JPH054412B2 - - Google Patents

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JPH054412B2
JPH054412B2 JP62069143A JP6914387A JPH054412B2 JP H054412 B2 JPH054412 B2 JP H054412B2 JP 62069143 A JP62069143 A JP 62069143A JP 6914387 A JP6914387 A JP 6914387A JP H054412 B2 JPH054412 B2 JP H054412B2
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film
particles
particle size
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polyester
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JP62069143A
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Hideo Kato
Hisashi Hamano
Kinji Hasegawa
Norihiro Nomi
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Teijin Ltd
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Teijin Ltd
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Publication date
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Publication of JPH054412B2 publication Critical patent/JPH054412B2/ja
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

[産業上の利用分野] 本発明は二軸配向ポリエステルフイルムに関
し、更に詳しくは平均粒径の異なる球状シリカ粒
子を含有し、平坦で、滑り性、耐削れ性等に優れ
た二軸配向ポリエステルフイルムに関する。 [従来技術] 二軸延伸ポリエステルフイルムは、その優れた
性質の故に、磁気テープ用、電気用、写真用、メ
タライズ用、包装用等多くの用途で広く用いられ
ている。とりわけ、その高い強度、弾性率等の特
性の故に、磁気記録媒体、例えばビデオテープ、
オーデイオテープ、コンピユーターテープ、フロ
ツピーデイスク等のベースフイルムとして広く用
いられている。 これら用途分野は、近年、高密度記録化、高品
質化の要求がますます高まり、これに伴つてベー
スとなるポリエステルフイルムには表面が平坦で
あることの要求がますます強くなつている。しか
しながら、表面が平坦になるとフイルムをロール
状に巻取る工程でのフイルムの巻姿が著しく悪化
し、巻姿の良好なフイルムロールが得られにくい
という問題がある。 フイルムロールの巻姿欠点としては、ロール
に瘤状の突起が生じる。フイルム縦方向に皺が
生じる、端面がずれる等があり、はフイルム
の滑り性が悪い場合に、は瘤状の突起を防止す
る目的で張力を高くして巻取る時に、は平坦な
フイルムを巻き挙げる場合にフイルム間に生ずる
空気層の逃げが悪くなる時に、それぞれ生じやす
い。 従つて、ベースとなるポリエステルフイルムに
は、平坦性と同時に、良好なフイルム巻姿を得る
ために、滑り性、空気逃げ性にすぐれることが要
求される。 従来、フイルムの易滑性を向上させる方法とし
てポリエステルに酸化ケイ素、炭酸カルシウム等
の無機質粒子を添加する方法、又はポリエステル
の合成時に重合系内でカルシウム、リチウムある
いはリンを含む微粒子を析出せしめる方法が提案
されている。いずれの方法もポリエステルを製膜
した際に微粒子に由来してフイルム表面に突起を
形成し、フイルムの易滑性を向上させるものであ
る。 しかしながら、上記の如き微粒子による突起に
よつてフイルムの滑り性を改善する方法では、通
常、フイルム表面を粗面化する程滑り性は向上す
るが、一方では該粗面化に起因して、例えば磁気
記録媒体用途においては磁気塗料を塗布後の表面
が粗れ、電磁変換特性が悪化する傾向がある。 これらの相反する平坦性と易滑性とを解決する
方策の一つとして大粒径の粒子と小粒径の粒子と
を併存させる複合系無機微粒子を利用する手段も
数多く提案されいる。しかしながら、これらの手
段にも問題があり、そのままでは磁気記録媒体の
高級グレード化例えば高密度化、高品質化等の要
求に応じることが難しい。この理由は、複合系無
機粒子に用いられる大粒径粒子のサイズが高級グ
レード化の要求品質に対して粗大であること、大
粒子になればなる程フイルム表面の突起は高くな
り、このために磁気記録媒体用途においての電磁
変換特性が悪化してしまうこと、また、大粒子に
なればなる程フイルム表面の突起は高くなると共
に粒子の囲りのボイドも大きくなり、磁気テープ
製造工程中における不織布でのクリーニング工程
あるいはカレンダー加工工程において高い突起部
が削り落されドロツプアウト(記録再生時に発生
する情報の欠落部)の原因をひきおこし、更に加
工工程でのカレンダー汚れや、ベースフイルム表
面清掃用のダストフアブリツク汚れをひきおこ
し、磁気記録媒体としての特性を大きく損なうこ
とになる。 [発明の目的] 本発明者は、上述の問題点を解決し、高級品質
の磁気記録用途分野に適用可能な平坦性と良好な
フイルム巻姿とを兼備し、しかも良好な耐削れ性
を有するフイルムを開発すべく鋭意研究した結
果、フイルム表面の突起の形状をシヤープにし、
更に大粒子と小粒子とを特定組合せにすればフイ
ルム表面が平坦でも滑り性、空気逃げ性及び耐削
れ性が大巾に改良されること、突起の形状をシヤ
ープにする為にはフイルム内に存在する粒子は球
状であるものが最も好ましいこと、球状に近い粒
子としてはガラスビーズをはじめ数多く存在する
が、これらからは殊にビデオテープ用としての表
面特性を満足するるフイルムを得ることが難しい
が、特定の球状シリカ粒子を大粒子と小粒子の組
合せて用いると上記特性を満足するフイルムの得
られることを見出し、本発明に到達した。 従つて、本発明の目的は、磁気記録媒体の高密
度記録化、高品質化に対応し得る平坦性を保持し
つつ、滑り性、耐削れ性等に優れた二軸配向ポリ
エステルフイルムを提供することにある。 [発明の構成・効果] 本発明の目的は、ポリエステル中に第1成分と
して平均粒径が0.05μm〜0.5μmであり、粒径比
(長径/短径)が1.0〜1.2でありかつ下記式で表
わされる相対標準偏差が0.5以下である球状シリ
カ粒子を0.01〜2.5重量%含有し、かつ第2成分
として平均粒径が第1成分より0.1μm以上大きく
0.15μm以上0.6μm未満の範囲にあり、粒径比(長
径/短径)が1.0〜1.2でありかつ下記式で表わさ
れる相対標準偏差が0.5以下である球状シリカ粒
子を0.005〜2.0重量%の範囲内であつて第1成分
と同じかこれより少ない量含有することを特徴と
する二軸配向ポリエステルフイルムによつて達成
される。 ここで、 Di:個々の粒子の面積円相当径(μm) :面積円相当径の平均値 {=(oi=1 Di)/n}(μm) n:粒子の個数 を表わす。 本発明におけるポリエステルとは芳香族ジカル
ボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを
主たるグリコール成分とするポリエステルであ
る。かかるポリエステルは実質的に線状であり、
そしてフイルム形成性特に溶融成形によるフイル
ム形成性を有する。芳香族ジカルボン酸として
は、例えばテレフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、イソフタル酸、ジフエノキシエタンジカルボ
ン酸、ジフエニルジカルボン酸、ジフエニルエー
テルジカルボン酸、ジフエニルスルホンジカルボ
ン酸、ジフエニルケトンジカルボン酸、アンスラ
センジカルボン酸等を挙げることができる。脂肪
族グリコールとしては、例えばエチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、テトラメチレング
リコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、デカメチレングリコール等の
如き炭素数2〜10のアルキレングリコールあるい
はシクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオ
ール等を挙げることができる。 本発明において、ポリエステルとしては例えば
アルキレンテレフタレート及び/又はアルキレン
ナフタレートを主たる構成成分とするものが好ま
しく用いられる。 かかるポリエステルのうちでも例えばポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナ
フタレートはもちろんのこと、例えば全ジカルボ
ン酸成分の80モル%以上がテレフタル酸及び/又
は2,6−ナフタレンジカルボン酸であり、全グ
リコール成分の80モル%以上がエチレングリコー
ルである共重合体が好ましい。その際全酸成分の
20モル%以下のジカルボン酸はテレフタル酸及
び/又は2,6−ナフタレンジカルボン酸以外の
上記芳香族ジカルボン酸であることができ、また
例えばアジピン酸、セバチン酸等の如き脂肪族ジ
カルボン酸;シクロヘキサン−1,4−ジカルボ
ン酸の如き脂環族ジカルボン酸等であることがで
きる。また、全グリコール成分の20モル%以下
は、エチレングリコール以外のの上記グリコール
であることができ、あるいは例えばハイドロキノ
ン、レゾルシン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フエニル)プロパン等の如は芳香族ジオール;
1,4−ジヒドロキシメチルベンゼンの如き芳香
環を含む脂肪族ジオール;ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール等の如きポリアルキレングリコー
ル(ポリオキシアルキレングリコール)等である
こともできる。 また、本発明で用いるポリエステルには、例え
ばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸;ω
−ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等
のオキシカルボン酸に由来する成分を、ジカルボ
ン酸成分およびオキシカルボン酸成分の総量に対
し20モル%以下で共重合或は結合するものも包含
される。 さらに本発明におけるポリエステルには実質的
に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し2
モル%以下の量で、3官能以上のポリカルボン酸
又はポリヒドロキシ化合物、例えばトリメリツト
酸、ペンタエリンリトール等を共重合したものも
包含される。 上記ポリエステルは、それ自体公知であり、且
つそれ自体公知の方法で製造することができる。 上記ポリエステルとしては、o−クロロフエノ
ール中の溶液として35℃で測定して求めた固有粘
度が約0.4〜約0.8のものが好ましい。 本発明の二軸配向ポリエステルフイルムはその
フイルム表面に多数の微細な突起を有している。 それらの多数の微細な突起は本発明によればポ
リエステル中に分散して含有される多数の球状シ
リカ粒子に由来する。 球状シリカ粒子を分散含有するポリエステル
は、通常ポリエステルを形成するための反応時、
例えばエステル交換法による場合のエステル交換
反応中あるいは重縮合反応中の任意の時期、又は
直接重合法による場合の任意の時期に、球状シリ
カ粒子(好ましくはグリコール中のスラリーとし
て)を応系系中に添加することにより製造するこ
とができる。好ましくは、重縮合反応の初期例え
ば固有粘度が約0.3に至るまでの間に、球状シリ
カ粒子を反応系中に添加するのが好ましい。 本発明においてポリエステル中に分散含有させ
る球状シリカ粒子は粒径比(長径/短径)が1.0
〜1.2、好ましくは1.0〜1.1、更に好ましくは1.0
〜1.05であるものである。この球状シリカ粒子は
個々の形状が極めて真球に近い球状であつて、従
来から滑剤として知られているシリカ粒子が
10mμm程度の超微細な塊状粒子か、これらが凝
集して0.5μm程度の凝集物(凝集粒子)を形成し
ているのとは著しく異なる点に特徴がある。粒径
比が大きくなりすぎるとボイド比が大きくなり、
このためか削れ性が悪くなるので好ましくない、
そして、この球状シリカ粒子は第1成分として平
均粒径が0.05〜0.5μm、好ましくは0.05〜0.4μm、
更に好ましくは0.05〜0.3μmのものと、第2成分
として平均粒径が0.15μm以上0.6μm未満、好まし
くは0.2μm以上0.6μm未満、更に好ましくは0.3〜
0.5μm、特に好ましくは0.4〜0.5μmのものとの2
種である。第1成分としての球状シリカ粒子の平
均粒径が小さくなりすぎると滑り性の向上効果が
不充分となり好ましくなく、また大きくなると第
2成分との平均粒径の差が小さくなり、空気逃げ
性が悪くなり、フイルム巻姿(端面ずれ)の向上
効果が不充分となり、好ましくない。 また、第1成分と第2成分との平均粒径の差は
0.1μm以上、好ましくは0.15μm以上、さらに好ま
しくは0.20μm以上である。。第1成分と第2成分
との平均粒径の差が小さすぎると、空気逃げ性が
悪くなり、フイルム巻取時に端面ずれを起し易
く、フイルム巻姿が悪くなるので好ましくない。 ここで、球状シリカ粒子の長径、短径、面積円
相当径は粒子表面に金属を蒸着してのち電子顕微
鏡にて例えば1万〜3万倍に拡大した像から求
め、平均粒径、粒径比は次式で求める。 平均粒径=測定粒子の面積円相当径の総和/測
定粒子の数 粒径比=シリカ粒子の平均長径/該粒子の平均
短径 また、球状シリカ粒子は粒径分布がシヤープで
あることが必要で、分布の急峻度を表わす相対標
準偏差が0.5以下であることが必要であり、更に
は0.3以下、特に0.12以下であることが好ましい。 この相対標準差は次式で表わされる。 ここで、Di:個々の粒子の面積円相当径
(μm) :面積円相当径の平均値 {=(oi=1 Di)/n}(μm) n:粒子の測定個数 を表わす。 相対標準偏差が0.5以下の球状シリカ粒子を用
いると、該粒子が真球状で且つ粒度分布が極めて
急峻であることから、フイルム表面に形成される
突起の分布は極めて均一性が高く、突起の高さの
そろつた滑り性の優れたポリエステルフイルムが
得られる。また、この場合、第1成分の平均粒径
と第2成分の平均粒径とは少なくとも0.1μmの差
があるから、第1成分と第2成分の粒度分布は実
質的に互いに重ならない。球状シリカ粒子は、上
述の条件を満せば、その製法、その他に何ら限定
されるものではない。例えば、球状シリカ粒子
は、オルトケイ酸エチル[Si(OC2H54]の加水
分解から含水シリカ[Si(OH)4]単分散球をつく
り、更にこの含水シリカ単分散球を脱水化処理し
てシリカ結合[≡Si−O−Si≡]を三次元的に成
長させることで製造できる(日本化学会誌’81,
No.9,P.1503)。 Si(OC2H54+4H2O →Si(OH)4+4C2H5OH ≡Si−OH+HO−Si≡ →≡Si−O−Si≡+H2O 本発明において第1成分としての球状シリカ粒
子の添加量は、ポリエステルに対して0.01〜2.5
重量%であり、好ましくは0.05〜2.0重量%、更
に好ましくは0.05〜1.0重量%、特に好ましくは
0.1〜0.5重量%である。また第2成分としての球
状シリカ粒子の添加量は、ポリエステルに対して
0.005〜2.0重量%、好ましくは0.01〜1.5重量%、
更に好ましくは0.02〜1.0重量%、特に好ましく
は0.04〜0.4重量%の範囲内であつて第1成分と
同じかこの量以下である。このうち第1成分の量
以下が好ましい。第1成分の添加量が0.01重量%
未満、及び第2成分の添加量が0.005重量%未満
では滑り性や耐削れ性の向上効果が不充分であ
る。また、第1成分及び第2成分の総添加量とし
ては、0.015〜3.0重量%、好ましくは0.02〜2.0重
量%、さらに好ましくは0.04〜1.0重量%、特に
好ましくは0.06〜0.3重量%である。この総添加
量が3.0重量%を越えると表面平坦性が低下し、
好ましくない。 本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは、従
来から蓄積させた二軸配向フイルムの製造法に順
じて製造できる。例えば、所定量の球状シリカ粒
子を含有するポリエステルを溶融製膜して非晶質
の未延伸フイルムとし、次いで該未延伸フイルム
を二軸方向に延伸し、熱固定し、必要であれば弛
緩処理することによつて製造される。その際、フ
イルム表面特性は、球状シリカ粒子の粒径、量等
によつて、また延伸条件によつて変化するので従
来の延伸条件から適宜選択する。また密度、熱収
縮率等も延伸、熱処理時の温度、倍率、速度等に
よつて変化するので、これらの特性を同時に満足
する条件を定める。例えば、延伸温度は1段目延
伸温度(例えば縦方向延伸温度:T1)が(Tg−
10)〜(Tg+45)℃の範囲(但し、Tg:ポリエ
ステルのガラス転移温度)から、2段目延伸温度
(例えば横方向延伸温度:T2)が(T1+5)〜
(T1+40)℃の範囲から選択するとよい。また、
延伸倍率は一軸方向の延伸倍率が2.5以上、特に
3倍以上でかつ面積倍率が8倍以上、特に10倍以
上となる範囲から選択するとよい。更にまた、熱
固定温度は180〜250℃、更には200〜230℃の範囲
から選択するとよい。 本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは従来
のものに比してボイドが極めて小さいという特徴
がある。この球状シリカ粒子の周辺のボイドが小
さい理由は、該粒子のポリエステルへの親和性の
良さと、更に粒子そのものが極めて真球に近いこ
とから、延伸において滑剤周辺の応力が均等に伝
播し、ポリエステルと粒子の界面の一部に応力が
集中しないことによると推測される。 本発明においては、その粒径分布が極めてシヤ
ープである球状シリカ粒子の添加により、ポリエ
ステルフイルムの表面に形成された突起の分布は
極めて均一性が高く、大小突起のそれぞれの高さ
のそろつたポリエステルフイルムが得られる。 本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは、均
一な凹凸表面特性、すぐれた滑り性、すぐれた耐
削れ性を有し、すりきず、白粉等の発生量が著し
く少ないという特徴を有する。この二軸配向ポリ
エステルフイルムはこれらの特徴を活かして各種
の用途に広く用いることができる。例えば、磁気
記録用例えばビデオ用、オーデイオ用、コンピユ
ーター用などのベースフイルムとして用いると、
優れた電磁変換特性、滑り性、走行耐久性等が得
られる。またコンデンサー用途に用いると、低い
摩擦係数、すぐれた巻回性、低いつぶれ荷重、高
い透明性等が得られる。上述のように、この二軸
配向ポリエステルフイルムは磁気記録媒体のベー
スフイルム特に磁気テープのベースフイルムに用
いるのが好ましいが、これに限定されるものでな
く、電気用途、包装用途および蒸着用フイルム等
の他の分野へも広く適用する事が出来る。更に、
フイルムの片面又は両面に易接着処理、例えば易
接着層コーテイング、コロナ処理等の表面処理が
施されていもよい。またフイルムは帯電防止剤、
紫外線吸収剤、着色剤など第3成分を含んでもか
まわない。 [実施例] 以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。
なお本発明における種々の物性値および特性は以
下の如く測定されたものである。 (1) 球状シリカ粒子の粒径 粒子粒径の測定には次の状態がある。 (1) 粉体から平均粒径、粒径比等を求める場合 (2) フイルム中の粒子の平均粒径、粒径比等を求
める場合。 (i) 粉体からの場合 電顕試料台上に粉体を個々の粒子ができるだけ
重らないように散在せしめ、金スパツター装置に
より、この表面に金薄膜蒸着層を厚み200Å〜300
Åで形成せしめ、走査型電子顕微鏡にて例えば1
万〜3万倍の倍率で観察し、日本レギユレーター
(株)製ルーゼツクス500にて、少なくとも、100個の
粒子の長径(Dli)、短径(Dsi)及び面積円相当
径(Di)を求める。そして、これらの次式で表
わされる数平均値をもつて、シリカ粒子の長径
(Dl)、短径(Ds)、平均粒径()を表わす。 Dl=(oi=1 Dli)/n,Ds=(oi=1 Dsi)/n, =(oi=1 Di)/n (ii) フイルム中の粒子の場合 試料フイルム小片を走査型電子顕微鏡用試料台
に固定し、日本電子(株)製スパツターリング装置
(JFC−1100型イオンスパツターリング装置)を
用いてフイルム表面に下記条件にてイオンエツチ
ング処理を施す。条件はベルジヤー内に試料を設
置し、約10-3Torrの真空状態まで真空度を上げ、
電圧0.25KV、電流12.5mAにて約10分間イオンエ
ツチングを実施する。更に同装置にて、フイルム
表面に金スパツターを施し、走査型電子顕微鏡に
て例えば1万〜3万倍で観察し、日本レギユレー
ター(株)製ルーゼツスク500にて少なくとも100個の
粒子の長径(Dli)、短径(Dsi)及び面積円相当
径(Di)を求める。以下、上記(i)と同様に行な
う。 (2) シリカ粒子以外の粒子の粒径等 (1) 平均粒径 島津製作所製CP−50型セントリフユグル パ
ーテイクル サイズ アナライザー
(Centrifugal Particle Size Analyser)を用い
て測定し、得られた遠心沈降曲線を基に算出した
各粒径の粒子とその存在量との積算曲線から、50
マスパーセントに相当する粒径を読み取り、この
値を上記平均粒径とする(Book「粒度測定技術」
日刊工業新聞社発行、1975年、頁242〜247参照)。 (2) 粒径比 フイルム小片をエポキシ樹脂にて固定成形し、
ミクロトームにて約600Åの厚みの超薄切片(フ
イルムの流れ方向に切断する。)を作成する。こ
の試料を透過型電子顕微鏡(日立製作所製:H−
800型)にてフイルム中の滑剤(粒子)の断面形
状を観察し、滑剤の長軸と短軸の比で表わす。 (3) 相対標準偏差値 シリカ粒子の場合と同様にて測定を行ない、球
状以外の粒子はフイルム厚み方向について粒子の
粒径比から体積を算出し、等価球としたときの直
径をもつて粒径とし、相対標準偏差値を算出す
る。 (3) フイルム表面粗さ(Ra) 中心線平均粗さ(Ra)としてJIS−B0601で定
義される値であり、本発明では(株)小板研究所の触
針式表面粗さ計(SURFCORDER SE−30C)を
用いて測定する。測定条件等は次の通りである。 (a) 触針先端半径 : 2μm (b) 測定圧力 : 30mg (c) カツトオフ : 0.25mm (d) 測定長 : 0.5mm (e) データーのまとめ方 同一試料について5回繰返し測定し、最も大き
い値を1つ除き、残4つのデーターの平均値の小
数点以下4桁目を四捨五入し、少数点以下3桁目
まで表示する。 (4) フイルムの摩擦係数(μk) 温度20℃、湿温60%の環境で、巾1/2インチ
に裁断したフイルムを固定棒(表面粗さ0.3μm)
に角度θ=(152/180)πラジアン(152゜)で接
触させて毎分200cmの速さで移動(摩擦)させる。
入口テンシヨンT1が50gとなるようにテンシヨ
ンコントローラーを調整した時の出口テンシヨン
(T2:g)をフイルムが90m走行したのちに出口
テンシヨン検出機で検出し、次式で走行摩擦係数
μkを算出する。 μk=(2.303/θ)log(T2/T1) =0.868log(T2/50) (5) 削れ性 ベースフイルムの走行面の削れ性を5段のミニ
スーパーカレンダーを使用して評価する。カレン
ダーはナイロンロールとスチールロールの5段カ
レンダーであり、処理温度は80℃、フイルムにか
かる線圧は200Kg/cm、フイルムスピードは50
m/分で走行させる。走行フイルムは全長2000m
走行させた時点でカレンダーのトツプローラーに
付着する汚れで、ベースフイルムの削れ性を評価
する。 〈4段階判定〉 ◎:ナイロンロールの汚れ全くなし ○:ナイロンロールの汚れはほとんどなし ×:ナイロンロールが汚れる ××:ナイロンロールがひどく汚れる (6) 電磁変換特性(クロマS/N) 市販の家庭用VTRを用いて50%白レベル信号
(100%白レベル信号はピーク:ツー:ピークの電
圧が0.714ボルトである)に、100%クロマレベル
信号を重畳した信号を記録し、その再生信号をシ
バソクノイズメーターType952Rを用いて測定を
行う。クロマS/Nの定義はシバソクの定義に従
い次の用りである。 クロマS/N(dB)=20logES(p−p)/EN(rms) ここでES(p−p)は白レベル信号の再生信号
のピーク:ツー:ピークの電圧度(p−p)であ
る。 ES(p−p)=0.714V(p−p) また、EN(rms)はクロマレベル信号の再生信
号のピークの電圧の平方根値である。 EN(rma)=AMノイズ実効値電圧(t) (7) ドロツプアウト 市販のドロツプアウトカウンター(例えばシバ
ソクVH01BZ型)にて5μCsec×10dBのドロツプ
アウトをカウントし、1分間のウカント数を算出
する。 (8) スクラツチ判定 ベースフイルムを1/2インチ巾にスリツトし
上記(4)の摩擦係数測定と同時に固定棒に152゜の角
度までフイルムをかけ、20cm/secフイルム速度
で10m走行させ、これを50回繰返した後の1/2
インチ巾ベースフイルムの表面に入つたスクラツ
チの太さ、深さ、数を総合して次の5段階で判定
する。 〈5段階判定〉 ◎ 1/2インチ巾ベースフイルムに全くスク
ラツチが認められない ○ 1/2インチ巾ベースフイルムにほとんど
スクラツチが認められない △ 1/2インチ巾ベースフイルムにスクラツ
チか認められる(何本か) × 1/2インチ巾ベースフイルムに太いスク
ラツチが何本か認められる ×× 1/2インチ巾ベースフイルムに太く深い
スクラツチが多数全面に認められる (9) 巻き姿 フイルムを幅500mm、長さ5000mのロールに速
度100m/分で巻き上げ、この巻き上げロールの
外観を詳細に検査し、1級〜5級に格付けする。 端面ずれについては端面の幅方向のずれの距離
により下記のように格付けする。 瘤状突起については、瘤状の突起で長径2mm以
上のものの個数を数え、下記のように格付けす
る。
[Industrial Application Field] The present invention relates to a biaxially oriented polyester film, and more specifically, a biaxially oriented polyester film that contains spherical silica particles with different average particle diameters and is flat and has excellent slip properties, abrasion resistance, etc. Regarding. [Prior Art] Due to its excellent properties, biaxially stretched polyester films are widely used in many applications such as magnetic tapes, electricity, photography, metallization, and packaging. In particular, due to its properties such as high strength and elastic modulus, magnetic recording media, such as video tapes,
Widely used as a base film for audio tapes, computer tapes, floppy disks, etc. In recent years, demands for higher density recording and higher quality have been increasing in these application fields, and with this, there has been an increasing demand for the base polyester film to have a flat surface. However, when the surface becomes flat, the winding appearance of the film in the process of winding the film into a roll deteriorates significantly, and there is a problem that it is difficult to obtain a film roll with a good winding appearance. A defect in the winding appearance of a film roll is that bump-like protrusions occur on the roll. If there are wrinkles in the longitudinal direction of the film, or the edges of the film are misaligned, or the film has poor slipperiness, it may be necessary to wind the film with high tension to prevent bump-like protrusions. In the above cases, when the escape of the air layer between the films becomes difficult, these problems tend to occur. Therefore, the base polyester film is required to have not only flatness but also excellent slipperiness and air escape properties in order to obtain a good film winding appearance. Conventionally, methods for improving the slipperiness of films include adding inorganic particles such as silicon oxide or calcium carbonate to polyester, or precipitating fine particles containing calcium, lithium, or phosphorus in the polymerization system during polyester synthesis. Proposed. In either method, when polyester is formed into a film, projections are formed on the surface of the film due to fine particles, thereby improving the slipperiness of the film. However, in the above-mentioned method of improving the slipperiness of a film using protrusions made of fine particles, the slipperiness usually improves as the film surface becomes rougher, but on the other hand, due to the roughening, e.g. When used as a magnetic recording medium, the surface after applying the magnetic paint tends to become rough and the electromagnetic conversion characteristics tend to deteriorate. As one of the measures to solve these contradictory problems of flatness and slipperiness, many methods have been proposed that utilize composite inorganic fine particles in which large-sized particles and small-sized particles coexist. However, these means also have problems, and as they are, it is difficult to meet the demands for higher grades of magnetic recording media, such as higher density and higher quality. The reason for this is that the size of the large particles used in composite inorganic particles is too large for the quality required for high-grade grades, and the larger the particles, the higher the protrusions on the film surface. In addition, the larger the particles, the higher the protrusions on the film surface and the larger the voids surrounding the particles. During the cleaning process or calendar processing process, tall protrusions are scraped off, causing dropouts (missing information that occurs during recording and playback), and furthermore, calendar stains during the processing process and dust fumes used to clean the base film surface are removed. This causes abrasive contamination, which greatly impairs the properties of the magnetic recording medium. [Object of the Invention] The present inventor has solved the above-mentioned problems, and has created a film that has both flatness and good film winding appearance that can be applied to high-quality magnetic recording applications, and also has good abrasion resistance. As a result of intensive research to develop the film, the shape of the protrusions on the film surface was sharpened,
Furthermore, if a specific combination of large particles and small particles is used, the slip properties, air escape properties, and abrasion resistance can be greatly improved even if the film surface is flat. The particles that exist are most preferably spherical, and there are many particles that are close to spherical, including glass beads, but it is difficult to obtain a film that satisfies the surface characteristics especially for video tapes from these particles. However, the inventors have discovered that a film satisfying the above characteristics can be obtained by using specific spherical silica particles in combination of large particles and small particles, and has thus arrived at the present invention. Therefore, an object of the present invention is to provide a biaxially oriented polyester film that has excellent slip properties, abrasion resistance, etc. while maintaining flatness that can meet the demands for higher density recording and higher quality magnetic recording media. There is a particular thing. [Configuration/Effects of the Invention] The object of the present invention is to provide polyester with an average particle size of 0.05 μm to 0.5 μm as a first component, a particle size ratio (major axis/breadth axis) of 1.0 to 1.2, and a polyester having the following formula: The second component contains 0.01 to 2.5% by weight of spherical silica particles with a relative standard deviation of 0.5 or less, and has an average particle size larger than the first component by 0.1 μm or more.
Spherical silica particles in the range of 0.15 μm or more and less than 0.6 μm, a particle size ratio (major axis / minor axis) of 1.0 to 1.2, and a relative standard deviation expressed by the following formula of 0.5 or less are used in an amount of 0.005 to 2.0% by weight. This is achieved by a biaxially oriented polyester film containing the same or less amount of the first component within the range. Here, Di: Area circle equivalent diameter of each particle (μm): Average value of area circle equivalent diameter {=( oi=1 Di)/n} (μm) n: Represents the number of particles. The polyester in the present invention is a polyester containing an aromatic dicarboxylic acid as a main acid component and an aliphatic glycol as a main glycol component. Such polyester is substantially linear;
It also has film-forming properties, particularly film-forming properties by melt molding. Examples of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, and anthracene. Dicarboxylic acids and the like can be mentioned. Examples of aliphatic glycols include alkylene glycols having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol, and alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol. etc. can be mentioned. In the present invention, polyesters containing, for example, alkylene terephthalate and/or alkylene naphthalate as main constituents are preferably used. Among such polyesters, for example, not only polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, but also terephthalic acid and/or 2,6-naphthalene dicarboxylic acid account for 80 mol% or more of the total dicarboxylic acid component, and the total glycol component A copolymer in which 80 mol% or more of ethylene glycol is ethylene glycol is preferred. At that time, the total acid component
Up to 20 mol% of the dicarboxylic acid can be the aromatic dicarboxylic acids mentioned above other than terephthalic acid and/or 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, and also aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, etc.; cyclohexane- It can be an alicyclic dicarboxylic acid such as 1,4-dicarboxylic acid. In addition, up to 20 mol% of the total glycol component can be the above-mentioned glycols other than ethylene glycol, or aromatic glycols such as hydroquinone, resorcinol, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, etc. Diol;
Aliphatic diols containing an aromatic ring such as 1,4-dihydroxymethylbenzene; polyalkylene glycols (polyoxyalkylene glycols) such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. can also be used. In addition, the polyester used in the present invention includes, for example, an aromatic oxyacid such as hydroxybenzoic acid;
Also included are those in which a component derived from an oxycarboxylic acid such as an aliphatic oxyacid such as -hydroxycaproic acid is copolymerized or combined in an amount of 20 mol % or less based on the total amount of the dicarboxylic acid component and the oxycarboxylic acid component. Furthermore, the polyester in the present invention has a substantially linear amount, e.g.
Also included are those copolymerized with a trifunctional or higher functional polycarboxylic acid or polyhydroxy compound, such as trimellitic acid, pentaerinlitol, etc., in an amount of mol % or less. The above polyester is known per se, and can be produced by a method known per se. The polyester preferably has an intrinsic viscosity of about 0.4 to about 0.8 as measured as a solution in o-chlorophenol at 35°C. The biaxially oriented polyester film of the present invention has many fine protrusions on its surface. According to the invention, these large numbers of fine protrusions originate from a large number of spherical silica particles dispersed and contained in the polyester. Polyesters containing dispersed spherical silica particles are usually used during the reaction to form polyesters.
For example, spherical silica particles (preferably as a slurry in glycol) are added to the reaction system at any time during the transesterification reaction or polycondensation reaction when using the transesterification method, or at any time during the polycondensation reaction when using the direct polymerization method. It can be produced by adding it to. Preferably, spherical silica particles are added to the reaction system at the beginning of the polycondensation reaction, for example, until the intrinsic viscosity reaches about 0.3. In the present invention, the spherical silica particles dispersed in polyester have a particle size ratio (major axis/minor axis) of 1.0.
-1.2, preferably 1.0-1.1, more preferably 1.0
~1.05. These spherical silica particles have individual shapes that are extremely close to true spheres, and are silica particles that have been traditionally known as lubricants.
It is distinctive in that it is significantly different from ultrafine lumpy particles of about 10 mμm or aggregates (agglomerated particles) of about 0.5 μm by agglomerating these particles. If the particle size ratio becomes too large, the void ratio becomes large;
Perhaps for this reason, it is undesirable because the machinability deteriorates.
The spherical silica particles have an average particle diameter of 0.05 to 0.5 μm, preferably 0.05 to 0.4 μm, as a first component.
More preferably, the second component has an average particle size of 0.15 μm or more and less than 0.6 μm, preferably 0.2 μm or more and less than 0.6 μm, and even more preferably 0.3 μm or more and less than 0.6 μm.
0.5 μm, particularly preferably 0.4-0.5 μm
It is a seed. If the average particle size of the spherical silica particles as the first component becomes too small, the effect of improving slipperiness will be insufficient, which is undesirable. If it becomes too large, the difference in average particle size from the second component will become small, resulting in poor air escape properties. This is undesirable because the effect of improving the film winding appearance (edge misalignment) becomes insufficient. Also, the difference in average particle size between the first component and the second component is
It is 0.1 μm or more, preferably 0.15 μm or more, and more preferably 0.20 μm or more. . If the difference in average particle size between the first component and the second component is too small, air escape performance will be poor, end face deviation will easily occur during film winding, and the film winding appearance will be poor, which is not preferable. Here, the major axis, minor axis, and area-circle-equivalent diameter of spherical silica particles are determined from an image magnified, for example, 10,000 to 30,000 times with an electron microscope after metal is deposited on the particle surface, and the average particle diameter and particle diameter are The ratio is calculated using the following formula. Average particle size = Sum of area circle equivalent diameters of measured particles / Number of measured particles Particle size ratio = Average major axis of silica particles / Average minor axis of the particles In addition, the spherical silica particles need to have a sharp particle size distribution. The relative standard deviation, which represents the steepness of the distribution, must be 0.5 or less, more preferably 0.3 or less, and particularly preferably 0.12 or less. This relative standard difference is expressed by the following formula. Here, Di: Area circle equivalent diameter of each particle (μm): Average value of area circle equivalent diameter {=( oi=1 Di)/n} (μm) n: Represents the measured number of particles. When spherical silica particles with a relative standard deviation of 0.5 or less are used, the particles are truly spherical and have an extremely steep particle size distribution, so the distribution of protrusions formed on the film surface is extremely uniform, and the height of the protrusions is A polyester film with a uniform shape and excellent slip properties can be obtained. Furthermore, in this case, since there is a difference of at least 0.1 μm between the average particle size of the first component and the average particle size of the second component, the particle size distributions of the first component and the second component do not substantially overlap with each other. As long as the spherical silica particles satisfy the above-mentioned conditions, there are no limitations on the manufacturing method or the like. For example, spherical silica particles are produced by hydrolyzing ethyl orthosilicate [Si(OC 2 H 5 ) 4 ] to create monodisperse hydrated silica [Si(OH) 4 ] spheres, and then dehydrating these monodisperse hydrated silica spheres. It can be manufactured by growing silica bonds [≡Si-O-Si≡] three-dimensionally (Journal of the Chemical Society of Japan '81,
No.9, P.1503). Si(OC 2 H 5 ) 4 +4H 2 O →Si(OH) 4 +4C 2 H 5 OH ≡Si−OH+HO−Si≡ →≡Si−O−Si≡+H 2 O Spherical silica as the first component in the present invention The amount of particles added is 0.01 to 2.5 to polyester
% by weight, preferably 0.05 to 2.0% by weight, more preferably 0.05 to 1.0% by weight, particularly preferably
It is 0.1-0.5% by weight. In addition, the amount of spherical silica particles added as the second component is
0.005-2.0% by weight, preferably 0.01-1.5% by weight,
The amount is more preferably 0.02 to 1.0% by weight, particularly preferably 0.04 to 0.4% by weight, and is the same as or less than the amount of the first component. Of these, the amount is preferably equal to or less than that of the first component. Addition amount of the first component is 0.01% by weight
If the amount of the second component added is less than 0.005% by weight, the effect of improving slipperiness and abrasion resistance will be insufficient. The total amount of the first component and second component added is 0.015 to 3.0% by weight, preferably 0.02 to 2.0% by weight, more preferably 0.04 to 1.0% by weight, particularly preferably 0.06 to 0.3% by weight. If the total amount added exceeds 3.0% by weight, the surface flatness will decrease,
Undesirable. The biaxially oriented polyester film of the present invention can be produced in accordance with conventional methods for producing biaxially oriented films. For example, polyester containing a predetermined amount of spherical silica particles is melt-formed to form an amorphous unstretched film, then the unstretched film is stretched biaxially, heat-set, and if necessary, subjected to relaxation treatment. Manufactured by At this time, the film surface characteristics vary depending on the particle size, amount, etc. of the spherical silica particles, and also depending on the stretching conditions, so they are appropriately selected from conventional stretching conditions. Furthermore, since the density, thermal shrinkage rate, etc. change depending on the temperature, magnification, speed, etc. during stretching and heat treatment, conditions are determined to satisfy these characteristics at the same time. For example, the stretching temperature is such that the first stage stretching temperature (e.g. longitudinal stretching temperature: T 1 ) is (Tg-
10) - (Tg + 45) °C (however, Tg: glass transition temperature of polyester), the second-stage stretching temperature (for example, transverse direction stretching temperature: T 2 ) is (T 1 + 5) -
It is recommended to select from the range of (T 1 +40)°C. Also,
The stretching ratio is preferably selected from a range in which the uniaxial stretching ratio is 2.5 times or more, particularly 3 times or more, and the area magnification is 8 times or more, especially 10 times or more. Furthermore, the heat setting temperature is preferably selected from the range of 180 to 250°C, more preferably 200 to 230°C. The biaxially oriented polyester film of the present invention is characterized by extremely small voids compared to conventional films. The reason why the voids around the spherical silica particles are small is that the particles have a good affinity for polyester, and the particles themselves are very close to true spheres, so the stress around the lubricant propagates evenly during stretching, and the polyester This is presumed to be due to the fact that stress is not concentrated on a part of the particle interface. In the present invention, by adding spherical silica particles whose particle size distribution is extremely sharp, the distribution of protrusions formed on the surface of the polyester film is extremely uniform, and the heights of the large and small protrusions are uniform. A film is obtained. The biaxially oriented polyester film of the present invention has uniform uneven surface characteristics, excellent slipperiness, and excellent abrasion resistance, and is characterized by significantly less generation of scratches, white powder, and the like. This biaxially oriented polyester film can be widely used in various applications by taking advantage of these characteristics. For example, when used as a base film for magnetic recording such as video, audio, and computers,
Excellent electromagnetic conversion characteristics, slipperiness, running durability, etc. can be obtained. Furthermore, when used in capacitor applications, low coefficient of friction, excellent windability, low crushing load, high transparency, etc. can be obtained. As mentioned above, this biaxially oriented polyester film is preferably used as a base film for magnetic recording media, particularly as a base film for magnetic tapes, but is not limited thereto, and can be used for electrical applications, packaging applications, films for vapor deposition, etc. It can be widely applied to other fields as well. Furthermore,
One or both sides of the film may be subjected to an adhesion treatment, for example, an adhesion layer coating, a corona treatment, or other surface treatment. The film also contains antistatic agents,
A third component such as an ultraviolet absorber or a coloring agent may be included. [Examples] The present invention will be further explained below with reference to Examples.
Note that various physical property values and characteristics in the present invention were measured as follows. (1) Particle size of spherical silica particles There are the following conditions for measuring particle size. (1) When calculating the average particle size, particle size ratio, etc. from powder (2) When calculating the average particle size, particle size ratio, etc. of particles in a film. (i) From powder The powder is scattered on an electron microscope sample stage so that the individual particles do not overlap as much as possible, and a thin gold film is deposited on the surface using a gold sputtering device to a thickness of 200 Å to 300 Å.
For example, 1
Observe at a magnification of 10,000 to 30,000 times and use the Japanese Regulator.
Determine the major axis (Dli), minor axis (Dsi), and area equivalent diameter (Di) of at least 100 particles using Luzetx 500 manufactured by Co., Ltd. The major axis (Dl), minor axis (Ds), and average particle diameter ( ) of the silica particles are expressed by the number average value expressed by the following formula. Dl=( oi=1 Dli) / n, Ds = ( oi=1 Dsi) / n, = ( oi=1 Di) / n (ii) For particles in a film A small piece of the sample film The film was fixed on a sample stage for a scanning electron microscope, and the surface of the film was subjected to ion etching using a JEOL sputtering device (JFC-1100 type ion sputtering device) under the following conditions. The conditions were to place the sample in a bell gear, raise the vacuum level to approximately 10 -3 Torr, and
Perform ion etching for approximately 10 minutes at a voltage of 0.25 KV and a current of 12.5 mA. Furthermore, gold sputtering is applied to the surface of the film using the same equipment, and the film is observed with a scanning electron microscope at a magnification of, for example, 10,000 to 30,000 times, and the major diameter of at least 100 particles (Dli ), short axis (Dsi), and area circle equivalent diameter (Di). The following steps are performed in the same manner as in (i) above. (2) Particle size, etc. of particles other than silica particles (1) Average particle size Measured using Shimadzu's CP-50 Centrifugal Particle Size Analyzer, based on the obtained centrifugal sedimentation curve. From the calculated integrated curve of particles of each particle size and their abundance, 50
Read the particle size corresponding to the mass percent and use this value as the above average particle size (Book ``Particle Size Measurement Technology''
Published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1975, pp. 242-247). (2) Particle size ratio Fixed molding of small film pieces with epoxy resin,
Create ultra-thin sections (cut in the direction of film flow) approximately 600 Å thick using a microtome. This sample was examined using a transmission electron microscope (manufactured by Hitachi: H-
800 model) to observe the cross-sectional shape of the lubricant (particles) in the film, and express it as the ratio of the long axis to the short axis of the lubricant. (3) Relative standard deviation value Measurement is carried out in the same manner as for silica particles.For particles other than spherical, the volume is calculated from the particle size ratio in the film thickness direction, and the particle size is calculated using the diameter of an equivalent sphere. diameter, and calculate the relative standard deviation value. (3) Film surface roughness (Ra) This is the value defined in JIS-B0601 as the centerline average roughness (Ra). SE-30C). The measurement conditions are as follows. (a) Stylus tip radius: 2μm (b) Measurement pressure: 30mg (c) Cutoff: 0.25mm (d) Measurement length: 0.5mm (e) How to summarize data Measure the same sample 5 times and find the largest value Exclude one, round off the average value of the remaining four data to the fourth decimal place, and display up to the third decimal place. (4) Coefficient of friction of film (μk) A film cut into 1/2 inch width was fixed to a rod (surface roughness 0.3μm) in an environment of 20℃ and 60% humidity.
It is brought into contact with the object at an angle θ = (152/180) π radians (152°) and moved (friction) at a speed of 200 cm/min.
When the tension controller is adjusted so that the inlet tension T 1 is 50 g, the exit tension (T 2 : g) is detected by the exit tension detector after the film has traveled 90 m, and the running friction coefficient μk is calculated using the following formula. calculate. μk = (2.303/θ) log (T 2 / T 1 ) = 0.868 log (T 2 /50) (5) Abrasion resistance The abrasion resistance of the running surface of the base film is evaluated using a 5-stage mini super calendar. . The calendar is a 5-stage calendar with nylon rolls and steel rolls, the processing temperature is 80℃, the linear pressure applied to the film is 200Kg/cm, and the film speed is 50
Run at m/min. The total length of the running film is 2000m.
The abrasion resistance of the base film is evaluated based on the dirt that adheres to the top roller of the calendar during running. <Four-level judgment> ◎: No stains on the nylon roll ○: Almost no stains on the nylon roll ×: Stain on the nylon roll ××: Severe stain on the nylon roll (6) Electromagnetic conversion characteristics (Chroma S/N) Commercially available Using a home VTR, record a signal in which a 100% chroma level signal is superimposed on a 50% white level signal (a 100% white level signal has a peak-to-peak voltage of 0.714 volts), and then record the reproduced signal. Measurement is performed using Shibasoku Noise Meter Type 952R. The definition of chroma S/N is as follows according to Shibasoku's definition. Chroma S/N (dB) = 20log ES (p-p) / EN (rms) Here, ES (p-p) is the peak:to:peak voltage level (p-p) of the reproduced signal of the white level signal. . ES (p-p) = 0.714V (p-p) EN (rms) is the square root value of the peak voltage of the reproduced signal of the chroma level signal. EN (rma) = AM noise effective value voltage (t) (7) Dropout Count the dropout of 5μCsec x 10dB using a commercially available dropout counter (for example, Shibasoku VH01BZ type) and calculate the number of dropouts per minute. (8) Scratch Judgment Slit the base film into 1/2 inch width, and at the same time as measuring the friction coefficient in (4) above, wrap the film on a fixed rod up to an angle of 152°, run it for 10 meters at a film speed of 20 cm/sec, and then 1/2 after repeating 50 times
The thickness, depth, and number of scratches on the surface of the inch-wide base film are evaluated according to the following five criteria. <5-level judgment> ◎ No scratches observed on the 1/2 inch wide base film ○ Almost no scratches observed on the 1/2 inch wide base film △ Scratches observed on the 1/2 inch wide base film (no scratches observed on the 1/2 inch wide base film) × Several thick scratches are observed on the 1/2-inch wide base film × × Many thick and deep scratches are observed all over the 1/2-inch wide base film (9) Winding state Film is 500 mm wide and long. The material is wound onto a roll with a length of 5,000 m at a speed of 100 m/min, and the appearance of the rolled up roll is inspected in detail and graded from grade 1 to grade 5. The end face misalignment is graded as follows based on the distance of the end face misalignment in the width direction. Regarding lump-like protrusions, count the number of lump-like protrusions with a major diameter of 2 mm or more and grade them as follows.

【表】 実施例 1 ジメチルテレフタレートとエチレングリコール
とを、エステル交換触媒として酢酸マンガンを、
重合触媒として三酸化アンチモンを、安定剤とし
て亜隣酸を、更に滑剤として平均粒径0.14μm、
粒径比1.03の球状シリカ粒子と平均粒径0.42μm、
粒径比1.05の球状シリカ粒子とを用いて、常法に
より重合し、固有粘度(オルソクロロフエノー
ル、35℃)0.62のポリエチレンテレフタレートを
得た。 このポリエチレンテレフタレートのペレツトを
170℃、3時間乾燥後押出機ホツパーに供給し、
溶融温度250〜300℃で溶融し、この溶融ポリマー
を1mmのスリツト状ダイを通して表面温度20℃の
回転冷却ドラム上に押出し、未延伸フイルムを得
た。 このようにして得られた未延伸フイルムを80℃
にて了熱し、更に低速、高速のロール間で15mm上
方より850℃の表面温度のIRヒーターにて加熱し
て3.6倍に延伸し、急冷し、続いてステンターに
供給し105℃にて横方向に3.8倍に延伸した。得ら
れた二軸配向フイルムを510℃の温度で5秒間熱
固定し、厚み15μmの熱固定2軸配向フイルムを
得た。 更にこのフイルム上に、下記組成 Co含有酸化鉄粉末 100重量部 エスレツクA(積水化学製塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体) 10 〃 ニツポラン2304(日本ポリウレタン製ポリウレタ
ンエラストマー) 10 〃 コロネートL(日本ポリウレタン製ポリイソシア
ネート) 5 〃 レシチン 1 〃 メチルエチルケトン 75 〃 メチルイソブチルケトン 75 〃 トルエン 75 〃 添加剤(潤滑剤、シリコン樹脂) 0.15 〃 からなる磁性塗料をグラビアロールにより塗布
し、ドクターナイフにより磁性塗料層をスムージ
ングし、磁性塗料の未だ乾かぬ間に常法により磁
気配向させ、しかる後オープンに導いて乾燥キユ
アリングし、更にカレンダー加工して塗布表面を
均一にし、スリツトして、厚さ約4μの磁性層を
形成した1/2インチ巾の磁気テープを作成し
た。このフイルムおよび磁気テープの特性を第1
表に示す。 かくして得られたフイルムは表面粗さRaが低
く、しかも摩擦係数も低く、ロールに巻き上げた
時の巻姿も良好であり、カレンダー削れ性も良好
であつた。 さらに磁気テープに加工した後の電磁変換特
性、ドロツプアウト(D/O)等の特性も良好で
あつた。 実施例 2 使用する球状シリカ粒子の平均粒径、添加量を
第1表に示すように変更する以外は実施例1と同
様にしてフイルムおよびテープを作成した。 その特性は、第1表に示す如く、良好であつ
た。 比較例 1〜4 実施例1において、使用する粒子として、カオ
リン、炭酸カルシウムを用いる以外は実施例1と
同様な方法でフイルムおよびテープを作成した。
その特性を第1表に示したが、いずれも良くなか
つた。
[Table] Example 1 Dimethyl terephthalate and ethylene glycol were transesterified using manganese acetate as a catalyst,
Antimony trioxide was used as a polymerization catalyst, phosphorous acid was used as a stabilizer, and an average particle size of 0.14 μm was used as a lubricant.
Spherical silica particles with a particle size ratio of 1.03 and an average particle size of 0.42 μm,
Polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35° C.) of 0.62 was obtained by polymerization using a conventional method using spherical silica particles with a particle size ratio of 1.05. This polyethylene terephthalate pellet
After drying at 170℃ for 3 hours, feed it to the extruder hopper.
The polymer was melted at a melting temperature of 250 to 300°C, and the molten polymer was extruded through a 1 mm slit die onto a rotating cooling drum with a surface temperature of 20°C to obtain an unstretched film. The unstretched film thus obtained was heated at 80°C.
The film was further heated between low speed and high speed rolls using an IR heater with a surface temperature of 850°C from 15 mm above, stretched to 3.6 times, rapidly cooled, and then fed to a stenter at 105°C in the transverse direction. It was stretched 3.8 times. The obtained biaxially oriented film was heat set at a temperature of 510° C. for 5 seconds to obtain a heat set biaxially oriented film with a thickness of 15 μm. Furthermore, on this film, 100 parts by weight of Co-containing iron oxide powder with the following composition Eslec A (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer manufactured by Sekisui Chemical) 10 Nitsuporan 2304 (polyurethane elastomer manufactured by Nippon Polyurethane) 10 Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane) Polyisocyanate) 5 Lecithin 1 Methyl ethyl ketone 75 Methyl isobutyl ketone 75 Toluene 75 Additives (lubricant, silicone resin) 0.15 Magnetic paint was applied using a gravure roll, and the magnetic paint layer was smoothed using a doctor knife. While the magnetic paint is still dry, it is magnetically oriented using a conventional method, then brought into the open, dried and cured, and then calendered to make the coated surface uniform and slit to form a magnetic layer with a thickness of approximately 4μ. A 1/2 inch wide magnetic tape was prepared. The first characteristic of this film and magnetic tape is
Shown in the table. The film thus obtained had a low surface roughness Ra, a low coefficient of friction, a good winding appearance when wound into a roll, and good calender abrasion properties. Further, after processing into a magnetic tape, the electromagnetic conversion characteristics, dropout (D/O), and other characteristics were also good. Example 2 A film and tape were prepared in the same manner as in Example 1, except that the average particle diameter of the spherical silica particles used and the amount added were changed as shown in Table 1. The properties were good as shown in Table 1. Comparative Examples 1 to 4 Films and tapes were produced in the same manner as in Example 1 except that kaolin and calcium carbonate were used as particles.
The properties are shown in Table 1, but none of them were good.

【表】 実施例 3 使用する球状シリカの平均粒径、添加量を第2
表に示すように変える以外は実施例1と同様にし
てフイルム及びテープを作成した。その特性は第
2表に示す如く、特に優れたものであつた。
[Table] Example 3 The average particle diameter and amount of spherical silica used were
Films and tapes were prepared in the same manner as in Example 1 except for the changes shown in the table. Its properties were particularly excellent as shown in Table 2.

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 ポリエステル中に第1成分として平均粒径が
0.05μm〜0.5μmであり、粒径比(長径/短径)が
1.0〜1.2でありかつ下記式で表わされる相対標準
偏差が0.5以下である球状シリカ粒子を0.01〜2.5
重量%含有し、かつ第2成分として平均粒径が第
1成分より0.1μm以上大きく0.15μm以上0.6μm未
満の範囲にあり、粒径比(長径/短径)が1.0〜
1.2でありかつ下記式で表わされる相対標準偏差
が0.5以下である球状シリカ粒子を0.005〜2.0重量
%の範囲内であつて第1成分と同じかこれより少
ない量含有することを特徴とする二軸配向ポリエ
ステルフイルム。 ここで、 Di:個々の粒子の面積円相当径(μm) :面積円相当径の平均値 {=(oi=1 Di)/n}(μm) n:粒子の個数 を表わす。
[Claims] 1. As the first component in the polyester, the average particle size is
The particle size ratio (major axis/minor axis) is 0.05μm to 0.5μm.
1.0 to 1.2 and the relative standard deviation expressed by the following formula is 0.01 to 2.5.
% by weight, and as a second component, the average particle diameter is in the range of 0.15 μm or more and less than 0.6 μm, which is 0.1 μm or more larger than the first component, and the particle size ratio (major axis / short axis) is 1.0 ~
1.2 and having a relative standard deviation of 0.5 or less expressed by the following formula, in an amount within the range of 0.005 to 2.0% by weight, which is the same as or less than the first component. Axially oriented polyester film. Here, Di: Area circle equivalent diameter of each particle (μm): Average value of area circle equivalent diameter {=( oi=1 Di)/n} (μm) n: Represents the number of particles.
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