JPH07178B2 - 炭化水素の水素化処理用触媒の製造方法 - Google Patents
炭化水素の水素化処理用触媒の製造方法Info
- Publication number
- JPH07178B2 JPH07178B2 JP62163998A JP16399887A JPH07178B2 JP H07178 B2 JPH07178 B2 JP H07178B2 JP 62163998 A JP62163998 A JP 62163998A JP 16399887 A JP16399887 A JP 16399887A JP H07178 B2 JPH07178 B2 JP H07178B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- metal
- group
- hydrotreating
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は活性化処理が容易な炭化水素油の水素化処理触
媒の製造法に関するものである。
媒の製造法に関するものである。
炭化水素油を水素の存在下で水添、脱硫、脱窒素、分解
等を行う所謂水素化処理には、アルミナ、シリカーアル
ミナ、チタニア等の無機酸化物担体に、周期律表第６族
金属及び第８族金属から選ばれる少なくとも１種の金属
を水素化活性成分として担持せしめた触媒が用いられ、
第６族金属としてはMo及びＷ、第８族金属としてはCo及
びNiがよく用いられている。
等を行う所謂水素化処理には、アルミナ、シリカーアル
ミナ、チタニア等の無機酸化物担体に、周期律表第６族
金属及び第８族金属から選ばれる少なくとも１種の金属
を水素化活性成分として担持せしめた触媒が用いられ、
第６族金属としてはMo及びＷ、第８族金属としてはCo及
びNiがよく用いられている。
これらの金属は通常酸化物態で担持されており、そのま
までは活性がないため、水素化処理反応に供するには酸
化物態から硫化物態に変換して活性化する予備硫化が必
要である。
までは活性がないため、水素化処理反応に供するには酸
化物態から硫化物態に変換して活性化する予備硫化が必
要である。
この予備硫化は従来、炭化水素油の水素化処理を行う反
応器に触媒を充填した後、この触媒層に硫化剤を水素と
共に通過せしめて行うのが一般的である。予備硫化の操
作条件は、水素化処理プロセスによって又使用する硫化
剤によって種々異なるが、硫化水素による場合は水素中
に0.5〜５容量％程度含有せしめ、これを触媒１当り
標準温度、圧力に換算して1,000〜3,000l、温度180℃以
上（通常250℃以上）で行っており、二硫化炭素、ノル
マルブチルメルカプタン、硫化ジメチル、二硫化ジメチ
ル等を用いる場合はこれらを軽質炭化水素油で希釈して
供し、温度250〜350℃、圧力20〜100kg/cm2、液空間速
度0.5〜２hr-1、水素／油比200〜1000Nl/lで行ってい
る。
応器に触媒を充填した後、この触媒層に硫化剤を水素と
共に通過せしめて行うのが一般的である。予備硫化の操
作条件は、水素化処理プロセスによって又使用する硫化
剤によって種々異なるが、硫化水素による場合は水素中
に0.5〜５容量％程度含有せしめ、これを触媒１当り
標準温度、圧力に換算して1,000〜3,000l、温度180℃以
上（通常250℃以上）で行っており、二硫化炭素、ノル
マルブチルメルカプタン、硫化ジメチル、二硫化ジメチ
ル等を用いる場合はこれらを軽質炭化水素油で希釈して
供し、温度250〜350℃、圧力20〜100kg/cm2、液空間速
度0.5〜２hr-1、水素／油比200〜1000Nl/lで行ってい
る。
このような予備硫化操作を行った後実際に処理すべき原
料油に切り替え、水素化処理操業が開始される。
料油に切り替え、水素化処理操業が開始される。
ところで上記予備硫化操作は以後の水素化処理の成否を
左右するので、使用資材の適切な選択と慎重な操作が要
求される。例えば希釈剤を用いた場合、希釈剤にオレフ
ィン類が含有されていると重合生成物が触媒を被毒する
ためオレフィン類を含有しない炭化水素油を用いる必要
があり、又粘性が高いと触媒表面の湿潤効果が乏しく重
質油では不適当なため結局軽質油を用いざるを得ない。
このような軽質油の使用はコスト高を招く。又、触媒金
属が高温で水素と反応して還元されると不働態化するの
でこれを防止するため硫化剤を多目に用いる必要があ
り、硫化剤と水素の割合を適正に維持しなければならな
い。更にこのような予備硫化は数日間にわたって行うの
が通常であるが、この操作は一時的なものであるため自
動化されていないことが多く、通常と異なる煩雑な操作
が要求されるため操作員の負担が極めて大きい。このた
め予備硫化を省略するか、少なくとも操作の煩雑さを軽
減することが課題となっていた。
左右するので、使用資材の適切な選択と慎重な操作が要
求される。例えば希釈剤を用いた場合、希釈剤にオレフ
ィン類が含有されていると重合生成物が触媒を被毒する
ためオレフィン類を含有しない炭化水素油を用いる必要
があり、又粘性が高いと触媒表面の湿潤効果が乏しく重
質油では不適当なため結局軽質油を用いざるを得ない。
このような軽質油の使用はコスト高を招く。又、触媒金
属が高温で水素と反応して還元されると不働態化するの
でこれを防止するため硫化剤を多目に用いる必要があ
り、硫化剤と水素の割合を適正に維持しなければならな
い。更にこのような予備硫化は数日間にわたって行うの
が通常であるが、この操作は一時的なものであるため自
動化されていないことが多く、通常と異なる煩雑な操作
が要求されるため操作員の負担が極めて大きい。このた
め予備硫化を省略するか、少なくとも操作の煩雑さを軽
減することが課題となっていた。
最近に至り、このような要請に応え得る方法が提案され
た。
た。
その方法は、活性金属が担持された触媒に一般式R-S(n)
-R′（ｎは３〜20の整数、R,R′は水素原子、又は１分
子当たり１〜150個の炭素原子を有する有機基）で表わ
される多硫化物を含浸せしめ、水素ガスの不存在下、65
〜275℃、0.5〜70バールの圧力下で前記触媒を熱処理す
るものである（特開昭61-111144号公報）。この方法に
よれば触媒に含浸された多硫化物が熱処理によって活性
金属を硫化するので、反応器内で予備硫化する場合は硫
化剤及び希釈剤が不要となるため操作が容易になり、又
反応器外での予備硫化も可能で、その場合は予備硫化し
た触媒を反応器に充填すれば直ちに水素化処理操業を開
始できる。
-R′（ｎは３〜20の整数、R,R′は水素原子、又は１分
子当たり１〜150個の炭素原子を有する有機基）で表わ
される多硫化物を含浸せしめ、水素ガスの不存在下、65
〜275℃、0.5〜70バールの圧力下で前記触媒を熱処理す
るものである（特開昭61-111144号公報）。この方法に
よれば触媒に含浸された多硫化物が熱処理によって活性
金属を硫化するので、反応器内で予備硫化する場合は硫
化剤及び希釈剤が不要となるため操作が容易になり、又
反応器外での予備硫化も可能で、その場合は予備硫化し
た触媒を反応器に充填すれば直ちに水素化処理操業を開
始できる。
上記多硫化物の使用量は、後で触媒中の活性金属酸化物
（例えばNiO,MoO3）全体を硫化するために必要な化学量
論量であり、適切な有機溶媒に希釈して触媒に含浸す
る。したがって、活性金属担持量の多い触媒に含浸する
場合には、高濃度の上記多硫化物溶液を用いることが必
要となる。ところが上記多硫化物は高粘度であるために
高濃度溶液では触媒細孔内部への浸透が困難になるとい
う問題がある。
（例えばNiO,MoO3）全体を硫化するために必要な化学量
論量であり、適切な有機溶媒に希釈して触媒に含浸す
る。したがって、活性金属担持量の多い触媒に含浸する
場合には、高濃度の上記多硫化物溶液を用いることが必
要となる。ところが上記多硫化物は高粘度であるために
高濃度溶液では触媒細孔内部への浸透が困難になるとい
う問題がある。
本発明者らは、多硫化物より扱い易い硫化剤による予備
硫化方法を種々研究した結果、２価メルカプタンが適当
であることを見出して先に出願したが、更に研究した結
果、硫化剤の含浸は活性金属の含浸後でも良く、又硫化
剤と活性金属を共に含む含浸液によっても同様の効果が
得られることを見出して本発明に到達した。
硫化方法を種々研究した結果、２価メルカプタンが適当
であることを見出して先に出願したが、更に研究した結
果、硫化剤の含浸は活性金属の含浸後でも良く、又硫化
剤と活性金属を共に含む含浸液によっても同様の効果が
得られることを見出して本発明に到達した。
即ち、本発明は無機酸化物担体に周期律表第６族金属及
び第８族金属から選ばれる少なくとも一種の金属成分を
含む水溶液を含浸し、乾燥した後、該乾燥物に２価メル
カプタンを含浸せしめる点に特徴のある炭化水素油の水
素化処理用触媒製造方法と、無機酸化物担体に、周期律
表第６族及び第８族金属から選ばれる少なくとも一種の
金属成分と２価メルカプタンを含む含浸液を含浸しせめ
る点に特徴のある炭化水素油の水素化処理用触媒の製造
方法である。
び第８族金属から選ばれる少なくとも一種の金属成分を
含む水溶液を含浸し、乾燥した後、該乾燥物に２価メル
カプタンを含浸せしめる点に特徴のある炭化水素油の水
素化処理用触媒製造方法と、無機酸化物担体に、周期律
表第６族及び第８族金属から選ばれる少なくとも一種の
金属成分と２価メルカプタンを含む含浸液を含浸しせめ
る点に特徴のある炭化水素油の水素化処理用触媒の製造
方法である。
従来よりよく知られているように無機酸化物担体として
は、アルミナ、シリカ−アルミナ、チタニア等が挙げら
れ、特にアルミナ又はシリカ−アルミナが代表的なもの
である。
は、アルミナ、シリカ−アルミナ、チタニア等が挙げら
れ、特にアルミナ又はシリカ−アルミナが代表的なもの
である。
又、従来から知られているように活性金属としての周期
律表第６族としては、Mo及び／又はＷが好ましく、含浸
液調製のための原料としては、三酸化モリブデン、パラ
モリブデン酸アンモニウム、三酸化タングステン、パラ
タングステン酸アンモニウムを好ましい例として挙げる
ことが出来る。同様に周期律表第６族金属としてはCo及
び／又はNiが好ましく、含浸液調製のための原料として
は硝酸コバルト、炭酸コバルト、硝酸ニッケル、炭酸ニ
ッケルを好ましい例として挙げることが出来る。第６族
金属と第８族金属は単独で或いは混合して用いられる。
律表第６族としては、Mo及び／又はＷが好ましく、含浸
液調製のための原料としては、三酸化モリブデン、パラ
モリブデン酸アンモニウム、三酸化タングステン、パラ
タングステン酸アンモニウムを好ましい例として挙げる
ことが出来る。同様に周期律表第６族金属としてはCo及
び／又はNiが好ましく、含浸液調製のための原料として
は硝酸コバルト、炭酸コバルト、硝酸ニッケル、炭酸ニ
ッケルを好ましい例として挙げることが出来る。第６族
金属と第８族金属は単独で或いは混合して用いられる。
２価メルカプタンは一般式HS−Ｒ−SH（式中、Ｒは２価
の炭化水素基を示す）で表わされ、エタンジチオール
（HSCH2CH2CH）、1,4−ブタンジチオール（HS(CH2)4S
H）などを好ましい例として挙げることが出来る。
の炭化水素基を示す）で表わされ、エタンジチオール
（HSCH2CH2CH）、1,4−ブタンジチオール（HS(CH2)4S
H）などを好ましい例として挙げることが出来る。
一般に炭化水素油の水素化処理用触媒の製造方法は、無
機酸化物担体に活性金属としての周期律表第６族金属成
分及び／又は第８族金属成分の水溶液を含浸し、乾燥次
いで焼成という工程から構成される。
機酸化物担体に活性金属としての周期律表第６族金属成
分及び／又は第８族金属成分の水溶液を含浸し、乾燥次
いで焼成という工程から構成される。
本発明では、上記工程中の活性金属の水溶液を含浸した
後の乾燥物に２価メルカプタンの溶液を含浸法により担
持させるか、又は無機酸化物担体に活性金属成分と２価
メルカプタンから成る溶液を含浸法により担持させる。
このような方法によれば、触媒製造工程に新たな工程を
付加する必要もなく、また従来行なわれている焼成工程
が不要となるので熱エネルギー的に有利である。
後の乾燥物に２価メルカプタンの溶液を含浸法により担
持させるか、又は無機酸化物担体に活性金属成分と２価
メルカプタンから成る溶液を含浸法により担持させる。
このような方法によれば、触媒製造工程に新たな工程を
付加する必要もなく、また従来行なわれている焼成工程
が不要となるので熱エネルギー的に有利である。
２価メルカプタンの使用量は、周期律表第６族金属及び
第８族金属が水素化反応において高活性を示す硫化形態
（例えばMoS2，WS2,CoS,NiS）を形成するに必要な硫黄
量の１〜３当量倍が好ましい。使用量がこれ以下では活
性の低下を招き、またこれ以上を使用してもそれほど活
性の向上が望める訳ではないので不経済である。
第８族金属が水素化反応において高活性を示す硫化形態
（例えばMoS2，WS2,CoS,NiS）を形成するに必要な硫黄
量の１〜３当量倍が好ましい。使用量がこれ以下では活
性の低下を招き、またこれ以上を使用してもそれほど活
性の向上が望める訳ではないので不経済である。
本発明で調製された触媒は使用した溶媒を乾燥除去した
後に反応塔に充填され炭化水素油の水素化処理に供され
る。
後に反応塔に充填され炭化水素油の水素化処理に供され
る。
本発明では、乾燥後の触媒に格別の処理を施す必要はな
く、乾燥後の触媒は直ちに炭化水素油の水素化処理用の
反応器に充填し使用することが出来る。
く、乾燥後の触媒は直ちに炭化水素油の水素化処理用の
反応器に充填し使用することが出来る。
本発明で調製された触媒は、炭化水素油の水素化脱硫反
応において従来技術によって硫化された触媒よりも優れ
た活性を示す。その理由は定かではないが、２価メルカ
プタンが周期律表第６族金属及び／又は第８族金属と溶
解性の配位化合物を形成し、無機酸化物担体に高分散状
態で担持されることによるためと考えられる。
応において従来技術によって硫化された触媒よりも優れ
た活性を示す。その理由は定かではないが、２価メルカ
プタンが周期律表第６族金属及び／又は第８族金属と溶
解性の配位化合物を形成し、無機酸化物担体に高分散状
態で担持されることによるためと考えられる。
以下本発明の実施例及び比較例を示す。
実施例１ 比表面積320m2/g、細孔容積0.72ml/gのγ−アルミナ担
体50gにMoO310.8g、炭酸コバルト（Co含有量49.1wt％）
4.1g、アンモニアガスから調製した含浸液（pH＝８）40
mlを含浸し110℃で16時間乾燥した。次に該乾燥物にエ
タンジチオール（ｄ＝1.12）15.5gを含むアルコール溶
液30mlを全量含浸した後110℃で16時間乾燥し触媒Ａを
得た。
体50gにMoO310.8g、炭酸コバルト（Co含有量49.1wt％）
4.1g、アンモニアガスから調製した含浸液（pH＝８）40
mlを含浸し110℃で16時間乾燥した。次に該乾燥物にエ
タンジチオール（ｄ＝1.12）15.5gを含むアルコール溶
液30mlを全量含浸した後110℃で16時間乾燥し触媒Ａを
得た。
触媒Ａの金属含有量はモリブデンがMoO3に換算して17wt
％、コバルトがCoOに換算して4wt％であり、エタンジチ
オールの使用量はMo,CoがMoS2,CoSになるのに必要な硫
黄の理論量に換算して1.8倍であった。
％、コバルトがCoOに換算して4wt％であり、エタンジチ
オールの使用量はMo,CoがMoS2,CoSになるのに必要な硫
黄の理論量に換算して1.8倍であった。
実施例２ 実施例１に用いたと同様のアルミナ担体50gに、MoO310.
8g、炭酸コバルト4.1g、エタンジチオール11.2g、アン
モニアガスから調製した含浸液（pH＝５）50mlを全量含
浸し110℃で16時間乾燥して触媒Ｂを得た。
8g、炭酸コバルト4.1g、エタンジチオール11.2g、アン
モニアガスから調製した含浸液（pH＝５）50mlを全量含
浸し110℃で16時間乾燥して触媒Ｂを得た。
触媒Ｂの金属含有量はモリブデンがMoO3に換算して17wt
％、コバルトがCoOに換算して4wt％であり、エタンジチ
オールの使用量はMo,CoがMoS2,CoSになるのに必要な硫
黄の理論量に換算して1.3倍であった。
％、コバルトがCoOに換算して4wt％であり、エタンジチ
オールの使用量はMo,CoがMoS2,CoSになるのに必要な硫
黄の理論量に換算して1.3倍であった。
実施例３ 〔活性評価〕 実施例１及び２で調製された触媒A,Bを用いて、クェー
ト常圧軽油の水素化脱硫反応を行った。反応に用いた常
圧軽油の性状は次の通りであった。
ト常圧軽油の水素化脱硫反応を行った。反応に用いた常
圧軽油の性状は次の通りであった。
比重（15/4℃） 0.848 硫黄 1.61重量％ 窒素 157重量ppm 残留性状（初留点） 211℃ 〃 （50vol％） 340℃ 〃 （終点） 406℃ 反応は流通式反応装置を用い次の反応条件で行った。
触媒量 3ml 原料油液空間速度 2.0hr-1 反応圧力（水素圧） 30kg/cm2 反応温度 330℃ 水素／油比 300Nl/l 通油時間 8hr 処理油は２時間毎にサンプリングし硫黄含有量を測定
し、脱硫率を求めた。４時間目、６時間目、８時間目に
サンプリングした処理油の硫黄含有量から求めた脱硫率
の平均値を第１表に示す。
し、脱硫率を求めた。４時間目、６時間目、８時間目に
サンプリングした処理油の硫黄含有量から求めた脱硫率
の平均値を第１表に示す。
比較例 日本ケッチェン（株）社製KF707（MoO317wt％,CoO4wt
％）をｎ−ブチルメルカプタンを混合したクェート常圧
軽油により硫化（または予備硫化）処理し反応に供し
た。
％）をｎ−ブチルメルカプタンを混合したクェート常圧
軽油により硫化（または予備硫化）処理し反応に供し
た。
硫化油 ３重量％ｎ−ブチルメルカプタン ／クェート常圧軽油 触媒量 3ml 原料油液空間速度 2.0hr-1 反応圧力 30kg/cm2 反応温度 316℃ 水素／油比 300Nl/l 通油時間 8hr 〔活性評価〕 活性評価の条件は、実施例２と全く同じである。
４時間目、６時間目、８時間目にサンプリングした処理
油の硫黄含有量から求めた脱硫率の平均値を第１表に示
す。
油の硫黄含有量から求めた脱硫率の平均値を第１表に示
す。
エタンジチオールを含浸した触媒はA,B共に３重量％の
ｎ−ブチルメルカプタンを混合したクェート常圧軽油を
用いて硫化した触媒より高活性を示す。
ｎ−ブチルメルカプタンを混合したクェート常圧軽油を
用いて硫化した触媒より高活性を示す。
〔発明の効果〕 本発明によれば、従来技術の硫化法よりも簡略化された
操作で、優れた性能を有する炭化水素油の水素化処理触
媒を得ることができる。
操作で、優れた性能を有する炭化水素油の水素化処理触
媒を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｇ 49/04 2115−4Ｈ
Claims (6)
- 【請求項１】無機酸化物担体に周期律表第６族金属、第
８族金属の少なくとも一つを活性成分として含む水溶液
を含浸し、乾燥した後、該乾燥物に２価メルカプタンを
含浸することを特徴とする炭化水素の水素化処理用触媒
の製造方法。 - 【請求項２】周期律表第６族金属がMo、Ｗの少なくとも
一つであり、第８族金属がCo、Niの少なくとも一つであ
る特許請求の範囲第（１）項記載の炭化水素の水素化処
理用触媒の製造方法。 - 【請求項３】２価メルカプタンがエタンジチオール及び
／又は1,4−ブタンジチオールである特許請求の範囲第
（１）項又は第（２）項記載の炭化水素の水素化処理用
触媒の製造方法。 - 【請求項４】無機酸化物担体に、周期律表第６族金属、
第８族金属の少なくとも一つを活性成分として含み且つ
２価メルカプタンを含む含浸液を含浸することを特徴と
する炭化水素の水素化処理用触媒の製造方法。 - 【請求項５】周期律表第６族金属がMo、Ｗの少なくとも
一つであり、第８族金属がCo、Niの少なくとも一つであ
る特許請求の範囲第（４）項記載の炭化水素の水素化処
理用触媒の製造方法。 - 【請求項６】２価メルカプタンがエタンジチオール及び
／又は1,4−ブタンジチオールである特許請求の範囲第
（４）項又は第（５）項記載の炭化水素の水素化処理用
触媒の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62163998A JPH07178B2 (ja) | 1987-07-02 | 1987-07-02 | 炭化水素の水素化処理用触媒の製造方法 |
| DE8888306010T DE3861642D1 (de) | 1987-07-02 | 1988-07-01 | Katalysator zur wasserstoffbehandlung von kohlenwasserstoffen und methode zu dessen herstellung. |
| EP88306010A EP0300629B1 (en) | 1987-07-02 | 1988-07-01 | Catalyst for hydrotreatment of hydrocarbons and method for production thereof |
| US07/442,448 US4981828A (en) | 1987-07-02 | 1989-11-28 | Catalyst for hydrotreatment of hydrocarbons and method for production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62163998A JPH07178B2 (ja) | 1987-07-02 | 1987-07-02 | 炭化水素の水素化処理用触媒の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6411645A JPS6411645A (en) | 1989-01-17 |
| JPH07178B2 true JPH07178B2 (ja) | 1995-01-11 |
Family
ID=15784817
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62163998A Expired - Lifetime JPH07178B2 (ja) | 1987-07-02 | 1987-07-02 | 炭化水素の水素化処理用触媒の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07178B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04210240A (ja) * | 1990-11-30 | 1992-07-31 | Agency Of Ind Science & Technol | 水素化処理触媒およびその製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63310639A (ja) * | 1987-06-12 | 1988-12-19 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 炭化水素の水素化処理用触媒およびその活性化方法 |
| JP2577739B2 (ja) * | 1987-06-03 | 1997-02-05 | 触媒化成工業株式会社 | 炭化水素の水素化処理触媒 |
-
1987
- 1987-07-02 JP JP62163998A patent/JPH07178B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6411645A (en) | 1989-01-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101521313B1 (ko) | 탄화수소 공급원료의 촉매적 수소화처리에 유용한 조성물, 이 촉매의 제조방법 및 이 촉매의 사용방법 | |
| EP0289211B1 (en) | Catalysts for hydrotreating hydrocarbons and method of activating the same | |
| US4981828A (en) | Catalyst for hydrotreatment of hydrocarbons and method for production thereof | |
| US4725569A (en) | Organopolysulfide-impregnated catalyst and methods of preparation and use | |
| EP2218502A2 (en) | Transition metal phosphide catalysts | |
| EP0278981A1 (en) | CATALYST FOR HYDROGENATING REMOVAL OF NITROGEN FROM ORGANIC SUBSTANCES. | |
| WO1993002793A1 (en) | A method of presulfurizing a catalyst | |
| EP0469675A1 (en) | Hydrodesulphurization process | |
| EP0156425B1 (en) | Process for the preparation of improved hydroconversion catalysts and catalysts thus prepared | |
| EP1322730A1 (en) | Process for effecting ultra-deep hds of hydrocarbon feedstocks | |
| JPH03217235A (ja) | 硫化された触媒の調製方法及び当該触媒の使用法 | |
| JP3378402B2 (ja) | 接触分解ガソリンの脱硫方法 | |
| JP2575168B2 (ja) | 炭化水素の水素化処理用触媒及びその製造方法 | |
| JP2531728B2 (ja) | 炭化水素の水素化処理用触媒およびその活性化方法 | |
| JP2531730B2 (ja) | 炭化水素の水素化処理用触媒及びその製造方法 | |
| JPH07178B2 (ja) | 炭化水素の水素化処理用触媒の製造方法 | |
| US5032253A (en) | Preparation of titanium-zirconium-vanadium mixed oxides and its application on fuel oil hydrodesulfurization and hydrodenitrogenation | |
| US5130285A (en) | Preparation of catalyst for use in fuel oil hydrodesulfurization and hydrodenitrogenation and catalyst made by the preparation | |
| US4344867A (en) | Hydroprocessing catalysts | |
| JPH0811190B2 (ja) | 炭化水素の水素化処理用触媒およびその活性化方法 | |
| JPS6174646A (ja) | 炭化水素装入物の水素化処理法とこの方法を実施するための触媒 | |
| JP3200432B2 (ja) | 炭化水素油の水素化処理触媒の製造方法 | |
| JPH01236945A (ja) | 炭化水素の水素化処理用触媒及びその製造方法 | |
| JP2001198471A (ja) | 水素化処理触媒製造用含浸液および水素化処理触媒の製造方法 | |
| JPH046418B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080111 Year of fee payment: 13 |