JPH0549342B2

JPH0549342B2 -

Info

Publication number: JPH0549342B2
Application number: JP63229247A
Authority: JP
Inventors: Yasuto Takahashi; Shigeru Sakai; Tomio Kawaguchi
Original assignee: Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Priority date: 1988-09-13
Filing date: 1988-09-13
Publication date: 1993-07-26
Also published as: JPH0278442A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は炭化水素油の水素化処理用触媒とその
製造方法に関する。

〔従来の技術〕

炭化水素油を水素の存在下で水添、脱硫、脱窒
素、分解等を行う、いわゆる水素化処理には、ア
ルミナ、シリカ−アルミナ、チタニア等のパレツ
ト状に成形し焼成された無機酸化物担体に、周期
律表第６族金属、及び第８族金属から選ばれる少
なくとも一種の金属を水素化活性成分として担持
した触媒が用いられ、第６族金属としてはMo及
びＷ、第８族金属としてはCo及びNiがよく用い
られている。

これらの金属は、通常酸化物態で担持されてお
り、そのままの状態では活性を示さないため、水
素化処理反応に供するには酸化物態から硫化物態
に変換して活性化する予備硫化が必要である。

この予備硫化は従来、炭化水素油の水素化処理
を行う反応器に触媒を充填した後、この触媒層に
硫化剤を水素と共に通過させ行うのが一般的であ
る。予備硫化の操作条件は、水素化処理プロセス
によつて、また使用する硫化剤によつて種々異な
るが、硫化水素による場合には水素中に0.5〜５
容量％程度含有させ、これを触媒１当たり標準
温度、圧力に換算して1000〜3000、温度180℃
（通常は250℃以上）で行つており、二硫化炭素、
ノルマルブチルメルカプタン、硫化ジメチル、二
硫化ジメチル等を用いる場合は、これらを軽質炭
化水素油で希釈して供し、温度250〜350℃、圧力
20〜100Kg／cm²、液空間速度0.5〜2hr^-1、水素／
油比200〜1000N／で行つている。

このような予備硫化操作を行つたあと、実際に
処理すべき原料油に切り替え、水素化処理操業が
開始される。予備硫化操作は、以後の水素化処理
の成否を左右するので、使用資材の適切な選択
と、慎重な操作が要求される。例えば希釈剤を用
いる場合、希釈剤にオレフイン類が含有されてい
ると、重合生成物が触媒を被毒するためにオレフ
イン類を含有しない炭化水素油を用いる必要があ
る。また、触媒金属が高温で水素と反応して還元
されると不働態化するので、これを防止するため
硫化剤を多めに用いる必要があり、硫化剤と水素
の割合を適正に維持しなければならない。更に、
このような予備硫化は数日間にわたつて行うのが
通常であるが、この操作は一時的なものであるた
め自動化されていないことが多く、通常と異なる
繁雑な操作が要求されるため、操作員の負担が極
めて大きい。このため予備硫化を省略するか、少
なくとも操作の繁雑さを軽減することが課題とな
つていた。

最近に至り、このような要請に応えうる方法が
提案された。

その方法は活性金属が担持された触媒に、一般
式Ｒ−Ｓ（ｎ）−R′（ｎは３〜20の整数、Ｒ，R′は
水素原子または１分子当たり１〜150個の炭素原
子を有する有機基）で表される多硫化物を含浸
し、水素ガスの不存在下、65〜275℃、0.5〜70バ
ールの圧力下で前記触媒を熱処理するものであ
る。（特開昭61−111144号公報）。この方法によれ
ば、触媒に含浸された多硫化物が熱処理によつて
活性金属を硫化するので、反応器内で予備硫化す
る場合は硫化剤及び希釈剤が不要となるため操作
が容易となり、また反応器外での予備硫化も可能
で、その場合は予備硫化した触媒を反応器に充填
すれば直ちに水素化処理操業を開始できる。

上記の多硫化物の使用量は、後で触媒中の活性
金属酸化物（例えばCoO，MoO₃）全体を硫化す
るために必要な化学量論量であり、適切な有機溶
媒に希釈して含浸する。しかし上記多硫化物は高
粘度であるため、有機溶媒で希釈しても粘度が高
い傾向があり、触媒細孔内部への浸透が困難にな
るという問題がある。

また、予備硫化に供する触媒は、アルミン酸ナ
トリウムを原料として作つたアルミナ水和物を、
成形乾燥し、焼成して、アルミニウムをγ−アル
ミナとした後、活性金属の水溶性化合物の水溶液
を含浸し、乾燥してから加熱処理して、活性金属
を酸化物態とする方法や、アルミナ水和物と、活
性金属の水溶性化合物の水溶液とを混合して成形
し、乾燥、焼成してγ−アルミナからなる担体に
活性金属を酸化物態で担持させるという方法で作
られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、上記の従来方法によるよりも簡易、
安価に製造でき、予備硫化処理を要することな
く、水素化処理に使用でき、熱処理することな
く、そのまま水素化処理に供することのできる、
炭化水素の水素化処理用触媒と、その製造方法を
提供することを課題とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明による課題を解決するための手段は、下
記するところにある。

(1) ベーマイト形アルミナ粉末、γ−アルミナ粉
末の一方又は両方と、周期律表第６族金属、第
８族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一
種と、炭素数が１〜15の炭素と水素からなる炭
化水素の２価メルカプタン、メルカプトアルコ
ールの内の少なくとも１種とからなり、前記の
水溶性化合物、前記の２価メルカプタン、メル
カプトアルコールの少なくとも一種又は全部
が、ベーマイト形アルミナ粉末、γ−アルミナ
粉末の一方又は両方の各粒子の接合面に介在し
ているこれらの混合未焼成成形物からなる炭化
水素の水素化処理用触媒。

(2) ベーマイト形アルミナ粉末、γ−アルミナ粉
末の一方または両方をに、周期律表第６族金
属、第８族金属の水溶性化合物のうちの少なく
とも一種と、炭素数が１〜15の炭素と水素から
なる炭化水素の２価メルカプタン、メルカプト
アルコールの内の少なくとも１種との溶液を混
練し、成形した後乾燥することを特徴とする炭
化水素の水素化処理用触媒の製造方法。

(3) ベーマイト形アルミナ粉末、γ−アルミナ粉
末の一方または両方をに、周期律表第６族金
属、第８族金属の水溶性化合物のうちの少なく
とも一種の水溶液を混練し成形して一旦乾燥
し、該乾燥成形物に、炭素数が１〜15の炭素と
水素からなる炭化水素の２価メルカプタン、メ
ルカプトアルコールの内の少なくとも１種の溶
液を含浸した後、再び乾燥することを特徴とす
る炭化水素の水素化処理用触媒の製造方法。

(4) ベーマイト形アルミナ粉末、γ−アルミナ粉
末の一方または両方をに、炭素数が１〜15の炭
素と水素からなる炭化水素の２価メルカプタ
ン、メルカプトアルコールの内の少なくとも１
種の溶液を混練し成形して一旦乾燥し、該乾燥
成形物に、周期律表第６族金属、第８族金属の
水溶性化合物のうちの少なくとも一種の水溶液
を含浸した後、再び乾燥することを特徴とする
炭化水素の水素化処理用触媒の製造方法。

(5) ベーマイト形アルミナ粉末、γ−アルミナ粉
末の一方又は両方と、周期律表第６族金属、第
８族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一
種と、りん酸と、炭素数が１〜15の炭素と水素
からなる炭化水素の２価メルカプタン、メルカ
プトアルコールの内の少なくとも１種とからな
り、前記の水溶性化合物、りん酸、前記の２価
メルカプタン、メルカプトアルコールの少なく
とも一種又は全部が、ベーマイト形アルミナ粉
末、γ−アルミナ粉末の一方又は両方の各粒子
の接合面に介在しているこれらの混合未焼成成
形物からなる炭化水素の水素化処理用触媒。

(6) ベーマイト形アルミナ粉末、γ−アルミナ粉
末の一方または両方をに、周期律表第６族金
属、第８族金属の水溶性化合物のうちの少なく
とも一種と、りん酸と、炭素数が１〜15の炭素
と水素からなる炭化水素の２価メルカプタン、
メルカプトアルコールの内の少なくとも１種と
の溶液を混練し、成形した後乾燥することを特
徴とする炭化水素の水素化処理用触媒の製造方
法。

(7) ベーマイト形アルミナ粉末、γ−アルミナ粉
末の一方または両方をに、周期律表第６族金
属、第８族金属の水溶性化合物のうちの少なく
とも一種と、りん酸との水溶液を混練し成形し
て一旦乾燥し、該乾燥成形物に、炭素数が１〜
15の炭素と水素からなる炭化水素の２価メルカ
プタン、メルカプトアルコールの内の少なくと
も１種の溶液を含浸した後、再び乾燥すること
を特徴とする炭化水素の水素化処理用触媒の製
造方法。

(8) ベーマイト形アルミナ粉末、γ−アルミナ粉
末の一方または両方をに、周期律表第６族金
属、第８族金属の水溶性化合物のうちの少なく
とも一種の水溶液を混練し成形して一旦乾燥
し、該乾燥成形物に、りん酸と炭素数が１〜15
の炭素と水素からなる炭化水素の２価メルカプ
タン、メルカプトアルコールの内の少なくとも
１種との溶液を含浸した後、再び乾燥すること
を特徴とする炭化水素の水素化処理用触媒の製
造方法。

(9) ベーマイト形アルミナ粉末、γ−アルミナ粉
末の一方または両方をに、周期律表第６族金
属、第８族金属の水溶性化合物のうちの少なく
とも一種と、炭素数が１〜15の炭素と水素から
なる炭化水素の２価メルカプタン、メルカプト
アルコールの内の少なくとも１種との溶液を混
練し成形して一旦乾燥し、該乾燥成形物に、り
ん酸の水溶液を含浸した後、再び乾燥すること
を特徴とする炭化水素の水素化処理用触媒の製
造方法。

(10) ベーマイト形アルミナ粉末、γ−アルミナ粉
末の一方または両方をに、りん酸と、炭素数が
１〜15の炭素と水素からなる炭化水素の２価メ
ルカプタン、メルカプトアルコールの内の少な
くとも１種との溶液を混練し成形して一旦乾燥
し、該乾燥成形物に、周期律表第６族金属、第
８族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一
種の水溶液を含浸した後、再び乾燥することを
特徴とする炭化水素の水素化処理用触媒の製造
方法。

(11) ベーマイト形アルミナ粉末、γ−アルミナ粉
末の一方または両方をに、炭素数が１〜15の炭
素と水素からなる炭化水素の２価メルカプタ
ン、メルカプトアルコールの内の少なくとも１
種の溶液を混練し成形して一旦乾燥し、該乾燥
成形物に、周期律表第６族金属、第８族金属の
水溶性化合物のうちの少なくとも一種と、りん
酸との水溶液を含浸した後、再び乾燥すること
を特徴とする炭化水素の水素化処理用触媒の製
造方法。

(12) ベーマイト形アルミナ粉末、γ−アルミナ粉
末の一方または両方をに、りん酸の水溶液を混
練し成形して一旦乾燥し、該乾燥成形物に、周
期律表第６族金属、第８族金属の水溶性化合物
のうちの少なくとも一種と、炭素数が１〜15の
炭素と水素からなる炭化水素の２価メルカプタ
ン、メルカプトアルコールの内の少なくとも１
種との溶液を含浸した後、再び乾燥することを
特徴とする炭化水素の水素化処理用触媒の製造
方法。

本発明で使用するアルミニウムの酸化物を主成分
とする担体物質としては、アルミニウムの水和物
を加熱処理して得られるγ−アルミナやベーマイ
トを用いる。ベーマイトはＡＯ（OH）で示さ
れる構造式を有するアルミニウムの水和酸化物
で、化学的にはアルミン酸ナトリウムを加水分解
して得たゲル状物質をフイルタープレスで脱水し
て脱水ベーマイトゲルとするか、脱水ベーマイト
ゲルを噴霧乾燥したものが用いられる。ベーマイ
トはまた天然にベーム石として産出し、この中に
は、SiO₂，FeO₂，Fe₂O₃，MgO，CaOなどが不
純物として含まれている。ベーマイトを加熱する
と脱水してγ−アルミナ→δ−アルミナ→θ−ア
ルミナの順に変化し、1000℃以上でα−アルミナ
（コランダム）となる。このようにベーマイトは
水酸化アルミニウムと酸化アルミニウムとの中間
物であるので、活性を有するγ−アルミナと混合
して用いてもよいし、γ−アルミナだけを担体物
質としてもよい。またシリカやチタニアをこれら
と混合して用いてもよい。

周期律表の第６族金属の水溶性化合物として
は、一般に触媒の活性金属として用いられている
モリブデン、タングステンのモリブデン酸アンモ
ニウム、タングステン酸アンモニウムを、第８族
の水溶性化合物としては、一般に触媒の活性金属
として用いられているコバルト、ニツケルの硝酸
コバルト、炭酸コバルト、硝酸ニツケル、炭酸ニ
ツケルを用いる。三酸化モリブデン、三酸化タン
グステンは、アンモニアガスを用いて、モリブデ
ン酸アンモニウム、タングステン酸アンモニウム
とし、これの水溶液として用いることが出来る。

炭素数が１〜15の炭素と水素からなる炭化水素
の２価メルカプタン、メルカプトアルコールの使
用量は、周期律表第６族金属、第８族金属が水素
化反応において高活性を示す硫化物形態（例えば
MoS₂，WS₂，CoS，NiS）を形成するのに必要
な硫黄量の１〜３当量倍がよい。使用量が１当量
未満では活性が充分生かされず、３当量を超えて
も活性がもはや向上しないので、この割合の使用
量で充分である。

上記の２価メルカプタン、メルカプトアルコー
ルは活性金属の硫化剤として作用する部分が、該
２価メルカプタン、メルカプタンの分子中の−
SH基であるので、炭化水素基の炭素数が多くな
ると、分子中の硫化剤として作用する部分が相対
的に少なくなるので、不経済となるだけでなく、
余分な炭素や水素を触媒中に含有せしめることに
なるので好ましくない。従つて、２価メルカプタ
ンとしては、エタンジチオール（HSCH₂CH₂
SH）、１，４−ブタンジチオール（HS（CH₂）₄
SH）、メルカプトアルコールとしては、２−メル
カプトエタノール（HSCH₂CH₂OH）、２−メチ
ルチオエタノール、２−エチルチオエタノール、
３−メルカプト−２−ブタノール、４−メルカプ
トフエノール（HSC₆H₄OH）、２−メチルチオフ
エノール、４−メチルチオフエノール、２−エチ
ルチオフエノール、３−メルカプト−１，２−プ
ロパンジオール（HSCH₂CH₂OHCH₂OH）、３
−メチルチオ−１，２−プロパンジオール、３−
エチルチオ−１，２−プロパンジオールのような
炭素数の少ないものを用いることが好ましく、炭
素数は多くても、15迄のものを用いるのがよい。

りん酸は触媒中にP₂O₅に換算して３重量％程
度を含有せしめるのがよい。

本発明製造法で製造された触媒は、乾燥したま
まの触媒を、そのまま反応塔に充填し、炭化水素
油の水素化処理に供される。触媒の製造過程で使
用した水分は反応塔に入れてから乾燥して除去し
てもよい。

〔作用〕

本発明による触媒は、硫化剤として作用する−
SH基を有する２価メルカプタンやメルカプトア
ルコールが、活性金属の水溶性化合物とともに、
担体物質に担持されているので、炭化水素油の水
素化脱硫反応温度への温度上昇過程で活性金属が
硫化物に変換し、特に予備硫化処理を行わなくて
も、そのまま炭化水素油の水素化脱硫反応に供す
ることが出来る。また、本発明触媒は優れた活性
を示す。その理由は定かではないが、２価メルカ
プタンやメルカプトアルコールが、活性金属の水
溶性化合物と溶解性の配位化合物（金属メルカプ
チド）を形成し、担体物質に高分散状態で担持さ
れることによるためと考えられる。

〔実施例〕

以下の実施例では、すべて触媒は押し出し成形
により、直径1.6mm、長さ３〜５mmのシリンダー
形に成形した。

また、活性評価はクエート常圧軽油の水素化脱
硫反応により求めた。

反応に用いた常圧軽油の性状は次の通りであつ
た。

比重（15／４℃） 0.844 硫黄（重量％） 1.13 窒素（重量ppm） 162 蒸留性状（初留点℃） 203.3 〃（50容量％点、℃） 299.0 蒸留性状（終点、℃） 391.8 反応は流通式反応装置を用い、次の反応条件で
行つた。

触媒量３ml 原料油液空間速度 2.0hr^-1 反応圧力（水素圧） 30Kg／cm² 反応温度 330℃ 水素／油比 300N／通油時間 8hr 処理油は２時間毎にサンプリングし、硫黄含有
量を測定し、脱硫率を求めた。以下の実施例で示
す脱硫率は４時間目、６時間目、８時間目にサン
プリングした処理油の硫黄含有量から求めた脱硫
率の平均値を示す。

実施例１三酸化モリブデン37.0ｇ、炭酸コバルト（Co含
有量49.1重量％）15.8ｇ、アンモニアガス及び水
から調製した溶液300mlに、エタンジチオール
45.5ｇを添加し、金属メルカプチドの溶液とし
た。

この金属メルカプチドの溶液と噴霧乾燥ベーマ
イト形アルミナ粉末（Ａ₂O₃73.5重量％）の272
ｇとをニーダーに入れニーデイングを行い、アル
ミナと金属メルカプチドの混和物を得た後、成形
した。

この成形体を100℃で16時間乾燥し触媒１を得
た。

触媒１の破壊強度は1.5Kg／mm以上であつた。

触媒１の金属含有量はモリブデンがMoO₃に換
算して15重量％、コバルトがCoOに換算して４重
量％であり、エタンジチオールの使用量はMo，
CoがMoS₂，CoSになるのに必要な硫黄の理論量
に換算して1.5倍であつた。

この触媒１の脱硫率は86.0％であつた。

実施例２三酸化タングステン37.0ｇ、炭酸コバルト（Co
含有量49.1重量％）15.8ｇ、アンモニアガス及び
水から調製した溶液300mlに、エタンジチオール
31.8ｇを添加し金属メルカプチドの溶液とした。

この金属メルカプチドの溶液と実施例１で使用
したベーマイト形アルミナ粉末の272ｇとをニー
ダーに入れ、ニーデイングを行いアルミナと金属
メルカプチドの混和物を得た後、成形した。

この成形体を100℃で16時間乾燥し触媒２を得
た。

触媒２の破壊強度は1.5Kg／mm以上であつた。

触媒２の金属含有量はタングステンがWO₃に
換算して15重量％、コバルトがCoOに換算して４
重量％であり、エタンジチオールの使用量はＷ，
CoがそれぞれWS₂，CoSになるのに必要な硫黄
の理論量に換算して1.5倍であつた。

この触媒２の脱硫率は84.5％であつた。

実施例３三酸化モリブデン37.0ｇ、炭酸コバルト（Co含
有量49.1重量％）15.8ｇ、アンモニアガス及び水
から調製した溶液300mlに、２−メルカプトエタ
ノール75.6ｇを添加し金属メルカプチドの溶液と
した。

この金属メルカプチドの溶液と実施例１で使用
した噴霧乾燥ベーマイト形アルミナ粉末の272ｇ
とをニーダーに入れ、ニーデイングを行いアルミ
ナと金属メルカプチドの混和物を得た後、成形し
た。

この成形体を100℃で16時間乾燥し触媒３を得
た。

触媒３の破壊強度は1.5Kg／mm以上であつた。

触媒３の金属含有量はモリブデンがMoO₃に換
算して15重量％、コバルトがCoOに換算して４重
量％であり、２−メルカプトエタノール使用量は
Mo，CoがMoS₂，CoSになるのに必要な硫黄の
理論量に換算して1.5倍であつた。

この触媒３の脱硫率は87.0％であつた。

実施例４三酸化タングステン37.0ｇ、炭酸コバルト（Co
含有量49.1重量％）15.8ｇ、アンモニアガス及び
水から調製した溶液300mlに、２−メルカプトエ
タノール52.8ｇを添加し、金属メルカプチドの溶
液とした。

この成形体を100℃で16時間乾燥し触媒４を得
た。

触媒４の破壊強度は1.5Kg／mm以上であつた。

触媒４の金属含有量はタングステンがWO₃に
換算して15重量％、コバルトがCoOに換算して４
重量％であり、２−メルカプトエタノールの使用
量はＷ，CoがそれぞれWS₂，CoSになるのに必
要な硫黄の理論量に換算して1.5倍であつた。

この触媒４の脱硫率は86.3％であつた。

実施例５三酸化モリブデン37.0ｇ、炭酸コバルト（Co含
有量49.1重量％）15.8ｇ、アンモニアガス及び水
から水溶液300mlを調製した。

この溶液と実施例１で使用したベーマイト形ア
ルミナ粉末の272ｇとをニーダーに入れ、ニーデ
イングを行いアルミナと金属水溶液の混和物を得
た後、成形した。

この成形体を100℃で16時間乾燥した。

次に該乾燥物にエタンジチオール45.5ｇを含む
エタノール溶液120ml全量を含浸した後100℃で16
時間乾燥し触媒５を得た。

触媒５の破壊強度は1.5Kg／mm以上であつた。

触媒５の金属含有量はモリブデンがMoO₃に換
算して15重量％、コバルトがCoOに換算して４重
量％であり、エタンジチオールの使用量はMo，
CoがそれぞれMoS₂，CoSになるのに必要な硫黄
の理論量に換算して1.5倍であつた。

この触媒５の脱硫率は85.0％であつた。

実施例６三酸化モリブデン37.0ｇ、炭酸コバルト（Co含
有量49.1重量％）15.8ｇ、アンモニアガス及び水
から水溶液300mlを調製した。

この成形体を100℃で16時間乾燥した。

次に該乾燥物に３−メルカプト−１，２−プロ
パンジオール104.6ｇを含むエタノール溶液120ml
全量を含浸した後100℃で16時間乾燥し触媒６を
得た。

触媒６の破壊強度は1.5Kg／mm以上であつた。

触媒６の金属含有量はモリブデンがMoO₃に換
算して15重量％、コバルトがCoOに換算して４重
量％であり、３−メルカプト−１，２−プロパン
ジオールの使用量はMo，CoがそれぞれMoS₂，
CoSになるのに必要な硫黄の理論量に換算して
1.5倍であつた。

この触媒６の脱硫率は84.0％であつた。

実施例７実施例１で使用したベーマイト形アルミナ粉末
の272ｇと、１，４−ブタンジチオール59.1ｇを
含む水溶液300mlとをニーダーに入れ、ニーデイ
ングを行い混和物を得た後、成形した。

この成形体を100℃で16時間乾燥した。

この乾燥成形物全量に三酸化モリブデン37.0
ｇ、炭酸コバルト（Co含有量49.1重量％）15.8
ｇ、アンモニアガス及び水から調製した溶液150
mlを全量含浸して、100℃、16時間乾燥する操作
を２回繰り返して触媒７を得た。

触媒７の破壊強度は1.5Kg／mm以上であつた。

触媒７の金属含有量はモリブデンがMoO₃に換
算して15重量％、コバルトがCoOに換算して４重
量％であり、１，４−ブタンジチオールの使用量
はMo，CoがMoS₂，CoSになるのに必要な硫黄
の理論量に換算して1.5倍であつた。

この触媒７の脱硫率は83.5％であつた。

実施例８実施例１で使用したベーマイト形アルミナ粉末
の272ｇと、４−メルカプトフエノール122.0ｇを
含む水溶液300mlとをニーダーに入れ、ニーデイ
ングを行い混和物を得た後、成形した。

この成形体を100℃で16時間乾燥した。

この乾燥成形物全量に三酸化モリブデン37.0
ｇ、炭酸コバルト（Co含有量49.1重量％）15.8
ｇ、アンモニアガス及び水から調製した溶液150
mlを全量含浸して、100℃、16時間乾燥する操作
を２回繰り返して触媒８を得た。

触媒８の破壊強度は1.5Kg／mm以上であつた。

触媒８の金属含有量はモリブデンがMoO₃に換
算して15重量％、コバルトがCoOに換算して４重
量％であり、４−メルカプトフエノールの使用量
はMo，CoがMoS₂，CoSになるのに必要な硫黄
の理論量に換算して1.5倍であつた。

この触媒８の脱硫率は84.0％であつた。

実施例９三酸化モリブデン38.5ｇ、炭酸コバルト（Co含
有量49.1重量％）16.4ｇ、85重量％のりん酸12.5
ｇ及び水から調製した溶液300mlに、エタンジチ
オール47.3ｇを添加し、りん酸を含む金属メルカ
プチドの溶液とした。

この金属メルカプチドの溶液と、脱水ベーマイ
ト形アルミナゲル（Ａ₂O₃29.7重量％）の673ｇ
とを加熱ニーダーに入れ余分の水分を蒸発させる
ために95℃で加熱ニーデイングを行いアルミナと
金属メルカプチドの混和物を得た後、成形した。

この成形体を100℃で16時間乾燥し触媒９を得
た。

触媒９の破壊強度は1.5Kg／mm以上であつた。

触媒９の金属含有量はモリブデンがMoO₃に換
算して15重量％、コバルトがCoOに換算して４重
量％、りんがP₂O₅に換算して３重量％であり、
エタンジチオールの使用量はMo，Coがそれぞれ
MoS₂，CoSになるのに必要な硫黄の理論量に換
算して1.5倍であつた。

この触媒９の脱硫率は87.0％であつた。

実施例 10 三酸化モリブデン38.5ｇ、炭酸コバルト（Co含
有量49.1重量％）16.4ｇ、85重量％のりん酸12.5
ｇ及び水から調製した溶液300mlに、１，４−ブ
タンジチオール61.4ｇを添加し、りん酸を含む金
属メルカプチドの溶液とした。

この金属メルカプチドの溶液と、実施例１で使
用したベーマイト形アルミナ粉末の272ｇとをニ
ーダーに入れ、ニーデイングを行いアルミナと金
属メルカプチドの混和物を得た後、成形した。

この成形体を100℃で16時間乾燥し触媒10を得
た。

触媒10の破壊強度は1.5Kg／mm以上であつた。

触媒10の金属含有量はモリブデンがMoO₃に換
算して15重量％、コバルトがCoOに換算して４重
量％、りんがP₂O₅に換算して３重量％であり、
１，４−ブタンジチオールの使用量はMo，Coが
それぞれMoS₂，CoSになるのに必要な硫黄の理
論量に換算して1.5倍であつた。

この触媒の脱硫率は86.3％であつた。

実施例 11 三酸化モリブデン38.5ｇ、炭酸コバルト（Co含
有量49.1重量％）16.4ｇ、85重量％のりん酸12.5
ｇ及び水から調製した溶液300mlに、２−メルカ
プトエタノール78.6ｇを添加し、りん酸を含む金
属メルカプチドの溶液とした。

この金属メルカプチドの溶液と、γ−アルミナ
粉末200ｇとをニーダーに入れニーデイングを行
いアルミナと金属メルカプチドの混和物を得た
後、成形した。

この成形体を100℃で16時間乾燥し触媒11を得
た。

触媒11の破壊強度は1.5Kg／mm以上であつた。

触媒11の金属含有量はモリブデンがMoO₃に換
算して15重量％、コバルトがCoOに換算して４重
量％、りんがP₂O₅に換算して３重量％であり、
２−メルカプトエタノールの使用量はMo，Coが
それぞれMoS₂，CoSになるのに必要な硫黄の理
論量に換算して1.5倍であつた。

この触媒11の脱硫率は88.0％であつた。

実施例 12 三酸化モリブデン38.5g、炭酸コバルト（Co含
有量49.1重量％）16.4g、85重量％のりん酸12.5ｇ
及び水から調製した溶液300mlに、４−メルカプ
トフエノール126.9ｇを添加し、りん酸を含む金
属メルカプチドの溶液とした。

この金属メルカプチドの溶液と、実施例５で使
用したベーマイト形アルミナゲルの673ｇとを加
熱ニーダーに入れ、余分の水分を蒸発させるため
に95℃で加熱ニーデイングを行いアルミナと金属
メルカプチドの混和物を得た後、成形した。

この成形体を100℃で16時間乾燥し触媒12を得
た。

触媒12の破壊強度は1.5Kg／mm以上であつた。

触媒12の金属含有量はモリブデンがMoO₃に換
算して15重量％、コバルトがCoOに換算して４重
量％、りんがP₂O₅に換算して３重量％であり、
４−メルカプトフエノールの使用量はMo，Coが
それぞれMoS₂，CoSになるのに必要な硫黄の理
論量に換算して1.5倍であつた。

この触媒12の脱硫率は84.8％であつた。

実施例 13 三酸化モリブデン38.5ｇ、炭酸コバルト（Co含
有量49.1重量％）16.4ｇ、85重量％のりん酸12.5
ｇ及び水から調製した溶液300mlに、３−メルカ
プト−１，２−プロパンジオール108.9ｇを添加
し、りん酸を含む金属メルカプチドの溶液とし
た。

この成形体を100℃で16時間乾燥し触媒13を得
た。

触媒13の破壊強度は1.5Kg／mm以上であつた。

触媒の金属含有量はモリブデンがMoO₃に換算
して15重量％、コバルトがCoOに換算して４重量
％、りんがP₂O₅に換算して３重量％であり、３
−メルカプト−１，２−プロパンジオールの使用
量はMo，CoがそれぞれMoS₂，CoSになるのに
必要な硫黄の理論量に換算して1.5倍であつた。

この触媒13の脱硫率は85.0％であつた。

実施例 14 三酸化モリブデン57.6ｇ、炭酸ニツケル（Ni含
有量43.3重量％）20.9ｇ、85重量％のりん酸30.4
ｇ及び水から調製した溶液300mlに、エタンジチ
オール67.2ｇを添加し、りん酸を含む金属メルカ
プチドの溶液とした。

この金属メルカプチドの溶液と、実施例１で使
用したベーマイト形アルミナ粉末の272ｇとをニ
ーダーに入れ、ニーデイングを行いアルミナとり
ん酸と金属メルカプチドの混和物を得た後、成形
した。

この成形体を100℃で16時間乾燥し触媒14を得
た。

触媒14の破壊強度は1.5Kg／mm以上であつた。

触媒14の金属含有量はモリブデンがMoO₃に換
算して20重量％、ニツケルがNiOに換算して４重
量％、りんがP₂O₅に換算して6.5重量％であり、
エタンジチオールの使用量はMo，Niがそれぞれ
MoS₂，NiSになるのに必要な硫黄の理論量に換
算して1.5倍であつた。

この触媒14の脱硫率は83.7％であつた。

実施例 15 三酸化モリブデン57.6ｇ、炭酸ニツケル（Ni含
有量43.3重量％）20.9ｇ、85重量％のりん酸30.4
ｇ及び水から調製した溶液300mlに、２−メルカ
プトエタノール111.6ｇを添加し、りん酸を含む
金属メルカプチドの溶液とした。

この成形体を100℃で16時間乾燥し触媒15を得
た。

触媒15の破壊強度は1.5Kg／mm以上であつた。

触媒15の金属含有量はモリブデンがMoO₃に換
算して20重量％、ニツケルがNiOに換算して４重
量％、りんがP₂O₅に換算して6.5重量％であり、
２−メルカプトエタノールの使用量は、Mo，Ni
がそれぞれMoS₂，NiSになるのに必要な硫黄の
理論量に換算して1.5倍であつた。

この触媒15の脱硫率は82.0％であつた。

実施例 16 三酸化モリブデン38.5ｇ、炭酸コバルト（Co含
有量49.1重量％）16.4ｇ、85重量％のりん酸12.5
ｇ及び水から調製した溶液300mlに、４−メルカ
プトフエノール126.9ｇを添加し、りん酸を含む
金属メルカプチドの溶液とした。

この成形体を100℃で16時間乾燥し触媒16を得
た。

触媒16の破壊強度は1.5Kg／mm以上であつた。

触媒16の金属含有量はモリブデンがMoO₃に換
算して15重量％、コバルトがCoOに換算して４重
量％、りんがP₂O₅に換算して３重量％であり、
４−メルカプトフエノールの使用量はMo，Coが
それぞれMoS₂，CoSになるのに必要な硫黄の理
論量に換算して1.5倍であつた。

この触媒16の脱硫率は86.7％であつた。

実施例 17 三酸化モリブデン38.5ｇ、炭酸コバルト（Co含
有量49.1重量％）16.4ｇ、85重量％のりん酸12.5
ｇ及び水から調製した溶液300mlに、２−メルカ
プトエタノール78.6ｇを添加し、りん酸を含む金
属メルカプチドの溶液とした。

この成形体を100℃で16時間乾燥し触媒17を得
た。

触媒17の破壊強度は1.5Kg／mm以上であつた。

触媒17の金属含有量はモリブデンがMoO₃に換
算して15重量％、コバルトがCoOに換算して４重
量％、りんがP₂O₅に換算して３重量％であり、
２−メルカプトエタノールの使用量はMo，Coが
それぞれMoS₂，CoSになるのに必要な硫黄の理
論量に換算して1.5倍であつた。

この触媒17の脱硫率は87.6％であつた。

実施例 18 三酸化モリブデン38.5ｇ、炭酸コバルト（Co含
有量49.1重量％）16.4ｇ、85重量％のりん酸12.5
ｇ及び水から調製した溶液300mlに、エタンジチ
オール47.3ｇを添加し、りん酸を含む金属メルカ
プチドの溶液とした。

この成形体を100℃で16時間乾燥し触媒18を得
た。

触媒18の破壊強度は1.5Kg／mm以上であつた。

触媒18の金属含有量はモリブデンがMoO₃に換
算して15重量％、コバルトがCoOに換算して４重
量％、りんがP₂O₅に換算して３重量％であり、
エタンジチオールの使用量はMo，Coがそれぞれ
MoS₂，CoSになるのに必要な硫黄の理論量に換
算して1.5倍であつた。

この触媒18の脱硫率は89.5％であつた。

実施例 19 三酸化モリブデン38.5ｇ、炭酸コバルト（Co含
有量49.1重量％）16.4ｇ、85重量％のりん酸12.5
ｇ及び水から300mlの水溶液を調製した。

この溶液と、実施例１で使用したベーマイト形
アルミナ粉末の272ｇとをニーダーに入れ、ニー
デイングを行いアルミナと金属水溶液とりん酸と
の混和物を得た後、成形した。

この成形体を100℃で16時間乾燥した。

次に該乾燥物にエタンジチオール47.3ｇを含む
エタノール溶液115ml全量を含浸した後100℃で16
時間乾燥し触媒19を得た。

触媒19の破壊強度は1.5Kg／mm以上であつた。

触媒19の金属含有量はモリブデンがMoO₃に換
算して15重量％、コバルトがCoOに換算して４重
量％、りんがP₂O₅に換算して３重量％であり、
エタンジチオールの使用量はMo，Coがそれぞれ
MoS₂，CoSになるのに必要な硫黄の理論量に換
算して1.5倍であつた。

この触媒19の脱硫率は88.0％であつた。

実施例 20 三酸化モリブデン38.5ｇ、炭酸コバルト（Co含
有量49.1重量％）16.4ｇ、85重量％のりん酸12.5
ｇ及び水から300mlの水溶液を調製した。

この成形体を100℃で16時間乾燥した。

次に該乾燥物に２−メルカプトエタノール78.6
ｇを含むエタノール溶液115ml全量を含浸した後
100℃で16時間乾燥し触媒20を得た。

触媒20の破壊強度は1.5Kg／mm以上であつた。

触媒20の金属含有量はモリブデンがMoO₃に換
算して15重量％、コバルトがCoOに換算して４重
量％、りんがP₂O₅に換算して３重量％であり、
２−メルカプトエタノールの使用量はMo，Coが
それぞれMoS₂，CoSになるのに必要な硫黄の理
論量に換算して1.5倍であつた。

この触媒20の脱硫率は85.0％であつた。

実施例 21 三酸化モリブデン38.5ｇ、炭酸コバルト（Co含
有量49.1重量％）16.4ｇ、アンモニアガス及び水
とから調製した溶液300mlと、実施例１で使用し
たベーマイト形アルミナ粉末の272ｇとをニーダ
ーに入れ、ニーデイングを行い混和物を得た後、
成形した。

この成形体を100℃で16時間乾燥した。

次に該乾燥物に、85重量％のりん酸12.5ｇと、
４−メルカプトフエノール126.9ｇを含むエタノ
ール溶液120ml全量を含浸した後100℃で16時間乾
燥し触媒21を得た。

触媒21の破壊強度は1.5Kg／mm以上であつた。

触媒21の金属含有量はモリブデンがMoO₃に換
算して15重量％、コバルトがCoOに換算して４重
量％、りんがP₂O₅に換算して３重量％であり、
４−メルカプトフエノールの使用量はMo，Coが
それぞれMoS₂，CoSになるのに必要な硫黄の理
論量に換算して1.5倍であつた。

この触媒21の脱硫率は84.8％であつた。

実施例 22 三酸化モリブデン38.5ｇ、炭酸コバルト（Co含
有量49.1重量％）16.4ｇ、アンモニアガス及び水
とから調製した溶液300mlに、４−ブタンジチオ
ール61.4ｇを添加し、金属メルカプチドの溶液と
した。

この金属メルカプチドの溶液と、実施例１で使
用したベーマイト形アルミナ粉末の272ｇとをニ
ーダーに入れ、ニーデイングを行い混和物を得た
後、成形した。

この成形体を100℃で16時間乾燥した。次に該
乾燥物に、85重量％のりん酸12.5ｇを含む水溶液
50ml全量を含浸した後100℃で16時間乾燥し触媒
22を得た。

触媒22の破壊強度は1.5Kg／mm以上であつた。

触媒22の金属含有量は、モリブデンがMoO₃に
換算して15重量％、コバルトがCoOに換算して４
重量％、りんがP₂O₅に換算して３重量％であり、
４−ブタンジチオールの使用量はMo，Coがそれ
ぞれMoS₂，CoSになるのに必要な硫黄の理論量
に換算して1.5倍であつた。

この触媒22の脱硫率は85.3％であつた。

実施例 23 実施例１で使用したベーマイト形アルミナ粉末
の272ｇと、３−メルカプト−１，２−プロパン
ジオール108.9ｇと85重量％のリン酸12.5ｇを含
む水溶液300mlとをニーダーに入れ、ニーデイン
グを行い成形した。

この成形体を100℃で16時間乾燥した。

この乾燥成形体全量に、三酸化モリブデン38.5
ｇ、炭酸コバルト（Co含有量49.1重量％）16.4
ｇ、アンモニアガス及び水とから調製した溶液
150mlを全量含浸して100℃で16時間乾燥する操作
を２回繰り返して触媒23を得た。

触媒23の破壊強度は1.5Kg／mm以上であつた。

触媒23の金属含有量は、モリブデンがMoO₃に
換算して15重量％、コバルトがCoOに換算して４
重量％、りんがP₂O₅に換算して３重量％であり、
３−メルカプト−１，２−プロパンジオールの使
用量はMo，CoがそれぞれMoS₂，CoSになるの
に必要な硫黄の理論量に換算して1.5倍であつた。

この触媒23の脱硫率は83.8％であつた。

実施例 24 実施例１で使用したベーマイト形アルミナ粉末
の272ｇと、２−メルカプトエタノール78.6ｇを
含む水溶液300mlとを、ニーダーに入れニーデイ
ングを行い成形した。

この成形体を100℃で16時間乾燥した。

この乾燥成形体全量に、三酸化モリブデン38.5
ｇ、炭酸コバルト（Co含有量49.1重量％）16.4
ｇ、85重量％のりん酸12.5ｇ、及び水とから調製
した溶液100mlを全量含浸した後、100℃で16時間
乾燥して触媒24を得た。

触媒24の破壊強度は1.5Kg／mm以上であつた。

触媒24の金属含有量は、モリブデンがMoO₃に
換算して15重量％、コバルトがCoOに換算して４
重量％、りんがP₂O₅に換算して３重量％であり、
２−メルカプトエタノールの使用量はMo，Coが
それぞれMoS₂，CoSになるのに必要な硫黄の理
論量に換算して1.5倍であつた。

この触媒24の脱硫率は84.5％であつた。

実施例 25 実施例１で使用したベーマイト形アルミナ粉末
の272ｇと、85重量％のりん酸12.5ｇを含む水溶
液300mlとを、ニーダーに入れニーデイングを行
い成形した。

この成形体を100℃で16時間乾燥した。

この乾燥成形体全量に三酸化モリブデン38.5
ｇ、炭酸コバルト（Co含有量49.1重量％）16.4
ｇ、アンモニアガス及び水とから調製した溶液に
エタンジチオール47.3ｇを添加して得た金属メル
カプチドの溶液250mlを全量含浸した後、100℃で
16時間乾燥して触媒25を得た。

触媒25の破壊強度は1.5Kg／mm以上であつた。

触媒25の金属含有量は、モリブデンがMoO₃に
換算して15重量％、コバルトがCoOに換算して４
重量％、りんがP₂O₅に換算して３重量％であり、
エタンジチオールの使用量はMo，Coがそれぞれ
MoS₂，CoSになるのに必要な硫黄の理論量に換
算して1.5倍であつた。

この触媒25の脱硫率は87.0％であつた。

従来例 (1) 直径1.5mm、長さ５〜10mmのペレツト状に成
形し焼成されたγ−アルミナを担体としMoO₃
を15重量％、CoOを４重量％含有する市販触媒
（日本ケツチエン(株)社製KF−742）。

この触媒に次の予備硫化処理を施した。

硫化油３重量％ｎ−ブチルメルカプタン／
クエート常圧軽油触媒量３ml 原料油液空間速度 2.0hr^-1 反応圧力（水素圧） 30Kg／cm² 反応温度 316℃ 水素／油比 300N／通油時間 8hr この予備硫化を施した触媒について実施例と
同様にして活性評価した結果、脱硫率は82.4％
であつた。

(2) 直径1.5mm、長さ５〜10mmのペレツト状に成
形し焼成された比表面積280m²／ｇ、細孔容積
0.75ml／ｇのγ−アルミナ成形担体100ｇに、
三酸化モリブデン19.2ｇ、Co含有率49.1重量％
の炭酸コバルト8.2ｇ、85重量％のりん酸6.2ｇ
及び水から調製した含浸液80mlを含浸し、110
℃、16時間乾燥した後、500℃、２時間焼成し
てMoO₃15重量％、CoO4重量％、P₂O₅３重量
％含有する触媒を得た。

この触媒について、上記(1)と同様に予備硫化
を施し、実施例と同様にして活性評価した結果
脱硫率は80.4％であつた。

〔発明の効果〕

上記従来の触媒では、予備硫化処理に８時間を
要し、前記特公昭61−111144号公報に記載の触媒
においても、硫化剤を含浸したあと少なくとも１
時間の焼成処理を必要とするが、本発明触媒並び
にその製造方法による触媒は、予備硫化を必要と
せず、また焼成を要することなくそのまま水素化
処理に用いることができ、従来よりも経済的な触
媒を提供出来る。

Claims

【特許請求の範囲】１ベーマイト形アルミナ粉末、γ−アルミナ粉
末の一方又は両方と、周期律表第６族金属、第８
族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一種
と、炭素数が１〜15の炭素と水素からなる炭化水
素の２価メルカプタン、メルカプトアルコールの
内の少なくとも１種とからなり、前記の水溶性化
合物、前記の２価メルカプタン、メルカプトアル
コールの少なくとも一種又は全部が、ベーマイト
形アルミナ粉末、γ−アルミナ粉末の一方又は両
方の各粒子の接合面に介在しているこれらの混合
未焼成成形物からなる炭化水素の水素化処理用触
媒。２ベーマイト形アルミナ粉末、γ−アルミナ粉
末の一方又は両方に、周期律表第６族金属、第８
族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一種
と、炭素数が１〜15の炭素と水素からなる炭化水
素の２価メルカプタン、メルカプトアルコールの
内の少なくとも１種との溶液を混練し、成形した
後乾燥することを特徴とする炭化水素の水素化処
理用触媒の製造方法。３ベーマイト形アルミナ粉末、γ−アルミナ粉
末の一方又は両方に、周期律表第６族金属、第８
族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一種の
水溶液を混練し成形して一旦乾燥し、該乾燥成形
物に、炭素数が１〜15の炭素と水素からなる炭化
水素の２価メルカプタン、メルカプトアルコール
の内の少なくとも１種の溶液を含浸した後、再び
乾燥することを特徴とする炭化水素の水素化処理
用触媒の製造方法。４ベーマイト形アルミナ粉末、γ−アルミナ粉
末の一方又は両方に、炭素数が１〜15の炭素と水
素からなる炭化水素の２価メルカプタン、メルカ
プトアルコールの内の少なくとも１種の溶液を混
練し成形して一旦乾燥し、該乾燥成形物に、周期
律表第６族金属、第８族金属の水溶性化合物のう
ちの少なくとも一種の水溶液を含浸した後、再び
乾燥することを特徴とする炭化水素の水素化処理
用触媒の製造方法。５ベーマイト形アルミナ粉末、γ−アルミナ粉
末の一方又は両方と、周期律表第６族金属、第８
族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一種
と、りん酸と、炭素数が１〜15の炭素と水素から
なる炭化水素の２価メルカプタン、メルカプトア
ルコールの内の少なくとも１種とからなり、前記
の水溶性化合物、りん酸、前記の２価メルカプタ
ン、メルカプトアルコールの少なくとも一種又は
全部が、ベーマイト形アルミナ粉末、γ−アルミ
ナ粉末の一方又は両方の各粒子の接合面に介在し
ているこれらの混合未焼成成形物からなる炭化水
素の水素化処理用触媒。６ベーマイト形アルミナ粉末、γ−アルミナ粉
末の一方又は両方に、周期律表第６族金属、第８
族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一種
と、りん酸と、炭素数が１〜15の炭素と水素から
なる炭化水素の２価メルカプタン、メルカプトア
ルコールの内の少なくとも１種との溶液を混練
し、成形した後乾燥することを特徴とする炭化水
素の水素化処理用触媒の製造方法。７ベーマイト形アルミナ粉末、γ−アルミナ粉
末の一方又は両方に、周期律表第６族金属、第８
族金属の水溶性化合物の内の少なくとも一種と、
りん酸との水溶液を混練し成形して一旦乾燥し、
該乾燥成形物に、炭素数が１〜15の炭素と水素か
らなる炭化水素の２価メルカプタン、メルカプト
アルコールの内の少なくとも１種の溶液を含浸し
た後、再び乾燥することを特徴とする炭化水素の
水素化処理用触媒の製造方法。８ベーマイト形アルミナ粉末、γ−アルミナ粉
末の一方又は両方に、周期律表第６族金属、第８
族金属の水溶性化合物の内の少なくとも一種の水
溶液を混練し成形して一旦乾燥し、該乾燥成形物
に、りん酸と、炭素数が１〜15の炭素と水素から
なる炭化水素の２価メルカプタン、メルカプトア
ルコールの内の少なくとも１種との溶液を含浸し
た後、再び乾燥することを特徴とする炭化水素の
水素化処理用触媒の製造方法。９ベーマイト形アルミナ粉末、γ−アルミナ粉
末の一方又は両方に、周期律表第６族金属、第８
族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一種
と、炭素数が１〜15の炭素と水素からなる炭化水
素の２価メルカプタン、メルカプトアルコールの
内の少なくとも１種との溶液を混練し成形して一
旦乾燥し、該乾燥成形物に、りん酸の水溶液を含
浸した後、再び乾燥することを特徴とする炭化水
素の水素化処理用触媒の製造方法。１０ベーマイト形アルミナ粉末、γ−アルミナ
粉末の一方又は両方に、りん酸と、炭素数が１〜
15の炭素と水素からなる炭化水素の２価メルカプ
タン、メルカプトアルコールの内の少なくとも１
種との溶液を混練し成形して一旦乾燥し、該乾燥
成形物に、周期律表第６族金属、第８族金属の水
溶性化合物のうちの少なくとも一種の水溶液を含
浸した後、再び乾燥することを特徴とする炭化水
素の水素化処理用触媒の製造方法。１１ベーマイト形アルミナ粉末、γ−アルミナ
粉末の一方又は両方に、炭素数が１〜15の炭素と
水素からなる炭化水素の２価メルカプタン、メル
カプトアルコールの内の少なくとも１種の溶液を
混練し成形して一旦乾燥し、該乾燥成形物に、周
期律表第６族金属、第８族金属の水溶性化合物の
うちの少なくとも一種と、りん酸との水溶液を含
浸した後、再び乾燥することを特徴とする炭化水
素の水素化処理用触媒の製造方法。１２ベーマイト形アルミナ粉末、γ−アルミナ
粉末の一方又は両方に、りん酸の水溶液を混練し
成形して一旦乾燥し、該乾燥成形物に、周期律表
第６族金属、第８族金属の水溶性化合物のうちの
少なくとも一種と、炭素数が１〜15の炭素と水素
からなる炭化水素の２価メルカプタン、メルカプ
トアルコールの内の少なくとも１種との溶液を含
浸した後、再び乾燥することを特徴とする炭化水
素の水素化処理用触媒の製造方法。