JPH0549700B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0549700B2
JPH0549700B2 JP8560189A JP8560189A JPH0549700B2 JP H0549700 B2 JPH0549700 B2 JP H0549700B2 JP 8560189 A JP8560189 A JP 8560189A JP 8560189 A JP8560189 A JP 8560189A JP H0549700 B2 JPH0549700 B2 JP H0549700B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
phenolic resin
foam
curing
resol type
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP8560189A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH02263840A (ja
Inventor
Toshihiko Kozutsumi
Takashi Hashiba
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Highpolymer Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Showa Highpolymer Co Ltd filed Critical Showa Highpolymer Co Ltd
Priority to JP8560189A priority Critical patent/JPH02263840A/ja
Publication of JPH02263840A publication Critical patent/JPH02263840A/ja
Publication of JPH0549700B2 publication Critical patent/JPH0549700B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は耐熱性、耐燃性、耐水性に優れてお
り、建材、自動車部材などに有用である。
［従来の技術］ 従来のフエノール樹脂発泡体の製造方法は、レ
ゾール型フエノール樹脂に発泡剤、界面活性剤及
び硬化触媒として酸を添加し100℃以下の比較的
低温で発泡硬化させる方法と、ノボラツク型フエ
ノール樹脂に発泡剤、界面活性剤及び硬化触媒と
してヘキサメチレンテトラミンの如きアミン類を
添加し140℃以上の比較的高温で発泡硬化させる
方法とに分けられる。
しかしながら、前者の方法は、極めて均一なセ
ルを形成させることができるが硬化剤として用い
る酸が最終発泡体に残存するため、特に金属にな
どに対する腐食性が大きい、硬化剤である酸は発
泡直前に混合しなければならず、かつ、硬化剤添
加後はその組成物のライフが極めて短いという欠
点を有する。又、後者の方法は、硬化剤として多
量のアミン類を用いるため最終発泡体にこのアミ
ンが残存し製品にアミン臭がする、燃焼時の分解
ガス成分に有毒なシアンを含む恐れがある、均一
な発泡体が得られにくいという欠点を有する。
［本発明が解決しようとする課題］ 本発明は組成物中の水分を極めて減らし、か
つ、硬化速度を早めることにより110〜200℃の温
度下において熱による発泡硬化をおこない、従来
の欠点であつた酸の残存の無い、または、多量の
アミン類を含有しないレゾール型フエノール樹脂
発泡体を提供しようとするものである。
［課題を解決するための手段］ 即ち、本発明はレゾール型液状フエノール樹
脂、発泡剤及び界面活性剤からなる組成物を発泡
硬化させてレゾール型フエノール樹脂発泡体を製
造する方法において、この組成物中の水分を10％
以下とし、かつ、ホツトプレート法による硬化速
度がその発泡硬化せしめる温度において５〜100
秒である組成物を110〜200℃の温度範囲で発泡硬
化させることにより均一なセルを形成することを
見い出し本発明に到達した。
［作用］ 本発明において発泡の過程は、第一に発泡剤の
気化が起こり、第二にその気化したガスによりセ
ルが形成し、第三にそのセル壁が硬化し発泡硬化
物が得られるものと推定されるが100℃以上にて
硬化反応を行おうとした時、初期組成物中の水分
が多い場合セル形成時に多量の水蒸気ガスは発生
しそのセルを破壊し均一なフエノール樹脂発泡体
が得られなくなる。また、組成物の硬化速度が遅
い場合は形成したセルを保つことが出来なくな
る。よつて、発泡初期組成物中の水分をセルが破
壊しない程度の量に抑制すること、及び組成物の
硬化速度を早めることにより均一なレゾール型フ
エノール樹脂発泡体が得られるものと推定され
る。
本発明において使用されるレゾール型液状フエ
ノール樹脂は、通常フエノール類１モルに対し
て、アルデヒド類１〜３モルをアルカリ金属又は
アルカリ土類金属触媒の存在下で、60〜100℃好
ましくは、70〜90℃で１〜７時間好ましくは２〜
５時間反応させた後、無機酸又は有機酸によりPH
4.0〜8.0に中和する。その後、減圧脱水により系
内の水分を10％以下になるまで水を除去して得ら
れるものである。又、そこで得られる樹脂の硬化
速度は、ホツトプレート法により評価した。
ホツトプレート法による硬化速度の測定方法
は、あらかじめホツトプレートを測定温度±0.5
℃に設定し、その上に測定試料1.0ｇを乗せスト
ツプウオツチをスタートする。その試料を長さ
200mm、幅20mm、厚さ0.6mmのスパチユラを用い約
５cm角に広げ、その後スパチユラをその先端部分
がホツトプレートに約３cm接触する様に持ち試料
をホツトプレートに軽く押さえる様な感じで手前
に約２cmストロークする。このストロークを毎秒
１回の割で横方向に３回づつ繰り返す。この時、
試料の広がりはできるだけ５cm角以内におさまる
様にする。試料のゲル化が進行すると試料が糸を
引く状態となり、さらに進行すると試料が非粘着
状態となり糸を引かなくなる。この時、ストツプ
ウオツチを止めこの時間をホツトプレート法によ
る硬化速度とした。
本発明に用いられるフエノール類としては、フ
エノール、クレゾール、キシレノールなどの一価
の一般的にレゾール型フエノール樹脂構造に用い
られるフエノール類が挙げられるが、その中で、
フエノール、ｍ−クレゾールが特に好ましい。こ
れらは、単独もしくは、併用してもよく、更には
ｏ−クレゾール、レゾルシン、ビスフエノール−
Ａなどを併用してもよい。フエノール類との反応
に使用されるアルデヒド類としてはホルムアルデ
ヒド、パラホルムアルデヒド、トリオキサンなど
が適当である。
本発明に用いられる発泡剤としては、炭酸ナト
リウムなどの炭酸塩、炭酸水素ナトリウムなどの
重炭酸塩、Ｎ，N′−ジニトロソペンタメチレン
テトラミンなどのニトロソ化合物、アゾ化合物、
スルホニルヒドラジド化合物の分解型発泡剤及び
トルエン、オクタンなどの炭化水素系溶剤、酢酸
アミル、酢酸ブチルなどのエステル類、フロンな
どの揮発性液体が挙げられる。もちろん、これら
は混合物として用いることもできる。その使用量
はフエノール樹脂100重量部に対し１乃至20重量
部の範囲で使用するのが好ましい。
本発明に用いられる整泡剤は、シリコーンエチ
レンオキサイド・プロピレンオキサイド共重合
体、アルコオキシシランなどのシリコン系界面活
性剤、ソルビタン、アルキルフエノール、ヒマシ
油などのポリオキシアルキレン付加物などの界面
活性剤が挙げられる。これらは混合して使用する
事もできる。その使用量は、フエノール樹脂100
重量部に対し１乃至10重量部の範囲が好ましい。
本発明のレゾール型フエノール樹脂の製造方法
はレゾール型フエノール樹脂、発泡剤、整泡剤を
混合した後、110〜200℃の温度、好ましくは110
〜180℃の温度で発泡硬化させて製造される。200
℃以上の高温ではレゾール型フエノール樹脂の硬
化速度と発泡剤より生成するガス発生発生速度の
バランスを取ることが難しく均一な発泡体は得ら
れにくい。組成物の混合は高速撹拌機（ホモデイ
スパーなど）などをを用いて行う。又、必要によ
りその組成物にガラス短繊維、カーボン繊維など
の繊維類、カーボン粉、アルミナなどの無機フイ
ラー等を混合してもよく、その場合はニーダーな
どの混練り方式の混合機を用いる。
本発明はこれらの配合物をかなり事前に混合し
ておく事が可能であり、従来のレゾール型フエノ
ール樹脂発泡体の製造方法である２液を直前に混
合するというプロセスは不用でありポツトライフ
の心配がないという特徴をあわせもつ。
更に、組成物の硬化速度を早めるために必要に
応じ金属酸性塩などの、比較的PH依存性が少なく
金属に対する腐食性の小さい硬化促進助剤を併用
することができ、特に低めの温度もしくは短時間
で発泡硬化させたい場合は有効である。
［実施例］ 以下、実施例をもつて本発明を具体的に説明す
る。
実施例 １ 四つ口フラスコにフエノール2000ｇ，37％ホル
ムアルデヒド水溶液2930ｇ，20％水酸化ナトリウ
ム水溶液180ｇを仕込み、80℃で３時間反応した
後、15％硫酸水溶液を用いてPH7.0に調整し、そ
の後さらに減圧化で樹脂中の水分が10％以下にな
るまで系内の水を除去した。
得られたレゾール型フエノール樹脂は樹脂固形
分80％、粘度6500cps／25℃、ホツトプレート法
の硬化速度80秒／150℃、水分７％、重量平均分
子量560であつた。
得られたレゾール型フエノール樹脂100重量部
に対してTween＃40（ポリオキシエチレンソルビ
タンモノパルミテート）５重量部、発泡剤として
炭酸水素ナトリウム２重量部、硬化助剤として塩
化カルシユーム２重量部を高速撹拌機で５分間混
合した。この組成物の水分は６％、ホツトプレー
ト法による硬化速度は80秒／130℃であつた。さ
らにこの組成物を幅20cm、長さ20cm、高さ１cmの
鉄枠中に流し込み、これを130℃のプレスの間に
挟み込み30分間加熱発泡硬化させ目的のレゾール
型フエノール樹脂発泡体を得た。
得られたレゾール型フエノール樹脂発泡体の物
性は密度350Kg／m3、セル径30〜80ミクロンの均
一な発泡体であつた。
実施例 ２ 実施例１にて得られたレゾール型フエノール樹
脂100重量部に対してTween＃40 ３重量部、発
泡剤としてセルマイク−Ａ（Ｎ，N′−ジニトロソ
ペンタメチレンテトラミン）２重量部を高速撹拌
機で３分間混合した。この組成物の水分は７％、
ホツトプレート法により硬化速度は60秒／150℃
であつた。以下、実施例１と同様の鉄枠中に流し
込みこれを150℃のプレスの間に挟み込み15分間
加熱発泡硬化させレゾール型フエノール樹脂発泡
体を得た。
得られたレゾール型フエノール樹脂発泡体の物
性は密度200Kg／m3、セル径50〜100ミクロンの均
一な発泡体であつた。
実施例 ３ 四つ口フラスコにフエノール2000ｇ合37％ホル
ムアルデヒド水溶液2070ｇ，20％水酸化ナトリウ
ム水溶液60ｇを仕込み、70℃で6.5時間反応した
後、15％硫酸水溶液を用いてPH7.0に調整し、そ
の後さらに減圧化で樹脂中の水分が10％以下にな
るまで系内の水を除去した。
得られたレゾール型フエノール樹脂は樹脂固形
分82％、粘度3000cps／25℃、ホツトプレート法
の硬化速度120秒／150℃、水分６％、重量平均分
子量560であつた。
得られたレゾール型フエノール樹脂100重量部
に対してTween＃40 ３重量部、硬化助剤として
塩化ニツケル・６水塩３重量部、発泡剤としてセ
ルマイク−Ａ ２重量部を高速撹拌機にて５分間
混合した。この組成物の水分は５％、ホツトプレ
ート法による硬化速度は40秒／180℃であつた。
さらにこの組成物を実施例１と同様の鉄枠中に流
し込みこれを180℃のプレスの間に挟み込み５分
間加熱発泡硬化させレゾール型フエノール樹脂発
泡体を得た。
得られたレゾール型フエノール樹脂発泡体の物
性は密度150Kg／m3、セル径50〜80ミクロンの均
一な発泡体であつた。
実施例 ４ 整泡剤として実施例１のTween＃40に代えて
エトキシ化ヒマシ油・エチレンオキサイド付加物
を使用した以外は実施例１同様に実施した。この
組成物の水分は５％、ホツトプレート法による硬
化速度は45秒／160℃であつた。さらにこの組成
物を実施例１と同様の鉄枠中に流し込みこれを
160℃のプレスの間に挟み込み15分間加熱発泡硬
化させレゾール型フエノール樹脂発泡体を得た。
得られたレゾール型フエノール樹脂発泡体の物
性は密度300Kg／m3、セル径30〜80ミクロンの均
一な発泡体であつた。
実施例 ５ 実施例１にて得られたレゾール型フエノール樹
脂100重量部に対してTween＃40を３重量部、硬
化助剤として塩化カルシユーム５重量部、発泡剤
として炭酸水素ナトリウム２重量部、トルエン１
重量部を高速撹拌機にて10分間混合した。この組
成物の水分は６％、ホツトプレート法による硬化
速度は95秒／110℃であつた。さらにこの組成物
を実施例１と同様の鉄枠中に流し込みこれを110
℃のプレスの間に挟み込み２時間加熱発泡硬化さ
せレゾール型フエノール樹脂発泡体を得た。
得られたレゾール型フエノール樹脂発泡体の物
性は密度430Kg／m3、セル径100〜180ミクロンの
均一な発泡体であつた。
比較例 １ 実施例１にて得られたレゾール型フエノール樹
脂100重量部に対してTween＃40を３重量部、発
泡剤として塩化メチレン５重量部、硬化剤として
60％パラトルエンスルホン酸水溶液５重量部を高
速撹拌機で１分間混合した後、実施例１と同様の
鉄枠中に流し込みこれを80℃のプレスの間に挟み
込み30分間加熱発泡硬化させ酸硬化レゾール型フ
エノール樹脂発泡体を得た。
得られたレゾール型フエノール樹脂発泡体の物
性は密度180Kg／m3、セル径50〜120ミクロンの均
一な発泡体であつた。
比較例 ２ 四つ口フラスコにフエノール2000ｇ，37％ホル
ムアルデヒド水溶液3230ｇ，20％水酸化ナトリウ
ム水溶液100ｇを仕込み、80℃で３時間反応した
後、15％硫酸水溶液を用いてPH7.0に調整し、そ
の後さらに減圧化で樹脂中の水分が20％になるま
で系内の水を除去した。
得られたレゾール型フエノール樹脂は樹脂固形
分71％、粘度4500cps／25℃、水分19％、ホツト
プレート法による硬化速度150秒／150℃、重量平
均分子量480であつた。
この樹脂を用いて実施例１と同じ方法で製造し
水分19％、ホツトプレート法の硬化速度90秒／
150℃の組成物を得た。以下実施例１同様にレゾ
ール型フエノール樹脂発泡体の製造を試みたとこ
ろ表面・内部に水蒸気に起因すると思われる空隙
及び割れが発生し均一な発泡体は得られなかつ
た。
比較例 ３ 実施例５の組成物の100℃におけるホツトプレ
ート法の硬化速度を測定したところ180秒であつ
た。加熱温度を100℃にした以外は実施例５と同
様に製造を試みたが、３時間経つても組成物は本
硬化に至らず、かつ、その未硬化物の内部は数ミ
リから数センチの大きな穴があき均一な発泡体は
得られなかつた。
これらの発泡体の特性例としてを曲げ強度を以
下に示す。
曲げ強度 実施例１ 110Kg／cm2 実施例２ 80Kg／cm2 実施例３ 65Kg／cm2 実施例４ 90Kg／cm2 実施例５ 130Kg／cm2 比較例１ 55Kg／cm2 ［発明の効果］ 本発明のレゾール型フエノール樹脂発泡体の製
造により製造した発泡体は実施例の結果から明ら
かな様に、発泡体物性はほとんど従来の酸硬化レ
ゾール型発泡体と同様の特性を有しており、かつ
腐食性を持つ強酸成分を全く含まない。従つて建
材用や自動車部材などに今後より幅広く用いるこ
とが可能となつた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ レゾール型フエノール樹脂、発泡剤及び界面
    活性剤からなる組成物を発泡硬化させてフエノー
    ル樹脂発泡体を製造する方法において、この組成
    物中の水分が10％以下であり、かつ、ホツトプレ
    ート法による硬化速度が硬化せしめる温度におい
    て５〜100秒である組成物を110〜200℃の温度範
    囲で発泡硬化させることを特徴とするフエノール
    樹脂発泡体の製造方法。
JP8560189A 1989-04-04 1989-04-04 フェノール樹脂発泡体の製造方法 Granted JPH02263840A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8560189A JPH02263840A (ja) 1989-04-04 1989-04-04 フェノール樹脂発泡体の製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8560189A JPH02263840A (ja) 1989-04-04 1989-04-04 フェノール樹脂発泡体の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH02263840A JPH02263840A (ja) 1990-10-26
JPH0549700B2 true JPH0549700B2 (ja) 1993-07-27

Family

ID=13863346

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8560189A Granted JPH02263840A (ja) 1989-04-04 1989-04-04 フェノール樹脂発泡体の製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH02263840A (ja)

Also Published As

Publication number Publication date
JPH02263840A (ja) 1990-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1887032B1 (en) Expandable resol-type phenolic resin molding material and phenolic resin foam
SK288044B6 (sk) The combined polymer foam and foaming method and use of it
JPH0372536A (ja) 半軟質及至軟質フェノール樹脂発泡体組成物
JPS6142549A (ja) フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法
KR930007277B1 (ko) 독립기포 구조를 가진 경질 페놀 폼(foam) 및 그의 제조방법
WO2010082646A1 (ja) 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料およびその製造方法ならびにフェノール樹脂発泡体
JPH07278339A (ja) 主に独立気泡のフェノール樹脂フォームの製造方法
JP4878672B2 (ja) 発泡性フェノール系レゾール樹脂組成物及びその製造方法
JPH0549700B2 (ja)
FI88404C (fi) Foerfarande foer framstaellning av fenolskum
US4471089A (en) Fire retardant polymer resin
JP3139159B2 (ja) フエノール樹脂発泡体の製造方法
WO2020080149A1 (ja) 難燃性フェノール樹脂組成物及びそれから得られた難燃材料
JPH04364908A (ja) フェノール樹脂発泡体の製造方法及びその応用
JPH06340763A (ja) フェノール樹脂発泡体
JPH07188446A (ja) フェノール樹脂発泡体の製造方法
JP2541703B2 (ja) フェノ―ル樹脂発泡体の製造方法
JP5346619B2 (ja) 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料およびその製造方法ならびにフェノール樹脂発泡体
JPS5842215B2 (ja) ケイリヨウタイノ セイゾウホウホウ
JPH07173315A (ja) フェノール樹脂発泡体の製造方法
JPS60188431A (ja) フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法
JPS59122522A (ja) フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法
JPH058935B2 (ja)
JP2002241529A (ja) フェノール樹脂発泡体の製造方法
JPH0693128A (ja) フェノール樹脂発泡体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees