JPH10139700A - １，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロパンおよび１−モノ（クロロメチル）−１，１−ビス（ヒドロキシメチル）プロパンの製造方法 - Google Patents
１，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロパンおよび１−モノ（クロロメチル）−１，１−ビス（ヒドロキシメチル）プロパンの製造方法Info
- Publication number
- JPH10139700A JPH10139700A JP31693496A JP31693496A JPH10139700A JP H10139700 A JPH10139700 A JP H10139700A JP 31693496 A JP31693496 A JP 31693496A JP 31693496 A JP31693496 A JP 31693496A JP H10139700 A JPH10139700 A JP H10139700A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- chloromethyl
- bis
- tmp
- hydrogen chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】簡素な工程で、かつ収率良く１，１−ビス（ク
ロロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロパンまたは１
−モノ（クロロメチル）−１，１−ヒドロキシメチルプ
ロパンを製造する方法を提供する。 【解決手段】トリメチロールプロパン１．０モル当た
り、炭素数が２〜５個の低級脂肪族カルボン酸を０．０
１〜０．２モル存在させて、トリメチロールプロパンと
塩化水素ガスを反応させることにより、１，１−ビス
（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロパンまた
は１−モノ（クロロメチル）−１，１−ヒドロキシメチ
ルプロパンを製造する。
ロロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロパンまたは１
−モノ（クロロメチル）−１，１−ヒドロキシメチルプ
ロパンを製造する方法を提供する。 【解決手段】トリメチロールプロパン１．０モル当た
り、炭素数が２〜５個の低級脂肪族カルボン酸を０．０
１〜０．２モル存在させて、トリメチロールプロパンと
塩化水素ガスを反応させることにより、１，１−ビス
（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロパンまた
は１−モノ（クロロメチル）−１，１−ヒドロキシメチ
ルプロパンを製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、トリメチロールプ
ロパン（以下、「ＴＭＰ」という。）と塩化水素ガスを
反応させ、１，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロ
キシメチルプロパン（以下、「ＢＣＰ」という。）また
は１−モノ（クロロメチル）−１，１−ビス（ヒドロキ
シメチル）プロパン（以下、「ＭＣＰ」という。）を製
造する方法に関するものである。例えば、ＢＣＰおよび
ＭＣＰは開環重合が可能なオキセタン環を有する化合物
の中間原料として有用である。
ロパン（以下、「ＴＭＰ」という。）と塩化水素ガスを
反応させ、１，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロ
キシメチルプロパン（以下、「ＢＣＰ」という。）また
は１−モノ（クロロメチル）−１，１−ビス（ヒドロキ
シメチル）プロパン（以下、「ＭＣＰ」という。）を製
造する方法に関するものである。例えば、ＢＣＰおよび
ＭＣＰは開環重合が可能なオキセタン環を有する化合物
の中間原料として有用である。
【０００２】
【従来の技術】ＢＣＰの製造方法としては、トリクロロ
ベンゼン溶媒中、１８０℃〜２００℃の加熱条件におい
て、ＴＭＰとＴＭＰの等モル以上の酢酸の混合物に塩化
水素ガスを供給し、生成する水を留出させながら反応さ
せて、ＢＣＰの酢酸エステル体を得た後、過剰のメタノ
ールを加え、加熱しながら少量の塩化水素ガスを供給
し、生成する酢酸メチルおよび過剰なメタノールの共沸
混合物を留出させながら、前記ＢＣＰの酢酸エステル体
のエステル交換反応を行い、ＢＣＰを製造する方法が知
られている（工業化学雑誌、第６７巻、第４８５頁）。
しかしながら、前記方法では、中間体であるＢＣＰの酢
酸エステル体とメタノールのエステル交換反応を行う工
程が必要であり、また、利用価値の乏しい酢酸メチルと
メタノールの共沸混合物が副生する等の問題があり、工
業的には経済面において満足できるものではない。
ベンゼン溶媒中、１８０℃〜２００℃の加熱条件におい
て、ＴＭＰとＴＭＰの等モル以上の酢酸の混合物に塩化
水素ガスを供給し、生成する水を留出させながら反応さ
せて、ＢＣＰの酢酸エステル体を得た後、過剰のメタノ
ールを加え、加熱しながら少量の塩化水素ガスを供給
し、生成する酢酸メチルおよび過剰なメタノールの共沸
混合物を留出させながら、前記ＢＣＰの酢酸エステル体
のエステル交換反応を行い、ＢＣＰを製造する方法が知
られている（工業化学雑誌、第６７巻、第４８５頁）。
しかしながら、前記方法では、中間体であるＢＣＰの酢
酸エステル体とメタノールのエステル交換反応を行う工
程が必要であり、また、利用価値の乏しい酢酸メチルと
メタノールの共沸混合物が副生する等の問題があり、工
業的には経済面において満足できるものではない。
【０００３】
【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、エ
ステル交換反応工程を要することなく、工業的に簡易な
工程で、かつ経済的にＢＣＰまたはＭＣＰを製造する方
法を提供することにある。
ステル交換反応工程を要することなく、工業的に簡易な
工程で、かつ経済的にＢＣＰまたはＭＣＰを製造する方
法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため、鋭意検討を重ねた結果、ＴＭＰと塩化
水素ガスの反応において、酢酸等の炭素数が２〜５個の
低級脂肪族カルボン酸の使用量を従来の方法より著しく
減少させることにより、中間体であるＢＣＰのエステル
体を経由せずに、一段階でＢＣＰおよびＭＣＰを収率良
く製造できることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
を解決するため、鋭意検討を重ねた結果、ＴＭＰと塩化
水素ガスの反応において、酢酸等の炭素数が２〜５個の
低級脂肪族カルボン酸の使用量を従来の方法より著しく
減少させることにより、中間体であるＢＣＰのエステル
体を経由せずに、一段階でＢＣＰおよびＭＣＰを収率良
く製造できることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
【０００５】すなわち、本発明はトリメチロールプロパ
ンと塩化水素ガスを反応させて、１，１−ビス（クロロ
メチル）−１−ヒドロキシメチルプロパンまたは１−モ
ノ（クロロメチル）−１，１−ビス（ヒドロキシメチ
ル）プロパンを製造する方法において、トリメチロール
プロパン１．０モル当たり、炭素数が２〜５個の低級脂
肪族カルボン酸を０．０１〜０．２モル存在させて反応
させることを特徴とする１，１−ビス（クロロメチル）
−１−ヒドロキシメチルプロパンまたは１−モノ（クロ
ロメチル）−１，１−ビス（ヒドロキシメチル）プロパ
ンの製造方法である。
ンと塩化水素ガスを反応させて、１，１−ビス（クロロ
メチル）−１−ヒドロキシメチルプロパンまたは１−モ
ノ（クロロメチル）−１，１−ビス（ヒドロキシメチ
ル）プロパンを製造する方法において、トリメチロール
プロパン１．０モル当たり、炭素数が２〜５個の低級脂
肪族カルボン酸を０．０１〜０．２モル存在させて反応
させることを特徴とする１，１−ビス（クロロメチル）
−１−ヒドロキシメチルプロパンまたは１−モノ（クロ
ロメチル）−１，１−ビス（ヒドロキシメチル）プロパ
ンの製造方法である。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明における炭素数が２〜５個
の低級脂肪族カルボン酸としては、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸およびイソ吉草酸などが挙
げられるが、これらの中でも、入手し易さおよび工業的
な取扱い易さの面から酢酸およびプロピオン酸が好まし
い。炭素数が６個以上の脂肪族カルボン酸の場合は反応
速度が遅くなる。前記炭素数が２〜５個の低級脂肪族カ
ルボン酸の使用量は、ＴＭＰ１．０モル当たり０．０１
〜０．２モルである。０．０１モル未満であると、十分
な反応速度が得られず、一方、０．２モルを越えても反
応速度が増加せず、逆にＢＣＰおよびＭＣＰのエステル
体の生成量が増加する。これらのエステル体は蒸留など
の手段により分離回収して原料として再使用できるもの
の、循環量が多くなるため経済的でない。
の低級脂肪族カルボン酸としては、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸およびイソ吉草酸などが挙
げられるが、これらの中でも、入手し易さおよび工業的
な取扱い易さの面から酢酸およびプロピオン酸が好まし
い。炭素数が６個以上の脂肪族カルボン酸の場合は反応
速度が遅くなる。前記炭素数が２〜５個の低級脂肪族カ
ルボン酸の使用量は、ＴＭＰ１．０モル当たり０．０１
〜０．２モルである。０．０１モル未満であると、十分
な反応速度が得られず、一方、０．２モルを越えても反
応速度が増加せず、逆にＢＣＰおよびＭＣＰのエステル
体の生成量が増加する。これらのエステル体は蒸留など
の手段により分離回収して原料として再使用できるもの
の、循環量が多くなるため経済的でない。
【０００７】本発明の製造方法は、ＴＭＰと前記炭素数
が２〜５個の低級脂肪族カルボン酸の混合液に、塩化水
素ガスを連続的に供給し、生成する水を反応系内から留
去させながら反応を行うことが好適である。従って、生
成する水が留去する温度および圧力条件で反応を行うこ
とが望ましく、好適な温度は５０℃〜２５０℃、更に好
ましくは１００〜２００℃である。５０℃より低い温度
では十分な反応速度が得られるとは言えず、一方、２５
０℃を超える温度ではポリマー状物質などの副生物が増
加する恐れがある。また、塩化水素ガスの供給速度およ
び供給量については、未反応の塩化水素ガスが再使用が
可能なため、何等制限されるものではないが、ＴＭＰ
１．０モルに対して、塩化水素ガス１．０〜１０．０モ
ル供給することが好ましい。
が２〜５個の低級脂肪族カルボン酸の混合液に、塩化水
素ガスを連続的に供給し、生成する水を反応系内から留
去させながら反応を行うことが好適である。従って、生
成する水が留去する温度および圧力条件で反応を行うこ
とが望ましく、好適な温度は５０℃〜２５０℃、更に好
ましくは１００〜２００℃である。５０℃より低い温度
では十分な反応速度が得られるとは言えず、一方、２５
０℃を超える温度ではポリマー状物質などの副生物が増
加する恐れがある。また、塩化水素ガスの供給速度およ
び供給量については、未反応の塩化水素ガスが再使用が
可能なため、何等制限されるものではないが、ＴＭＰ
１．０モルに対して、塩化水素ガス１．０〜１０．０モ
ル供給することが好ましい。
【０００８】前記反応において、反応に用いる原料およ
び反応生成物に対して不活性な化合物を反応溶媒として
用いることができる。反応溶媒としては、上記のように
水と共沸組成物を形成する化合物が適しており、それら
のうちアルコール類とエステル類を除く有機化合物が特
に適しており、その使用によって水の留出が容易とな
り、反応を円滑に行うことができる。好適な反応溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、クロルベンゼン、１，２−ジクロロエタンおよびテ
トラクロロエチレンなどが挙げられる。なお、アルコー
ル類およびエステル類は反応の進行を阻害する恐れがあ
る。反応溶媒の量としては、反応器内における原料およ
び反応生成物の合計１．０重量部に対して０．１〜１０
０重量部が好ましく、さらに好ましくは０．２５〜４０
重量部である。１００重量部を越えると、単位容積あた
りの収量の低下および反応溶媒の回収にかかるエネルギ
ーの増大などの面で経済的と言えず、一方、０．１重量
部より少ない量では、反応溶媒を用いる効果が発現され
るとは言えない。
び反応生成物に対して不活性な化合物を反応溶媒として
用いることができる。反応溶媒としては、上記のように
水と共沸組成物を形成する化合物が適しており、それら
のうちアルコール類とエステル類を除く有機化合物が特
に適しており、その使用によって水の留出が容易とな
り、反応を円滑に行うことができる。好適な反応溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、クロルベンゼン、１，２−ジクロロエタンおよびテ
トラクロロエチレンなどが挙げられる。なお、アルコー
ル類およびエステル類は反応の進行を阻害する恐れがあ
る。反応溶媒の量としては、反応器内における原料およ
び反応生成物の合計１．０重量部に対して０．１〜１０
０重量部が好ましく、さらに好ましくは０．２５〜４０
重量部である。１００重量部を越えると、単位容積あた
りの収量の低下および反応溶媒の回収にかかるエネルギ
ーの増大などの面で経済的と言えず、一方、０．１重量
部より少ない量では、反応溶媒を用いる効果が発現され
るとは言えない。
【０００９】本発明の製造方法は回分式、半回分式およ
び連続式いずれの方式でも行うことができる。回分式で
は、ＴＭＰ、低級脂肪族カルボン酸および必要に応じ反
応溶媒を反応器に仕込み、次いで、塩化水素ガスを供給
し、生成する水を反応系内から留去させながら反応を行
い、所定量の水が留出したら反応を終了させる。一方、
連続式では、ＴＭＰ、低級脂肪族カルボン酸、必要に応
じて反応溶媒および塩化水素ガスを反応器に連続的に供
給し、生成する水を留去させながら反応を行い、原料の
供給量に応じて、反応液を抜き出せばよい。また、反応
器としては、漕型、管型あるいは反応液と塩化水素ガス
を向流あるいは並流接触させる塔型（充填物を詰めても
よい）などを用いることができる。
び連続式いずれの方式でも行うことができる。回分式で
は、ＴＭＰ、低級脂肪族カルボン酸および必要に応じ反
応溶媒を反応器に仕込み、次いで、塩化水素ガスを供給
し、生成する水を反応系内から留去させながら反応を行
い、所定量の水が留出したら反応を終了させる。一方、
連続式では、ＴＭＰ、低級脂肪族カルボン酸、必要に応
じて反応溶媒および塩化水素ガスを反応器に連続的に供
給し、生成する水を留去させながら反応を行い、原料の
供給量に応じて、反応液を抜き出せばよい。また、反応
器としては、漕型、管型あるいは反応液と塩化水素ガス
を向流あるいは並流接触させる塔型（充填物を詰めても
よい）などを用いることができる。
【００１０】前記製造方法で得られた反応液は、必要に
応じて使用した反応溶媒、原料のＴＭＰならびに生成物
であるＢＣＰ、ＭＣＰおよびそれらのエステル体などの
混合液であり、蒸留などの操作によって、目的物のＢＣ
ＰおよびＭＣＰを分離精製できる。なお、回収されたＴ
ＭＰ、反応溶媒および前記エステル体は反応器にリサイ
クルさせて再使用できる。
応じて使用した反応溶媒、原料のＴＭＰならびに生成物
であるＢＣＰ、ＭＣＰおよびそれらのエステル体などの
混合液であり、蒸留などの操作によって、目的物のＢＣ
ＰおよびＭＣＰを分離精製できる。なお、回収されたＴ
ＭＰ、反応溶媒および前記エステル体は反応器にリサイ
クルさせて再使用できる。
【００１１】本発明の製造方法は、原料であるＴＭＰを
塩素化させて、ＢＣＰまたはＭＣＰを得るものである
が、これらが同時に製造されても良く、特にＭＣＰはＢ
ＣＰの中間体でもある。前記塩化水素ガスの供給量、反
応温度および反応時間を調整することによって、任意の
比率でＢＣＰおよびＭＣＰを得ることができる。
塩素化させて、ＢＣＰまたはＭＣＰを得るものである
が、これらが同時に製造されても良く、特にＭＣＰはＢ
ＣＰの中間体でもある。前記塩化水素ガスの供給量、反
応温度および反応時間を調整することによって、任意の
比率でＢＣＰおよびＭＣＰを得ることができる。
【００１２】
【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
具体的に説明する。
具体的に説明する。
【００１３】実施例１〜３ ３００ｍｌの４ツ口フラスコに、１．０モルのＴＭＰ、
０．１モルの氷酢酸および反応溶媒としてｍ−キシレン
を１００ｍｌ仕込み、マグネチックスターラーで撹拌し
ながら、常圧下で還流状態になる約１４０℃まで加熱
し、塩化水素ガスを０．２５モル／時間の供給量で供給
し、反応を開始した。その後も撹拌しながら、還流状態
を維持すべく、徐々に温度上昇させながら、水およびｍ
−キシレンを留出させ、液々分離した後、キシレン層の
みを反応器に戻しながら、後記表１に示す時間反応を行
った。また、最終反応温度も表１に記載する。
０．１モルの氷酢酸および反応溶媒としてｍ−キシレン
を１００ｍｌ仕込み、マグネチックスターラーで撹拌し
ながら、常圧下で還流状態になる約１４０℃まで加熱
し、塩化水素ガスを０．２５モル／時間の供給量で供給
し、反応を開始した。その後も撹拌しながら、還流状態
を維持すべく、徐々に温度上昇させながら、水およびｍ
−キシレンを留出させ、液々分離した後、キシレン層の
みを反応器に戻しながら、後記表１に示す時間反応を行
った。また、最終反応温度も表１に記載する。
【００１４】反応終了後、反応液組成をガスクロマトグ
ラフィにより分析し、ＴＭＰの転化率、ＢＣＰ、ＭＣＰ
および各エステル体の選択率を求めた。その結果を表１
に示す。なお、ＴＭＰの転化率および各生成物の選択率
は以下の式により算出した。下記式において、％は全て
モル基準である。また、下記式および表１におけるＢＣ
ＰＥはＢＣＰのエステル体を示し、ＭＣＰＥはＭＣＰの
モノエステル体およびジエステル体の合計を示す。 ＴＭＰ転化率（％）＝（１−未反応ＴＭＰ／仕込みＴＭ
Ｐ）×１００ ＢＣＰ選択率（％）＝生成ＢＣＰ÷（仕込みＴＭＰ−未
反応ＴＭＰ）×１００ ＭＣＰ選択率（％）＝生成ＭＣＰ÷（仕込みＴＭＰ−未
反応ＴＭＰ）×１００ ＢＣＰＥ選択率（％）＝生成ＢＣＰＥ÷（仕込みＴＭＰ
−未反応ＴＭＰ）×１００ ＭＣＰＥ選択率（％）＝生成ＭＣＰＥ÷（仕込みＴＭＰ
−未反応ＴＭＰ）×１００
ラフィにより分析し、ＴＭＰの転化率、ＢＣＰ、ＭＣＰ
および各エステル体の選択率を求めた。その結果を表１
に示す。なお、ＴＭＰの転化率および各生成物の選択率
は以下の式により算出した。下記式において、％は全て
モル基準である。また、下記式および表１におけるＢＣ
ＰＥはＢＣＰのエステル体を示し、ＭＣＰＥはＭＣＰの
モノエステル体およびジエステル体の合計を示す。 ＴＭＰ転化率（％）＝（１−未反応ＴＭＰ／仕込みＴＭ
Ｐ）×１００ ＢＣＰ選択率（％）＝生成ＢＣＰ÷（仕込みＴＭＰ−未
反応ＴＭＰ）×１００ ＭＣＰ選択率（％）＝生成ＭＣＰ÷（仕込みＴＭＰ−未
反応ＴＭＰ）×１００ ＢＣＰＥ選択率（％）＝生成ＢＣＰＥ÷（仕込みＴＭＰ
−未反応ＴＭＰ）×１００ ＭＣＰＥ選択率（％）＝生成ＭＣＰＥ÷（仕込みＴＭＰ
−未反応ＴＭＰ）×１００
【００１５】実施例４ 氷酢酸の添加量を０．１５モルにした以外は、実施例２
と同様な条件で反応を行った。結果を表１に示す。
と同様な条件で反応を行った。結果を表１に示す。
【００１６】実施例５ 氷酢酸の添加量を０．０５モルにした以外は、実施例２
と同様な条件で反応を行った。結果を表１に示す。
と同様な条件で反応を行った。結果を表１に示す。
【００１７】実施例６ ｍ−キシレンを使用しなかった以外は、実施例２と同様
な条件で反応を行った。結果を表１に示す。
な条件で反応を行った。結果を表１に示す。
【００１８】実施例７ ｍ−キシレンの代わりに１，２，４−トリクロロベンゼ
ンを用いた以外は実施例３と同様な条件で反応を行っ
た。結果を表１に示す。
ンを用いた以外は実施例３と同様な条件で反応を行っ
た。結果を表１に示す。
【００１９】比較例１ ５００ｍｌの４ツ口フラスコに、１．０モルのＴＭＰ、
１．０モルの氷酢酸および１００ｍｌのｍ−キシレンを
仕込み、マグネチックスターラーで撹拌しながら、常圧
下で還流状態になる約１３０℃まで加熱し、塩化水素ガ
スを０．２５モル／時間の供給量で供給し、反応を開始
した。その後も撹拌しながら、還流状態を維持すべく、
徐々に温度を上げながら、水とｍ−キシレンを留出さ
せ、液々分離した後、キシレン層のみを反応器に戻しな
がら、１４時間反応を行った。反応終了後、反応液を少
量サンプリングし、ガスクロマトグラフィにより、反応
液組成を求めた。その結果を表１に示す。
１．０モルの氷酢酸および１００ｍｌのｍ−キシレンを
仕込み、マグネチックスターラーで撹拌しながら、常圧
下で還流状態になる約１３０℃まで加熱し、塩化水素ガ
スを０．２５モル／時間の供給量で供給し、反応を開始
した。その後も撹拌しながら、還流状態を維持すべく、
徐々に温度を上げながら、水とｍ−キシレンを留出さ
せ、液々分離した後、キシレン層のみを反応器に戻しな
がら、１４時間反応を行った。反応終了後、反応液を少
量サンプリングし、ガスクロマトグラフィにより、反応
液組成を求めた。その結果を表１に示す。
【００２０】次に、２．０モルのメタノールを加え、約
７０℃まで加熱し、塩化水素ガスを０．０５モル／時間
の供給量で供給し、エステル交換反応を開始した。その
後、徐々に反応温度を上げながら、メタノールと酢酸メ
チルを留出させ、８時間後に反応を終了した。反応終了
後、ガスクロマトグラフィにより、反応液組成を求め
た。その結果を表１に示す。
７０℃まで加熱し、塩化水素ガスを０．０５モル／時間
の供給量で供給し、エステル交換反応を開始した。その
後、徐々に反応温度を上げながら、メタノールと酢酸メ
チルを留出させ、８時間後に反応を終了した。反応終了
後、ガスクロマトグラフィにより、反応液組成を求め
た。その結果を表１に示す。
【００２１】比較例２ 氷酢酸の添加量を０．５モルとした以外は、実施例２と
同様な条件で反応を行った。その結果を表１に示す。
同様な条件で反応を行った。その結果を表１に示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、トリメチロ
ールプロパンおよび塩化水素ガスを原料として、１，１
−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロパ
ンまたは１−モノ（クロロメチル）−１，１−ビス（ヒ
ドロキシメチル）プロパンを、簡素な工程で容易に収率
よく製造することができる。
ールプロパンおよび塩化水素ガスを原料として、１，１
−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロパ
ンまたは１−モノ（クロロメチル）−１，１−ビス（ヒ
ドロキシメチル）プロパンを、簡素な工程で容易に収率
よく製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】トリメチロールプロパンと塩化水素ガスを
反応させて、１，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒド
ロキシメチルプロパンまたは１−モノ（クロロメチル）
−１，１−ビス（ヒドロキシメチル）プロパンを製造す
る方法において、トリメチロールプロパン１．０モル当
たり、炭素数が２〜５個の低級脂肪族カルボン酸を０．
０１〜０．２モル存在させて反応させることを特徴とす
る１，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチ
ルプロパンまたは１−モノ（クロロメチル）−１，１−
ビス（ヒドロキシメチル）プロパンの製造方法。 - 【請求項２】水と共沸組成物を形成する有機化合物のう
ち、アルコール類およびエステル類を除く有機化合物を
反応溶媒に用い、生成する水を反応系内から留去させな
がら反応させることを特徴とする請求項１記載の１，１
−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロパ
ンまたは１−モノ（クロロメチル）−１，１−ビス（ヒ
ドロキシメチル）プロパンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31693496A JP3228156B2 (ja) | 1996-11-14 | 1996-11-14 | １，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロパンおよび１−モノ（クロロメチル）−１，１−ビス（ヒドロキシメチル）プロパンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31693496A JP3228156B2 (ja) | 1996-11-14 | 1996-11-14 | １，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロパンおよび１−モノ（クロロメチル）−１，１−ビス（ヒドロキシメチル）プロパンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10139700A true JPH10139700A (ja) | 1998-05-26 |
| JP3228156B2 JP3228156B2 (ja) | 2001-11-12 |
Family
ID=18082569
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31693496A Expired - Fee Related JP3228156B2 (ja) | 1996-11-14 | 1996-11-14 | １，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロパンおよび１−モノ（クロロメチル）−１，１−ビス（ヒドロキシメチル）プロパンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3228156B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002332280A (ja) * | 2001-05-09 | 2002-11-22 | Toagosei Co Ltd | オキセタン化合物の製造方法 |
| JP2009007349A (ja) * | 2003-11-20 | 2009-01-15 | Solvay (Sa) | グリセロールからジクロロプロパノールを製造するための方法であって、該グリセロールが最終的にバイオディーゼルの製造における動物性脂肪の転化から生じる方法 |
| US8197665B2 (en) | 2007-06-12 | 2012-06-12 | Solvay (Societe Anonyme) | Aqueous composition containing a salt, manufacturing process and use |
| US8258350B2 (en) | 2007-03-07 | 2012-09-04 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for the manufacture of dichloropropanol |
| US8273923B2 (en) | 2007-06-01 | 2012-09-25 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for manufacturing a chlorohydrin |
| US8314205B2 (en) | 2007-12-17 | 2012-11-20 | Solvay (Societe Anonyme) | Glycerol-based product, process for obtaining same and use thereof in the manufacturing of dichloropropanol |
| US8378130B2 (en) | 2007-06-12 | 2013-02-19 | Solvay (Societe Anonyme) | Product containing epichlorohydrin, its preparation and its use in various applications |
| US9309209B2 (en) | 2010-09-30 | 2016-04-12 | Solvay Sa | Derivative of epichlorohydrin of natural origin |
| US9663427B2 (en) | 2003-11-20 | 2017-05-30 | Solvay (Société Anonyme) | Process for producing epichlorohydrin |
-
1996
- 1996-11-14 JP JP31693496A patent/JP3228156B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002332280A (ja) * | 2001-05-09 | 2002-11-22 | Toagosei Co Ltd | オキセタン化合物の製造方法 |
| JP2009007349A (ja) * | 2003-11-20 | 2009-01-15 | Solvay (Sa) | グリセロールからジクロロプロパノールを製造するための方法であって、該グリセロールが最終的にバイオディーゼルの製造における動物性脂肪の転化から生じる方法 |
| US9663427B2 (en) | 2003-11-20 | 2017-05-30 | Solvay (Société Anonyme) | Process for producing epichlorohydrin |
| US8258350B2 (en) | 2007-03-07 | 2012-09-04 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for the manufacture of dichloropropanol |
| US8273923B2 (en) | 2007-06-01 | 2012-09-25 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for manufacturing a chlorohydrin |
| US8197665B2 (en) | 2007-06-12 | 2012-06-12 | Solvay (Societe Anonyme) | Aqueous composition containing a salt, manufacturing process and use |
| US8378130B2 (en) | 2007-06-12 | 2013-02-19 | Solvay (Societe Anonyme) | Product containing epichlorohydrin, its preparation and its use in various applications |
| US8399692B2 (en) | 2007-06-12 | 2013-03-19 | Solvay (Societe Anonyme) | Epichlorohydrin, manufacturing process and use |
| US8314205B2 (en) | 2007-12-17 | 2012-11-20 | Solvay (Societe Anonyme) | Glycerol-based product, process for obtaining same and use thereof in the manufacturing of dichloropropanol |
| US9309209B2 (en) | 2010-09-30 | 2016-04-12 | Solvay Sa | Derivative of epichlorohydrin of natural origin |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3228156B2 (ja) | 2001-11-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100760100B1 (ko) | 에틸 아세테이트 및 이소프로필 아세테이트의 동시적인 공동생성방법 및 정제방법 | |
| JP5485547B2 (ja) | ジ−（２−エチルヘキシル）テレフタレートの製造 | |
| JP3228156B2 (ja) | １，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロパンおよび１−モノ（クロロメチル）−１，１−ビス（ヒドロキシメチル）プロパンの製造方法 | |
| US9776946B2 (en) | Process for producing 2-propylheptyl acrylate by transesterification | |
| US9296679B2 (en) | Method for the production of 2-octyl acrylate by means of transesterification | |
| US9873656B2 (en) | Process for ruthenium-catalysed transvinylation of carboxylic acids | |
| JP6008600B2 (ja) | ４−ヒドロキシブチルアクリレートの製造方法 | |
| JP3228170B2 (ja) | １，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルアルカンおよび１−クロロメチル−１，１−ビス（ヒドロキシメチル）アルカンの製造方法 | |
| US6875888B2 (en) | Method for the production of esters of unsaturated carboxylic acids | |
| US6235924B1 (en) | Continuous process for preparing benzoic acid esters | |
| US9018410B2 (en) | Method for the production of 2-octyl acrylate by means of transesterification | |
| JP2002020333A (ja) | 水酸基の塩素化方法 | |
| CN1107048C (zh) | 亚烷基二醇单烷基醚羧酸酯的生产方法 | |
| CA2307593C (en) | Continuous process for the production of carboxylic acid esters of alkylene glycol monoalkyl ethers | |
| JP2007031383A (ja) | テレフタル酸ジエステルの製造方法 | |
| JPH0769991A (ja) | ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルの製造方法 | |
| JPH10511646A (ja) | ペンテン酸の製造 | |
| JP2014529598A (ja) | メルカプトアルキルカルボキシラートの製造方法 | |
| JP4046021B2 (ja) | ２−メチルアダマンタン−２−イル（メタ）アクリレートの製造方法及び精製方法 | |
| JP2013234144A (ja) | ４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| WO1998052903A1 (en) | Processes for conducting equilibrium-limited reactions | |
| JPH11335319A (ja) | α−ヒドロキシカルボン酸の製造方法 | |
| US3745182A (en) | Process of producing terephthalic acid reaction products | |
| JPS6239544A (ja) | マロン酸ジエステルの製造法 | |
| JP3150909B2 (ja) | グリオキシル酸エステル類の精製方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080907 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080907 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090907 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090907 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090907 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100907 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100907 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110907 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110907 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120907 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120907 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130907 Year of fee payment: 12 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |