JPH05505850A - ポリエステルポリオールおよび発泡剤としてのクロロジフルオロメタンを使用して作られたポリイソシアヌレートフォーム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリエステルポリオールおよび発泡剤としてのクロロジフルオロメタンを使用し て作られたポリイソシアヌレートフオーム 技術分野 本発明は、ポリエステルポリオールおよび（ａ）クロロジフルオロメタン（ＨＣ Ｆ　Ｃ−２２）または（ｂ）ＨＣＦＣ−２２と少なくとも１種の他の発泡剤との 混合物からなる発泡剤を含有するフオーム形成組成物からのポリイソシアヌレー トフオームの製造に関する。

背　景　技　術 硬質ポリウレタンおよびポリイソシアヌレートフオームの製造において、発泡剤 としてトリクロロフルオロメタンなどのフルオロカーボンを使用することは周知 である。これらのフルオロカーボン化合物は、室霊で沸騰するか有意の蒸気圧を 示し且つイソシアネートとポリオールなどの活性水素含有化合物との発熱反応時 に揮発する。

膨張ガスは、反応混合物内にトラップされ且つ海綿状構造を形成する。フオーム 工業は通常のフルオロカーボン発泡剤を使用して良好な結果を有しているが、発 泡剤は、成層圏内のオゾン枯渇と関連づけられる環境問題を生ずるという理由で 、近年攻撃を受けてきた。従って、環境に余り有害ではない別の発泡剤の探索が 、継続している。

硬質ポリウレタンおよびポリイソシアヌレートフオームの生産において低コスト ポリオールエキステンダーとしてポリエステルポリオール（例えば、芳香族ポリ エステルポリオール）を使用することも、周知である。これらのポリオールが低 い易燃性、低煤煙などの独特の性質をフオームに与えることができるので、フオ ーム形成組成物のポリオール成分中のそれらの含量を最大限にすることが望まし い。不幸なことに、これらのポリエステルポリオールの場合の共通の問題は、そ れらが特性的に通常のフルオロカーボン発泡剤と不良に相溶性であることである 。

各種の相溶化コポリオールは、この不相溶性問題を解消し且つポリオール成分中 の多量のポリエステルポリオールを達成するために開発されてきた。低いオゾン 枯渇ポテンシャルによって特徴づけられる別の発泡剤の使用も包含する特に有利 なアプローチは、米国特許第４，６３６．５２９号明細書によって与えられてお り、この特許ではクロロジフルオロメタンが通常使用されているジクロロフルオ ロエタンおよびトリクロロフルオロメタン発泡剤の一部分の代わりに使用されて いる。その特許は、この発泡剤置換がフオーム系のポリオール成分中の芳香族ポ リエステルポリオールの割合を増大させ且つ芳香族ポリエステルポリオールがこ の成分の５０重量％を構成するフオームの製造を例証することを開示している。

フオーム系は、増大量の芳香族ポリエステルポリオールおよびクロロジフルオロ メタン、水素含有クロロフルオロカーボン（大気中の比較的短い寿命はオゾン枯 渇のリスクの減少を提示する）の配合のため二重に有益である。

技術におけるこのような進歩にも拘らず、ポリエステルポリオールとより許容可 能なフルオロカーボン代替品との両方の増大された使用を与える改良フオーム系 のニーズが依然としである。

発　明　の　開　示 本発明は、ポリエステルポリオールと減少されたオゾン枯渇ポテンシャルを有す る発泡剤との両方を含有するフオーム形成組成物からの改良ポリイソシアヌレー トフオームの製造に関する。

また、本発明は、高度の耐火性を含めた有利な性質と燃焼時の低煤煙発生および 延焼との組み合わせを有する改良硬質ポリイソシアヌレートフオーム材料の製造 に関する。

また、本発明は、ポリイソシアヌレートフオーム製造における十分にハロゲン化 された物質の使用を減少する発泡剤の使用およびこのような製造における発泡剤 の使用法を包含する。

また、本発明は、高度に断熱性であり、耐熱性であり、脆砕性が低く、防音性で あり且つ自立性であるビルディングパネルで使用できる硬質フオーム材料の製造 に関する。

本発明は、硬質ポリイソシアヌレートフオームの形成のために発泡剤混合物中の 低沸点エキステンダーとして、または主要または単独発泡剤として、ＨＣＦＣ− ２２としても既知のクロロジフルオロメタン（ＣＨＣＩ　Ｆ）を使用することに 関する。本発明の改良フオームは、有利には、ポリイソシアネートおよびポリエ ステルポリオール、好ましくは芳香族ポリエステルポリオールをＣＨＣＩ　Ｆま たはＣＨＣＩＦ含有発泡剤混合物の存在下で一緒に反応させることによって製造 されたポリイソシアヌレートフオームからなる。発泡反応は、触媒、助剤および 添加剤の存在下で行ってもよい。反応性成分の相対割合は、一般に、イソシアネ ート基対ヒドロキシ基の当量比が少なくとも約１．２：１、好ましくは少なくと も２：１であるようなものである。

ＣＨＣＩ　Ｆは、使用する１以上の発泡剤の合計重量に対して１〜１００重量％ 、例えば、約５〜１００重量％を構成してもよい。ＣＨＣＩ　Ｆの低オゾン枯渇 ポテンシャルの特定の利点を取るためには、それは、好ましくはフオーム配合物 中の主要発泡剤成分として使用され且つフオーム形成組成物の合計発泡剤含量に 対して約５０〜１００重量％を構成できる。単独またはトリクロロモノフルオロ メタン、二酸化炭素、ジクロロフルオロエタン、ジクロロトリフルオロエタンな どの通常の発泡剤と一緒のＣＨＣＩＦを本発明のポリエステルポリオールと併用 することは、優秀な気泡質形成、低い脆砕性、良好な寸法安定性、低い易燃性、 および低い熱伝導性を含めた顕著な性質によって特徴づけられる独立気泡フオー ム材料を生ずることが見出された。ＣＨＣＩ　Ｆ２のフオーム断熱値への寄与は 、この発泡剤の熱伝導性自体に対して釣合いがとれていないことが見出された。

ＣＨＣｌＦ２とＣＣ１３Ｆとの混合物を使用しての発泡は、熱伝導性が単独発泡 剤としてＣＣｌ３Ｆを使用して得られるものに予想外に近い硬質ポリイソシアヌ レートフオームを生ずる。発泡剤としてＣＨＣＩ　Ｆ２単独を使用することも、 予想外に低い熱伝導性を生じた。

本発明の海綿状重合体の製造で使用するポリイソシアネート成分は、重合体生成 の技術で有用であることが既知のポリイソシアネートのいずれであることもでき る。

本発明の有機ジーまたはポリイソシアネートとしては、１分子当たり２個以上の イソシアネート（ＮＧＯ）基を有することによって特徴づけられる脂肪族、脂環 式、芳香族脂肪族、芳香族および複素環式ポリイソシアネートおよびそれらの組 み合わせが挙げられる。

本発明の実施に好適な多くのイソシアネートのうちには、例えば、テトラメチレ ン、ヘキサメチレン、オクタメチレンおよびデカメチレンジイソシアネート、お よびそれらのアルキル置換同族体、１．２−１１，３−および１，４−シクロヘ キサンシソシアネート、２，４−および２，６−メチルシクロヘキサンジイソシ アネート、４．４′−および２．４′−ジシクロへキシルジイソシアネート、４ ．４′〜および２．４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１．３． ５−シクロヘキサントリイソシアネート、飽和（水素添加）ポリメチレンポリフ ェンフェニレンポリイソシアネート、イソシアナトメチルシクロヘキサンイソシ アネート、イソシアナトエチルシクロヘキサンイソシアネート、ビス（イソシア ナトメチル）−シクロヘキサンジイソシアネート、４゜４′−および２．４′− ビス（イソシアナトメチル）ジシクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、 １，２＋、１．３−および１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−およ び２．６−トルエンジイソシアネート、２．４’−１４，４′および２，２−ビ フェニルジイソシアネート、２．２’−１２，４′および４，４′−ジフェニル メタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレン−ポリイソシアネート（ 高分子ＭＤＩ）、および芳香族脂肪族イソシアネート、例えば、１，２−１１゜ ３−および１，４−キシリレンジイソシアネートがある。

ヘテロ原子を含有する有機イソシアネート、例えば、メラミンに由来するものも 、利用してもよい。変性ポリイソシアネート、例えば、カルボジイミドまたはイ ンシアヌレートも、使用できる。イソシアネート含量１５〜３３．６重量％、好 ましくは２１〜３１重量％を有する液状カルボジイミド基および／またはイソシ アヌレート環含有ポリイソシアネート、例えば、４．４’−１２゜４′および／ または２，２′　−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２．４− および／または２゜６−トルエンジイソシアネート、好ましくは２，４−および ２，６−トルエンジイソシアネートおよび異性体相当混合物、４．４’−１２， ４′−および２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート並びに異性体相当混 合物、例えば、４．４’　−ジフェニルメタンジイソシアネートと２，４′−ジ フェニルメタンジイソシアネートとの混合物、ジフェニルメタンジイソシアネー トとポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（高分子ＭＤＩ）との混合物 、およびトルエンジイソシアネートと高分子ＭＤｒとの混合物をベースとするも のも、有効である。

しかしながら、芳香族ジイソシアネートおよびポリイソシアネートが好ましい。

２．４−および２．６−）ルエンジイソシアネートおよびそれらの混合物（ＴＤ Ｉ）、２．４’−１２，２′−および４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネ ート（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフ工二しンボリイソシアネート（高分子ＭＤ Ｉ）、および前記の好ましいイソシアネートの混合物が、特に好ましい。

高分子ＭＤＩが、最も特に好ましい。

なお他の有用な有機ポリイソシアネートは、イソシアネート末端準プレポリマー である。これらの準プレポリマーは、過剰の有機ポリイソシアネートまたはそれ らの混合物を少ない量の活性水素含有化合物と反応させることによって製造する 。ここの準プレポリマーを製造するのに好適な活性水素含有化合物は、イソシア ネート反応性である少なくとも２ｆ’ｌｌの活性水素含有基を含有するものであ る。典型的なこのような化合物は、ヒドロキシル含有ポリエステル、ポリアルキ レンエーテルポリオール、ヒドロキシル末端ポリウレタンオリゴマー、多価ポリ チオエーテル、リン含有酸のエチレンオキシド付加物、ポリアセタール、脂肪族 ポリオール、脂肪族チオール、例えば、２個以上のＳＲ基を有するアルカン、ア ルケンおよびアルキンチオール、並びにそれらの混合物である。

前記覆類内の２個以上の異なる基を含有する化合物、例えば、ＳＨ基とＯＨ基と の両方を含有する化合物も、使用してもよい。高度に有用な準プレポリマーは、 米国特許第４，７９１，１４８号明細書および１９８９年４月２４日出願の米国 特許出願束０７／３４２．５０８号明細書に開示されている。

米国特許第４．６３６，５２９号明細書に記載の発明と対照区別して、本発明の フオームは、フルオロカーボン発泡剤との改良相溶性のために加えられる通常の フボリオールのポリオール成分への配合なしに、ポリイソシアネートをポリエス テルポリオール成分、好ましくは芳香族ポリエステルポリオールと反応させるこ とによって製造する。それらは通常の相溶化ポリオールなしに製造されるので、 本発明のフオームは、下記の有利な特徴：より低い処方コスト、改善された圧縮 強さ特性、および高められた難燃性によって特徴づけられる。

本発明のポリエステルポリオールは、ポリカルボン酸または酸誘導体、例えば、 ポリカルボン酸の無水物またはエステルからなるポリカルボン酸成分とポリオー ル成分とから既知の方法によって製造できる。ポリオール成分は、有利には、１ 種以上のグリコールまたはポリオールのグリコール含有混合物からなる。ポリ酸 および／またはポリオール成分は、勿論、ポリエステルポリオールの製造におい て２種以上の化合物の混合物として使用してもよい。フオーム製造で使用するの に特に好適なポリエステルポリオールは、フタル酸残基を含有する芳香族ポリエ ステルポリオールである。

ポリエステルポリオールの製造は、反応混合物のヒドロキシル価および酸価が所 望の範囲内に入るまで、ポリカルボン酸または酸誘導体を既知の方法でポリオー ル成分と単純に反応させることによって達成される。反応は、典型的には、約１ ５０℃〜２５０℃（３０２丁〜４８２″Ｆ）の温度で約１〜１０時間行う。反応 は、バッチ法または連続的に行うことができる。存在する時には、過剰のグリコ ールは、反応時および／または反応後、例えば、本発明で使用できる低い遊離グ リコール含有ポリエステルポリオールの製造において反応混合物から蒸留できる 。

通常、有効量の触媒は、本反応を促進するために加える。

いかなる通常のエステル化またはエステル交換触媒（単一化合物または化合物の 混合物）も、使用できる。好適な触媒としては、有機スズ化合物、特にカルボン 酸のスズ化合物、例えば、オクタン酸第−スズ、オレイン酸第−スズ、酢酸第一 スズ、ラウリン酸第−スズ、ジブチルスズジラウレート、および他のこのような スズ塩が挙げられる。追加の好適な金属触媒としては、チタン酸テトライソプロ ピル、および他のこのようなチタン酸塩などが挙げられる。

エステル交換またはエステル化後、反応生成物は、アルキレンオキシドと反応さ せて本発明のポリエステルポリオール混合物を調製することができる。この反応 は、望ましくは、触媒する。このプロセスの温度は、約８０℃〜１７０℃（１７ ６″Ｆ〜３３８丁）であるべきであり且つ圧力は、一般に、約１．０〜４０．５ バール（１〜４０気圧）であるべきである。

ポリカルボン酸成分は、脂肪族、脂環式、芳香族および／または複素環式であっ てもよく且つ場合によっては例えばハロゲン原子で置換してもよく且つ／または 不飽和であってもよい。ポリエステルポリオールの製造に好適なカルボン酸およ びそれらの誘導体の例としては、シニウ酸；マロン酸；コハク酸；グルタル酸； アジピン酸；ピメリン酸；スペリン酸；アゼライン酸；セバシン酸；フタル酸： イソフタル酸；トリメリド酸：テレフタル酸：無水フタル酸；無水テトラヒドロ フタル酸：ピロメリト酸ジアンヒドリド；無水ヘキサヒドロフタル酸；無水テト ラクロロフタル酸；無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸；無水グルタル酸 ；マレイン酸；無水マレイン酸；フマル酸；二基基および二基基不飽和脂肪酸（ 場合によってオレイン酸などの一塩基不飽和脂肪酸と混合）；テレフタル酸ジメ チルエステルおよびテレフタル酸−ビスゲリコールエステルが挙げられる。

酸成分が有利にはフタル酸残基少なくとも約３０重量％を含むポリエステルポリ オールが、特に有用である。

フタル酸残基とは、基 を意味する。芳香族ポリエステルポリオールは実質上純粋な反応体物質から製造 できるが、より複雑な成分、例えば、フタル酸、テレフタル酸、テレフタル酸ジ メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの製造からの側流、廃棄物またはスク ラップ残渣は、有利に使用される。本発明で使用するのに特に好適なフタル酸残 基含有組成物は、（ａ）テレフタル酸ジメチルの製造からのエステル含有副生物 、（ｂ）スクラップポリアルキレンテレフタレート、（Ｃ）無水フタル酸、（ｄ ）フタル酸または無水フタル酸の製造からの残渣、（ｅ）テレフタル酸、（ｆ） テレフタル酸の製造からの残渣、（ｇ）イソフタル酸および（ｈ）無水トリメリ ド酸、および（ｉ）それらの組み合わせである。これらの組成物は、本発明のポ リオールとの反応によって、通常のエステル交換またはエステル化法を通してポ リエステルポリオールに転化してもよい。

芳香族ポリエステルポリオールの製造で使用するのに好ましいポリカルボン酸成 分は、無水フタル酸である。

この成分は、フタル酸または無水フタル酸ボトム組成物、無水フタル酸粗組成物 、または無水フタル酸ライトエンド組成物（このような組成物は米国特許第４， ５２９゜７４４号明細書に定義）に取り替えることができる。

フタル酸残基を含有する他の好ましい物質は、ポリアルキレンテレフタレート、 特にポリエチレンテレフタレー）−（ＰＥＴ）　、残渣またはスクラップである 。

なお他の好ましい残渣は、テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）の製造からの廃棄物 またはスクラップ残渣であるＤＭＴ法残渣である。ｒＤＭＴ法残渣」なる用語は 、ｐ−キシレンを酸化およびメタノールでのエステル化によって副生物の複雑な 混合物と一緒に反応混合物中で目的化合物に転化するＤＭＴの製造時に得られる パージした残渣を意味する。所望のＤＭＴおよび揮発性ｐ−トルイル酸メチル副 生物は、蒸留によって反応混合物から除去して残渣を残す。ＤＭＴおよびｐ−ト ルイル酸メチルは分離し、ＤＭＴは回収し、ｐ−トルイル酸メチルは酸化のため に再循環する。残る残渣は、プロセスから直接パージすることができ、または残 渣の一部分は、酸化のために再循環でき、残部はプロセスからそらし、または所 望ならば、残渣は、系から残渣をパージする前に、例えば、蒸留、熱処理および ／またはメタツリシスによって更に加工して、さもなければ失われることがある 有用な成分を回収することができる。追加の加工の有無でプロセスから最後にパ ージされる残渣は、ここでＤＭＴ法残渣と呼ばれる。

これらのＤＭＴ法残渣は、ＤＭＴ１置換ベンゼン、ポリカルボメトキシジフェニ ル、トルエート類のベンジルエステル、ジカルボメトキシフルオレノン、カルボ メトキシベンゾクマリンおよびカルボメトキシポリフェノールを含有してもよい ａ　Ｃａｐｅ　ＩｎｄｕｓｔｒＩｅｓ、　Ｉｎｃ、は、ＤＭＴ法残渣を商標Ｔｅ ｒａｔｅ■１０１で販売している。異なる組成を有するが依然として芳香族エス テルおよび酸を含有するＤＭＴ法残渣も、ＤｕＰｏｎｔおよび他の会社によって 販売されている。本発明に従ってエステル交換すべきＤＭＴ法残渣は、好ましく は、２よりも少なくともわずかに大きい官能性を有する。

このような好適な残渣としては、米国特許第３，６４７．７５９号明細書、第４ ，４１１，９４９号明細書、第４，７１４，７１７号明細書、および第４，８９ ７゜４２９号明細書に開示のものが挙げられる。

ポリエステルポリオールは、前記ポリカルボン酸成分およびポリオール成分から 製造する。ポリオールは、脂肪族、脂環式、芳香族および／または複素環式であ ることができる。炭素数約２０以下の脂肪族二価アルコールなどの低分子量脂肪 族多価アルコールは、高度に満足である。ポリオールは、場合によって、反応中 に不活性である置換基、例えば、塩素および臭素置換基を包含してもよく且つ／ または不飽和であってもよい。好適なアミノアルコール、例えば、モノエタノー ルアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミンなども、使用してもよい 。更に、１以上のポリカルボン酸は、多価アルコールとアミノアルコールとの混 合物と縮合してもよい。

好ましいポリオール成分は、グリコールである。グリコールは、ヘテロ原子を含 有してもよく　（例えば、チオジグリコール）、または単に炭素と水素と酸素と からなっていてもよい。それらは、有利には一般式ＣＨ（ＯＨ）２の単純なグリ コールまたは一般式　２ｎ ＣＨＯ（ＯＨ）２で表わされるように炭化水素鎖ｎ　２ｎ　ｘ 中にエーテル結合を介在することによって区別されるポリグリコールである。本 発明の好ましい態様においては、グリコールは、一般式 ％式％ 〔式中、Ｒは （ａ）炭素数２〜６のアルキレン基、および（式中、Ｒ１は炭素数２〜６のアル キレン基であり、ｍは１〜４の整数である） の基、および （ｃ）それらの混合物 からなる群から選ばれる二価基である〕の低分子量脂肪族ジオールである。

好適な多価アルコールの例としては、エチレングリコール；プロピレングリコー ル−（１，２）および−（１゜３）：ブチレングリコールー（１，４）および− （２゜３）；ヘキサンジオール−（１，６）；オクタンジオール−（１，８）； ネオペンチルグリコール：１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン；２− メチル−１゜３−プロパンジオール；グリセリン；トリメチロールプロパン；ト リメチロールエタン：ヘキサントリオ−ルー（１，２，６）；ブタントリオ−ル ー（１，２，４）；ペンタエリトリトール；キノール；マンニトール；ソルビト ール；メチルグルコシド；ジエチレングリコール；トリエチレングリコール；テ トラエチレングリコールおよび高級ポリエチレングリコール；ジプロピレングリ コールおよび高級ポリプロピレングリコール並びにジエチレングリコールおよび 高級ポリブチレングリコールが挙げられる。特に好適なポリオールは、アルキレ ングリコールおよびオキシアルキレングリコール、例えば、エチレングリコール 、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、 トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、テトラプロピレングリ コール、トリメチレングリコールおよびテトラメチレングリコール、および１， ４−シクロヘキサンジメタツール（１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサ ン）である。

本明細書および請求の範囲で使用する「ポリエステルポリオール」なる用語は、 ポリエステルポリオールの製造後に残る少ない量の未反応ポリオールおよび／ま たは製造後に加えられる未エステル化ポリオール（例えば、グリコール）を包含 する。ポリエステルポリオールは、有利には、遊離グリコール約４０重量％まで を包含できる。

ポリエステルポリオールは、有利には、平均官能性的１．８〜８、好ましくは約 １．８〜５、より好ましくは約２〜２．５を有する。それらのヒドロキシル価は 、一般に、約１５〜７５０、好ましくは約３０〜５５０、より好ましくは約１０ ０〜５５０の範囲内に入り且つそれらのａＭグリコール含量は、一般に、全ポリ エステルポリオール成分の約０〜４０重量％、好ましくは２〜３０重量％、より 好ましくは２〜１５重量％である。

好適なポリエステルポリオールの例は、ＰＥＴスクラップに由来し且ツＣｈａｒ ｄｏｎｏｌからＣｈａｒｄｏｌ　１７０．３３６Ａ、５６０．５７０．５７１お よび５７２なる名称で入手できるもの、およびＦｒｅｅｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａ ｌからＰｒｅｏｌ　３０−２１５０なる名称で入手できるものである。

好適なりＭＴ誘導ポリエステルポリオールは、ＣａｐｅＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓか ら入手できるＴｅｒａｔｅ■２０２．２０３．２０４．２５４および２５４Ａポ リオールである。無水フタル酸誘導ポリエステルポリオールは、ＢＡＳＦＣｏｒ ｐｏｒａｔ　ｔｏｎからＰｌｕｒａｃｏｌ■ポリオール９１１８なる名称および ５ｔｅｐａｎ　Ｃｏｍｐａｎｙから５ｔｅｐａｎｏｌ　Ｐ　Ｓ　−２００２、Ｐ Ｓ−２４０２、ＰＳ−２５０２Ａ、ＰＳ−２５０２、ＰＳ−２５２２、ＰＳ−２ ８５２、ＰＳ−２８５２Ｅ。

ＰＳ−２５５２、およびＰＳ−３１５２なる名称で市販されている。

本発明のポリイソシアヌレートフオームは、ポリイソシアネートおよびポリオー ル成分を触媒、助剤および添加剤（必要に応じて）（例えば、界面活性剤）およ びＣＨＣＩ　ＦまたはＣＨＣＩ　Ｆと別のハロカーボンなどの少なくとも１種の 他の発泡剤との混合物からなる本発明の発泡剤組成物の存在下で一緒に反応させ ることによって製造する。反応体の量は、イソシアネート（Ｎ　Ｇ　Ｏ）基対ヒ ドロキシル（ＯＨ）基の比率が一般に１．２：１から１０：１またはそれ以上で あるようなものである。

このＮＣＯｎ　ＯＨ比は、好ましくは少なくとも約１．５二１、より好ましくは 少なくとも約３：１、最も好ましくは少なくとも約４：１である。

本発明の発泡剤組成物は、比較的少ない量のＣＨＣＩＦ、例えば、全発泡剤の約 １〜２０重量％、好ましくは約５〜１５重量％のＣＨＣＩ　Ｆを含むことができ る。しかしながら、より高い濃度のＣＨＣＩ　Ｆを利用することも本発明の範囲 内である。ＣＦＩＣＩＦの含量は、主要または単独発泡剤成分である点まで、例 えば、全発泡剤の約６０〜１００重量％、好ましくは約７０〜１００重量％に漸 次増大できる。

好適な１以上の副発泡剤は、本発明のフオーム組成物を調製する際にＣＨＣＩ　 Ｆと併用できる。水、空気、窒素、二酸化炭素、易揮発性有機物質および／また は分解してガスを遊離する化合物（例えば、アゾ化合物）は、使用してもよい。

典型的には、これらの副発泡剤は、沸点マイナス５０℃〜プラス１００℃（−５ ８″Ｆ〜＋２１２丁）、好ましくは一５０℃〜＋５０℃（−５８丁〜＋１２２″ Ｆ）を有する液体である。好まし°い液体は、炭化水素またはハロ炭化水素であ る。好適な副発泡剤の例としては、とりわけ、塩素化およびフッ素化炭化水素、 例えば、トリクロロモノフルオロメタン、ＣＣＩＦＣＣＩＦ、ＣＣＩ　ＦＣＦＨ ，ＣＣＩ　ＦＨＣＣＩ　Ｆ、トリフルオロクロロプロパン、ジフルオロジクロロ メタン、１−フルオロ−１，１−ジクロロエタン、１，１．１−）リフルオロ− ２，２−ジクロロエタン、１，１−ジフルオロ−１−クロロエタン、フルオロア ルカン、塩化メチレン、ジエチルエーテル、ジメチルエーテル、イソプロピルエ ーテル、フルオロエーテル、例えば、ＣＨＯＣＦＣＨＦ。

およびＣＨＯＣＦＣＨＣＩＦ、ｎ−ペンタン、シクロペンタン、２−メチルブタ ン、ギ酸メチル、二酸化炭素、およびそれらの混合物が挙げられる。ＣＦＣｌ。

ＣＦＣＩ　ＣＨ，ＣＦＣＨＣｌおよびＨＯが、好ましい副発泡剤である。

発泡剤は、得られるフオームに一般に８．０〜１６０．２３、好ましくは１６． ０２３〜８０．１２、最も好ましくは２４．０３〜４０．０６ｋｇ／ゴ（０，５ 〜１０、好ましくは１〜５、最も好ましくは１．５〜２．５ポンド／立方フイー ト）である所望の嵩密度を与えるのに十分な量で使用される。発泡剤は、一般に 、組成物の１〜３０重量％を構成し、好ましくは５〜２０重量％を構成する。発 泡剤が室温以下の沸点を有する時には、他の成分と混合するまで、加圧下に維持 する。或いは、それは、他の成分と混合するまで周囲以下の温度に維持できる。

いかなる好適な界面活性剤も、本発明のフオームで使用できる。成功裡の結果は 、界面活性剤としてシリコーン／エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合 体を使用して得られた。本発明で有用な界面活性剤の例としては、とりわけ、Ｕ ｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名ｒＹ−１０２２ ２Ｊ、ｒＬ−５４２０Ｊおよびｒ　Ｌ　−５３４０Ｊ　、ＤＯＶ　Ｃｏｒｎｉｎ ｇ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名ｒＤＣ−１９３ＪおよびｒＤＣ−５３１ ５Ｊ、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｌｄｔ　Ｃｈｅ＋ｗｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ から商品名ｒＢ−８４０８ＪおよびｒＢ−８４０７Ｊで入手できるポリジメチル シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体が挙げられる。他の好適な 界面活性剤は、米国特許第４，３６５．０２４号明細書および第４，５２９．７ ４５号明細書に記載され且つ５ｌｏｓｓ　ＩｎｄｕｓｔｒｌｅｓＣｏｒｐｏｒａ ｔ　ｔｏｎから商標Ｆｏａｇｓｔａｂ　１００および２００で供給されているも のである。一般に、界面活性剤は、フオーム形成組成物の約０．０５〜１０重量 ％、好ましくは０．１〜６重量％を構成する。

イソシアネートとポリオールとの反応を誘発するであろうし且つイソシアヌレー ト環形成を誘発するであろういかなる触媒も、本発明のフオーム配合物で使用で きる。

最も常用されている三量化触媒も、ポリオールとイソシアネートとの反応を触媒 するように機能してウレタンを生成する。しかしながら、別個の触媒は、所望な らば、ウレタン生成のために使用してもよい。三量化触媒としては、金属カルボ キシレート、第三級アミン三量化触媒、第四級アンモニウムカルボキシレート、 アルカリ金属ア゛ルコキシド、アルカリ金属フェノキシトなどが挙げられる。代 表的な金属カルボキシレートは、ナトリウムおよびカリウムのギ酸塩、酢酸塩、 および２−エチルヘキサン酸塩である。第三級アミン触媒としては、１．３．５ −トリス（Ｎ、Ｎ−ジメチル−アミノプロピル）−Ｓ−ヘキサヒドロトリアジン 、０−およびｐ−（ジメチルアミノメチル）フェノールおよび２，４．６−）リ ス（ジメチル−アミノメチル）フェノールが挙げられ且つ第四級アンモニウム塩 としては、Ｎ−ヒドロキシル−アルキル第四級アンモニウムカルボキシレートお よびテトラメチルアンモニウムのギ酸塩、酢酸塩、２−エチルヘキサン酸塩など が挙げられる。好適なウレタン触媒としては、例えば、トリエチルアミン、Ｎ、 Ｎ−ジメチルエタノールアミンなどの第三級アミン並びに１，４−ジアザビシク ロＣ２，２，２）オクタンおよびジブチルスズジアセテート、オクタン酸第−ス ズ、ジブチルスズジラウレートなどの有機スズ化合物が挙げられる。

１つの好ましい種類の触媒は、２，４．６−トリス（ジメチルアミノ−メチル） フェノール（Ａｉｒ　ｐｒｏａｕｃｔｓａｎｄ　Ｃｈｅｇ＋ｊｃａｌｓ、　Ｉｎ ｃ、によって名称ｒＴＭＲ−３０Ｊで販売）などの第三級アミンフェノールと、 オクタン酸カリウムなどのアルカリ金属カルボキシレートとの混合物である（そ の合成法および用途は米国特許第４，１６９゜９２１号明細書に記載されている ）。この特許の開示をここに参照文献として編入する。助触媒組成物中の第三級 アミノフェノール対アルカリ金属カルボキシレートの当量比は、望ましくは約０ ．４＝１から２．５：１である。別の好ましい触媒系は、（ｉ）アルカリ金属塩 およびアルカリ土類金属塩およびそれらの混合物からなる群から選ばれる低分子 量カルボン酸の塩（例えば、酢酸カリウム）と、（ｉｔ）アルカリ金属塩および アルカリ土類金属塩およびそれらの混合物からなる群から選ばれる高・分子量カ ルボン酸の塩（高分子量カルボン酸は約５〜３０個の炭素原子を有する）（例え ば、オクタン酸カリウム）と、（ｉｉｉ）第三級アミン（例えば、２．４．６− トリス〔ジメチルアミノメチル〕フェノール）とからなる混合物である。この混 合物は、米国特許第４，７１０゜５２１号明細書に記載されている。

触媒は、一般に、全フオーム形成組成物の約０．１〜２０重量％、好ましくは０ ．３〜１０重量％を構成する。

また、他の添加剤は、フオーム処方物に配合してもよい。加工助剤、粘度減少剤 、例えば、１−メチル−２−ピロリジノン、炭酸プロピレン、不反応性および反 応性難燃剤、例えば、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、分散剤、可塑 剤、離型剤、酸化防止剤、相溶化剤、および充填剤および顔料（例えば、カーボ ンブラック）が挙げられる。このような添加剤の使用は、当業者に周知である。

また、本発明は、（ａ）少なくとも１つのフェーシングシートをポリイソシアネ ート、ポリエステルポリオール、発泡剤、触媒および助剤および添加剤（必要に 応じて）（例えば、界面活性剤）を含むフオーム形成組成物と接触し、（ｂ）フ オーム形成混合物を発泡することを特徴とするラミネートの製法を提供する。こ の方法は、有利には、フオーム形成混合物を生産ラインに沿って搬送すべきフェ ーシングシート上に供給し、好ましくは別のフェーシングシートを供給された混 合物上に置くことによって連続法で行う。フオーム形成混合物は、好都合には、 オーブン、加熱型などの好適な装置中で約２０℃〜１５０℃（６８丁〜３０２丁 ）の温度で熱硬化する。

ビルディングパネルを製造するために以前に使用されているいかなるフェーシン グシートも、本発明で使用できる。好適なフェーシングシートの例としては、と りわ補強有機フェルト、およびアスファルト含浸フェルト、並びに前記のものの ２以上のラミネートが挙げられる。

また、本発明のフオーム材料は、バイブ断熱のために、１以上の化粧材の有無で 使用できる。

本発明のフオーム材料は、米国特許第４，１１８，５３３号明細書および第４， ２８４．６８３号明細書に記載のような所定量のガラス繊維などの各種の補強材 料を含有できる。

普通Ａ成分およびＢ成分と呼ばれる２種の予備処方成分を利用することは硬質海 綿状ポリイソシアネ−トの製造において普通のプラクティスである。典型的には 、Ａ成分は、フオームを形成するためにＢ成分のポリオールと反応しなければな らないイソシアネート化合物を含有し且つ残りのフオーム形成成分は、これらの ２成分またはなお別の１以上の成分に分布する。一般に、ＣＨＣＩ　Ｆおよび／ または１以上の任意の副発泡剤は、ポリイソシアネートまたはポリオール成分の いずれかまたは両方と混合してもよい。

本発明の利点は、下記の詳細な説明および本発明に係るポリイソシアヌレートフ オーム材料を製造するのに好適な装置の側面概略図である図面を参照することに よって明らかになるであろう。

ＣＨＣＩ　Ｆを本発明のフオーム形成法で利用す、る１つの方法は、図面に示す 装置を参照して説明できる。装置は、発泡性成分および添加剤、例えば、イソシ アネート、ポリオール、充填剤、界面活性剤、染料、発泡剤などを含有するため のタンク１０．１１および１２を包含する。

タンクには、所定の混合物に好都合であり且つ好ましいどのような方法でもフオ ーム形成混合物を装入する。例えば、発泡用ＣＨＣＩ　Ｆおよび副発泡剤を利用 してのイソシアヌレートフオームの製造においては、フオーム形成混合物は、３ つの液体成分に分けることができ、ポリイソシアネート、界面活性剤およびＣＦ ＣＩなどの副発泡剤はタンク１０に分け、ポリオールはタンク１１に分け、触媒 はタンク１２に分け、各々はそれぞれ出口ライン１３．１４および１５に連結さ れている。水を副発泡剤として使用する時には、好都合にはタンク１１に加える かポリオールライン１４に導入する。成分の温度は、満足な加工を保証するため に制御する。ライン１３．１４および１５は、計量ポンプ１６．１７および１８ への人口を形成する。装置にはＣＨＣＩ　Ｆ用貯蔵タンク（図示せず）も設けら れている。このタンクは、「Ｔ」交差点２０で開口してライン１３に入る導管１ ９に排出する。導管１９中の逆止め弁２１およびボール弁２２は、ＣＨＣＩ　Ｆ 貯蔵タンクに向けての材料の非バツクアツプを保証する。その代わりに、ＣＨＣ Ｉ　Ｆは、同じ方式で、ライン１４またはライン１３と゛ライン１４との両方に 導入できる。ポンプ１６．１７および１８は、それぞれライン２３．２４および ２５を通して排出する。ライン２４および２５は、ライン２６に開口する分岐か らなり且つライン２３および２６は、それぞれ可撓性ライン２７および２８に連 結されている。可撓性ライン２７および２８は、混合ヘッド２９に排出する。装 置には、下部フェーシング材料３１のロール３０および上部フェーシング材料３ １′のロール３０′　も設けられている。下部フェーシング材料のみを使用する 時には、上部フェーシング材料は、剥離剤で被覆されたウェブに取り替えること ができる。装置には、計量ロール３２および３３、および熱風を導入し且つ循環 するためのベント３５および３５′が設けられたオーブン３４も設けられている 。

装置は、引張ロール３６および３７（それらの各々は好ましくは可撓性外部シー ス３８および３９を有する）、および側部の過剰の材料を切断し去るための切断 装置４０ｇおよび有限の長さに製造された表面仕上フオームプラスチックを切断 することによって個別のパネルを製造するための切断装置４０ｂも包含する。

操作の一例として、タンク１０に、開発泡剤および界面活性剤と混合された有機 ポリイソシアネートを装入し、タンク１１にポリオールを装入し、タンク１２に 触媒組成物を装入する。ポンプ１６．１７゛および１８の速度を調整して、タン ク１０．１１および１２に含有される成分の所望の比率を与え、それからこれら の成分はそれぞれ通過してライン１３．１４および１５に入る。

ＣＨＣＩ　Ｆを計量ポンプの上流のライン１３に注入する。

成分は、ライン２３．２４および２５、並びにライン２６．２７および２８を通 過し、それからそれらは混合ヘッド２９中で混合し、混合ヘッドから供給する。

引張ロール３６および３７の回転によって、下部フェーシング材料は、ロール３ ０から引っ張られる一方、上部フェーシング材料は、ロール３０′によって引っ 張られる。

フェーシング材料は、アイドラーローラー４１．４２などのアイドラーローラー 上を通過し、回転計量ロール３２．３３間のニップに向けられる。混合ヘッド２ ９を前後に移動させ、即ち、往復装置４３上に装着することによって図面の平面 から移動させる。このようにして、一様な量の材料は、計量ロール３２．３３間 のニップの上流に維持できる。この時点でそれらの間に発泡性混合物４４を有す る下部フェーシング材料３１と上部フェーシング材料３１′とからなる複合構造 物は、今や、通過してオーブン３４に入り、一般に水平方向に延出するコンベヤ ーに沿って移動する。オーブン３４にある際に、芯は、ベント３５および３５′ からの熱風によって加えられる熱の影響下、そして触媒の存在下でのポリオール とイソシアネートとの発熱反応で発生される熱のため膨張する。オーブン内の温 度は、オーブン３４内の温度を３７．８℃〜１４８．９℃（１００″Ｆ〜３００ ″Ｆ）、好ましくは７９．４℃〜１２１．１℃（１７５″Ｆ〜２５０丁）の所望 の限度内に維持することを保証するためにベント３５．３５′からの熱風の温度 を変えることによって制御できる。フオームは、オーブンに加えられる熱の影響 下で、硬化して表面仕上フオームプラスチック４５を形成する。次いで、製品４ ５は、オーブン３４を去り、引張ロール３６．３７間を通過し、側部エツジ切断 装置４０ａおよび長さ切断装置４０ｂによって有限の長さに切断し、それによっ て製品の個別のパネル４６および４６′を形成する。

前記装置の多数の修正は、当業者に自明であろう。例えば、タンク１０．１１お よび１２は、反応体を周囲以下の温度に維持するために冷凍装置を備えることが できる。１修正においては、ＣＨＣＩ　Ｆ２は、ライン１３または１４には配送 しないが、タンク１０および／または１１中で１以上のフオーム形成成分と混合 する。このアプローチは、例えば、ＣＨＣｌＦ２含有処方物を保持するのに特に 適している（例えば、加圧）タンク１０および１１に割り当てることができる多 量の高揮発性ＣＨＣｌＦ２を取り扱うのに特に有利である。

図面に示すように、補強ウェブ４７は、装置に供給できる。ガラス繊維は、好ま しいウェブ材料を構成する。

例えば、好ましい態様においては、補強ウェブは、米国特許第４，０２８，１５ ８号明細書の構造用ラミネート、即ち、長い一般に直線のガラス繊維の薄いマッ トを製造する際に使用する種類のガラスマットであろう。一般に米国特許第４． ０２８．１５８号明細書の例１に記載のフオーム補強法に従い且つフオーム形成 混合物が本例の液体発泡性混合物のコンシスチンシーを有するのに十分な程低い ＣＨＣＩ　Ｆ２量を利用することによって、ガラスマットは、フオーム芯内に分 布するようになる。この態様によれば、ガラス繊維の薄いマット４７は、ロール ４８から２個の回転計量ロール３２．３３間のニップに向けて供給する。引張ロ ール３６および３７の回転によって、補強マット４７は、ロールから引っ張られ 、計量ロールのニップを通し下流に移って、得られる構造用ラミネート中に発泡 補強材料を形成する。

発泡剤組成物中のＣＨＣｌＦ２の量は、プロセス時に下に設けられた基体上に供 給したフオーム形成混合物が泡の形である点まで増大する時には、米国特許第４ ，０２８．１５８号明細書の薄いガラスマットなどの混入補強ウェブは、膨張性 泡の影響下で、関連フェーシングシートに隣接する位置および内部に押されるで あろう。このようにして、１以上の補強ウェブは、米国特許第４゜５７２．８６ ５号明細書に記載のように下部フェーシングシートまたは上部フェーシングシー トまたは両方に内部に置くことができる。

本発明を下記例によって更に説明する。これらの例で、すべての部および％は、 特に断らない限り、重量単位で本例は、重量比９４：６の発泡剤ＣＣｌ３Ｆおよ びＣＨＣＩ　Ｆを利用してのポリイソシアヌレートフオームの合成を説明する。

Ｈｅｎｎｅｃｋｅ発泡機をフオーム調製で使用し、下記量の下記成分を指摘のよ うに組み合わせた。

Ｂ　ＣＣＩＦ　４７ ＣＣＨＣＩＦ　３ Ｄ　シリコーン界面活性剤２６ Ｅ　ポリエステルポリオール３　６８ Ｆ　触媒　１２ １、　項目Ａは当量１３８、酸度０．０２％ＨＣＩおよび２５℃（７７″Ｆ）で の粘度２．０Ｐａ（２，０００センチポアズ）を有するポリメチレンポリフェニ ルイソシアネートであり且つＭｏｂａｙＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから 商品名ＭＯＮＤＩＲＭＲ−２００で入手できる。

２、　項目りはＵｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品 名Ｙ−１０２２２で供給されているものである。

３、　項目Ｅはヒドロキシル価１７８．２５℃（７７″Ｆ）での粘度２．０Ｐａ 　（２，０００ｃｐｓ）および遊離ＤＥＣ１８％を有する無水フタル酸とジエチ レングリコール（Ｄ　Ｅ　Ｃ）との反応生成物であり且ツ５ｔｅｐａｎ　Ｃｏｍ ｐａｎｙによって商品名５ｔｅｐａｎ３１５２で供給されている。

４、項目Ｆは酢酸カリウム１．１８：オクタン酸カリウム２．３１：ＤＭＰ−３ ０ｏ、６９：ＤＥＧ５．８２の重量比のＤＥＧ中の溶液の形で使用する混合物で ある。

項目Ａ％ＢＳＣおよびＤを一緒にプレミックスし、計量供給し、高圧衝突混合室 の一方のサイドに注入した。

計量供給量の項目ＥおよびＦを混合室の他方のサイドに注入した。混合後、すべ ての成分を箱に分与して、ポリイソシアヌレートフオームを生じた。

製造されたフオームの特性を下記表Ｉに示す。表中のデータかられかるように、 良好な物理的性質を有するポリイソシアヌレートフオームは、本発明に従って開 発泡剤としてＣＨＣＩ　Ｆ２を使用することによって得ることができる。

表Ｉ 反応性、秒（クリーム／堅い）　１１／　２ｇｉ度、１Ｃｇ／　ｖｌ　（ｌｂ、 ／　ｆ’ｔ３）　２７．８８（１，７４）独立気泡％　８Ｂ、８ １インチ厚の芯試料のに因子老化 Ｗ　／　ｍ　Ｋ　（Ｂｔｕ−ｉｎ／ｈｒ−ｆｔ２−丁）１日　０．０１８４（０ ，１２８） １５日　０．０２２２（０，１５４） ２９日　０．０２３４（０，１６２） ９０日　０．０２５１（０，１７４） １１８日　０．０２４８（０，１７２）１４８日　０．０２５４（０，１７Ｂ） １８１日　０．０２５１（０，１７４）２４１日　０．０２５７（０，１７８） ３０３日　０．０２５７（０，１７８）３６９日　０．０２６０（０，１８０） 例２ 本例は、図面を参照することによって、発泡剤として（ａ）　ＣＣ１３Ｆおよび （ｂ）重量比９４：６のＣＣＩ　ＦおよびＣＨＣＩ　Ｆ２を利用しての下記表Ｈ の構造用ラミネートＡ−Ｇの製造を説明する。

構造用ラミネートを表■に示す成分およびそれらの量から製造した。各構造用ラ ミネートの場合に、タンク１０にポリイソシアネートとＣＣｌ３Ｆと界面活性剤 との混合物を装入し、タンク１１にポリオールを装入し、タンク１２に触媒を装 入した。表■は、各ラミネートの場合に利用した上部化粧材および底部化粧材を 示す。

上部化粧材および底部化粧材および構造用ラミネートＡおよびＤ−Ｇの場合には ガラス繊維の薄いマット（２６，９ｇ／ゴー２．５ｇ／ｆｔ２）を計量ロール３ ２．３３間のニップに供給し、ポンプ１６．１７および１８を始動してタンク１ ０．１１および１２の内容物をそれぞれの供給ラインに排出して成分を混合へラ ド２９に運んだ。本発明の断熱板Ａ、Ｂ、ＤおよびＦの場合には、ＣＨＣＩ　Ｆ ２を導管１３に形成された開口部でイソシアネート含有成分に注入した。混合ヘ ッド２９は、フオーム形成混合物を下部化粧材上に供給し、次いで、上部化粧材 と底部化粧材との両方および発泡性混合物および構造用ラミネートＡおよびＤ− Ｇ用のガラス繊維マットをオーブン３４に搬送して構造用ラミネートＡ−Ｇの各 々を製造した。

表■に示す性質は、本発明の構造用ラミネート（Ａ。

Ｂ％ＤおよびＦ）が比較ラミネートにすべての点で匹敵することを示す。フオー ム特性の有意な低下は、ＣＣｌ３Ｆ含量の１１〜１４％減少にも拘らず見出され なかった。

表■ ＣＨＣＩ　Ｆ　２９．９　１６．１ 反応性、秒（堅い）　３６　３３ 密度、ｋｇ／ｍ　（Ｉｂ／ｆｔ　）　２７．２（１，７）　３０．４（１，９） 独立気泡％　８６８７ １インチ厚の芯試料のに因子老化 Ｗ／ｍＫ　（Ｂｔｕ−Ｉｎ／ｈｒ−ｆｔ”　−”Ｆ）３日　０．０２２６（０， １５７）　Ｏ，０２１０（０，１４６）３４日　０．０２５１（０，１７４）　 ０．０２８２（０，１１１２）４３日　０．０２７１（０，１８１１）６３日　 ０．０２６８（０，１８８）　−９２日　０．０２８０（０，１９４）　−３、 例２ ４、　例１ 例４ 本例は、発泡剤ＣＨＣｌＦ２および ＣＦＣ１２ＣＨ３（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）を利用してのポリイソシアヌレートフ オーム（１８％トリマー）の合成を説明する。

Ｈｅｎｎｅｃｋｅ発泡機を使用して、例３に記載の方法に従って下記表■に表示 の成分およびそれらの量からフオームを製造した。製造されたフオームの特性を 表に示す。データかられかるように、低い熱伝導性を有する独立気泡フオームが 得られる。

表■ ポリイソシアヌレートフオームの製造 Ｍｏｎｄｕｒ　Ｍ　Ｒ−２００１２２１触媒４１２・１ フオーム特性 反応性、秒（堅い）２８ 密度、眩／Ｔｒｔ（Ｉｂ／ｆｔ３）　３８Ｊ（２，３）独立気泡％　８８ １インチ厚の芯試料のに因子老化 Ｗ／　ｍ　Ｋ　（Ｂｔｕ−１ｎ／ｈｒ−ｆｔ２−丁）１日　ｏ、ｏ１９ｅ（ｏ、 ｔａｅ） ２１日　０．０２５１（０，１７４） ５９日　０．０２５４（０，１７Ｂ） ９１日　０．０２８０（０，１８０） １、　例１ ２、　例１ ３、　ポリオールＰＳ−２５０２Ａ−ヒドロキシル価２２４〜２４４．２５℃（ ７７″Ｆ）での粘度２、　５〜３．　０Ｐａ　（２，５００〜３．　０００ｃｐ ｓ）および遊離ＤＥＣＩＯ〜１１％を存する無水フタル酸とジエチレングリコー ル（Ｄ　Ｅ　Ｃ）との反応生成物（Ｓｔｅｐａｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ）。

４、　例１ 例５ 本例は、単独発泡剤として（ａ　）　ＣＣ１３Ｆおよび（ｂ）ＣＨＣＩＦ２を利 用してのポリイソシアヌレートフオーム（１０％トリマー）の合成を説明する。

Ｈｅｎｎｅｃｋｅ発泡機を使用して、例３に記載の方法に従って下記表Ｖに表示 の成分およびそれらの量からフオームを製造した。製造されたフオームの特性を 表に示す。

ＣＨＣｌＦ２は、良好な品質を有するポリイソシアヌレートフオームの製造用単 独発泡剤として使用できることがわかる。

表Ｖ 界面活性剤２　２　２ 密度、ｋｇ／ｒｄ　（Ｉｂ／ｆｔ　）　２７．８（１，７２）　３５．２（２， ２）独立気泡％　８８．８　９１ Ｅ８４試験（芯）延焼／煤煙　２５／１６３１インチ厚の芯試料のに因子老化 Ｗ／　ｍ　Ｋ　（Ｂｔｕ−１ｎ／ｈｒ（ｔ２−丁）１日　０．０１６７（０，１ １６）　０．０１７２（０，１１９）３０日　０．０２００（０，１３９）　− ４１日　０．０２１０（０，１４４） ６０日　０．０２１８（０，１５０）　−９０日　０．０２１９（０，１５２） 　−３５０日　０．０２４２（０，１８８）　−３５７日　０゜０２５７（０， １７８）１、　例１ ２、　例１ ３、　例２ ４、　例１ 要　約　書 単独ポリオールとしてポリエステルポリオール、発泡剤としてクロロジフルオロ メタルまたはクロロジフルオロメタンと少なくとも１種の開発泡剤との混合物を 使用する、有機ポリイソシアネート、ポリオール、発泡剤、および触媒を含むフ オーム形成混合物からの硬質独立気泡ポリイソシアヌレートフオームの製法。

ＰＣＴＡＩＳ　９１１０７９７３

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．有機ポリイソシアネート、ポリオール、発泡剤、および触媒を含むフォーム 形成混合物からの硬質独立気泡ポリイソシアヌレートフォームの製法において、 （ａ）単独ポリオールとしてのポリエステルポリオール、および （ｂ）発泡剤としてのクロロジフルオロメタンまたはクロロジフルオロメタンと 少なくとも１種の副発泡剤との混合物 を使用することを特徴とする硬質独立気泡ポリイソシアヌレートフォームの製法 。
2. ２．ポリエステルポリオールが芳香族ポリエステルポリオールであり、芳香族ポ リエステルポリオールが好ましくはポリカルボン酸成分と式 ＨＯ−Ｒ−ＯＨ 〔式中、Ｒは （ａ）炭素数２〜６のアルキレン基、および（ｂ）式 −（Ｒ１Ｏ）ｍ−Ｒ１− （式中、Ｒ１は炭素数２〜６のアルキレン基であり、ｍは１〜４の整数である） の基、および （ｃ）それらの混合物 からなる群から選ばれる二価基である〕の脂肪族ジオールとの反応生成物であり 、ポリカルボン酸成分は好ましくは（ａ）テレフタル酸ジメチルの製造からのエ ステル含有副生物、（ｂ）スクラップポリアルキレンテレフタレート、（ｃ）無 水フタル酸、（ｄ）フタル酸または無水フタル酸の製造からの残渣、（ｅ）テレ フタル酸、（ｆ）テレフタル酸の製造からの残渣、（ｇ）イソフタル酸、（ｈ） 無水トリメリト酸、または（ｉ）それらの組み合わせからなることを特徴とする 、請求項１に記載の方法。
3. ３．クロロジフルオロメタンが発泡剤の約５〜１００重量％を構成し、副発泡剤 が水、空気、窒素、二酸化炭素、易揮発性有機物質、分解してガスを遊離する化 合物、またはそれらの混合物であり、副発泡剤が好ましくはトリクロロモノフル オロメタン、水、ジクロロフルオロエタン、ジクロロトリフルオロエタン、二酸 化炭素、またはそれらの混合物であることを特徴とする、請求項１ないし２のい ずれか１項に記載の方法。
4. ４．有機ポリイソシアネートを発泡剤および触媒の存在下で少ない量のポリオー ルと反応させることによって得られる硬質独立気泡ポリイソシアヌレートフォー ムにおいて、ポリオールが単独にポリエステルポリオールであり且つ発泡剤がク ロロジフルオロメタンまたはクロロジフルオロメタンと少なくとも１種の副発泡 剤との混合物であることを特徴とする硬質独立気泡ポリイソシアヌレートフォー ム。
5. ５．ポリエステルポリオールが芳香族ポリエステルポリオールであり、芳香族ポ リエステルポリオールが好ましくはポリカルボン酸成分と式 ＨＯ−Ｒ−ＯＨ 〔式中、Ｒは （ａ）炭素数２〜６のアルキレン基、および（ｂ）式 −（Ｒ１Ｏ）ｍ−Ｒ１− （式中、Ｒ１は炭素数２〜６のアルキレン基であり、ｍは１〜４の整数である） の基、および （ｃ）それらの混合物 からなる群から選ばれる二価基である〕の脂肪族ジオールとの反応生成物であり 、ポリカルボン酸成分は好ましくは（ａ）テレフタル酸ジメチルの製造からのエ ステル含有副生物、（ｂ）スクラップポリアルキレンテレフタレート、（ｃ）無 水フタル酸、（ｄ）フタル酸または無水フタル酸の製造からの残渣、（ｅ）テレ フタル酸、（ｆ）テレフタル酸の製造からの残渣、（ｇ）イソフタル酸、（ｈ） 無水トリメリト酸、または（ｉ）それらの組み合わせからなることを特徴とする 、請求項４に記載のフォーム。
6. ６．クロロジフルオロメタンが発泡剤の約５〜１００重量％を構成し、副発泡剤 が水、空気、窒素、二酸化炭素、易揮発性有機物質、分解してガスを遊離する化 合物、またはそれらの混合物であり、副発泡剤が好ましくはトリクロロモノフル オロメタン、水、ジクロロフルオロエタン、ジクロロトリフルオロエタン、二酸 化炭素、またはそれらの混合物であることを特徴とする、請求項４または５に記 載のフォーム。
7. ７．有機ポリイソシアネートが純粋または粗トルエンジイソシアネート、ポリメ チレンポリフェニルイソシアネート、このようなイソシアネートのブレンド、ま たはこのようなイソシアネートから生成されるイソシアネート末端プレポリマー からなり、イソシアネート末端プレポリマーが好ましくはイソシアネートおよび 芳香族ポリエステルポリオールから生成することを特徴とする、請求項４、５ま たは６に記載のフォーム。
8. ８．粘度減少剤、難燃剤、分散剤、可塑剤、離型剤、酸化防止剤、相容剤、充填 剤、顔料、またはそれらの混合物の配合によって特徴づけられる、請求項４、５ 、６または７に記載のフォーム。
9. ９．請求項４ないし８のいずれか１項に記載のポリイソシアヌレートフォームに 接着された少なくとも１つのフェーシングシートを具備することによって特徴づ けられるラミネート。
10. １０．フェーシングシートが、クラフト紙、アルミニウム、ガラスマット、ガラ ス補強有機フェルト、アスファルト含浸フェルト、またはフェーシングシートの ２以上の組み合わせであり且つフォームが場合によってガラス繊維によって補強 されていることを特徴とする、請求項９に記載のラミネート。