醚。
作为醚酯溶剂,可列举甲氧基醋酸甲酯、甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、乙氧基醋酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯和二丙二醇甲基醚乙酸酯。
作为酮溶剂,可列举4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮和异佛尔酮。
作为醇溶剂,可列举甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇和甘油。
作为芳香族烃溶剂,可列举苯、甲苯、二甲苯和1,3,5-三甲基苯。
作为酰胺溶剂,可列举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮。
这些溶剂也可将二种以上组合。
其中,优选丙二醇单甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、N,N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮,更优选丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚、乙二醇单丁基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯和N-甲基吡咯烷酮。
溶剂(E)的含量,相对于着色固化性树脂组合物的总量,通常为70~95质量%,优选为75~92质量%,更优选为75~90质量%。如果溶剂(E)的含量在上述的范围内,涂布时的平坦性变得良好,而且在形成了滤色器时由于色浓度没有不足,因此存在显示特性变得良好的倾向。
<流平剂>
作为流平剂,可列举有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂和具有氟原子的有机硅系表面活性剂。这些可在侧链具有聚合性基团。
作为有机硅系表面活性剂,可列举在分子内具有硅氧烷键的表面活性剂。具体地,可列举ト一レシリコ一ンDC3PA、同SH7PA、同DC11PA、同SH21PA、同SH28PA、同SH29PA、同SH30PA、同SH8400(商品名:东レ·グウコ一ニンゲ(株)制造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工业(株)制造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452和TSF4460(モメンテイブ·パフオ一マンス·マテリアルズ·ジヤパン合同会社制造)。
作为氟系表面活性剂,可列举在分子内具有氟碳链的表面活性剂。具体地,可列举フ口ラ一ド(注册商标)FC430、同FC431(住友スリ一エム(株)制造)、メガフアツク(注册商标)F142D、同F171、同F172、同F173、同F177、同F183、同F554、同R30、同RS-718-K(DIC(株)制造)、工フトツプ(注册商标)EF301、同EF303、同EF351、同EF352(三菱マテリアル电子化成(株)制造)、サ一フ口ン(注册商标)S381、同S382、同SC101、同SC105(旭硝子(株)制造)和E5844((株)グイキンフアインケミカル研究所制造)。
作为具有氟原子的有机硅系表面活性剂,可列举在分子内具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂。具体地,可列举メガフアツク(注册商标)R08、同BL20、同F475、同F477和同F443(DIC(株)制造)等。
流平剂的含量,相对于着色固化性树脂组合物的总量,通常为0.0005质量%以上0.6质量%以下,优选为0.001质量%以上0.5质量%,更优选为0.001质量%以上0.2质量%以下,进一步优选为0.002质量%以上0.1质量%以下,特别优选为0.005质量%以上0.07质量%以下。如果流平剂的含量在上述的范围内,能够使滤色器的平坦性变得良好。
<其他成分>
本发明的着色固化性树脂组合物,根据需要,可包含填充剂、其他的高分子化合物、密合促进剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂等该技术领域中公知的添加剂。
<着色固化性树脂组合物的制造方法>
本发明的着色固化性树脂组合物,能够通过将例如着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)、溶剂(E)、以及根据需要使用的、流平剂、聚合引发助剂和其他成分混合而调制。除了着色剂(A)以外,也能够进一步混合颜料、染料。对于颜料而言,优选以预先与溶剂(E)的一部分或全部混合,使用珠磨机等使其分散直至颜料的平均粒径成为0.2μm以下左右的颜料分散液的状态使用。此时,根据需要可配合上述颜料分散剂、树脂(B)的一部分或全部。
对于化合物(I),优选预先溶解于溶剂(E)的一部分或全部中而调制溶液。优选用孔径0.01~1μm左右的过滤器将该溶液过滤。
优选用孔径0.01~10μm左右的过滤器将混合后的着色固化性树脂组合物过滤。
<滤色器的制造方法>
作为由本发明的着色固化性树脂组合物制造着色图案的方法,可列举光刻法、喷墨法、印刷法等。其中,优选光刻法。光刻法是将着色固化性树脂组合物涂布于基板,干燥而形成着色组合物层,经由光掩模将该着色组合物层曝光、显像的方法。光刻法中,通过在曝光时不使用光掩模和/或不显像,从而能够形成作为上述着色组合物层的固化物的着色涂膜。这样形成的着色图案、着色涂膜为本发明的滤色器。
制作的滤色器的膜厚,能够根据目的、用途等适当调整,通常为0.1~30μm,优选为0.1~20μm,更优选为0.5~6μm。
作为基板,可使用石英玻璃、硼硅酸玻璃、铝硅酸盐玻璃、对表面进行了二氧化硅涂布的钠钙玻璃等的玻璃板、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等的树脂板、硅、在上述基板上形成了铝、银、银/铜/钯合金薄膜等的产物。在这些基板上可形成另外的滤色器层、树脂层、晶体管、电路等。
采用光刻法的各色像素的形成能够在公知或惯用的装置、条件下进行。例如,能够如下所述制作。
首先,将着色固化性树脂组合物涂布在基板上,通过加热干燥(预烘焙)和/或减压干燥,从而将溶剂等挥发成分除去而干燥,得到平滑的着色组合物层。作为涂布方法,可列举旋涂法、狭缝涂布法以及狭缝和旋转涂布法。进行加热干燥时的温度优选30~120℃,更优选50~110℃。此外,作为加热时间,优选为10秒~60分钟,更优选为30秒~30分钟。进行减压干燥的情形下,优选在50~150Pa的压力下、20~25℃的温度范围下进行。对着色组合物层的膜厚并无特别限定,可根据目标的滤色器的膜厚适当选择。
接下来,对于着色组合物层,经由用于形成目标的着色图案的光掩模而曝光。对该光掩模上的图案并无特别限定,可使用与目标的用途相符的图案。作为用于曝光的光源,优选产生250~450nm的波长的光的光源。例如,可使用将不到350nm的光截断的滤波器而将该波长范围截断,或者使用将436nm附近、408nm附近、365nm附近的光取出的带通滤波器将这些波长范围选择性地取出。作为光源的具体例,可列举水银灯、发光二极管、金属卤化物灯和卤素灯。由于能够对曝光面全体均匀地照射平行光线,进行光掩模和形成了着色组合物层的基板的正确的对位,因此优选使用掩模对准器和步进器等曝光装置。通过使曝光后的着色组合物层与显像液接触而显像,从而在基板上形成着色图案。通过显像,着色组合物层的未曝光部在显像液中溶解而被除去。作为显像液,优选氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化四甲基铵等碱性化合物的水溶液。碱性化合物的浓度优选为0.01~10质量%,更优选为0.02~5质量%。显像液可包含表面活性剂。显像方法可以是桨式(パドル)法、浸渍法和喷雾法的任一种。进而,在显像时可使基板倾斜任意的角度。显像后优选进行水洗。
优选对得到的着色图案进一步进行后烘焙。后烘焙温度优选150~250℃,更优选160~235℃。后烘焙时间优选1~120分钟,更优选10~60分钟。
由本发明的着色固化性树脂组合物形成的滤色器可用作显示装置(例如,液晶显示装置、有机EL装置、电子纸等)和固体摄像元件中使用的滤色器。
[实施例]
接下来,列举实施例,对本发明更具体地说明。例中的“%”和“份”,只要无特别说明,则为质量%和质量份。
以下的合成例中,化合物的结构通过NMR(JMM-ECA-500;日本电子(株)制造)或质量分析(LC;Agilent制1200型、MASS;Agilent制LC/MSD6130型)确认。
树脂的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的测定采用GPC法在以下的条件下进行。
装置:HLC-8120GPC(东ソ一(株)制造)
柱:TSK-GELG2000HXL
柱温度:40℃
溶剂:四氢呋喃
流速:1.0mL/分
分析试料的固形分浓度:0.001~0.01质量%
注入量:50μL
检测器:RI
校正用标准物质:TSKSTANDARDPOLYSTYRENEF-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(东ソ一(株)制造)
将上述得到的聚苯乙烯换算的重均分子量和数均分子量之比(Mw/Mn)作为分子量分布。
合成例1
将双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷10.1份和甲醇51.0份混合,边搅拌边在5℃以下加入了3-乙氧基-3-亚氨基丙酸乙酯盐酸盐12.6份。然后,将反应混合物在10℃以下只搅拌了5小时,在室温下只搅拌了24小时,在60℃下只搅拌了24小时。将上述的反应混合物冷却到室温后,加入水300份和醋酸乙酯270份,分取醋酸乙酯层。在水层中加入醋酸乙酯135份,分取醋酸乙酯层。在水层加入醋酸乙酯135份,分取醋酸乙酯层。将醋酸乙酯层合并,用水300份清洗3次,用硫酸镁干燥,过滤。将滤液的溶剂馏除,得到了残渣。将该残渣用柱色谱精制,得到了由式(pt1)表示的化合物14.5份。
<由式(pt1)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+559.1
精确质量:558.1
在氮气氛下将二甲基亚砜75.0份、氢氧化钾8.45份混合,在室温下搅拌0.5小时。在该混合物中加入3-甲氧基二苯基胺25.0份,在室温下搅拌0.5小时。在该混合物中加入碘乙烷21.5份,在室温下搅拌了2小时。在得到的混合物中加入氢氧化钾4.23份,在室温下搅拌了1小时后,加入碘乙烷10.8份,在室温下搅拌了12小时。在得到的混合物中加入氢氧化钾4.23份,在室温下搅拌了1小时后,加入碘乙烷10.8份,在室温下搅拌了2小时。在得到的混合物中加入氢氧化钾4.23份,在室温下搅拌了1小时后,加入碘乙烷10.8份,在室温下搅拌了13小时。在得到的混合物中加入水158份和醋酸乙酯135份,分取醋酸乙酯层。在水层中加入醋酸乙酯90份,分取醋酸乙酯层。将醋酸乙酯层合并,用水100份清洗了3次。将该醋酸乙酯溶液用硫酸镁干燥,过滤。将该滤液的溶剂馏除,得到了由式(pt3-1)表示的化合物28.4份。
<由式(pt3-1)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+228.1
精确质量:227.1
在氮气氛下将由式(pt3-1)表示的化合物28.4份和二氯甲烷302份混合。边将该混合物保持在4~10℃,边加入了三溴化硼44.8份后,在室温下搅拌了12小时。边使水341份和二氯甲烷302份的混合物的温度保持在4~19℃边将得到的混合物加入到水341份和二氯甲烷302份的混合物中。将该混合物在室温下搅拌2小时,分取二氯甲烷层。将该二氯甲烷溶液用10wt%食盐水227份清洗4次,用硫酸镁干燥,过滤。将该滤液的溶剂馏除,得到了由式(pt4-1)表示的化合物23.3份。
<由式(pt4-1)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+214.1
精确质量:213.1
在氮气氛下、在N,N-二甲基甲酰胺47.7份中,边将温度保持在6~15℃,边加入了磷酰氯25.1份。在该混合物中,边将该混合物的温度保持在6~25℃,边加入了由式(pt4-1)表示的化合物23.3份和N,N-二甲基甲酰胺31.4份的混合物。将该混合物在40℃下搅拌了2小时后,冷却到室温。边将温度保持在14~19℃,边将得到的混合物加入48wt%氢氧化钠水溶液109份和水410份的混合物中,搅拌1小时。在得到的混合物中,边将温度保持在12~17℃,边加入了35wt%盐酸67.2份。在得到的混合物中加入醋酸乙酯210份和C盐,进行过滤。将得到的滤液用10wt%食盐水233份清洗2次,用硫酸镁干燥,过滤。将得到的滤液的溶剂馏除,得到了残渣。将该残渣用柱色谱精制,得到了由式(pt5-1)表示的化合物23.9份。
<由式(pt5-1)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+242.1
精确质量:241.1
在氮气氛下,将由式(pt5-1)表示的化合物10.9份、由式(pt1)表示的化合物12.0份、哌啶0.915份和甲苯83.8份混合。将该混合物在100℃下搅拌了19小时。将该混合液的溶剂馏除而得到了残渣。将该残渣用柱色谱精制,得到了由式(I-1)表示的化合物10.6份。
<由式(I-1)表示的化合物的鉴定>
1H-NMR(CDCl3,270MHz)δ1.31(6H),3.84(4H),6.58-6.61(4H),7.16-7.24(4H),7.31-7.39(6H),7.46-7.52(4H),7.55(2H),7.99(2H),8.63(2H)
合成例2
将2,4-二甲基苯胺42.4份、三乙胺35.4份和N,N-二甲基甲酰胺132份混合,在50℃下搅拌。边将该混合物的温度保持在50~60℃,边加入碘乙烷56.8份,然后,在60℃下搅拌了65小时。将该混合物放冷到室温后,加入水1000份和甲苯433份,分取甲苯层。将该甲苯层用饱和氯化钠水溶液1000份清洗3次后,用旋转式蒸发器进行了溶剂馏除。将得到的残渣用柱色谱精制,得到了由式(pt2-2)表示的化合物18.8份。
<由式(pt2-2)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+150.1
精确质量:149.1
在氮气氛下将由式(pt2-2)表示的化合物29.8份、3-溴茴香醚37.4份、醋酸钯(II)1.35份、叔丁醇钾33.7份、2,8,9-三异丙基-2,5,8,9-四氮杂-1-磷杂双环[3.3.3]十一烷(1.0M甲苯溶液)3.42份和甲苯520份混合,在100℃下搅拌了6小时。将该混合液放冷到室温后,加入到水1000份中。将该混合液过滤后,分取甲苯层。将该甲苯溶液用饱和碳酸氢钠水溶液清洗,用硫酸镁干燥后,过滤。对该滤液用旋转式蒸发器进行溶剂馏除,将得到的残渣用柱色谱精制,得到了由式(pt3-2)表示的化合物41.9份。
<由式(pt3-2)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+256.2
精确质量:255.2
合成例1中,除了将由式(pt3-1)表示的化合物替换为由式(pt3-2)表示的化合物以外,与合成例1同样地实施,得到了由式(pt4-2)、式(pt5-2)和式(I-2)表示的化合物。
<各化合物的鉴定>
由式(pt4-2)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+242.2
精确质量:241.2
由式(pt5-2)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+270.2
精确质量:269.1
由式(I-2)表示的化合物
1H-NMR(CDCl3,270MHz)δ1.30(6H),2.09(6H),2.39(6H),3.59(2H),3.86(2H),6.42(4H),7.00(2H),7.12(2H),7.18(2H),7.30-7.37(4H),7.54(2H),7.98(2H),8.62(2H)
合成例3
在具备回流冷却器、滴液漏斗和搅拌器的烧瓶内,使适量的氮流入而成为氮气氛,装入丙二醇单甲基醚乙酸酯100份,边搅拌边加热到85℃。接下来,使用滴液泵历时约5小时在该烧瓶内滴入将甲基丙烯酸19份、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯和丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物(含有比以摩尔比计,为50∶50)171份溶解于丙二醇单甲基醚乙酸酯40份中的溶液。另一方面,使用另外的滴液泵历时约5小时向烧瓶内滴入将聚合引发剂2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)26份溶解于丙二醇单甲基醚乙酸酯120份中的溶液。聚合引发剂的滴入结束后,保持于相同温度约3小时,然后冷却到室温,得到了固形分43.5%的共聚物(树脂B1)的溶液。得到的树脂B1的重均分子量为8000,分子量分布为1.98,固形分换算的酸值为53mgKOH/g。
合成例4
在氮气氛下将间-甲氧基苯胺24.0份、4-碘-间-二甲苯99.7份、碳酸钾117份、铜粉末27.3份、18-冠-64.64份、邻-二氯苯511份混合,在175℃下搅拌了19小时。然后,加入碳酸钾35.1份、铜粉末8.19份、18-冠-61.39份、邻-二氯苯22.0份,在175℃下搅拌了17小时。将上述混合物放冷到室温后,过滤。在滤液中加入醋酸乙酯450份,用2N盐酸450份清洗3次,用18wt%氯化钠水溶液470份清洗3次。将得到的醋酸乙酯溶液用硫酸镁干燥,过滤。对滤液用旋转式蒸发器进行了溶剂馏除后,将得到的残渣用柱色谱精制,得到了由式(pt3-3)表示的化合物64.1份。
<由式(pt3-3)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+332.2
精确质量:331.2
合成例1中,除了将由式(pt3-1)表示的化合物替换为由式(pt3-3)表示的化合物以外,与合成例1同样地实施,得到了由式(pt4-3)、式(pt5-3)和式(I-82)表示的化合物。
<各化合物的鉴定>
由式(pt4-3)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+318.2
精确质量:317.2
由式(pt5-3)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+346.2
精确质量:345.2
由式(I-82)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+1121.4
精确质量:1120.4
合成例5
合成例1中,除了将碘乙烷替换为2-乙氧基乙基溴以外,与合成例1同样地实施,得到了由式(pt3-4)、式(pt4-4)、式(pt5-4)和式(I-141)表示的化合物。
<各化合物的鉴定>
由式(pt3-4)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+272.2
精确质量:271.2
由式(pt4-4)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+258.1
精确质量:257.1
由式(pt5-4)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+286.1
精确质量:285.1
由式(I-141)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+1001.3
精确质量:1000.3
合成例6
合成例2中,除了将2,4-二甲基苯胺替换为2,4,6-三甲基苯胺以外,与合成例2同样地实施,得到了由式(pt2-5)、式(pt3-5)、式(pt4-5)、式(pt5-5)和式(I-146)表示的化合物。
<各化合物的鉴定>
由式(pt2-5)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+164.1
精确质量:163.1
由式(pt3-5)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+270.2
精确质量:269.2
由式(pt4-5)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+256.2
精确质量:255.2
由式(pt5-5)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+284.2
精确质量:283.2
由式(I-146)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+997.3
精确质量:996.3
合成例7
合成例4中,除了将4-碘-间-二甲苯替换为2-碘-1,3,5-三甲基苯以外,与合成例4同样地实施,得到了由式(pt3-6)、式(pt4-6)、式(pt5-6)和式(I-86)表示的化合物。
<各化合物的鉴定>
由式(pt3-6)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+360.2
精确质量:359.2
由式(pt4-6)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+346.2
精确质量:345.2
由式(pt5-6)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+374.2
精确质量:373.2
由式(I-86)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+1177.4
精确质量:1176.4
实施例1
将双(3-氨基-4-羟基苯基)砜4.98份和甲醇28.1份混合。在得到的混合物中,边搅拌边在10℃以下慢慢地加入3-乙氧基-3-亚氨基丙酸乙酯盐酸盐8.18份。将得到的混合物在10℃以下搅拌了7小时,在室温下搅拌了24小时,在60℃下搅拌了24小时。将得到的反应混合物冷却到室温后,通过过滤将析出的结晶取出。将取出的结晶用甲醇清洗,在60℃下减压干燥,得到了由式(pt1-1a)表示的化合物6.77份。
<由式(pt1-1a)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+473.1
精确质量:472.1
将2,4-二甲基苯胺42.4份、三乙胺35.4份和N,N-二甲基甲酰胺132份混合,在50℃下搅拌。边将该混合物的温度保持在50~60℃,边加入1-溴-2-乙基己烷70.2份,然后,在60℃下搅拌了65小时。将该混合物放冷到室温后,加入水1000份和甲苯433份,将甲苯层分离。将甲苯层用饱和氯化钠水溶液1000份清洗3次后,用旋转式蒸发器进行了溶剂馏除。将得到的残渣用柱色谱精制,得到了由式(pt2-1a)表示的化合物50.6份。
<由式(pt2-1a)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+234.2
精确质量:233.2
在氮气氛下将由式(pt2-1a)表示的化合物46.7份、3-溴茴香醚37.4份、醋酸钯(II)1.35份、叔丁醇钾33.7份、2,8,9-三异丙基-2,5,8,9-四氮杂-1-磷杂双环[3.3.3]十一烷(1.0M甲苯溶液)3.42份和甲苯520份混合,在100℃下搅拌了6小时。将得到的混合物放冷到室温后,加入到水1000份中。将得到的混合物过滤后,分离甲苯层。用饱和碳酸氢钠水溶液对甲苯层进行清洗,用硫酸镁干燥后,过滤。对滤液使用旋转式蒸发器进行溶剂馏除,将得到的残渣用柱色谱精制,得到了由式(pt3-1a)表示的化合物30.9份。
<由式(pt3-1a)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+340.3
精确质量:339.3
在氮气氛下将由式(pt3-1a)表示的化合物17.0份和二氯甲烷199份混合。边将该混合液保持在15~23℃,边加入与由式(pt3-1a)表示的化合物等摩尔数的量的三溴化硼(1.0M二氯甲烷溶液)。然后,将该混合液在室温下搅拌了8小时。将得到的混合物加入到冰水250份中,将二氯甲烷层分离。将二氯甲烷层用水250份清洗,用硫酸镁干燥,过滤。对得到的滤液用旋转式蒸发器进行溶剂馏除。将得到的残渣用柱色谱精制,得到了由式(pt4-1a)表示的化合物13.9份。
<由式(pt4-1a)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+326.3
精确质量:325.2
将由式(pt4-1a)表示的化合物13.9份和N,N-二甲基甲酰胺26.4份混合。边将该混合物保持在23~55℃,边加入了磷酰氯13.1份。然后,将该混合物在60℃下搅拌了6小时。将该混合物放冷到室温后,加入到冰水150份中,用48%氢氧化钠水溶液中和。在该混合物中加入醋酸乙酯300份,过滤,从得到的滤液将醋酸乙酯层分离。将该醋酸乙酯溶液用水300份清洗,用硫酸镁干燥,过滤。对得到的滤液用旋转式蒸发器进行了溶剂馏除。将得到的残渣用柱色谱精制,得到了由式(pt5-1a)表示的化合物11.6份。
<由式(pt5-1a)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+354.2
精确质量:353.2
在氮气氛下将由式(pt5-1a)表示的化合物9.65份、由式(pt1-1a)表示的化合物6.14份、哌啶0.553份和甲苯51.1份混合。将该混合物在100℃下搅拌了19小时。将该混合液加入到甲醇231份中。通过上层澄清液除去,将产生的沉淀物取出。在沉淀物中加入甲醇231份,搅拌后,对该混合液进行了吸滤。将得到的残渣用甲醇20份进行清洗,作为吸滤的残渣而得到。将该残渣用柱色谱精制,得到了由式(IA-13)表示的化合物9.10份。
<由式(IA-13)表示的化合物的鉴定>
1H-NMR(CDCl3,270MHz)δ0.82-0.92(12H),1.26-1.52(16H),1.77(2H),2.05(6H),2.38(6H),3.32-3.42(2H),3.71-3.78(2H),6.42-6.45(4H),7.02(2H),7.11(2H),7.15(2H),7.33(2H),7.66(2H),7.96(2H),8.39(2H),8.62(2H)
实施例2
实施例1中,将1-溴-2-乙基己烷替换为1-溴辛烷以外,与实施例1同样地实施,得到了由式(pt2-2a)、式(pt3-2a)、式(pt4-2a)、式(pt5-2a)和式(IA-17)表示的化合物。
<各化合物的鉴定>
由式(pt2-2a)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+234.2
精确质量:233.2
由式(pt3-2a)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+340.3
精确质量:339.3
由式(pt4-2a)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+326.3
精确质量:325.2
由式(pt5-2a)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+354.2
精确质量:353.2
由式(IA-17)表示的化合物
1H-NMR(CDCl3,270MHz)δ0.88(6H),1.28-1.32(20H),1.72(4H),2.07(6H),2.38(6H),3.44(2H),3.77(2H),6.39(4H),6.99(2H),7.12(2H),7.17(2H),7.34(2H),7.66(2H),7.96(2H),8.39(2H),8.62(2H)
实施例3
实施例1中,除了将1-溴-2-乙基己烷替换为1-溴-3-甲基丁烷以外,与实施例1同样地得到了由式(pt2-3a)、式(pt3-3a)、式(pt4-3a)、式(pt5-3a)和式(IA-297)表示的化合物。
<各化合物的鉴定>
由式(pt2-3a)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+192.2
精确质量:191.2
由式(pt3-3a)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+298.2
精确质量:297.2
由式(pt4-3a)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+284.2
精确质量:283.2
由式(pt5-3a)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+312.2
精确质量:311.2
由式(IA-297)表示的化合物
1H-NMR(CDCl3,270MHz)δ0.96(12H),1.57-1.69(6H),2.08(6H),2.39(6H),3.47(2H),3.80(2H),6.39(4H),6.99(2H),7.12(2H),7.17(2H),7.34(2H),7.66(2H),7.96(2H),8.39(2H),8.62(2H)
实施例4
在氮气氛下将3-甲氧基二苯基胺39.9份(0.200摩尔)、氢氧化钾13.5份(0.240摩尔)和二甲基亚砜550份混合,在室温下搅拌了2小时。在该混合物中加入1-溴-2-乙基己烷42.5份(0.220摩尔),在室温下搅拌了6小时。在该混合物中加入1-溴-2-乙基己烷42.5份(0.220摩尔)和氢氧化钾20.2份(0.360摩尔),在室温下搅拌了14小时。在该混合物中加入1-溴-2-乙基己烷63.7份(0.330摩尔)和氢氧化钾20.2份(0.360摩尔),在室温下搅拌了24小时。在该混合物中加入水1000份和甲苯450份,分取甲苯层。将该甲苯溶液用饱和碳酸氢钠水溶液1500份清洗2次,用硫酸镁干燥,过滤。将得到的滤液的溶剂馏除,得到了残渣。将该残渣用柱色谱精制,得到了由式(pt3-4a)表示的化合物59.8份。
<由式(pt3-4a)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+312.2
精确质量:311.2
实施例1中,除了将由式(pt3-1a)表示的化合物替换为式(pt3-4a)以外,与实施例1同样地实施,得到了由式(pt4-4a)、式(pt5-4a)和式(IA-15)表示的化合物。
<各化合物的鉴定>
由式(pt4-4a)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+298.2
精确质量:297.2
由式(pt5-4a)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+326.2
精确质量:325.2
由式(IA-15)表示的化合物
1H-NMR(CDCl3,270MHz)δ0.82-0.88(12H),1.22-1.52(16H),1.80(2H),3.69(4H),6.58-6.63(4H),7.21-7.24(4H),7.31-7.37(4H),7.45-7.50(4H),7.67(2H),7.97(2H),8.40(2H),8.63(2H)
实施例5
实施例4中,除了将1-溴-2-乙基己烷替换为1-溴十二烷以外,与实施例4同样地实施,得到了由式(pt3-5a)、式(pt4-5a)、式(pt5-5a)和式(IA-299)表示的化合物。
<各化合物的鉴定>
由式(pt3-5a)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+368.3
精确质量:367.3
由式(pt4-5a)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+354.3
精确质量:353.3
由式(pt5-5a)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+382.3
精确质量:381.3
由式(IA-299)表示的化合物
1H-NMR(CDCl3,270MHz)δ0.87(6H),1.25-1.30(36H),1.72(4H),3.72(4H),6.54-6.58(4H),7.20-7.23(4H),7.33-7.39(4H),7.46-7.51(4H),7.67(2H),7.97(2H),8.40(2H),8.63(2H)
实施例6
实施例1中,将1-溴-2-乙基己烷替换为2-乙氧基乙基溴以外,与实施例1同样地实施,得到了由式(pt2-6a)、式(pt3-6a)、式(pt4-6a)、式(pt5-6a)和式(IA-306)表示的化合物。
<各化合物的鉴定>
由式(pt2-6a)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+194.2
精确质量:193.1
由式(pt3-6a)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+300.2
精确质量:299.2
由式(pt4-6a)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+286.2
精确质量:285.2
由式(pt5-6a)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+314.2
精确质量:313.2
由式(IA-306)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+971.3
精确质量:970.3
实施例7
将2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷10.0份和甲醇51.0份混合,边搅拌边在5℃以下加入了3-乙氧基-3-亚氨基丙酸乙酯盐酸盐18.2份。然后,将反应混合物在10℃以下只搅拌了13小时,在室温下只搅拌了24小时,在60℃下只搅拌了24小时。将上述的反应混合物冷却到室温。对该反应混合物采用旋转式蒸发器进行了溶剂馏除。将得到的残渣用柱色谱精制,得到了由式(pt1-7a)表示的化合物6.46份。
<由式(pt1-7a)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+451.2
精确质量:450.2
实施例1中,将由式(pt1-1a)表示的化合物替换为由式(pt1-7a)表示的化合物,将1-溴-2-乙基己烷替换为1-溴辛烷以外,与实施例1同样地实施,得到了由式(IA-49)表示的化合物。
<由式(IA-49)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+1029.6
精确质量:1028.5
实施例8
将9,9-双(3-氨基-4-羟基苯基)芴5.02份和甲醇30.0份混合,边搅拌边在5℃以下加入了3-乙氧基-3-亚氨基丙酸乙酯盐酸盐6.10份。然后,将反应混合物在10℃以下只搅拌了14小时,在室温下只搅拌了24小时,在60℃下只搅拌了24小时。将上述的反应混合物冷却到室温。对该反应混合物采用旋转式蒸发器进行了溶剂馏除。将得到的残渣用柱色谱精制,得到了由式(pt1-8a)表示的化合物2.33份。
<由式(pt1-8a)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+573.2
精确质量:572.2
实施例1中,将由式(pt1-1a)表示的化合物替换为由式(pt1-8a)表示的化合物,将1-溴-2-乙基己烷替换为1-溴辛烷以外,与实施例1同样地实施,得到了由式(IA-81)表示的化合物。
<由式(IA-81)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+1151.6
精确质量:1150.6
实施例9
实施例1中,除了将2,4-二甲基苯胺替换为2,4,6-三甲基苯胺,将1-溴-2-乙基己烷替换为1-溴辛烷以外,与实施例1同样地实施,得到了由式(pt2-9a)、式(pt3-9a)、式(pt4-9a)、式(pt5-9a)和式(I-308)表示的化合物。
<各化合物的鉴定>
由式(pt2-9a)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+248.2
精确质量:247.2
由式(pt3-9a)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+354.3
精确质量:353.3
由式(pt4-9a)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+340.3
精确质量:339.3
由式(pt5-9a)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+368.3
精确质量:367.3
由式(IA-308)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+1079.5
精确质量:1078.5
实施例10
实施例1中,除了将由式(pt1-1a)表示的化合物替换为由式(pt1-7a)表示的化合物,将2,4-二甲基苯胺替换为2,4,6-三甲基苯胺,将1-溴-2-乙基己烷替换为1-溴辛烷以外,与实施例1同样地实施,得到了由式(IA-311)表示的化合物。
<由式(IA-311)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+1057.6
精确质量:1056.6
<耐热性评价>
使用示差热热重量同时测定装置(工スアイアイ·ナノテクノ口ジ一制造TG/DTA6200R),进行了实施例1~10中得到的由式(IA-13)、式(IA-17)、式(IA-297)、式(IA-15)、式(IA-299)、式(IA-306)、式(IA-49)、式(IA-81)、式(IA-308)和式(IA-311)表示的化合物和香豆素6(东京化成工业(株)制造)的示差扫描热量测定。用于一次测定的试料量为5mg。对于测定温度,最初从25℃开始,以每分钟10℃的速度升温,测定直至600℃。求出在空气中重量减少率成为5%的温度T5(空气下)、在空气中重量减少率成为10%的温度T10(空气下)、在氮气氛下重量减少率成为5%的温度T5(氮下)和在氮气氛下重量减少率成为10%的温度T10(氮下)。将结果示于表30。
[表30]
由表30的结果可知,本发明的化合物(Ia-1)的热稳定性高。
实施例11
将双(3-氨基-4-羟基苯基)砜4.98份和甲醇28.1份混合,边搅拌边在10℃以下慢慢地加入3-乙氧基-3-亚氨基丙酸乙酯盐酸盐8.18份。然后,将反应混合物在10℃以下只搅拌了7小时,在室温下只搅拌了24小时,在60℃下只搅拌了24小时。将上述的反应混合物冷却到室温后,作为吸滤的残渣得到了析出的结晶。将该残渣用甲醇清洗,在60℃下减压干燥,得到了6.77份的由式(pt1-1b)表示的化合物。
<由式(pt1-1b)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+473.1
精确质量:472.1
在氮气氛下将间-甲氧基苯胺24.0份、4-碘-间-二甲苯99.7份、碳酸钾117份、铜粉末27.3份、18-冠-64.64份、邻-二氯苯511份混合,在175℃下搅拌了19小时。然后,加入碳酸钾35.1份、铜粉末8.19份、18-冠-61.39份、邻-二氯苯22.0份,在175℃下搅拌了17小时。将上述混合物放冷到室温后,过滤。在滤液中加入醋酸乙酯450份,用2N盐酸450份清洗3次,用18wt%氯化钠水溶液470份清洗3次。将得到的醋酸乙酯溶液用硫酸镁干燥,过滤。对滤液用旋转式蒸发器进行溶剂馏除后,将得到的残渣用柱色谱精制,得到了由式(pt2-1b)表示的化合物64.1份。
<由式(pt2-1b)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+332.2
精确质量:331.2
将由式(pt2-1b)表示的化合物31.7份和脱水二氯甲烷190份在氮气氛下0℃下混合。接着,加入17wt%三溴化硼二氯甲烷溶液199份,搅拌了1小时。然后,在室温下搅拌了12小时。将该混合物加入到冰水1100份后,加入氯仿740份,将氯仿层抽出。将得到的氯仿溶液用18wt%氯化钠水溶液470份清洗2次后,用硫酸镁干燥,过滤。对滤液用旋转式蒸发器进行溶剂馏除后,将得到的残渣用柱色谱精制,得到了由式(pt3-1b)表示的化合物30.0份。
<由式(pt3-1b)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+318.2
精确质量:317.2
将由式(pt3-1b)表示的化合物7.46份和N,N-二甲基甲酰胺14.4份在氮气氛下5~10℃下混合。边将该混合物的温度保持在5~10℃,边加入了磷酰氯7.21份。然后,在10℃以下搅拌了1小时,在室温下搅拌了1小时,在80℃下搅拌了1小时。将该反应混合物放冷到室温后,加入冰水100份,用48%氢氧化钠水溶液中和。在该混合物中加入醋酸乙酯180份,接着,加入C盐进行搅拌。过滤该混合物,将醋酸乙酯层抽出。将该醋酸乙酯层用硫酸镁干燥,过滤。对该滤液采用旋转式蒸发器进行了溶剂馏除后,将得到的残渣用柱色谱精制,得到了由式(pt4-1b)表示的化合物6.26份。
<由式(pt4-1b)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+346.2
精确质量:345.2
将由式(pt4-1b)表示的化合物6.01份、由式(pt1-1b)表示的化合物4.04份、哌啶0.357份和甲苯33.4份混合,在105℃下搅拌了6小时。将该混合物放冷到室温后,加入到甲醇153份中。作为吸滤的残渣得到了沉淀物。将得到的残渣用柱色谱精制,得到了由式(IB-2)表示的化合物7.76份。
<由式(IB-2)表示的化合物的鉴定>
1H-NMR(CDCl3,270MHz)δ2.13(12H),2.34(12H),6.38(2H),6.52(2H),6.92-7.02(8H),7.10(4H),7.37(2H),7.67(2H),7.98(2H),8.40(2H),8.64(2H)
实施例12
将2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷10.0份和甲醇51.0份混合,边搅拌边在5℃以下加入了3-乙氧基-3-亚氨基丙酸乙酯盐酸盐18.2份。然后,将反应混合物在10℃以下只搅拌13小时,在室温只搅拌24小时,在60℃下只搅拌24小时。将上述的反应混合物冷却到室温。对该反应混合物用旋转式蒸发器进行了溶剂馏除。将得到的残渣用柱色谱精制,得到了由式(pt1-2b)表示的化合物6.46份。
<由式(pt1-2b))表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+451.2
精确质量:450.2
实施例11中,除了将由式(pt1-1b)表示的化合物替换为由式(pt1-2b)表示的化合物以外,与实施例11同样地实施,得到了由式(IB-32)表示的化合物。
<由式(IB-32)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+1013.4
精确质量:1012.4
实施例13
将9,9-双(3-氨基-4-羟基苯基)芴5.02份和甲醇30.0份混合,边搅拌边在5℃以下加入了3-乙氧基-3-亚氨基丙酸乙酯盐酸盐6.10份。然后,将反应混合物在10℃以下只搅拌14小时,在室温下只搅拌24小时,在60℃下只搅拌24小时。将上述的反应混合物冷却到室温。对该反应混合物用旋转式蒸发器进行溶剂馏除。将得到的残渣用柱色谱精制,得到了由式(pt1-3b)表示的化合物2.33份。
<由式(pt1-3b)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+573.2
精确质量:572.2
实施例11中,除了将由式(pt1-1b)表示的化合物替换为由式(pt1-3b)表示的化合物以外,与实施例11同样地实施,得到了由式(IB-62)表示的化合物。
<由式(IB-62)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+1135.4
精确质量:1134.4
实施例14
实施例11中,除了将4-碘-间-二甲苯替换为2-碘-1,3,5-三甲基苯以外,与实施例11同样地实施,得到了由式(pt2-4b)、式(pt3-4b)、式(pt4-4b)和式(IB-6)表示的化合物。
<各化合物的鉴定>
由式(pt2-4b)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+360.2
精确质量:359.2
由式(pt3-4b)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+346.2
精确质量:345.2
由式(pt4-4b)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+374.2
精确质量:373.2
由式(IB-6)表示的化合物
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+1091.4
精确质量:1090.4
实施例15
实施例11中,将由式(pt1-1b)表示的化合物替换为由式(pt1-2b)表示的化合物,将4-碘-间-二甲苯替换为2-碘-1,3,5-三甲基苯以外,与实施例11同样地实施,得到了由式(IB-36)表示的化合物。
<由式(IB-36)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+1069.5
精确质量:1068.5
<耐热性评价>
使用示差热热重量同時测定装置(エスアイアイ·ナノテクノロジ一制造TG/DTA6200R),进行了实施例11~15中得到的由式(IB-2)、式(IB-32)、式(IB-62)、式(IB-6)和式(IB-36)表示的化合物和香豆素6(东京化成工业(株)制造)的示差扫描热量测定。用于一次测定的试料量为5mg。对于测定温度,最初从25℃开始,以每分钟10℃的速度升温,测定到600℃。求出在空气中重量减少率成为5%的温度T5(空气下)、在空气中重量减少率成为10%的温度T10(空气下)、在氮气氛中重量减少率成为5%的温度T5(氮下)和在氮气氛下重量减少率成为10%的温度T10(氮下)。将结果示于表31。
[表31]
由表31的结果可知,本发明的化合物(Ia-2)的热稳定性高。
<着色固化性树脂组合物的调制>
实施例16
将颜料:C.I.颜料绿7(颜料)27份、
丙烯酸系颜料分散剂12部、
树脂(B):树脂B1(固形分换算)9.5份、和
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯180份混合,使用珠磨机使颜料充分地分散的颜料分散液;
着色剂(A):由式(I-1)表示的化合物3.0份;
树脂(B):树脂B1(固形分换算)40份;
聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注册商标)DPHA;日本化药(株)制造)49份;
聚合引发剂(D):N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺(イルガキュア(注册商标)OXE-01;BASF社制造;O-酰基肟化合物)9.8份;
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯670份;以及
流平剂:聚醚改性硅油(ト一レシリコ一ンSH8400;东レグウコ一二ング(株)制造)0.15份混合,得到了着色固化性树脂组合物。
实施例17~实施例33
实施例16中,除了将C.I.颜料绿7(颜料)替换为表32中所示的颜料,将由式(I-1)表示的化合物替换为表32中所示的化合物以外,与实施例16同样地实施,得到了着色固化性树脂组合物。
[表32]
颜料 | 化合物(I) | |
实施例16 | C.I.颜料绿7 | 由式(I-1)表示的化合物 |
实施例17 | C.I.颜料绿36 | 由式(I-1)表示的化合物 |
实施例18 | C.I.颜料绿58 | 由式(I-1)表示的化合物 |
实施例19 | C.I.颜料绿7 | 由式(I-2)表示的化合物 |
实施例20 | C.I.颜料绿36 | 由式(I-2)表示的化合物 |
实施例21 | C.I.颜料绿58 | 由式(I-2)表示的化合物 |
实施例22 | C.I.颜料绿7 | 由式(I-82)表示的化合物 |
实施例23 | C.I.颜料绿36 | 由式(I-82)表示的化合物 |
实施例24 | C.I.颜料绿58 | 由式(I-82)表示的化合物 |
实施例25 | C.I.颜料绿7 | 由式(I-141)表示的化合物 |
实施例26 | C.I.颜料绿36 | 由式(I-141)表示的化合物 |
实施例27 | C.I.颜料绿58 | 由式(I-141)表示的化合物 |
实施例28 | C.I.颜料绿7 | 由式(I-146)表示的化合物 |
实施例29 | C.I.颜料绿36 | 由式(I-146)表示的化合物 |
实施例30 | C.I.颜料绿58 | 由式(I-146)表示的化合物 |
实施例31 | C.I.颜料绿7 | 由式(I-86)表示的化合物 |
实施例32 | C.I.颜料绿36 | 由式(I-86)表示的化合物 |
实施例33 | C.I.颜料绿58 | 由式(I-86)表示的化合物 |
实施例34~63
实施例16中,除了将C.I.颜料绿7(颜料)替换为表33中所示的颜料,将由式(I-1)表示的化合物替换为表33中所示的化合物以外,与实施例16同样地实施,得到了着色固化性树脂组合物。
[表33]
颜料 | 化合物(I) | |
实施例34 | C.I.颜料绿7 | 由式(IA-13)表示的化合物90 --> |
实施例35 | C.I.颜料绿36 | 由式(IA-13)表示的化合物 |
实施例36 | C.I.颜料绿58 | 由式(IA-13)表示的化合物 |
实施例37 | C.I.颜料绿7 | 由式(IA-17)表示的化合物 |
实施例38 | C.I.颜料绿36 | 由式(IA-17)表示的化合物 |
实施例39 | C.I.颜料绿58 | 由式(IA-17)表示的化合物 |
实施例40 | C.I.颜料绿7 | 由式(IA-15)表示的化合物 |
实施例41 | C.I.颜料绿36 | 由式(IA-15)表示的化合物 |
实施例42 | C.I.颜料绿58 | 由式(IA-15)表示的化合物 |
实施例43 | C.I.颜料绿7 | 由式(IA-297)表示的化合物 |
实施例44 | C.I.颜料绿36 | 由式(IA-297)表示的化合物 |
实施例45 | C.I.颜料绿58 | 由式(IA-297)表示的化合物 |
实施例46 | C.I.颜料绿7 | 由式(IA-299)表示的化合物 |
实施例47 | C.I.颜料绿36 | 由式(IA-299)表示的化合物 |
实施例48 | C.I.颜料绿58 | 由式(IA-299)表示的化合物 |
实施例49 | C.I.颜料绿7 | 由式(IA-306)表示的化合物 |
实施例50 | C.I.颜料绿36 | 由式(IA-306)表示的化合物 |
实施例51 | C.I.颜料绿58 | 由式(IA-306)表示的化合物 |
实施例52 | C.I.颜料绿7 | 由式(IA-49)表示的化合物 |
实施例53 | C.I.颜料绿36 | 由式(IA-49)表示的化合物 |
实施例54 | C.I.颜料绿58 | 由式(IA-49)表示的化合物 |
实施例55 | C.I.颜料绿7 | 由式(IA-81)表示的化合物 |
实施例56 | C.I.颜料绿36 | 由式(IA-81)表示的化合物 |
实施例57 | C.I.颜料绿58 | 由式(IA-81)表示的化合物 |
实施例58 | C.I.颜料绿7 | 由式(IA-308)表示的化合物 |
实施例59 | C.I.颜料绿36 | 由式(IA-308)表示的化合物 |
实施例60 | C.I.颜料绿58 | 由式(IA-308)表示的化合物 |
实施例61 | C.I.颜料绿7 | 由式(IA-311)表示的化合物 |
实施例62 | C.I.颜料绿36 | 由式(IA-311)表示的化合物 |
实施例63 | C.I.颜料绿58 | 由式(IA-311)表示的化合物 |
实施例64~78
实施例16中,除了将C.I.颜料绿7(颜料)替换为表34中所示的颜料,将由式(I-1)表示的化合物替换为表34中所示的化合物以外,与实施例16同样地实施,得到了着色固化性树脂组合物。
[表34]
颜料 | 化合物(I) | |
实施例64 | C.I.颜料绿7 | 由式(IB-2)表示的化合物 |
实施例65 | C.I.颜料绿36 | 由式(IB-2)表示的化合物 |
实施例66 | C.I.颜料绿58 | 由式(IB-2)表示的化合物91 --> |
实施例67 | C.I.颜料绿7 | 由式(IB-32)表示的化合物 |
实施例68 | C.I.颜料绿36 | 由式(IB-32)表示的化合物 |
实施例69 | C.I.颜料绿58 | 由式(IB-32)表示的化合物 |
实施例70 | C.I.颜料绿7 | 由式(IB-62)表示的化合物 |
实施例71 | C.I.颜料绿36 | 由式(IB-62)表示的化合物 |
实施例72 | C.I.颜料绿58 | 由式(IB-62)表示的化合物 |
实施例73 | C.I.颜料绿7 | 由式(IB-6)表示的化合物 |
实施例74 | C.I.颜料绿36 | 由式(IB-6)表示的化合物 |
实施例75 | C.I.颜料绿58 | 由式(IB-6)表示的化合物 |
实施例76 | C.I.颜料绿7 | 由式(IB-36)表示的化合物 |
实施例77 | C.I.颜料绿36 | 由式(IB-36)表示的化合物 |
实施例78 | C.I.颜料绿58 | 由式(IB-36)表示的化合物 |
<膜厚测定>
对于膜厚,使用DEKTAK3;日本真空技术(株)制,测定了膜厚。
<升华性试验用树脂组合物(SJS)的调制>
将树脂:甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯(摩尔比:30/70)共聚物(田冈化学工业(株)制造、平均分子量10700、酸值70mgKOH/g)33.8%丙二醇单甲基醚乙酸酯溶液40.2份;
聚合性化合物:二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注册商标)DPHA;日本化药(株)制造)5.8份;
聚合引发剂:N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺(イルガキュア(注册商标)OXE01;BASFジヤパン社制造)0.58份;
流平剂:聚醚改性有机硅(ト一レシリコ一ンSH8400;东レグウコ一ニング(株)制造)0.01份;
溶剂:丙二醇单甲基醚46.6份;
溶剂:丙二醇单甲基醚乙酸酯6.8份混合,得到了升华性试验用树脂组合物(SJS)。
<升华性试验用树脂涂布膜(SJSM)的形成>
在2英寸见方的玻璃基板(イ一グルXG;コ一ニング社制造)上,采用旋涂法涂布上述得到的升华性试验用树脂组合物(SJS),在100℃用3分钟使挥发成分挥发。冷却后,使用曝光机(TME-150RSK;トプコン(株)制造),在大气气氛下、以150mJ/cm2的曝光量(365nm基准)进行光照射。在烘箱中在220℃下加热2小时,形成了升华性试验用树脂涂布膜(SJSM)(膜厚2.2μm)。
实施例79<着色图案的制作和升华性评价>
在2英寸见方的玻璃基板(イ一グルXG;コ一ニング社制造)上,采用旋涂法涂布实施例16中得到的着色固化性树脂组合物后,在100℃下预烘焙3分钟,形成了着色组合物层。冷却后,使形成了着色组合物层的基板与石英玻璃制光掩模的间隔为200μm,使用曝光机(TME-150RSK;トプコン(株)制造),在大气气氛下、以80mJ/cm2的曝光量(365nm基准)曝光。应予说明,作为光掩模,使用了形成了100μm的线和间隙图案的光掩模。使曝光后的着色组合物层在包含非离子系表面活性剂0.12%和氢氧化钾0.04%的水溶液中在25℃下浸渍70秒,进行显像,水洗。测定了膜厚。将结果示于表35。
使该着色涂布膜与上述得到的升华性试验用树脂涂布膜(SJSM)在留有70μm的间隔的状态下对向,通过在220℃下进行40分钟后烘焙,从而得到了着色图案。使用测色机(OSP-SP-200;OLYMPUS社制造)测定了升华性试验用树脂涂布膜(SJSM)的加热前后的色差(ΔEab*)。如果色差(ΔEab*)为5.0以上,表示着色剂具有升华性。将结果示于表35中。表35中,各实施例中,○表示着色剂不具有升华性,×表示着色剂具有升华性。
实施例80~实施例142
实施例79中,除了将实施例16中得到的着色固化性树脂组合物替换为表35~表37中所示的着色固化性树脂组合物以外,与实施例79同样地实施,得到着色图案,同样地进行了升华性评价。将结果示于表35~表37。
[表35]
[表36]
[表37]
比较例1
将着色剂:香豆素63.6份;
树脂(B):树脂(B1)(固形分换算)180份:
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯230份;
溶剂(E):N,N-二甲基甲酰胺590份;以及
流平剂:聚醚改性硅油(ト一レシリコ一ンSH8400;东レダウコ一ニング(株)制造)0.063份混合,得到了着色树脂组合物。
在2英寸见方的玻璃基板(イ一グルXG:コ一ニング社制造)上,采用旋涂法涂布上述得到的着色树脂组合物后,在100℃下预烘焙3分钟,形成了着色组合物层。使用DEKTAK3;日本真空技术(株)制对膜厚进行了测定,结果膜厚为1.9μm。
使着色涂布膜与上述得到的升华性试验用树脂涂布膜(SJSM)在留有70μm的间隔的状态下对向,在220℃下进行了40分钟后烘焙。使用测色机(OSP-SP-200;OLYMPUS社制造)测定了升华性试验用树脂涂布膜(SJSM)的加热前后的色差(ΔEab*)。其结果,色差(ΔEab*)为5.0以上,确认了作为着色剂的香豆素6具有升华性。
由上述的结果可知,对于本发明的着色固化性树脂组合物,着色剂不会升华,能够形成滤色器。
产业上的利用可能性
根据本发明,着色剂不会升华,能够形成滤色器。因此,该滤色器适合用于液晶显示装置等显示装置。
Claims (27)
1.着色固化性树脂组合物,其包含:包含由式(I)表示的化合物的着色剂、树脂、聚合性化合物、聚合引发剂和溶剂,
式中,L表示碳数1~20的2价的氟代烃基、碳数1~20的2价的烃基或磺酰基(-SO2-),X表示氧原子或硫原子,R7~R13各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基(-CONH2)、氨磺酰基(-SO2NH2)、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基、氨基或碳数1~20的1价的烃基,构成该烃基的-CH2-可被氧原子、硫原子、-N(R14)-、磺酰基或羰基替换,该烃基中所含的氢原子可被卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基或氨基取代,R14表示氢原子或碳数1~20的1价的烃基,R14存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,M表示氢原子或碱金属原子,M存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,
Z表示由式(Z1)表示的基团或由式(Z2)表示的基团:
式中,R1表示碳数1~20的烷基,构成该烷基的-CH2-可被氧原子替换,R2~R6各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基、氨基或碳数1~20的1价的烃基,构成该烃基的-CH2-可被氧原子、硫原子、-N(R30)-、磺酰基或羰基替换,该烃基中所含的氢原子可被卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基或氨基取代,R30表示氢原子或碳数1~20的1价的烃基,R30存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,M表示氢原子或碱金属原子,M存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,*表示键合端,
式中,Ar1表示在邻位、间位或这两者具有碳数1~8的烷基的苯基,*表示键合端。
2.根据权利要求1所述的着色固化性树脂组合物,其中,L为碳数1~20的2价的氟代烃基。
3.根据权利要求1所述的着色固化性树脂组合物,其中,L为碳数1~20的2价的烃基或磺酰基。
4.根据权利要求1~3的任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,Z为由式(Z1)表示的基团。
5.根据权利要求1~4的任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,R1为碳数1~16的烷基,构成该烷基的-CH2-可被氧原子替换。
6.根据权利要求2所述的着色固化性树脂组合物,其中,Z为由式(Z1)表示的基团,R1为碳数1~8的烷基。
7.根据权利要求3所述的着色固化性树脂组合物,其中,Z为由式(Z1)表示的基团,R1为碳数6~10的烷基。
8.根据权利要求1~3的任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,Z为由式(Z2)表示的基团。
9.根据权利要求1、2、3和8的任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,Ar1为在邻位具有碳数1~8的烷基的苯基、或者、在邻位和间位具有碳数1~8的烷基的苯基。
10.根据权利要求9所述的着色固化性树脂组合物,其中,碳数1~8的烷基为甲基、乙基或异丙基。
11.根据权利要求1~10的任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,着色剂还包含颜料。
12.根据权利要求11所述的着色固化性树脂组合物,其中,颜料为选自卤化铜酞菁颜料和卤化锌酞菁颜料中的至少一种。
13.根据权利要求11所述的着色固化性树脂组合物,其中,颜料为选自氯化铜酞菁颜料、溴化铜酞菁颜料和溴化锌酞菁颜料中的至少一种。
14.根据权利要求11~13的任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,颜料为绿色颜料。
15.根据权利要求11~14的任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,颜料为选自C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36和C.I.颜料绿58中的至少一种。
16.滤色器,由根据权利要求1~15的任一项所述的着色固化性树脂组合物形成。
17.液晶显示装置,其包含权利要求16所述的滤色器。
18.由式(Ia-1)表示的化合物:
式中,La表示碳数1~20的2价的烃基或磺酰基(-SO2-),X表示氧原子或硫原子,R7~R13各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基(-CONH2)、氨磺酰基(-SO2NH2)、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基、氨基或碳数1~20的1价的烃基,构成该烃基的-CH2-可被氧原子、硫原子、-N(R14)-、磺酰基或羰基替换,该烃基中所含的氢原子可被卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基或氨基取代,R14表示氢原子或碳数1~20的1价的烃基,R14存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,M表示氢原子或碱金属原子,M存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,
Za表示由式(Z1)表示的基团,
式中,R1表示碳数1~20的烷基,构成该烷基的-CH2-可被氧原子替换,R2~R6各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基、氨基或碳数1~20的1价的烃基,构成该烃基的-CH2-可被氧原子、硫原子、-N(R30)-、磺酰基或羰基替换,该烃基中所含的氢原子可被卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基或氨基取代,R30表示氢原子或碳数1~20的1价的烃基,R30存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,M表示氢原子或碱金属原子,M存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,*表示键合端。
19.根据权利要求18所述的化合物,其中,R1为碳数1~16的烷基,构成该烷基的-CH2-可被氧原子替换。
20.根据权利要求18所述的化合物,其中,R1为碳数6~10的烷基。
21.由式(Ia-2)表示的化合物:
式中,La表示碳数1~20的2价的烃基或磺酰基(-SO2-),X表示氧原子或硫原子,R7~R13各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基(-CONH2)、氨磺酰基(-SO2NH2)、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基、氨基或碳数1~20的1价的烃基,构成该烃基的-CH2-可被氧原子、硫原子、-N(R14)-、磺酰基或羰基替换,该烃基中所含的氢原子可被卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基或氨基取代,R14表示氢原子或碳数1~20的1价的烃基,R14存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,M表示氢原子或碱金属原子,M存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,
Zb表示由式(Z2)表示的基团,
式中,Ar1表示在邻位、间位或这两者具有碳数1~8的烷基的苯基,*表示键合端。
22.根据权利要求21所述的化合物,其中,Ar1为在邻位具有碳数1~8的烷基的苯基、或者、在邻位和间位具有碳数1~8的烷基的苯基。
23.根据权利要求22所述的化合物,其中,碳数1~8的烷基为甲基、乙基或异丙基。
24.着色剂,其包含根据权利要求18~23的任一项所述的化合物。
25.根据权利要求24所述的着色剂,其中,还包含颜料。
26.由式(IIa)表示的化合物:
式中,La表示碳数1~20的2价的烃基或磺酰基,X表示氧原子或硫原子,R11~R13各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基、氨基或碳数1~20的1价的烃基,构成该烃基的-CH2-可以被氧原子、硫原子、-N(R14)-、磺酰基或羰基替换,该烃基中所含的氢原子可以被卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基或氨基取代,R14表示氢原子或碳数1~20的1价的烃基,R14存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,M表示氢原子或碱金属原子,M存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,R15和R16各自独立地表示碳数1~20的烷基。
27.由式(III)表示的化合物:
式中,R7~R9各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基、氨基或碳数1~20的1价的烃基,构成该烃基的-CH2-可以被氧原子、硫原子、-N(R14)-、磺酰基或羰基替换,该烃基中所含的氢原子可以被卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基或氨基取代,R14表示氢原子或碳数1~20的1价的烃基,R14存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,M表示氢原子或碱金属原子,M存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,
Z表示由式(Z1)表示的基团或由式(Z2)表示的基团:
式中,R1表示碳数1~20的烷基,构成该烷基的-CH2-可被氧原子替换,R2~R6各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基、氨基或碳数1~20的1价的烃基,构成该烃基的-CH2-可以被氧原子、硫原子、-N(R30)-、磺酰基或羰基替换,该烃基中所含的氢原子可以被卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-SO3M、-CO2M、羟基、甲酰基或氨基取代,R30表示氢原子或碳数1~20的1价的烃基,R30存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,M表示氢原子或碱金属原子,M存在多个的情况下,它们可以相同,也可不同,*表示键合端,
式中,Ar1表示在邻位、间位或这两者具有碳数1~8的烷基的苯基,*表示键合端。
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