JPH055095B2 - - Google Patents
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- JPH055095B2 JPH055095B2 JP58163895A JP16389583A JPH055095B2 JP H055095 B2 JPH055095 B2 JP H055095B2 JP 58163895 A JP58163895 A JP 58163895A JP 16389583 A JP16389583 A JP 16389583A JP H055095 B2 JPH055095 B2 JP H055095B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ハロゲン化銀のコアを他のハロゲン
化銀のシエルで被覆したコア・シエル乳剤の製造
方法に関し、特に単分散性塩化銀のコアに臭化銀
から実質的に成るシエルを形成することを特徴と
するコア・シエル乳剤の製造方法に関する。
化銀のシエルで被覆したコア・シエル乳剤の製造
方法に関し、特に単分散性塩化銀のコアに臭化銀
から実質的に成るシエルを形成することを特徴と
するコア・シエル乳剤の製造方法に関する。
写真材料の製造においてハロゲン化銀粒子が、
相互に組成の異なるコアと、１層又は、それ以上
のシエル層から成る乳剤を使用すれば、好ましい
性質を有する写真材料が得られることは、良く知
られている。例えば臭化銀のコアと塩化銀のシエ
ルから成る乳剤では、両者のハロゲン化銀の有利
な作用を完全に利用することができる。この乳剤
は、比較的高い臭化銀乳剤の感光性を有し、同時
に塩化銀乳剤の容易且つ急速な現像性を有する。
上記乳剤の反転構造すなわち塩化銀のコアと臭化
銀のシエルから成る乳剤では、感光性に関して
は、塩化銀乳剤のように挙動し、臭化銀乳剤より
も高い暗室安全性を有する。他方、この種の乳剤
では、塩化銀の公知の不利な性質、すなわちきわ
めて高いカブリ傾向、及びそれと結びついた塩化
銀乳剤の比較的低い安全性を抑制する。
相互に組成の異なるコアと、１層又は、それ以上
のシエル層から成る乳剤を使用すれば、好ましい
性質を有する写真材料が得られることは、良く知
られている。例えば臭化銀のコアと塩化銀のシエ
ルから成る乳剤では、両者のハロゲン化銀の有利
な作用を完全に利用することができる。この乳剤
は、比較的高い臭化銀乳剤の感光性を有し、同時
に塩化銀乳剤の容易且つ急速な現像性を有する。
上記乳剤の反転構造すなわち塩化銀のコアと臭化
銀のシエルから成る乳剤では、感光性に関して
は、塩化銀乳剤のように挙動し、臭化銀乳剤より
も高い暗室安全性を有する。他方、この種の乳剤
では、塩化銀の公知の不利な性質、すなわちきわ
めて高いカブリ傾向、及びそれと結びついた塩化
銀乳剤の比較的低い安全性を抑制する。
以上のようにコア・シエル型の乳剤は、種々の
好ましい性質を有し、各種組成のハロゲン化銀結
晶を積層することにより、さらに好ましい性質を
持つた乳剤を作製することができる。
好ましい性質を有し、各種組成のハロゲン化銀結
晶を積層することにより、さらに好ましい性質を
持つた乳剤を作製することができる。
このようなコア・シエル乳剤の製造技術は、ク
ライン（Klein）等の英国特許1027146号明細書、
特公昭56−18939号公報に開示されている。クラ
イン（Klein）等の方法は、通常のダブルジエツ
ト法によつて粒度分布の狭い単分散性ハロゲン化
銀のコアを沈殿させ、その乳剤に水溶性銀塩の水
溶液と、アルカリ金属の他のハライドの水溶性塩
の水溶液とを同時に添加することにより、予め形
成したハロゲン化銀のコアに他のハロゲン化銀の
シエルを被覆するものである。
ライン（Klein）等の英国特許1027146号明細書、
特公昭56−18939号公報に開示されている。クラ
イン（Klein）等の方法は、通常のダブルジエツ
ト法によつて粒度分布の狭い単分散性ハロゲン化
銀のコアを沈殿させ、その乳剤に水溶性銀塩の水
溶液と、アルカリ金属の他のハライドの水溶性塩
の水溶液とを同時に添加することにより、予め形
成したハロゲン化銀のコアに他のハロゲン化銀の
シエルを被覆するものである。
上述したコア・シエル乳剤の好ましい性質は、
シエル層の物性によつて大きく支配されており、
従つてシエル層の結晶学的ハロゲン組成が重要な
役割を果す。しかしながら上記方法で作製したコ
ア・シエル乳剤のシエル層の結晶学的ハロゲン組
成については、上記特許には何ら明示されていな
い。
シエル層の物性によつて大きく支配されており、
従つてシエル層の結晶学的ハロゲン組成が重要な
役割を果す。しかしながら上記方法で作製したコ
ア・シエル乳剤のシエル層の結晶学的ハロゲン組
成については、上記特許には何ら明示されていな
い。
本発明者等は、上記特許の方法によつて単分散
性塩化銀乳剤のコアに、臭化銀のシエルを被覆し
たコア・シエル乳剤を作製した後、そのコア・シ
エル乳剤の結晶学的性質についてＸ線回折、電子
顕微鏡等を用いて詳細に解析した。その結果、シ
エル層の結晶学的ハロゲン組成は、塩臭化銀の混
晶となつており、しかも混晶のハロゲン組成は、
シエル層形成時のPAgに著しく依存することを
見出した。従つて、上記特許に示された方法で
は、一定のハロゲン組成のシエルを持つたコア・
シエル乳剤を再現性良く製造するという点で問題
を含んでおり、さらにシエル層の結晶状態が混晶
であるコア・シエル乳剤では、前記したコア・シ
エル乳剤の好ましい性質を完全に利用することが
できない。
性塩化銀乳剤のコアに、臭化銀のシエルを被覆し
たコア・シエル乳剤を作製した後、そのコア・シ
エル乳剤の結晶学的性質についてＸ線回折、電子
顕微鏡等を用いて詳細に解析した。その結果、シ
エル層の結晶学的ハロゲン組成は、塩臭化銀の混
晶となつており、しかも混晶のハロゲン組成は、
シエル層形成時のPAgに著しく依存することを
見出した。従つて、上記特許に示された方法で
は、一定のハロゲン組成のシエルを持つたコア・
シエル乳剤を再現性良く製造するという点で問題
を含んでおり、さらにシエル層の結晶状態が混晶
であるコア・シエル乳剤では、前記したコア・シ
エル乳剤の好ましい性質を完全に利用することが
できない。
以上の理由により上記特許に示された方法には
改良すべき余地が多くあり、コア・シエル乳剤の
好ましい性質を完全に利用することのできる臭化
銀から実質的に成るシエル層を持つたコア・シエ
ル乳剤を安定にしかも再現性良く製造する方法が
望まれる。
改良すべき余地が多くあり、コア・シエル乳剤の
好ましい性質を完全に利用することのできる臭化
銀から実質的に成るシエル層を持つたコア・シエ
ル乳剤を安定にしかも再現性良く製造する方法が
望まれる。
本発明のハロゲン化銀粒子において「臭化銀か
ら実質的に成る」とは、該ハロゲン化銀粒子のシ
エル層が、臭化銀としての特性を損なわない限度
で塩化銀を含んでもよいことを意味する。又、そ
の含有量は、0.5モル％以下であることが好まし
い。
ら実質的に成る」とは、該ハロゲン化銀粒子のシ
エル層が、臭化銀としての特性を損なわない限度
で塩化銀を含んでもよいことを意味する。又、そ
の含有量は、0.5モル％以下であることが好まし
い。
本発明の目的は、コア・シエル乳剤の好ましい
性質を完全に利用することのできる、単分散性塩
化銀のコアに臭化銀から実質的に成るシエルを被
覆したコア・シエル乳剤を安定にしかも再現性良
く製造する方法を提供することである。
性質を完全に利用することのできる、単分散性塩
化銀のコアに臭化銀から実質的に成るシエルを被
覆したコア・シエル乳剤を安定にしかも再現性良
く製造する方法を提供することである。
以下、具体的に本発明を説明する。
単分散性ハロゲン化銀のコアの製造方法は公知
であるコントロールダブルジエツト法を用いるこ
とができ、通常、ガブリ傾向を少なくするため約
5.5以上のPAgでコア乳剤を調製する。
であるコントロールダブルジエツト法を用いるこ
とができ、通常、ガブリ傾向を少なくするため約
5.5以上のPAgでコア乳剤を調製する。
立方晶の単分散性塩化銀粒子を含むコア乳剤
は、以下の方法で作製した。すなわちAgNO3の
３モル溶液及びNaClの３モル溶液各々300mlを、
定量ポンプを用いて400mlの2.5％ゼラチン溶液に
PAgが6.5に保たれるように加える。乳剤を沈殿、
水洗して可溶性物質を取り除き、最終的に10％ゼ
ラチン濃度の単分散性塩化銀のコア乳剤を得た。
塩化銀粒子は0.3ミクロンの直径を有する完全な
立方晶であつた。
は、以下の方法で作製した。すなわちAgNO3の
３モル溶液及びNaClの３モル溶液各々300mlを、
定量ポンプを用いて400mlの2.5％ゼラチン溶液に
PAgが6.5に保たれるように加える。乳剤を沈殿、
水洗して可溶性物質を取り除き、最終的に10％ゼ
ラチン濃度の単分散性塩化銀のコア乳剤を得た。
塩化銀粒子は0.3ミクロンの直径を有する完全な
立方晶であつた。
上記方法で作製した単分散性塩化銀のコア乳剤
に１モルAgNO3溶液、又は１モルKBr溶液を適
当な量だけ添加し、PAgが5.5から7.0の間の値を
持つた各種コア乳剤を調製した。これら各種
PAgのコア乳剤172mlにAgNO3の１モル溶液、及
びKBrの１モル溶液各々100mlを定量ポンプを用
いて40分間にわたつて加えた。添加中、PAgは
初期の設定PAgになるように調整した。このよ
うにしてシエル形成時のPAgの異なる各種コ
ア・シエル乳剤を得た。以上の方法で得た各種コ
ア・シエル乳剤の結晶状態についてＸ線回折、電
子顕微鏡等により詳細な解析を実施した。
に１モルAgNO3溶液、又は１モルKBr溶液を適
当な量だけ添加し、PAgが5.5から7.0の間の値を
持つた各種コア乳剤を調製した。これら各種
PAgのコア乳剤172mlにAgNO3の１モル溶液、及
びKBrの１モル溶液各々100mlを定量ポンプを用
いて40分間にわたつて加えた。添加中、PAgは
初期の設定PAgになるように調整した。このよ
うにしてシエル形成時のPAgの異なる各種コ
ア・シエル乳剤を得た。以上の方法で得た各種コ
ア・シエル乳剤の結晶状態についてＸ線回折、電
子顕微鏡等により詳細な解析を実施した。
各種コア・シエル乳剤のシエル層のハロゲン組
成は、平均組成がAgBr0.45Cl0.55及びAgBrの二種
類の結晶構造より成つており、さらに、これら二
種類の結晶構造の体積は、シエル層形成時の設定
PAgによつて大きく変化することがわかつた。
このように上記方法によれば臭化銀から実質的に
成るシエルを形成することは困難であり、しかも
設定PAgの少しの違いで、形成されるシエル層
の結晶構造が大きく変化するため、再現性の点で
問題を含んでいる。
成は、平均組成がAgBr0.45Cl0.55及びAgBrの二種
類の結晶構造より成つており、さらに、これら二
種類の結晶構造の体積は、シエル層形成時の設定
PAgによつて大きく変化することがわかつた。
このように上記方法によれば臭化銀から実質的に
成るシエルを形成することは困難であり、しかも
設定PAgの少しの違いで、形成されるシエル層
の結晶構造が大きく変化するため、再現性の点で
問題を含んでいる。
比較例
前記方法で作成した塩化銀コア乳剤172mlに１
モルAgNO3の溶液を加えて、PAgを5.4に調整し
た後、AgNO3の１モル溶液及びKBrの１モル溶
液各々100mlを、定量ポンプを用いて40分間にわ
たつて加えた。添加中は溶液を50℃に保持し、
PAgは5.4となるように調整した。以上の方法で
得られたコア・シエル乳剤のＸ線回折プロフイー
ルを第１図に示す。シエル層に対応する結晶構造
としてAgBr0.45Cl0.55、並びにAgBrの二種類の構
造が認められ、臭化銀から実質的に成るシエルは
形成されていない。
モルAgNO3の溶液を加えて、PAgを5.4に調整し
た後、AgNO3の１モル溶液及びKBrの１モル溶
液各々100mlを、定量ポンプを用いて40分間にわ
たつて加えた。添加中は溶液を50℃に保持し、
PAgは5.4となるように調整した。以上の方法で
得られたコア・シエル乳剤のＸ線回折プロフイー
ルを第１図に示す。シエル層に対応する結晶構造
としてAgBr0.45Cl0.55、並びにAgBrの二種類の構
造が認められ、臭化銀から実質的に成るシエルは
形成されていない。
本発明者等は、臭化銀から実質的に成るシエル
を持つたコア・シエル乳剤を安定にしかも再現性
良く製造する方法について詳細に検討した結果、
次に述べる方法によつて達成されることを見出し
た。
を持つたコア・シエル乳剤を安定にしかも再現性
良く製造する方法について詳細に検討した結果、
次に述べる方法によつて達成されることを見出し
た。
すなわち、単分散性塩化銀のコア乳剤のPAg
を下げた後、好ましくは5.0以下に調整した後水
溶性銀塩の水溶液と、水溶性臭化物の水溶液を同
時に添加することである。
を下げた後、好ましくは5.0以下に調整した後水
溶性銀塩の水溶液と、水溶性臭化物の水溶液を同
時に添加することである。
ここで水溶性銀塩としては硝酸塩、過塩素酸銀
等が挙げられる。又、水溶性臭化物としては、臭
化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム
等、水溶性臭化物はすべて用いることができる。
さらにハロゲン化銀の保護コロイドとしては、ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、コロイド状アルブミ
ン、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導
体、寒天、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖
誘導体、合成親水性コロイド、例えばポリビニル
アルコール、ポリＮ−ビニルピロリドン、ポリア
クリル酸共重合体、ポリアクリルアミド、又はそ
の誘導体等があり、必要に応じて、これらコロイ
ドの二つ以上の相溶性混合物、例えばアクリルア
ミド、アクリル酸及びメチルビニルイミダゾール
の共重合体等を使用することができる。
等が挙げられる。又、水溶性臭化物としては、臭
化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム
等、水溶性臭化物はすべて用いることができる。
さらにハロゲン化銀の保護コロイドとしては、ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、コロイド状アルブミ
ン、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導
体、寒天、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖
誘導体、合成親水性コロイド、例えばポリビニル
アルコール、ポリＮ−ビニルピロリドン、ポリア
クリル酸共重合体、ポリアクリルアミド、又はそ
の誘導体等があり、必要に応じて、これらコロイ
ドの二つ以上の相溶性混合物、例えばアクリルア
ミド、アクリル酸及びメチルビニルイミダゾール
の共重合体等を使用することができる。
さらに、シエル形成時のPAg以外の条件、例
えばPH値、および温度等については特に制限はな
いが、PH値については約２〜約９、特に５以下が
好ましく、３以下が更に好ましい。温度としては
約30℃〜約90℃の範囲が適当であるが、特に35℃
〜80℃の範囲が好ましい。又、PH値および温度は
シエル形成時に変化させても構わないが、一定値
に保つことが、より好ましい。
えばPH値、および温度等については特に制限はな
いが、PH値については約２〜約９、特に５以下が
好ましく、３以下が更に好ましい。温度としては
約30℃〜約90℃の範囲が適当であるが、特に35℃
〜80℃の範囲が好ましい。又、PH値および温度は
シエル形成時に変化させても構わないが、一定値
に保つことが、より好ましい。
以下、本発明の効果を明らかにするため、実施
例を掲る。
例を掲る。
実施例
前記方法で作製した塩化銀のコア乳剤172mlに
１モルAgNO3の溶液を加えてPAgを4.8に調製し
た後、AgNO3の１モル溶液及びKBrの１モル溶
液各々100mlを定量ポンプを用いて40分間にわた
つて加えた。添加中は溶液を50℃に保持しPAg
は4.8となるように調整した。以上の方法で得ら
れたコア・シエル乳剤のＸ線回折プロフイールを
第２図に示す。シエル層に対応する結晶構造とし
て、純臭化銀構造のみが認められ、比較例の方法
で得られた乳剤で認められたAgBr0.45Cl0.55の結
晶構造は消滅していることがわかる。又、第２図
に示した純臭化銀構造は、シエル層形成時の
PAgの変化に対して安定であり、このことは本
発明による方法が安定で、しかも再現性の良いコ
ア・シエル乳剤の製造方法であることを示してい
る。
１モルAgNO3の溶液を加えてPAgを4.8に調製し
た後、AgNO3の１モル溶液及びKBrの１モル溶
液各々100mlを定量ポンプを用いて40分間にわた
つて加えた。添加中は溶液を50℃に保持しPAg
は4.8となるように調整した。以上の方法で得ら
れたコア・シエル乳剤のＸ線回折プロフイールを
第２図に示す。シエル層に対応する結晶構造とし
て、純臭化銀構造のみが認められ、比較例の方法
で得られた乳剤で認められたAgBr0.45Cl0.55の結
晶構造は消滅していることがわかる。又、第２図
に示した純臭化銀構造は、シエル層形成時の
PAgの変化に対して安定であり、このことは本
発明による方法が安定で、しかも再現性の良いコ
ア・シエル乳剤の製造方法であることを示してい
る。
第１図、第２図は、それぞれ比較例、及び本発
明の実施例のコア・シエル乳剤のハロゲン組成の
分布を示すグラフである。
明の実施例のコア・シエル乳剤のハロゲン組成の
分布を示すグラフである。
Claims (1)
- １ 塩化銀から成る単分散性ハロゲン化銀乳剤を
作り、その乳剤のPAgを5.0以下に下げた後、臭
化銀から実質的に成るシエルを形成することを特
徴とする塩化銀から成るコアと、実質的に臭化銀
のシエルから成るコア・シエル乳剤の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16389583A JPS60136735A (ja) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | ハロゲン化銀写真感光乳剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16389583A JPS60136735A (ja) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | ハロゲン化銀写真感光乳剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60136735A JPS60136735A (ja) | 1985-07-20 |
| JPH055095B2 true JPH055095B2 (ja) | 1993-01-21 |
Family
ID=15782845
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16389583A Granted JPS60136735A (ja) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | ハロゲン化銀写真感光乳剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60136735A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2519032B2 (ja) * | 1986-02-27 | 1996-07-31 | コニカ株式会社 | 耐圧性および品質の安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料 |
| JP2514056B2 (ja) * | 1987-12-18 | 1996-07-10 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真乳剤 |
| JPH0820694B2 (ja) * | 1987-10-16 | 1996-03-04 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真乳剤 |
| FR2711431B1 (fr) * | 1993-10-20 | 1996-01-05 | Kodak Pathe | Emulsion d'halogénure d'argent photographique comprenant des grains à faces (100) avec des cavités. |
| US5541053A (en) * | 1993-10-20 | 1996-07-30 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of silver halide photographic emulsions containing grains having (100) faces with cavities and photographic emulsions so prepared |
| JP2008221116A (ja) * | 2007-03-12 | 2008-09-25 | Imp:Kk | 粉粒体の定量供給装置 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58108533A (ja) * | 1981-12-02 | 1983-06-28 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1983
- 1983-09-05 JP JP16389583A patent/JPS60136735A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58108533A (ja) * | 1981-12-02 | 1983-06-28 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60136735A (ja) | 1985-07-20 |
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