JPH0551350A - エチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類の製造方法 - Google Patents
エチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類の製造方法Info
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- JPH0551350A JPH0551350A JP3235463A JP23546391A JPH0551350A JP H0551350 A JPH0551350 A JP H0551350A JP 3235463 A JP3235463 A JP 3235463A JP 23546391 A JP23546391 A JP 23546391A JP H0551350 A JPH0551350 A JP H0551350A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、エチレングリコール−ジ−ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸エステル類を工業的に高純度且つ高収率
で製造することができる、エチレングリコール−ジ−ｐ
−ヒドロキシ安息香酸エステル類の製造方法を提供する
ものである。 【構成】本発明は、下記の式１で示されるエチレングリ
コール−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類を製造
するに際し、酸触媒及び沸点が８０〜１６０℃の不活性
溶剤を用い、共沸脱水条件下に、エチレングリコール１
モルに対し下記の式２で示されるｐ−ヒドロキシ安息香
酸類０．０２〜１．７モルを反応させることを特徴とし
ている。 【式１】 【式２】 ［式１及び式２において、Ｘ：Ｈ、Ｃｌ又はＢｒ、ｎ：
１又は２］
ロキシ安息香酸エステル類を工業的に高純度且つ高収率
で製造することができる、エチレングリコール−ジ−ｐ
−ヒドロキシ安息香酸エステル類の製造方法を提供する
ものである。 【構成】本発明は、下記の式１で示されるエチレングリ
コール−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類を製造
するに際し、酸触媒及び沸点が８０〜１６０℃の不活性
溶剤を用い、共沸脱水条件下に、エチレングリコール１
モルに対し下記の式２で示されるｐ−ヒドロキシ安息香
酸類０．０２〜１．７モルを反応させることを特徴とし
ている。 【式１】 【式２】 ［式１及び式２において、Ｘ：Ｈ、Ｃｌ又はＢｒ、ｎ：
１又は２］
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はエチレングリコール−ジ
−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類の製造方法に関
し、更に詳しくは、合成高分子用添加剤、合成高分子用
改質剤、エステル系縮重合型合成高分子用原料として有
用なエチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸
エステル類を工業的に高純度且つ高収率で製造すること
ができる方法に関する。
−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類の製造方法に関
し、更に詳しくは、合成高分子用添加剤、合成高分子用
改質剤、エステル系縮重合型合成高分子用原料として有
用なエチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸
エステル類を工業的に高純度且つ高収率で製造すること
ができる方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、カルボン酸とアルコールとからエ
ステルを製造するエステル化反応においては、該エステ
ル化反応の完結を促すため、カルボン酸又はアルコール
のどちらかを過剰に用いて反応が行われており、例えば
エチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エス
テル類のようにモノカルボン酸とグリコールとからジエ
ステル類を製造するエステル化反応においては、モノエ
ステルの副生を防止するため、モノカルボン酸を過剰に
用いて反応が行われている（特開昭５２−１５１１４
２）。かかるジエステル類の製造方法としてはこの他
に、酸クロライドを用いる方法 ( J. Appl. Polym. Sc
i. 39 (10), 2083-96, 1990) 、アルキルジハライドを
用いる方法 ( J. Adhes 11 (4), 291-304, 1981 )等も
知られている。
ステルを製造するエステル化反応においては、該エステ
ル化反応の完結を促すため、カルボン酸又はアルコール
のどちらかを過剰に用いて反応が行われており、例えば
エチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エス
テル類のようにモノカルボン酸とグリコールとからジエ
ステル類を製造するエステル化反応においては、モノエ
ステルの副生を防止するため、モノカルボン酸を過剰に
用いて反応が行われている（特開昭５２−１５１１４
２）。かかるジエステル類の製造方法としてはこの他
に、酸クロライドを用いる方法 ( J. Appl. Polym. Sc
i. 39 (10), 2083-96, 1990) 、アルキルジハライドを
用いる方法 ( J. Adhes 11 (4), 291-304, 1981 )等も
知られている。
【０００３】ところが、上記のような従来法には、該従
来法でエチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息香
酸エステル類を製造すると、目的物を高純度且つ高収率
で得ることができないという欠点がある。その理由は、
共沸脱水溶剤を用いた従来のエステル化反応ではエチレ
ングリコールが共沸脱水溶剤と共沸を起こして反応系外
に流出してしまうため、ｐ−ヒドロキシ安息香酸に対し
エチレングリコールを理論当量以下用いた場合はもちろ
ん、理論当量を用いた場合においても該エステル化反応
が完結せず、反応系に多量の未反応ｐ−オキシ安息香酸
が残存してしまうからであり、また高温無溶媒でのエス
テル化反応、酸クロライドを用いた反応、アルキルジハ
ライドを用いた反応では副生物が生じ易いからである。
来法でエチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息香
酸エステル類を製造すると、目的物を高純度且つ高収率
で得ることができないという欠点がある。その理由は、
共沸脱水溶剤を用いた従来のエステル化反応ではエチレ
ングリコールが共沸脱水溶剤と共沸を起こして反応系外
に流出してしまうため、ｐ−ヒドロキシ安息香酸に対し
エチレングリコールを理論当量以下用いた場合はもちろ
ん、理論当量を用いた場合においても該エステル化反応
が完結せず、反応系に多量の未反応ｐ−オキシ安息香酸
が残存してしまうからであり、また高温無溶媒でのエス
テル化反応、酸クロライドを用いた反応、アルキルジハ
ライドを用いた反応では副生物が生じ易いからである。
【０００４】エチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキシ
安息香酸エステル類の製造方法としては、遊離のｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸に代え、その低級アルキルエステルを
用いるエステル交換反応（特開昭５２−３９６４６）も
知られているが、この従来法には、遊離のｐ−ヒドロキ
シ安息香酸に比べて高価なその低級アルキルエステル及
び触媒として有機スズ化合物が必要であり、また副生物
や該触媒の除去が困難であるため、工業的実施に支障が
多いという欠点がある。
安息香酸エステル類の製造方法としては、遊離のｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸に代え、その低級アルキルエステルを
用いるエステル交換反応（特開昭５２−３９６４６）も
知られているが、この従来法には、遊離のｐ−ヒドロキ
シ安息香酸に比べて高価なその低級アルキルエステル及
び触媒として有機スズ化合物が必要であり、また副生物
や該触媒の除去が困難であるため、工業的実施に支障が
多いという欠点がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、従来法では、エチレングリコール−ジ−ｐ
−ヒドロキシ安息香酸エステル類を工業的に高純度且つ
高収率で製造することができない点である。
する課題は、従来法では、エチレングリコール−ジ−ｐ
−ヒドロキシ安息香酸エステル類を工業的に高純度且つ
高収率で製造することができない点である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】しかして本発明者らは、
上記観点でエチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキシ安
息香酸エステル類の製造方法について鋭意研究した結
果、特定条件下で、エチレングリコールに対し所定範囲
量のｐ−ヒドロキシ安息香酸類を反応させることが正し
く好適であることを見出した。
上記観点でエチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキシ安
息香酸エステル類の製造方法について鋭意研究した結
果、特定条件下で、エチレングリコールに対し所定範囲
量のｐ−ヒドロキシ安息香酸類を反応させることが正し
く好適であることを見出した。
【０００７】すなわち本発明は、下記の式１で示される
エチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エス
テル類を製造するに際し、酸触媒及び沸点が８０〜１６
０℃の不活性溶剤を用い、共沸脱水条件下に、エチレン
グリコール１モルに対し下記の式２で示されるｐ−ヒド
ロキシ安息香酸類０．０２〜１．７モルを反応させるこ
とを特徴とするエチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸エステル類の製造方法に係る。
エチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エス
テル類を製造するに際し、酸触媒及び沸点が８０〜１６
０℃の不活性溶剤を用い、共沸脱水条件下に、エチレン
グリコール１モルに対し下記の式２で示されるｐ−ヒド
ロキシ安息香酸類０．０２〜１．７モルを反応させるこ
とを特徴とするエチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸エステル類の製造方法に係る。
【０００８】
【式１】
【０００９】
【式２】
【００１０】［式１及び式２において、 Ｘ：Ｈ、Ｃｌ又はＢｒ ｎ：１又は２］
【００１１】式２で示されるｐ−ヒドロキシ安息香酸類
としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、３−クロロ−ｐ−
ヒドロキシ安息香酸、３−ブロモ−ｐ−ヒドロキシ安息
香酸、３，５−ジクロロ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸、
３，５−ジブロモ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸が挙げられ
る。
としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、３−クロロ−ｐ−
ヒドロキシ安息香酸、３−ブロモ−ｐ−ヒドロキシ安息
香酸、３，５−ジクロロ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸、
３，５−ジブロモ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸が挙げられ
る。
【００１２】本発明において、エチレングリコール１モ
ルに対するｐ−ヒドロキシ安息香酸類の使用量は０．０
２モル〜１．７モルの範囲とする。ｐ−ヒドロキシ安息
香酸類の使用量が０．０２モル未満であると、反応系に
おける生成したエチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸エステル類の濃度が低過ぎ、逆に１．７モル
超であると、共沸によるエチレングリコールの反応系外
への流出のため、未反応のｐ−ヒドロキシ安息香酸が反
応系に残存し、エチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸エステル類の純度及び収率が低下する。ｐ−
ヒドロキシ安息香酸の使用量範囲は所望する最終製品の
形態によっても異なり、最終製品の形態をエチレングリ
コール−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類の単独
系とする場合には１．０〜１．７モルの範囲とし、また
最終製品の形態をエチレングリコールとの混合系とする
場合には０．０２〜１．０モルの範囲とする。最終製品
の形態は製造時の作業性、製品の取扱性等の点で、エチ
レングリコールとの混合系とするのが好ましく、この場
合、エチレングリコール１モルに対するｐ−ヒドロキシ
安息香酸類の使用量は０．０２〜０．５モルの範囲、特
に０．１〜０．４モルの範囲とするのが好ましい。
ルに対するｐ−ヒドロキシ安息香酸類の使用量は０．０
２モル〜１．７モルの範囲とする。ｐ−ヒドロキシ安息
香酸類の使用量が０．０２モル未満であると、反応系に
おける生成したエチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸エステル類の濃度が低過ぎ、逆に１．７モル
超であると、共沸によるエチレングリコールの反応系外
への流出のため、未反応のｐ−ヒドロキシ安息香酸が反
応系に残存し、エチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸エステル類の純度及び収率が低下する。ｐ−
ヒドロキシ安息香酸の使用量範囲は所望する最終製品の
形態によっても異なり、最終製品の形態をエチレングリ
コール−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類の単独
系とする場合には１．０〜１．７モルの範囲とし、また
最終製品の形態をエチレングリコールとの混合系とする
場合には０．０２〜１．０モルの範囲とする。最終製品
の形態は製造時の作業性、製品の取扱性等の点で、エチ
レングリコールとの混合系とするのが好ましく、この場
合、エチレングリコール１モルに対するｐ−ヒドロキシ
安息香酸類の使用量は０．０２〜０．５モルの範囲、特
に０．１〜０．４モルの範囲とするのが好ましい。
【００１３】本発明では、沸点が８０〜１６０℃の不活
性溶剤を用い、共沸脱水条件下にエステル化反応を行な
う。不活性溶剤の沸点が８０℃未満ではエステル化反応
の実用上十分な反応速度が得られず、逆に１６０℃超で
はｐ−ヒドロキシ安息香酸のフェノール性水酸基のエス
テル化という副反応が増加する。かかる不活性溶剤とし
ては、１）クロルベンゼン、ジクロロプロパン、トリク
ロロエタン、テトラクロロエチレン等のハロゲン化炭化
水素、２）オクタン、ノナン等の炭化水素、３）ベンゼ
ン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族炭
化水素、４）ジエトキシエタン、ジブチルエーテル等の
エーテル、５）エチルメチルケトン、ペンタノン等のケ
トン、等が挙げられるが、なかでもトルエン、エチルベ
ンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤が好まし
い。これらの不活性溶剤の使用量は、エチレングリコー
ルの使用量によっても異なるが、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸に対し１０〜３００重量％の範囲とするのが好まし
い。
性溶剤を用い、共沸脱水条件下にエステル化反応を行な
う。不活性溶剤の沸点が８０℃未満ではエステル化反応
の実用上十分な反応速度が得られず、逆に１６０℃超で
はｐ−ヒドロキシ安息香酸のフェノール性水酸基のエス
テル化という副反応が増加する。かかる不活性溶剤とし
ては、１）クロルベンゼン、ジクロロプロパン、トリク
ロロエタン、テトラクロロエチレン等のハロゲン化炭化
水素、２）オクタン、ノナン等の炭化水素、３）ベンゼ
ン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族炭
化水素、４）ジエトキシエタン、ジブチルエーテル等の
エーテル、５）エチルメチルケトン、ペンタノン等のケ
トン、等が挙げられるが、なかでもトルエン、エチルベ
ンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤が好まし
い。これらの不活性溶剤の使用量は、エチレングリコー
ルの使用量によっても異なるが、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸に対し１０〜３００重量％の範囲とするのが好まし
い。
【００１４】また本発明では酸触媒を用いる。該酸触媒
としては、１）硫酸、塩酸等の鉱酸類、２）ベンゼンス
ルホン酸、トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸
類、３）オキシ塩化リン、ポリリン酸、五酸化リン、三
フッ化ホウ素、ヘテロポリ酸等が挙げられるが、なかで
も硫酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸が好
ましい。これらの酸触媒の使用量は、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸類１モルに対し０．１〜５モル％の範囲とするの
が好ましく、０．５〜２モル％の範囲とするのが更に好
ましい。酸触媒の使用量が少な過ぎると、実用上十分な
反応速度が得難く、逆に多く過ぎると、反応後の触媒除
去操作が煩雑になり、該除去操作にともなう収率低下を
招く。かかる酸触媒は、エチレングリコール−ジ−ｐ−
ヒドロキシ安息香酸エステル類の用途に応じて、反応系
から除去しても又は除去しなくてもよい。除去する場
合、通常行なわれる水洗、有機アルカリ、無機アルカリ
による中和、吸着剤による吸着、再結晶及びこれら操作
の組合せ等を用いることができる。
としては、１）硫酸、塩酸等の鉱酸類、２）ベンゼンス
ルホン酸、トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸
類、３）オキシ塩化リン、ポリリン酸、五酸化リン、三
フッ化ホウ素、ヘテロポリ酸等が挙げられるが、なかで
も硫酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸が好
ましい。これらの酸触媒の使用量は、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸類１モルに対し０．１〜５モル％の範囲とするの
が好ましく、０．５〜２モル％の範囲とするのが更に好
ましい。酸触媒の使用量が少な過ぎると、実用上十分な
反応速度が得難く、逆に多く過ぎると、反応後の触媒除
去操作が煩雑になり、該除去操作にともなう収率低下を
招く。かかる酸触媒は、エチレングリコール−ジ−ｐ−
ヒドロキシ安息香酸エステル類の用途に応じて、反応系
から除去しても又は除去しなくてもよい。除去する場
合、通常行なわれる水洗、有機アルカリ、無機アルカリ
による中和、吸着剤による吸着、再結晶及びこれら操作
の組合せ等を用いることができる。
【００１５】以下、本発明の構成及び効果をより具体的
にするため実施例及び比較例を挙げる。各例の内容は表
１にまとめて示し、各例の結果は表２にまとめて示し
た。
にするため実施例及び比較例を挙げる。各例の内容は表
１にまとめて示し、各例の結果は表２にまとめて示し
た。
【００１６】・実施例１ 水分離器を取付けたフラスコにｐ−ヒドロキシ安息香酸
１３８ｇ（１．０モル）、エチレングリコール３９ｇ
（０．６３モル）、キシレン２００ｇ、ｐ−トルエンス
ルホン酸・１水塩１．９ｇ（０．０１モル）を仕込み、
キシレンとの共沸脱水条件下にエステル化反応を行な
い、酸価の分析でｐ−ヒドロキシ安息香酸の消費された
ことが確認された時点（反応時間は２時間）で反応を終
了した。反応後、室温まで冷却し、析出した内容物を濾
過して、１２０℃で乾燥した。乾燥物に市水５００mlを
加え、３０分間撹拌した後、濾過して、１２０℃で５時
間真空乾燥を行ない、融点２４２℃の白色固体１４８ｇ
を得た。ここで得た白色固体を高速液体クロマトグラフ
ィーで分析したところ、ｐ−ヒドロキシ安息香酸／エチ
レングリコール−モノ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステ
ル／同ジエステル／同オリゴエステルのピーク面積に基
づく比率は０／０／９５／５であり、エチレングリコー
ル−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルとしての収率
は９３％であった。
１３８ｇ（１．０モル）、エチレングリコール３９ｇ
（０．６３モル）、キシレン２００ｇ、ｐ−トルエンス
ルホン酸・１水塩１．９ｇ（０．０１モル）を仕込み、
キシレンとの共沸脱水条件下にエステル化反応を行な
い、酸価の分析でｐ−ヒドロキシ安息香酸の消費された
ことが確認された時点（反応時間は２時間）で反応を終
了した。反応後、室温まで冷却し、析出した内容物を濾
過して、１２０℃で乾燥した。乾燥物に市水５００mlを
加え、３０分間撹拌した後、濾過して、１２０℃で５時
間真空乾燥を行ない、融点２４２℃の白色固体１４８ｇ
を得た。ここで得た白色固体を高速液体クロマトグラフ
ィーで分析したところ、ｐ−ヒドロキシ安息香酸／エチ
レングリコール−モノ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステ
ル／同ジエステル／同オリゴエステルのピーク面積に基
づく比率は０／０／９５／５であり、エチレングリコー
ル−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルとしての収率
は９３％であった。
【００１７】・実施例２ 表１に示す如く、エチレングリコールに対するｐ−ヒド
ロキシ安息香酸の仕込比と酸触媒の種類を変えた以外
は、実施例１と同様に反応を行なった。
ロキシ安息香酸の仕込比と酸触媒の種類を変えた以外
は、実施例１と同様に反応を行なった。
【００１８】・実施例３ 水分離器を取付けたフラスコにｐ−ヒドロキシ安息香酸
１３８ｇ（１．０モル）、エチレングリコール４３４ｇ
（７．０モル）、トルエン１００ｇ、ｐ−トルエンスル
ホン酸・１水塩１．９ｇ（０．０１モル）を仕込み、ト
ルエンとの共沸脱水条件下にエステル化反応を行ない、
酸価の分析でｐ−ヒドロキシ安息香酸の消費されたこと
が確認された時点（反応時間は３時間）で反応を終了し
た。反応後、８０℃まで冷却し、吸着剤（キョーワード
４００、協和化学工業社製）１０ｇを加え、１時間撹拌
して、該吸着剤を濾別した。そして濾液からトルエン１
００ｇ及びエチレングリコール１７０ｇを減圧下に留去
し、エチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸
エステルのエチレングリコール溶液３８３ｇを得た。こ
のエチレングリコール溶液はケン化価１４６であり、エ
チレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステ
ルとして３９重量％である。エチレングリコール溶液の
内容物を高速液体クロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、ｐ−ヒドロキシ安息香酸／エチレングリコール−モ
ノ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル／同ジエステル／
同オリゴエステルのピーク面積に基づく比率は０／０／
９７／３であり、エチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸エステルとしての収率は９６％であった。
１３８ｇ（１．０モル）、エチレングリコール４３４ｇ
（７．０モル）、トルエン１００ｇ、ｐ−トルエンスル
ホン酸・１水塩１．９ｇ（０．０１モル）を仕込み、ト
ルエンとの共沸脱水条件下にエステル化反応を行ない、
酸価の分析でｐ−ヒドロキシ安息香酸の消費されたこと
が確認された時点（反応時間は３時間）で反応を終了し
た。反応後、８０℃まで冷却し、吸着剤（キョーワード
４００、協和化学工業社製）１０ｇを加え、１時間撹拌
して、該吸着剤を濾別した。そして濾液からトルエン１
００ｇ及びエチレングリコール１７０ｇを減圧下に留去
し、エチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸
エステルのエチレングリコール溶液３８３ｇを得た。こ
のエチレングリコール溶液はケン化価１４６であり、エ
チレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステ
ルとして３９重量％である。エチレングリコール溶液の
内容物を高速液体クロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、ｐ−ヒドロキシ安息香酸／エチレングリコール−モ
ノ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル／同ジエステル／
同オリゴエステルのピーク面積に基づく比率は０／０／
９７／３であり、エチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸エステルとしての収率は９６％であった。
【００１９】・比較例１，２ 表１に示す如く、エチレングリコールに対するｐ−ヒド
ロキシ安息香酸の仕込比、酸触媒や溶剤の種類等を変え
た以外は、実施例１と同様に反応を行なった。
ロキシ安息香酸の仕込比、酸触媒や溶剤の種類等を変え
た以外は、実施例１と同様に反応を行なった。
【００２０】・比較例３ 表１に示す如く、反応温度等を変えた以外は、実施例３
と同様に反応を行なった。
と同様に反応を行なった。
【００２１】
【表１】
【００２２】表１において、 ＰＯＢ使用量：エチレングリコール１モルに対するｐ−
ヒドロキシ安息香酸のモル数 ＰＴＳ：ｐ−トルエンスルホン酸・１水塩 触媒の使用量：ｐ−ヒドロキシ安息香酸１モルに対する
触媒のモル数。 反応温度：水留出開始〜終了の間の温度 比較例３：ｐ−ヒドロキシ安息香酸の消失にいたらない
ので反応時間１０時間の時点で反応を終了
ヒドロキシ安息香酸のモル数 ＰＴＳ：ｐ−トルエンスルホン酸・１水塩 触媒の使用量：ｐ−ヒドロキシ安息香酸１モルに対する
触媒のモル数。 反応温度：水留出開始〜終了の間の温度 比較例３：ｐ−ヒドロキシ安息香酸の消失にいたらない
ので反応時間１０時間の時点で反応を終了
【００２３】
【表２】
【００２４】表２において、 ＰＯＢ：ｐ−ヒドロキシ安息香酸 モノエステル：エチレングリコール−モノ−ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸エステル ジエステル：エチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキシ
安息香酸エステル オリゴエステル：高速液体クロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）におけるジエステルより分子量の大きいピークの総
和 収率（％）：収量（除エチレングリコール、ｇ）×ＧＰ
Ｃにおけるジエステルのピーク面積比（％）÷１５１
（ｇ）
キシ安息香酸エステル ジエステル：エチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキシ
安息香酸エステル オリゴエステル：高速液体クロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）におけるジエステルより分子量の大きいピークの総
和 収率（％）：収量（除エチレングリコール、ｇ）×ＧＰ
Ｃにおけるジエステルのピーク面積比（％）÷１５１
（ｇ）
【００２５】
【発明の効果】既に明らかなように、以上説明した本発
明には、エチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息
香酸エステル類を工業的に高純度且つ高収率で製造する
ことができるという効果がある。
明には、エチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息
香酸エステル類を工業的に高純度且つ高収率で製造する
ことができるという効果がある。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記の式１で示されるエチレングリコー
ル−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類を製造する
に際し、酸触媒及び沸点が８０〜１６０℃の不活性溶剤
を用い、共沸脱水条件下に、エチレングリコール１モル
に対し下記の式２で示されるｐ−ヒドロキシ安息香酸類
０．０２〜１．７モルを反応させることを特徴とするエ
チレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステ
ル類の製造方法。 【式１】 【式２】 ［式１及び式２において、 Ｘ：Ｈ、Ｃｌ又はＢｒ ｎ：１又は２］ - 【請求項２】 エチレングリコール１モルに対し式２で
示されるｐ−ヒドロキシ安息香酸類０．０２〜０．５モ
ルを反応させる請求項１記載のエチレングリコール−ジ
−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3235463A JPH0551350A (ja) | 1991-08-21 | 1991-08-21 | エチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3235463A JPH0551350A (ja) | 1991-08-21 | 1991-08-21 | エチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0551350A true JPH0551350A (ja) | 1993-03-02 |
Family
ID=16986468
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3235463A Pending JPH0551350A (ja) | 1991-08-21 | 1991-08-21 | エチレングリコール−ジ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0551350A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6744889B1 (en) | 1998-05-26 | 2004-06-01 | Nec Corporation | Subscriber circuit for public telephone set |
| JP2005232286A (ja) * | 2004-02-19 | 2005-09-02 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリカーボネート共重合体の製造方法 |
| JP2005232287A (ja) * | 2004-02-19 | 2005-09-02 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリカーボネート樹脂製造用コモノマー及びその製造方法 |
| US8349992B2 (en) | 2007-07-10 | 2013-01-08 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Thermosetting resin having benzoxazine structure and method for producing the same |
| JP2016204495A (ja) * | 2015-04-21 | 2016-12-08 | Dic株式会社 | セルロースエステル樹脂用改質剤、セルロースエステル樹脂組成物、光学フィルム及び液晶表示装置 |
-
1991
- 1991-08-21 JP JP3235463A patent/JPH0551350A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6744889B1 (en) | 1998-05-26 | 2004-06-01 | Nec Corporation | Subscriber circuit for public telephone set |
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| JP2005232287A (ja) * | 2004-02-19 | 2005-09-02 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリカーボネート樹脂製造用コモノマー及びその製造方法 |
| JP4541001B2 (ja) * | 2004-02-19 | 2010-09-08 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート樹脂製造用コモノマー及びその製造方法 |
| JP4663994B2 (ja) * | 2004-02-19 | 2011-04-06 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート共重合体の製造方法 |
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