JPH0548235B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はα−アミノメチレンホスホナートベタ
イン及びその製造方法に関する。特に本発明は一
般式（）： 〔式中、R¹は水素原子又はメチル基であり；Ｘ
は

【式】

【式】又はCH₂であり；ａは ０、１、２又は３であり、Ｘが

【式】又は

【式】の場合、ａは１より大きく；R²及び R³は互いに無関係に炭素原子数１ないし６のア
ルキル基、アリール基、ベンジル基又はシクロヘ
キシル基であり；Ｙは水素原子又はヒドロキシル
基であり、ｂは０、１、２又は３であり；Ｚは炭
素原子数１ないし６のアルキル基、アリール基、
ベンジル基、シクロヘキシル基又は

【式】であり；そしてＭは水素原子、 金属カチオン、又はアンモニウムイオンである。〕 で表わされるモノマーに関する。 さらに、本明細書はこのベタインのホモポリマ
ー並びにこのベタインとエチニル様不飽和の重合
性コモノマーとから製造されるコポリマーを開示
する。 このα−アミノメチレンホスホナートベタイン
は、結晶変性剤として、洗剤中のよごれ再沈着防
止剤やスケール抑制用のキレート剤を含む様々な
用途において有用であり、また油井掘削において
必要とされている。 モノマーのベタインは一般構造式（）： 〔式中、R¹、Ｘ、ａ、R²及びR³は上に定義した
通りである。〕 で表わされる化合物と、次の一般構造式： 又は 〔式中、Ｌはハロゲン原子又は

【式】（但 し、R⁴はアルキル基又はアリール基である。）で
あり；Ｙ、ｂ、ＺおよびＭは上に定義した通りで
ある。〕 で示される化合物とを反応させることにより製造
される。 この化合物の反応はPH７〜９の適当な水性溶媒
（通常、水又はアルコール／水）中において温度
10〜90℃で行う。このような条件下で反応は実質
的に1.5〜10時間、好ましくは１〜５時間で完了
する。モノマーを酸の形（式中、Ｍは水素原子で
ある。）で所望する場合、溶媒を無機酸で酸性化
してもよい。 ビスホスホノメチルクロロエチルアミンを式
（）の化合物として使用する場合、反応を、水
酸化ナトリウムを添加することにより得られるPH
約７〜９、好ましくはPH８で、そして温度20〜60
℃、好ましくは約50℃で行う。この反応を大気圧
下で行うと実質的に約３時間の期間内で完了す
る。この出発物質を使用する場合、結果として生
じるベタインはＹがＨ、Ｚが−CH₂−PO（ON_a）₂
そしてｂが０である式（）に該当するであろ
う。 ＹがOH、ｂが１又は２そしてＺが−CH₂−
PO（OH）₂である式（）の化合物を製造するた
めには、クロロヒドロキシ−プロピル（又は−ブ
チル）−ビスホスホノメチルアミンを式（）の
化合物として使用し、反応を、PH約６〜８、好ま
しくはPH約７でそして前述した温度と同じ温度、
前述した条件を使用して行う。 モノマーの単離はその吸湿性のため困難であ
る。しかし、この化合物は反応溶媒を蒸発するこ
とにより単離され農厚なシロツプが得られる。次
いでこのシロツプを凍結乾燥するとモノマーが乾
燥した形で得られる。 一般的に上述した反応により得られるモノマー
溶液は直接、通常のラジカル乳化重合法あるいは
ラジカル溶液重合法において使用される。ベタイ
ンモノマーは99重量％までの、好ましくは少なく
とも50重量％のエチレン様不飽和のコモノマー又
はコモノマーの混合物と単一重合又は共重合する
ことができる。 代表的なコモノマーはアクリル酸又はメタクリ
ル酸そしてそれらと炭素原子数１〜18のアルコー
ルとのエステル；イタコン酸及びマレイン酸のよ
うな不飽和カルボン酸そしてそのエステル；（メ
タ）アクリルアミドそしてそれらのＮ−置換誘導
体、例えばＮ−モノ及びＮ−ジメチル、−エチル、
−プロピル及び−ブチルアクリルアミド又は−メ
タクリルアミド並びにＮ−モノ又はジフエニルア
クリルアミド；ビニルアセタート又はビニルプロ
ピオナートのようなビニルエステル；ブチルビニ
ルエーテルのようなビニルエーテル；Ｎ−ビニル
ピロリジノンのようなＮ−ビニルラクタム；塩化
ビニル及び塩化ビニリデン又はフツ化ビニリデン
のようなハロゲン化ビニル化合物；メチル−又は
エチル−ビニルケトンのようなアルキルビニルケ
トン；ジメチル、ジエチル、ジプロピル、ジブチ
ル、ジフエニル、ジベンジル及びジ（フエニルエ
チル）−イタコナート、マレアートおよびフマラ
ートのようなジエステル；およびポリエチレング
リコール−アクリラート又はメタクリラートある
いはポリプロピレングリコール−アクリラート又
は−メタクリラートである。 さらに本発明では少量（例えば、0.01〜約２
％）の多官能の架橋性モノマーが有用である。適
当な代表的架橋剤は、ジアリルマレアート、トリ
アルシアヌラート、テトラエチレングリコールジ
メタクリラート、ヘキサーアリルサツカロース等
のような分子毎に複数のエチレン様不飽和単位を
含む架橋剤である。 重合はラジカル開始剤、例えば過酸又はその塩
―例えば、過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸
化リチウム―、過酢酸、過硫酸又はそのアンモニ
ウム塩及びアルカリ金属塩―例えば過硫酸アンモ
ニウム、過酢酸ナトリウム、過硫酸リチウム、過
硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酢酸−ｔ−
ブチルなど―により開始する。種々のアゾ化合
物、例えばアゾビスイソブチロニトリルも使用で
きる。この反応開始剤の適当な濃度は0.05〜10重
量％、好ましくは0.1〜３重量％である。 ラジカル開始剤は、単独で使用して熱分解させ
反応開始用ラジカルを放出させることもできる
し、あるいは適当な還元剤を組み合わせて使用し
レドツクス系とすることもできる。典型的な還元
剤は酸化可能な硫黄化合物、例えばメタ重亜硫酸
アルカリ金属塩及びピロ亜硫酸アルカリ金属塩―
例えばメタ重亜硫酸ナトリウム―である。 乳化重合法を用いる場合、乳化剤は一般式に、
乳化重合法で通常使用されている非イオン性水中
油型表面活性剤及びその混合物である。乳化剤を
組み合わせて使用する時は比較的疎水性の乳化剤
を比較的親水性の乳化剤と組み合わせて使用する
のが好ましい。乳化剤の量は一般的に重合で使用
するモノマーの１〜10、好ましくは２〜８重量％
である。 重合で使用する乳化剤はまたその全量を最初の
仕込物に加えることができるし、あるいは乳化剤
の一部、例えばその90〜25％を重合の間連続して
又は断続して加えることもできる。 好ましい共重合法は重合が開始された後、反応
容器にコモノマーの一部の種類あるいは全部の種
類の大部分と乳化剤を仕込むバツチ変法である。
この方法では非常に様々な程度の反応性を有する
モノマーの共重合の制御をすることができる。最
初にモノマー乳濁液の小部分を加え、次にモノマ
ー乳濁液の残部を断続して又は連続して重合期間
に亘つて―0.5〜10時間、好ましくは１〜５時間
―加えるのが好ましい。 結果として生じるポリマー乳濁液又は溶液は固
形分を10〜80％、好ましくは30〜60％含有する。
この乳濁液又は溶液は直接使用してもよいし、あ
るいはモノマーの単離に関しての上記の方法、あ
るいは周知の噴霧乾燥技術を使用して、ポリマー
を固体の形で回収してもよい。上述した方法を使
うと、ポリマーは少なくとも収率約90％転化率で
製造される。 ベタインポリマーを製造するための一つの方法
では、まず第一に第３級アミンモノマーを重合し
次いでこのポリマーをホスホノメチルアミン試薬
で四級化する。特に好ましくは、このポリマーは
最初一般構造式（）： 〔式中、R¹、Ｘ、ａ、R²及びR³は上に定義した
通りである。〕 で表わせるモノマーを重合しホモポリマーあるい
は、別のエチレン様不飽和のコモノマーも使用し
た場合にはコポリマーとなすことにより製造す
る。結果として生じるポリマーは一般構造式
（）： 〔式中、R¹、Ｘ、ａ、R²及びR³は前に定義した
通りであり、ｎ及びｍは正の整数であり、そして
Ａは１またはそれ以上のエチレン様不飽和のコモ
ノマーから誘導される繰り返し単位である。〕 により表わすことができる。次に、このポリマー
を一般構造式： 又は 〔式中、Ｌ、Ｙ、ｂ、Ｚ及びＭは前に定義した通
りである。〕 で表わされる化合物と、前記のモノマー製造法と
類似の条件下で反応させる。 結果として生じる誘導されたポリマーは一般構
造式（）： 〔式中、R¹、Ｘ、ａ、R²、R³、Ｙ、ｂ、Ｚ、Ｍ、
ｎ、Ａそしてｍは前に定義した通りである。〕で
表わすことができる。後の方法の場合、四級化用
の試薬、反応条件及び単離法は実質的には前述し
た通りであるが、収率は約50〜70％転化率の範囲
にある。 次の実施例では特に記載がない限り全ての部は
重量部、％は重量％であり、温度はセ氏温度であ
る。 実施例 (1) ハロアルキルアミン、ホルムアルデヒド及び
亜リン酸からのハロアルキルアミノメチレンジ
ホスホン酸の製造 一般的にこの酸はＹが水素原子、Ｌが塩素原
子そしてＺがメチレンリン酸である式（）に
相当する。この化合物はK.モエドリツザー
（Moedritzer）とR.R.イラニ（Irani）、J.Org.
Chem.31、1603（1966）に記載の方法に従つて
製造する。 ２のフラスコに機械的撹拌機、温度計、冷
却器、マントルヒーター及び添加の漏斗を備え
付ける。亜リン酸（164.0ｇ、2.0モル）、水
（300ml）及び塩酸−２−クロロエチルアミン
（115.99ｇ、1.0モル）をフラスコに仕込み、濃
塩酸（300ml）を加える。反応混合物を還流し、
ホルマリン溶液（324.3ｇ、37％濃度溶液、4.0
モル）を１時間にわたつて添加する。添加が終
わつた後反応混合物をさらに２時間還流する。
反応混合物を濃縮し濃厚なシロツプとする。エ
タノール（275ml）を加え結晶化を引き起こす。
生成物を過し乾燥すると白色粉末が得られ
る。この方法を繰り返すと収量は205〜240グラ
ム（転化率76〜90％）となつた。 (2) Ｎ−ハロアルキル−Ｎ−アルキル−アミン、
ホルムアルデヒド及び亜リン酸からのハロアル
キルアミノアルキルメチレンホスホン酸の製造 この化合物はＬが塩素原子、Ｙが水素原子そ
してＺがメチル基である式（）に相当する。
この化合物はK.モエドリツザー（Moedritzer）
とR.R.イラニ（Irani）、J.Org.Chem.31、1603
（1966）に記載の方法に従つて製造する。 ２のフラスコに機械的撹拌器、温度計、冷
却器、マントルヒーター及び添加濾斗を備え付
ける。亜リン酸（82.2ｇ、1.00モル）、塩酸−
Ｎ−２−クロロエチル−Ｎ−メチルアミン
（130.1ｇ、1.0モル）及び水（260ml）をフラス
コに仕込む。濃塩酸（300ml）をゆつくりと加
える。反応混合物を加熱還流し、ホルマリン溶
液（159.6ｇ、37％濃度溶液、2.0モル）を１時
間にわたつて加える。添加が終つた後、反応混
合物をさらに２時間還流に付す。 モエドリツザーとイラニにより記載されたよ
うに結晶化を容易に引き起こすことはできな
い。生成物の水溶液（全溶液量240ｇ）から１
グラムにつき有機塩化物4.10mgが生じた。生成
物溶液の伝導率滴定により３つの当量点が示さ
れたがこれは生成物がアミノメチレンホスホン
酸の塩酸塩として存在していることを示してい
る。 (3) アルケニルアミノメチレンジホスホン酸、元
素のハロゲン及び水からのハロヒドロキシアル
キルアミノメチレンジホスホン酸の製造（２段
階合成法） この化合物はＬが塩素原子、Ｙがヒドロキシ
ル基そしてＺが−CH₂−PO（OH）₂である式
（）に相当する。（Ｙがヒドロキシル基そして
Ｌがハロゲン原子である上記式（）の化合物
と式（）の化合物とを反応させる間に式
（）の化合物が中間体として製造されるであ
ろうということを当業者は認めるであろう。） アルケニルアミノメチレンジホスホン酸は上
記(1)に記載したようにアルケニルアミン、ホル
ムアルデヒド及び亜リン酸から合成する。 500mlのフラスコに機械的撹拌器、冷却器、
ガス分散管、温度計及び水浴を備え付ける。ア
リルアミノレンジホスホン酸（100.0ｇ、0.408
モル）及び水（100ml）をフラスコに仕込み一
部溶解させる。塩素ガス（31.9ｇ、0.449モル）
をガス分散管を通じて水面下で反応混合物の中
に泡状に分散させる。塩素添加中の温度は30℃
に制御する。結果として生じる３−クロロ−２
−ヒドロキシプロピルアミノメチレンジホスホ
ン酸の溶液は240ｇであり、１ｇあたり有機塩
化物1.7mgを含有する。溶液は濃縮でき、生成
物を白色固体として生じるが、溶液は一般的に
直接使用される。 (4) Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリルアミ
ド又は２−置換アクリルアミドと上記(1)のハロ
アルキルアミノメチレンジホスホン酸との反応
からのα−アミノメチレンホスホナートベタイ
ンの製造 この化合物はＹがＨで、Ｚが−CH₂−PO
（OH）₂で、ｂが０で、R₁、R₂及びR₃が−CH₃
で、ＸがCONHでそしてａが３である式（）
のものに相当する。 ２のフラスコに機械的撹拌機、温度計、冷
却器、添加漏斗及びPHプローブを備え付ける。
２−クロロエチルアミノメチレンジホスホン酸
（267.5ｇ、1.0モル）及び水（350ml）を反応器
中でスラリーにする。ジメチルアミノプロピル
メタクリルアミド（170.1ｇ、1.0モル）を滴加
する。この混合物に、水酸化ナトリウム
（120.0ｇ、3.0ml）をH₂O（180ml）に溶解した
溶液をゆつくりと加える。反応混合物の温度を
50℃に上げ、反応を３時間持続させると、その
時塩素イオンの分析により反応が実質的に完了
したことが示された。 (5) Ｎ−ジアルキルアミノアルキルクリラート又
は２−置換アクリラートと上記(3)のハロヒドロ
キシアルキルアミノメチレンジホスホン酸との
反応からのα−アミノメチレンホスホナートベ
タインの製造 得られるモノマーはＸがCO₂、ａが２、R₁、
R₂及びR₃が−CH₃、ＹがOH、ｂが１そしてＺ
が−CH₂−PO（OH）₂である式（）のモノマ
ーに相当する。 ２のフラスコに機械的撹拌器、温度計、冷
却器、添加漏斗及びPHプローブを備え付ける。
３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルアミノメ
チレンジホスホン酸（148.8ｇ、0.5モル）及び
H₂O（150ml）をこのフラスコに仕込む。ジメ
チルアミノエチルメタクリラート（78.5ｇ、
0.5モル）をフラスコに滴下して仕込む。水酸
化ナトリウム（60.0ｇ、1.5モル）をH₂O（90
ml）に溶解した溶液を撹拌しながらゆつくりと
加える。反応混合物の温度を50℃に上げ、反応
混合物を３時間撹拌すると、その時塩素イオン
の分析により反応が実質的に完了したことが示
された。 参考例 １ 水性イソプロパノール中での、実施例中の(4)か
らのベタインモノマーとアクリル酸との共重合 500mlのフラスコに撹拌器、冷却器、添加漏斗、
マントルヒーター及び温度計を備え付ける。イソ
プロパノール（910ｇ）及び水（88ml）をフラス
コに仕込み還流に付す。仕込みモノマーのアクリ
ル酸（57.6ｇ）及び実施例中の(4)からのベタイン
モノマーの44％濃度溶液（239.0ｇ）を連続的に
３時間にわたつて加える。過硫酸ナトリウム
（3.6ｇ）をH₂O（16.4ml）に溶解した仕込み用反
応開始剤を、仕込みモノマーと同時に３時間にわ
たつて加える。添加が終つた後ポリマー溶液を１
時間還流する。イソプロパノールを留去し、次い
でポリマー溶液を冷却し反応器から流出させる。 このポリマーは次のような特性を持つ： Mw＝45716 Mn＝3571 水に対して徹底的に透析した後、ポリマーの窒
素及びリン含有量を分析した： 計算値 実測値 Ｎ（％） 5.30 5.93 Ｐ（％） 7.85 7.01 参考例 ２ 次亜リン酸ナトリウムを含む水の中での、実施
例中の(4)からのベタインモノマーとアクリル酸と
の共重合 ２のフラスコに撹拌機、冷却器、添加漏斗、
マントルヒーター、窒素パージ及び温度計を備え
付ける。水（2.62モル）及び次亜リン酸ナトリウ
ム（38.4ｇ）をフラスコに仕込み75℃に加熱す
る。仕込みモノマーのアクリル酸（285.0ｇ）及
び実施例中の(4)からのベタインモノマーの30.8％
濃度溶液（62.11ｇ）を連続的に２時間にわたつ
て加える。同時に過硫酸ナトリウム（7.5ｇ）を
H₂O（70ml）に溶解した仕込用反応開始剤を２1/
２時間にわたつて加える。反応開始剤の添加が完
了したら反応温度を85℃に上げ反応混合物を２時
間撹拌する。次いでポリマーを冷却し反応器から
流出させる。 このポリマーは次のような特性を持つ： Mw＝2820 Mn＝1280 Ｐ（％）：3.81（計算値）、2.47（実測値） 参考例 ３ 第３級アミン及びハロアルキルアミノメチレン
ジホスホン酸を含むポリマーからのα−アミノメ
チレンホスホナートベタインのペンダント構造を
有するポリマーの製造（別法） 第３級アミン含有ポリマーは次のように製造す
る： 500mlのフラスコに撹拌機、冷却器、温度計、
添加漏斗及び熱い水浴を備え付ける。イソプロパ
ノール（70ｇ）及び水（110ml）を加え還流に付
す。アクリル酸（57.6ｇ）、ジメチルアミノプロ
ピルメタクリルアミド（34.0ｇ）のモノマー溶液
及び水（20ml）を３時間にわたつて加える。同時
に過硫酸アンモニウム（５ｇ）を水（25ml）に溶
解した反応開始剤の溶液を３時間にわたつて加え
る。添加が終つたらイソプロパノールを留出さ
せ、次いでポリマー溶液を冷却し反応器から流出
させる。ポリマー濃度を水で40％に調整する。 結果として生じる溶液（40％濃度で145.5ｇ；
ポリマーの第３級アミン0.120モル）を、撹拌後、
温度計、添加漏斗、冷却器及び熱水浴を備え付け
た500mlフラスコに仕込む。２−クロロエチルア
ミノエチレンジホスホン酸（32.1ｇ、0.120モル）
を加え温度を50℃に上げる。水（200ml）に溶解
した水酸化ナトリウム（132.0ｇ3.3モル）をゆつ
くりと加える。この混合物を３時間50℃で撹拌す
る。水に対する徹底的な透析後、ポリマーのリン
と窒素を分析した： 計算値 実測値 Ｎ（％） 4.97 5.94 Ｐ（％） 7.32 4.31 参考例 ４ 第３級アミン及びハロアルキルアミノアルキル
メチレンジホスホン酸を含むポリマーからの、非
水性媒体中での、α−アミノメチレンホスホナー
トベタインのペンダント構造を有するポリマーの
製造 第３級アミン含有ポリマーは次のように製造す
る： ２のフラスコに撹拌機、冷却器、温度計、添
加漏斗及び熱水浴を備え付ける。エタノール
（180.0ｇ）、過酸化ベンゾイル（3.0ｇ）、メチル
メタクリラート（15.0ｇ）、ブチルメタクリラー
ト（3.0ｇ）及びジメチルアミノプロピルメタク
リルアミド（12.0ｇ）をフラスコに仕込み、加熱
し還流する。メチルメタクリラート（135.0ｇ）、
ブチルメタクリラート（27.0ｇ）及びジメチルア
ミノプロピルメタクリルアミド（108.0ｇ）をエ
タノール（160.0ｇ）に溶解したモノマー溶液並
びに過酸化ベンゾイル（3.8ｇ）をエタノール
（105.0ｇ）に溶解した反応開始剤の溶液を４時間
にわたつて連続的に加える。添加完了後、反応混
合物をさらに２時間還流に付す。ｔ−ブチル過ピ
バラート（2.0ｇ）をエタノール（30.0ｇ）に溶
解した第２の反応開始剤を1/2時間にわたつて加
え、次いでこの溶液をさらに一時間還流する。 結果として生じる溶液（36.3％で275ｇ、ポリ
マーの第３級アミン0.235モル）を、撹拌器、冷
却器、温度計、添加漏斗及び熱水浴を備え付けた
１のフラスコに仕込む。Ｎ−（２−クロロエチ
ル）−Ｎ−メチル−アミノメチレンホスホン酸
（47.1％濃度のエタノール溶液111.9ｇ、0.235モ
ル）の溶液を加え、反応混合物を50℃に加熱す
る。エタノールを含む過酸化カリウム（25％濃度
で144.2ｇ、0.642モル）を１時間にわたつて滴加
する。反応混合物を50℃で１時間加熱し、冷却す
る。 結果として生じるポリマーは水に完全に溶解で
き、原料のブチルメタクリラート／メチルメタク
リラート／ジメチルアミノプロピルメタクリルア
ミド−ポリマーが水に全く溶解できないとの対照
的である。水に対し透析した後、ポリマーのリン
と窒素を分析する： 計算値 実測値 Ｎ（％） 6.62 5.70 Ｐ（％） 4.89 4.33 参考例 ５ α−アミノメチレンホスホナートベタインのペ
ンダント構造を有するポリマーを製造するための
乳化重合法 ２のフラスコに撹拌器、冷却器、温度計、添
加漏斗、熱水浴及び窒素パージを備え付ける。エ
トキシラート化したノニルペノール（6.9ｇ）、水
（192.0ｇ）及びｔ−ブチルヒドロ過酸化物（0.06
ｇ）をフラスコに仕込む。この初回仕込物のPHを
酢酸を使つて4.0に合わせる。エチルアクリラー
ト（475.0ｇ）、ベタインモノマー（実施例１、38
％濃度、132ｇ）、水（55.0ｇ）、エトキシラート
化したノニルフエノール（54.5ｇ）及びｔ−ブチ
ルヒドロ過酸化物（0.6ｇ）をあらかじめ乳化し
た混合物を、60℃で撹拌下に４時間にわたつて加
える。同時にホルムアルデヒドスルホキシル酸ナ
トリウム（0.6ｇ）を水（20ｇ）に溶解した溶液
を加える。結果として生じる乳化ポリマーを凝結
させ水で洗浄する。洗浄したポリマーのリン含有
量を分析する。 計算値 実測値 Ｐ（％） 1.0 0.10 Ｎ（％） 0.44 0.05 参考例 ６ ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドとク
ロロ−ヒドロキシプロピル−ビスホスホノーメチ
ルアミンとからのベタイン類似体の構造 実施例中の(5)の方法、クロロ−ヒドロキシプロ
ピル−ビスホスホノメチルアミンの51.7％溶液
288ｇ及びジメチルアミノプロピルメタクリルア
ミド85ｇを使用し、40％濃度水酸化ナトリウム溶
液150ｇでPHを７に合わせて繰り返す。 結果として生じるベタイン（固形分含有量52.3
％は、参考例１の方法を使つてアクリル酸144ｇ
とベタイン溶液533ｇを用いてアクリル酸の重合
に直接使用される。 透析したポリマーの分析結果は次の通りであ
る： 計算値 実測値 Ｐ（％） 10.3 7.26 Ｎ（％） 6.21 5.57

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式： 〔式中、R¹は水素原子又はメチル基であり；Ｘ
   は【式】【式】又はCH₂であり；ａは ０、１、２又は３であり、Ｘが【式】又は 【式】の場合ａは１より大きく；R²及びR³ は互いに無関係に炭素原子数１ないし６のアルキ
   ル基、アリール基、ベンジル基又はシクロヘキシ
   ル基であり；Ｙは水素原子又はヒドロキシル基で
   あり；ｂは０、１、２又は３であり、Ｚは炭素原
   子数１ないし６のアルキル基、アリール基、ベン
   ジル基、シクロヘキシル基又は【式】 であり；そしてＭは水素原子、金属カチオン又は
   アンモニウムイオンである。〕 で表されるα−アミノメチレンホスホナートベタ
   インモノマー。 ２ R¹、R²およびR³がメチル基であり；Ｘは
   【式】であり；そしてＺが 【式】である特許請求の範囲第１ 項記載のモノマー。 ３ 一般構造式： 〔式中、R¹は水素原子又はメチル基であり；Ｘ
   は【式】【式】又はCH₂であり；ａは ０、１、２又は３であり、Ｘが【式】又は 【式】の場合ａは１より大きく；R²及びR³ は互いに無関係に炭素原子数１ないし６のアルキ
   ル基、アリール基、ベンジル基又はシクロヘキシ
   ル基である。〕 で表される化合物と次の一般構造式 又は 〔式中、Ｌはハロゲン原子又は【式】であ り；R₄はアルキル基又はアリール基であり；Ｙ
   は水素原子又はヒドロキシ基であり；ｂは０、
   １、２又は３であり；Ｚは炭素原子数１ないし６
   のアルキル基、アリール基、ベンジル基、シクロ
   ヘキシル基又は であり；但し、Ｍは水素原子、
   金属カチオン又はアンモニウムイオンである。〕 で表される化合物とをPH７ないし９の水性溶媒中
   において10ないし90℃の温度で1.5時間ないし10
   時間反応させることを特徴とする、α−アミノメ
   チレンホスホナートベタインの製造方法。