JPH054413B2 - - Google Patents

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JPH054413B2
JPH054413B2 JP62069144A JP6914487A JPH054413B2 JP H054413 B2 JPH054413 B2 JP H054413B2 JP 62069144 A JP62069144 A JP 62069144A JP 6914487 A JP6914487 A JP 6914487A JP H054413 B2 JPH054413 B2 JP H054413B2
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JP
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film
particle size
particles
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polyester
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JP62069144A
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JPS63235341A (en
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Hideo Kato
Hisashi Hamano
Kinji Hasegawa
Norihiro Nomi
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Teijin Ltd
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Teijin Ltd
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Publication date
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Publication of JPS63235341A publication Critical patent/JPS63235341A/en
Publication of JPH054413B2 publication Critical patent/JPH054413B2/ja
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  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

[産業上の利用分野] 本発明は二軸配向ポリエステルフイルムに関
し、更に詳しくは平均粒径の異なる球状シリカ粒
子を含有し、平坦で、滑り性,耐削れ性等に優
れ、かつ良好な巻姿を有する二軸配向ポリエステ
ルフイルムに関する。 [従来技術] 二軸配向ポリエステルフイルムは、その優れた
性質の故に、磁気テープ用,電気用,写真用,メ
タライズ用,包装用等多くの用途で広く用いられ
ている。とりわけ、その高い強度,弾性率等の故
に、磁気記録媒体、例えばビデオテープ,オーデ
イオテープ,コンピユーターテープ,フロツピー
デイスク等のベースフイルムとして広く用いられ
ている。 これら用途分野は、近年、高密度記録化,高品
質化の要求がますます高まり、これに伴つてベー
スとなるポリエステルフイルムには表面が平坦で
あることの要求がますます強くなつている。 しかしながら、フイルム表面が平坦になると、
例えば磁気テープ用途ではフイルムの摩擦係数が
高くなり、走行不良を起したり、スクラツチが入
りやすいという問題がある。また、フイルム表面
が平坦になると、フイルム製造上でフイルムをロ
ール状に巻取る工程でのフイルムの巻姿が著しく
悪化し、巻姿の良好なフイルムロールが得られに
くいという問題があり、更に高生産性化に伴いフ
イルムの巻取速度をますます高速化し、また広幅
化する必要があるが、この高速化,向幅化に伴
い、ますます良好な巻姿のフイルムロールが得ら
れにくくなつているという問題点もある。 フイルムロールの巻姿欠点としては、ロール
に瘤状の突起が生じる,フイルム縦方向に皺が
生じる,端面がずれる等があり、はフイルム
の滑り性が悪い場合に、は瘤状の突起を防止す
る目的で張力を高くして巻取る時に、は平坦な
フイルムを巻き上げる場合にフイルム間に生ずる
空気層の逃げが悪くなる時に、それぞれ生じやす
い。 従つて、ベースとなるポリエステルフイルムに
は、平坦性と同時に、良好なフイルム巻姿を得る
ために、滑り性、空気逃げ性に、すぐれることが
要求される。特に、フイルムの巻取りが高速化,
広幅化するときには、より良好な空気逃げ性が要
求される。 従来、フイルムの易滑性を向上させる方法とし
てポリエステルに酸化ケイ素,炭酸カルシウム等
の無機質粒子を添加する方法、又はポリエステル
の合成時に重合系内でカルシウム,リチウムある
いはリンを含む微粒子を析出せしめる方法が提案
されている。いずれの方法もポリエステルを製膜
した際に微粒子に由来してフイルム表面に突起を
形成し、フイルムの易滑性を向上させるものであ
る。 しかしながら、上記の如き微粒子による突起に
よつてフイルムの滑り性を改善する方法では、通
常、フイルム表面を粗面化する程滑り性は向上す
るが、一方では該粗面化に起因して、例えば磁気
記録媒体用途においては磁気塗料を塗布後の表面
が粗れ、電磁変換特性が悪化する傾向がある。 これらの相反する平坦性と易滑性と、空気逃げ
性とを解決する方策の一つとして大粒径の粒子と
小粒子の粒子とを併存させる複合系無機粒子を利
用する手段も数多く提案されている。しかしなが
ら、これらの手段にも問題があり、そのままでは
磁気記録媒体の高級グレード化例えば高密度化,
高品質化等の要求に応じることが難しい。この理
由は、複合系無機粒子に用いられる大粒径粒子の
サイズが高級グレード化の要求品質に対して粗大
であること、大粒子になればなる程フイルム表面
の突起は高くなり、このために磁気記録媒体用途
においての電磁変換特性が悪化してしまうこと、
また、大粒子になればなる程フイルム表面の突起
は高くなると共に粒子の囲りのボイドも大きくな
り、磁気テープ製造工程中における不織布でのク
リーニング工程あるいはカレンダー加工工程にお
いて高い突起部が削り落されドロツプアウト(記
録再生時に発生する情報の欠落部)の原因をひき
おこし、更に加工工程でのカレンダー汚れや、ベ
ースフイルム表面清掃用のダストフアブリツク汚
れをひきおこし、磁気記録媒体としての特性を大
きく損うことになる。 [発明の目的] 本発明者は、上述の問題点を解決し、高級品質
の磁気記録用途分野に適用可能な平坦性と良好な
フイルム捲き姿とを兼備し、かつ良好な耐削れ
性,耐スクラツチ性を有するフイルムを開発すべ
く鋭意研究した結果、フイルム表面の突起の形状
をシヤープにし、更に大粒子と小粒子とを特定の
組合せにすればフイルム表面が平坦でも滑り性,
空気逃げ性及び耐削れ性が大巾に改良されるこ
と、突起の形状をシヤープにする為にはフイルム
内に存在する粒子は球状であるものが最も好まし
いこと、球状に近い粒子としてはガラスビーズを
はじめ数多く存在するが、これらからは殊にビデ
オテープ用としての表面特性を満足するフイルム
を得ることが難しいが、特定の球状シリカ粒子を
大粒子と小粒子の組合せで用いると上記特性を満
足するフイルムの得られることを見出し、本発明
に到達した。 従つて、本発明の目的は、磁気記録媒体の高密
度記録化,高品質化に対応し得る平坦性を保持し
つつ、滑り性,耐削れ性,耐スクラツチ性等に優
れた二軸配向ポリエステルフイルムを提供するこ
とにある。 [発明の構成・効果] 本発明の目的は、本発明によれば、ポリエステ
ル中に、第1成分として平均粒径が0.03μm以上
0.3μm未満であり、粒径比(長径/短径)が1.0
〜1.2でありかつ下記式で表わされる相対標準偏
差が0.5以下である球状シリカ粒子を0.01〜2.5重
量%含有し、かつ第2成分として平均粒径が0.6
〜3μmであり、粒径比(長径/短径)が1.0〜1.2
でありかつ下記式で表わされる相対標準偏差が
0.5以下である球状シリカ粒子を0.002〜2重量%
の範囲内であつて第1成分と同量かこれより少量
含有することを特徴とする二軸配向ポリエステル
フイルムによつて達成される。 ここで、 Di:個々の粒子の面積円相当径(μm) :面積円相当径の平均値 n:粒子の個数 を表わす。 本発明におけるポリエステルとは芳香族ジカル
ボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを
主たるグリコール成分とするポリエステルであ
る。かかるポリエステルは実質的に線状であり、
そしてフイルム形成性特に溶融成形によるフイル
ム形成性を有する。芳香族ジカルボン酸として
は、例えばテレフタル酸,ナフタレンジカルボン
酸,イソフタル酸,ジフエノキシエタンジカルボ
ン酸,ジフエニルジカルボン酸,ジフエニルエー
テルジカルボン酸,ジフエニルスルホンジカルボ
ン酸,ジフエニルケトンジカルボン酸,アンスラ
センジカルボン酸等を挙げることができる。脂肪
族グリコールとしては、例えばエチレングリコー
ル,トリメチレングリコール,テトラメチレング
リコール,ペンタメチレングリコール,ヘキサメ
チレングリコール,デカメチレングリコール等の
如き炭素数2〜10のポリメチレングリコールある
い歴はシクロヘキサンジメタノールの如き脂環族
ジオール等を挙げることができる。 本発明において、ポリエステルとしては、例え
ばアルキレンテレフタレート及び/又はアルキレ
ンナフタレートを主たる構成成分とするものが好
ましく用いられる。 かかるポリエステルのうちでも例えばポリエチ
レンテレフタレート,ポリエチレン−2,6−ナ
フタレートはもちろんのこと、例えば全ジカルボ
ン酸成分の80モル%以上がテレフタル酸及び/又
は2,6−ナフタレンジカルボン酸であり、全グ
リコール成分の80モル%以上がエチレングリコー
ルである共重合体が好ましい。その際全酸成分の
20モル%以下のジカルボン酸はテレフタル酸及
び/又は2,6−ナフタレンジカルボン酸以外の
上記芳香族ジカルボン酸であることができ、また
例えばアジピン酸,セバチン酸等の如き脂肪族ジ
カルボン酸;シクロヘキサン−1,4−ジカルボ
ン酸の如き脂環族ジカルボン酸等であることがで
きる。また、全グリコール成分の20モル%以下
は、エチレングリコール以外の上記グリコールで
あることができ、あるいは例えばハイドロキノ
ン,レゾルシン,2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フエニル)プロパン等の如き芳香族ジオール;
1,4−ジヒドロキシメチルベンゼンの如き芳香
環を含む樹脂族ジオール;ポリエチレングリコー
ル,ポリピロビレングリコール,ポリテトラメチ
レングリコール等の如きポリアルキレングリコー
ル(ポリオキシアルキレングリコール)等である
こともできる。 また、本発明で用いるポリエステルには、例え
ばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸;ω
−ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等
のオキシカルボン酸に由来する成分を、ジカルボ
ン酸成分およびオキシカルボン酸成分の総量に対
し20モル%以下で共重合或いは結合するものも包
含される。 さらに本発明におけるポリエステルには実質的
に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し2
モル%以下の量で、3官能以上のポリカルボン酸
又はポリヒドロキシ化合物、例えばトリメリツト
酸、ペンタエリスリトール等を共重合したものも
包含される。 上記ポリエステルは、それ自体公知であり、且
つそれ自体公知の方法で製造することができる。 上記ポリエステルとしては、O−クロロフエノ
ール中の溶液として35℃で測定して求めた固有粘
度が約0.4〜0.8のものが好ましい。 本発明の二軸配向ポリエステルフイルムはその
フイルム表面に多数の微細な突起を有している。 それらの多数の微細な突起は、本発明によれば
ポリエステル中に分散して含有される多数の球状
シリカ粒子に由来する。 球状シリカ粒子を分散含有するポリエステル
は、通常ポリエステルを形成するための反応時、
例えばエステル交換法による場合のエステル交換
反応中あるいは重縮合反応中の任意の時期、又は
直接重合法による場合の任意の時期に、球状シリ
カ粒子(好ましくはグリコール中のスラリーとし
て)を反応系中に添加することにより製造するこ
とができる。好ましくは、重縮合反応の初期例え
ば固有粘度が約0.3に至るまでの間に、球状シリ
カ粒子を反応系中に添加するのが好ましい。 本発明においてポリエステル中に分散含有させ
る球状シリカ粒子は粒径比(長径/短径)が1.0
〜1.2、好ましくは1.0〜1.1、更に好ましくは1.0
〜1.05であるものである。この球状シリカ粒子は
個々の形状が極めて真空に近い球状であつて、従
来から滑剤として知られているシリカ粒子が10m
μm程度の超微細な塊状粒子か、これらが凝集し
て0.5μm程度の凝集物(凝集粒子)を形成してい
るのとは著しく異なる点に特徴がある。粒径比が
大きすぎるとボイド比が大きくなり、このためか
削れ性が悪くなるので好ましくない。そして、こ
の球状シリカ粒子は第1成分として平均粒径が
0.03μm以上0.3μm未満、好ましくは0.1μm以上
0.3μm未満、更に好ましくは0.1μm以上0.2μm未
満のもの(第1成分)と、第2成分として平均粒
径が0.6〜30μm、好ましくは0.6〜1.5μm、更に好
ましくは0.7〜1.1μmのもの(第2成分)との2
種である。第1成分としての球状シリカ粒子の平
均粒径が小さくなりすぎると滑り性の向上効果が
不充分となり好ましくなく、また大きくなりすぎ
ると第2成分との平均粒径の差が小さくなり、空
気逃げ性が悪くなり、フイルム巻姿(端面ずれ)
の向上効果が不充分となり、好ましくない。ま
た、第2成分としての球状シリカ粒子の平均粒径
が大きくなりすぎると表面平坦性が不充分とな
り、好ましくない。 また、第1成分と第2成分との平均粒径の差は
0.30μm以上、更には0.35μm以上、特には0.40μm
以上であることが好ましい。第1成分と第2成分
との平均粒径の差が小さくなると、空気逃げ性が
悪くなり、広幅・高速でのフイルム巻取時に端面
ずれを起し易く、フイルム巻姿が悪くなるので好
ましくない。 ここで、球状シリカ粒子の長径,短径,面積円
相当径は粒子表面に金属を蒸着してのち電子顕微
鏡にて例えば1万〜3万倍に拡大した像から求
め、平均粒径,粒径比は次式で求める。 平均粒径=測定粒子の面積円相当径の総和/測
定粒子の数 粒径比=シリカ粒子の平均長径/該粒子の平均
短径 また、球状シリカ粒子は粒径分布がシヤープで
あることが必要で、分布の急峻度を表わす相対標
準偏差が0.5以下であることが必要であり、更に
は0.3以下、特に0.12以下であることが好ましい。 この相対標準偏差は次式で表わされる。 ここで、Di:個々の粒子の面積円相当径(μ
m) :面積円相当径の平均値 n:粒子の個数 を表わす。 相対標準偏差が0.5以下の球状シリカ粒子を用
いると、該粒子が真球状で且つ粒度分布が極めて
急峻であることから、フイルム表面に形成される
突起の分布は極めて均一性が高く、突起の高さの
そろつた滑り性の優れたポリエステルフイルムが
得られる。 また第1成分と第2成分の粒度分布は実質的に
互いに重ならないことが好ましい。球状シリカ粒
子は、上述の条件を満たせば、その製法,その他
に何ら限定されるものではない。例えば球状シリ
カ粒子は、オルトケイ酸エチル[Si(OC2H54
の加水分解から含水シリカ[Si(OH)4]単分散球
をつくり、更にこの含水シリカ単分散球を脱水化
処理してシリカ結合[≡Si−O−Si≡]を三次元
的に成長させることで製造できる(日本化学会誌
‘81,No.9,p.1503)。 Si(OC2H54+4H2O →Si(OH)4+4C2H5OH ≡Si−OH+HO−Si≡ →≡Si−O−Si≡+H2O 本発明において第1成分としての球状シリカ粒
子の添加量は、ポリエステルに対して0.01〜2.5
重量%であり、好ましくは0.02〜1.5重量%、更
に好ましくは0.05〜0.5重量%である。また第2
成分としての球状シリカ粒子の添加量は、ポリエ
ステルに対して0.002〜2.0重量%、好ましくは
0.005〜1.0重量%、更に好ましくは0.01〜0.3重量
%、特に好ましくは0.01〜0.09重量%の範囲内で
あつて第1成分と同量か、これより少ない量であ
る。このうち、第1成分より少ない量が好まし
い。第1成分の添加量が0.01重量%未満、及び第
2成分の添加量が0.002重量%未満では滑り性や
耐削れ性の向上効果不充分である。また、第1成
分及び第2成分の総添加量としては、望ましくは
0.02〜2.5重量%、好ましくは0.04〜1.5重量%、
更に好ましくは0.05〜0.7重量%、特に好ましく
は0.06〜0.5重量%である。この総添加量が多す
ぎると表面平坦性が低下し、好ましくない。 本発明におけるポリエステルフイルムは、従来
から蓄積された二軸延伸フイルムの製造法に順じ
て製造できる。例えば、所定量の球状シリカ粒子
を含有するポリエステルを溶融製膜して非晶質の
未延伸フイルムとし、次いで該未延伸フイルムを
二軸方向に延伸し、熱固定し、必要であれば弛緩
熱処理することによつて製造される。その際、フ
イルム表面特性は、球状シリカ粒子の粒径,量等
によつて、また延伸条件によつて変化するので従
来の延伸条件から適宜選択する。また密度,熱収
縮率等も延伸,熱処理時の温度,倍率,速度等に
よつて変化するので、これらの特性を同時に満足
する条件を定める。例えば、延伸温度は1段目延
伸温度(例えば縦方向延伸温度:T1)が(Tg−
10)〜(Tg+45)℃の範囲(但し、Tg:ポリエ
ステルのガラス転移温度)から、2段目延伸温度
(例えば横方向延伸温度:T2)が(T1+5)〜
(T1+40)℃の範囲から選択するとよい。また、
延伸倍率は一軸方向の延伸倍率が2.5以上、特に
3倍以上でかつ面積倍率が8倍以上、特に10倍以
上となる範囲から選択するとよい。更にまた、熱
固定温度は180〜250℃、更には200〜230℃の範囲
から選択するとよい。 本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは従来
のものに比してボイドが極めて少ないと言う特徴
がある。この球状シリカ粒子の周辺のボイドが小
さい理由は、該粒子のポリエステルへの親和性の
良さと、更に粒子そのものが極めて真球に近いこ
とから、延伸において粒子周辺の応力が均等に伝
播し、ポリエステルと粒子の界面の一部に応力が
集中しないことによると推測される。 本発明においては、その粒径分布が極めてシヤ
ープである球状シリカ粒子の添加により、ポリエ
ステルフイルム表面に形成された突起の分布は極
めて均一性が高く、大小突起のそれぞれの高さの
そろつたポリエステルフイルムが得られる。 本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは、均
一な凹凸表面特性、すぐれた滑り性、すぐれた耐
削れ性等を有し、例えばすりすぎ,白粉等の発生
量が著しく少ないという特徴を有する。この二軸
配向ポリエステルフイルムはこれらの特性を活か
して各種の用途に広く用いることができる。例え
ば、磁気記録用例えばビデオ用,オーデイオ用,
コンピユーター用などのベースフイルムとして用
いると、優れた電磁変換特性,滑り性,走行耐久
性等が得られる。またコンデンサー用途に用いる
と、低い摩擦係数,すぐれた巻回性,低いつぶれ
荷重,高い透明性等が得られる。上述のように、
この二軸配向ポリエステルフイルムは磁気記録媒
体のベースフイルム、特に磁気テープのベースフ
イルムに用いるのが好ましいが、これに限定され
るものでなく、電気用途,包装用途および蒸着用
フイルム等の他の分野へも広く適用することがで
きる。 更に、フイルムの片面又は両面に易接着処理、
例えば易接着層コーテイング,コロナ処理等の表
面処理が施されていてもよい。またフイルムは、
帯電防止剤,紫外線吸収剤,着色剤など第3成分
を含んでもかまわない。 [実施例] 以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。
なお、本発明における種々の物性値及び特性は以
下の如く測定されたものである。 (1) 球状シリカ粒子の粒径 粒子粒径の測定には次の状態がある。 1) 粉体から平均粒径,粒径比等を求める場
合 2) フイルム中の粒子の平均粒径,粒径比等
を求める場合 (i) 粉体からの場合 電顕試料台上に粉体を個々の粒子が出来
るだけ重ならないように散在せしめ、金ス
パツター装置により表面に金薄膜蒸着層
(層厚み200〜300Å)を形勢せしめ、走査
型電子顕微鏡にて例えば1万〜3万倍の倍
率で観察し、日本レギユレーター(株)製ルー
ゼツクス500にて少くとも100個の粒子の長
径(Dli),短型(Dsi)及び面積円相当径
(Di)を求める。そして、これらの次式で
表わされる数平均値をもつて、シリカ粒子
の長径(Dl),短径(Ds),平均粒径()
を表わす。 Dl=(oi=l Dli)/n, Ds=(oi=l Dsi)/n, =(oi=l Di)/n (ii) フイルム中の粒子の場合 試料フイルム小片を走査型電子顕微鏡用
試料台に固定し、日本電子(株)製スパツター
リング装置(JFC−1100型イオンスパツタ
リング装置)を用いてフイルム表面に下記
条件にてイオンエツチング処理を施す。条
件は、ベルジヤー内に試料を設置し、約
10-3Torrの真空状態まで真空度を上げ、
電圧0.25kV,電流12.5mAにて約10分間イ
オンエツチングを実施する。更に同装置に
て、フイルム表面に金スパツターを施し、
走査型電子顕微鏡にて1万〜3万倍の倍率
で観察し、日本レギユレータ(株)製ルーゼツ
クス500にて少くとも100個の粒子の長径
(Dli),短径(Dsi)及び面積円相当径
(Di)を求める。以下、上記(i)と同様に行
なう。 (2) 球状シリカ粒子以外の無機粒子の粒径等 1) 平均粒径 島津製作所製CP−50型セントリフユグル
パーテイクル サイズ アナライザー
(Centrfugal Particle Size Analyser)を用
いて測定する。得られた遠心沈降曲線を基に
算出した各粒径の粒子とその存在量との積算
曲線から、50マスパーセントに相当する粒径
を読み取り、この値を上記平均粒径とする
(Book「粒度測定技術」日刊工業新聞社発行,
1975年,頁242〜247参照)。 2) 粒径比 フイルム小片をエポキシ樹脂にて固定成形
し、ミクロトームにて約600Åの厚みの超薄
切片(フイルムの流れ方向に平行に切断す
る)を作成する。この試料を透過型電子顕微
鏡(日立製作所製H−800型)にて、フイル
ム中の滑剤の断面形状を観察し、滑剤の長軸
と短軸の比で表わす。 3) 相対標準偏差値 球状シリカの場合と同様にして測定を行な
い、球状以外の粒子はフイルム厚み方向につ
いて、粒子の粒径比から体積を算出し、等価
球とした時の直径をもつて粒径とし、相対標
準偏差を算出する。 (3) フイルム表面粗さ(Ra) 中心線平均粗さ(Ra)としてJIS−B0601で
定義される値であり、本発明では(株)小坂研究所
の触針式表面粗さ計(SURFCORDER SE−
30C)を用いて測定する。測定条件等は次の通
りである。 (a) 触針先端半径:2μm (b) 測定圧力 :30mg (c) カツトオフ :0.25mm (d) 測定長 :0.5mm (e) データーのまとめ方 同一試料について5回繰返し測定し、最も大
きい値を1つ除き、残り4つのデーターの平均
値の少数点以下4桁目を四捨五入し、少数点以
下3桁目まで表示する。 (4) フイルムの摩擦係数(μk) 温度20℃,湿度60%の環境で、幅1/2インチ
に裁断したフイルムを、固定棒(表面粗さ0.3μ
m)に角度θ=(152/180)πラジアル(152゜)
で接触させて毎分200cmの速さで移動(摩擦)
させる。入口テンシヨンT1が50gとなるよう
にテンシヨンコントローラを調整した時の出口
テンシヨン(T2:g)をフイルムが90m走行
したのちに出口テンシヨン検出機で検出し、次
式で走行摩擦係数μkを算出する。 μk=(2.303/θ)log(T2/T1) =0.868log(T2/50) (5) 削れ性 ベースフイルムの走行面の削れ性を5段のミ
ニスーパーカレンダーを使用して評価する。カ
レンダーはナイロンロールとスチールロールの
5段カレンダーであり、処理温度は80℃、フイ
ルムにかかる線圧は200Kg/cm,フイルムスピ
ードは50m/分で走行させる。走行フイルムは
全長2000m走行させた時点でカレンダーのトツ
プローラーに附着する汚れでベースフイルムの
削れ性を評価する。 〈4段階判定〉 ◎ナイロンロールの汚れ全くなし 〇ナイロンロールの汚れほとんどなし ×ナイロンロールが汚れる ××ナイロンロールがひどく汚れる (6) 磁変換特性(クロマS/N) 市販の家庭用VTRを用いて50%白レベル信
号(100%白レベル信号はピーク・ツー・ピー
クの電圧が0.714ボルトである)に、100%クロ
マレベル信号を重畳した信号を記録し、その再
生信号をシバソクノイズメーターType952Rを
用いて測定を行なう。クロマS/Nの定義はシ
バソクの定義に従い次の通りである。 クロマS/N(dB)=20logES(p−p)/EN(rms) ここでES(p−p)は白レベル信号の再生信
号のピーク・ツー・ピークの電圧度(p−p)
である。 ES(p−p)=0.714V(p−p) また、EN(rms)はクロマレベル信号の再生
信号のピークの電圧の平方根値である。 EN(rms)=AMノイズ実効値電圧(V) (7) ドロツプアウト 市販のドロツプアウトカウンター(例えばシ
バソクVHO1BZ型)にて5μsec×10dBのドロ
ツプアウトをカウントし、1分間のカウント数
を算出する。 (8) スクラツチ判定 ベースフイルムを1/2インチ巾にスリツトし
上記(4)の摩擦係数測定と同時に固定棒に125゜の
角度までフイルムをかけ100cm/secのフイルム
速度で20m走行させ、これを50回繰返した後の
1/2インチ巾ベースフイルムの表面に入つたス
クラツチの太さ,深さ,数を総合して次の5段
階判定した。 〈5段階判定〉 ◎1/2インチ巾ベースフイルムに全くスクラツチ
が認められない 〇1/2インチ巾ベースフイルムにほとんどスクラ
ツチが認められない △1/2インチ巾ベースフイルムにスクラツチが認
められる(何本か) ×1/2インチ巾ベースフイルムに太いスクラツチ
が何本は認められる ××1/2インチ巾ベースフイルムに太く深いスク
ラツチが多数全面に認められる (9) 巻姿 フイルムを巾1000mm,長さ10000mのロール
に速度300m/minで巻き上げ、この巻き上げ
ロールの外観を詳細に検査し、1級〜5級に格
付けする。 端面ずれについては端面の巾方向のずれの距
離により下記のように格付する。 瘤状突起については、瘤状の突起で長径2mm
以上のものの個数を数え、下記のように格付け
する。
[Industrial Application Field] The present invention relates to a biaxially oriented polyester film, and more specifically, the present invention relates to a biaxially oriented polyester film, which contains spherical silica particles with different average particle diameters, is flat, has excellent slip properties, abrasion resistance, etc., and has a good rolling shape. The present invention relates to a biaxially oriented polyester film having a biaxially oriented polyester film. [Prior Art] Due to its excellent properties, biaxially oriented polyester films are widely used in many applications such as magnetic tapes, electricity, photography, metallization, and packaging. In particular, because of its high strength and elastic modulus, it is widely used as a base film for magnetic recording media such as video tapes, audio tapes, computer tapes, floppy disks, etc. In recent years, demands for higher density recording and higher quality have been increasing in these application fields, and with this, there has been an increasing demand for the base polyester film to have a flat surface. However, when the film surface becomes flat,
For example, in magnetic tape applications, the film has a high coefficient of friction, causing problems such as poor running and easy scratches. In addition, if the film surface becomes flat, the winding appearance of the film during the process of winding the film into a roll during film production will deteriorate significantly, making it difficult to obtain a film roll with a good winding appearance. As productivity increases, it is necessary to increase the speed and width of film winding, but as these speeds and widths increase, it becomes increasingly difficult to obtain film rolls with a good shape. There is also the problem that there are Defects in the winding appearance of film rolls include bump-like protrusions on the roll, wrinkles in the longitudinal direction of the film, and misalignment of the edges. When winding a flat film with a high tension for the purpose of increasing the tension, this is likely to occur when the air layer that is created between the films does not escape easily when winding up a flat film. Therefore, the base polyester film is required to have not only flatness but also excellent slip properties and air escape properties in order to obtain a good film winding appearance. In particular, film winding speeds up,
When increasing the width, better air escape performance is required. Conventionally, methods for improving the slipperiness of films include adding inorganic particles such as silicon oxide or calcium carbonate to polyester, or precipitating fine particles containing calcium, lithium, or phosphorus in the polymerization system during polyester synthesis. Proposed. In either method, when polyester is formed into a film, projections are formed on the surface of the film due to fine particles, thereby improving the slipperiness of the film. However, in the above-mentioned method of improving the slipperiness of a film using protrusions made of fine particles, the slipperiness usually improves as the film surface becomes rougher, but on the other hand, due to the roughening, e.g. When used as a magnetic recording medium, the surface after applying the magnetic paint tends to become rough and the electromagnetic conversion characteristics tend to deteriorate. As one of the measures to solve these contradictory problems of flatness, slipperiness, and air escape, many methods have been proposed to utilize composite inorganic particles in which large particles and small particles coexist. ing. However, these methods also have problems, and if they are not used as they are, it will not be possible to achieve higher grades of magnetic recording media, such as higher density,
It is difficult to meet demands such as higher quality. The reason for this is that the size of the large particles used in composite inorganic particles is too large for the quality required for high-grade grades, and the larger the particles, the higher the protrusions on the film surface. Deterioration of electromagnetic conversion characteristics in magnetic recording media applications;
In addition, the larger the particles, the higher the protrusions on the film surface and the larger the voids surrounding the particles, and the higher the protrusions are scraped off during the cleaning process with nonwoven fabric or the calendering process during the magnetic tape manufacturing process. This causes dropouts (missing areas of information that occur during recording and playback), and also causes calendar stains during the processing process and dust fabric stains from cleaning the base film surface, which greatly impairs the characteristics of the magnetic recording medium. It turns out. [Object of the Invention] The present inventor has solved the above-mentioned problems, and has created a film that has both flatness and good film winding appearance that can be applied to high-quality magnetic recording applications, and has good abrasion resistance and durability. As a result of intensive research to develop a film with scratchability, we found that by sharpening the shape of the protrusions on the film surface and using a specific combination of large particles and small particles, even if the film surface was flat, it would have smoothness.
The air escape property and abrasion resistance are greatly improved, and in order to sharpen the shape of the protrusions, it is most preferable that the particles present in the film are spherical.Glass beads are the most spherical particles. However, it is difficult to obtain a film that satisfies the surface characteristics especially for video tapes, but if specific spherical silica particles are used in combination with large particles and small particles, it is possible to satisfy the above characteristics. The inventors have discovered that it is possible to obtain a film that does the following, and have arrived at the present invention. Therefore, an object of the present invention is to provide a biaxially oriented polyester that has excellent slip properties, abrasion resistance, scratch resistance, etc. while maintaining flatness that can meet the demands for higher density recording and higher quality magnetic recording media. The goal is to provide film. [Configuration/Effects of the Invention] According to the present invention, an object of the present invention is to provide polyester with an average particle size of 0.03 μm or more as a first component.
Less than 0.3μm, particle size ratio (major axis/minor axis) is 1.0
~1.2 and contains 0.01 to 2.5% by weight of spherical silica particles whose relative standard deviation expressed by the following formula is 0.5 or less, and has an average particle size of 0.6 as a second component.
~3μm, and the particle size ratio (major axis/minor axis) is 1.0~1.2
and the relative standard deviation expressed by the following formula is
0.002 to 2% by weight of spherical silica particles with a particle size of 0.5 or less
This is achieved by using a biaxially oriented polyester film which is within the range of and contains the same amount or a smaller amount than the first component. Here, Di: Area circle equivalent diameter of each particle (μm) D : Average value of area circle equivalent diameter n: represents the number of particles. The polyester in the present invention is a polyester containing an aromatic dicarboxylic acid as a main acid component and an aliphatic glycol as a main glycol component. Such polyester is substantially linear;
It also has film-forming properties, particularly film-forming properties by melt molding. Examples of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, and anthracene. Dicarboxylic acids and the like can be mentioned. Examples of aliphatic glycols include polymethylene glycols having 2 to 10 carbon atoms, such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol, etc.; Examples include alicyclic diols. In the present invention, polyesters containing, for example, alkylene terephthalate and/or alkylene naphthalate as a main component are preferably used. Among such polyesters, for example, not only polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, but also terephthalic acid and/or 2,6-naphthalene dicarboxylic acid account for 80 mol% or more of the total dicarboxylic acid component, and the total glycol component A copolymer in which 80 mol% or more of ethylene glycol is ethylene glycol is preferred. At that time, the total acid component
Up to 20 mol% of the dicarboxylic acid can be the aromatic dicarboxylic acids mentioned above other than terephthalic acid and/or 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, and also aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, etc.; cyclohexane- It can be an alicyclic dicarboxylic acid such as 1,4-dicarboxylic acid. In addition, up to 20 mol% of the total glycol component can be the above-mentioned glycols other than ethylene glycol, or aromatic diols such as hydroquinone, resorcinol, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, etc.;
Resin diols containing an aromatic ring such as 1,4-dihydroxymethylbenzene; polyalkylene glycols (polyoxyalkylene glycols) such as polyethylene glycol, polypyrobylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. can also be used. In addition, the polyester used in the present invention includes, for example, an aromatic oxyacid such as hydroxybenzoic acid;
Also included are those in which a component derived from an oxycarboxylic acid such as an aliphatic oxyacid such as -hydroxycaproic acid is copolymerized or combined in an amount of 20 mol % or less based on the total amount of the dicarboxylic acid component and the oxycarboxylic acid component. Furthermore, the polyester in the present invention has a substantially linear amount, e.g.
Also included are those copolymerized with a trifunctional or higher functional polycarboxylic acid or polyhydroxy compound, such as trimellitic acid, pentaerythritol, etc., in an amount of mol % or less. The above polyester is known per se, and can be produced by a method known per se. The above-mentioned polyester preferably has an intrinsic viscosity of about 0.4 to 0.8 measured as a solution in O-chlorophenol at 35°C. The biaxially oriented polyester film of the present invention has many fine protrusions on its surface. According to the invention, these large numbers of fine protrusions originate from a large number of spherical silica particles that are dispersed and contained in the polyester. Polyesters containing dispersed spherical silica particles are usually used during the reaction to form polyesters.
For example, spherical silica particles (preferably as a slurry in glycol) are added to the reaction system at any time during the transesterification reaction or polycondensation reaction when using the transesterification method, or at any time during the polycondensation reaction when using the direct polymerization method. It can be manufactured by adding. Preferably, spherical silica particles are added to the reaction system at the beginning of the polycondensation reaction, for example, until the intrinsic viscosity reaches about 0.3. In the present invention, the spherical silica particles dispersed in polyester have a particle size ratio (major axis/minor axis) of 1.0.
-1.2, preferably 1.0-1.1, more preferably 1.0
~1.05. The individual spherical silica particles have a spherical shape that is extremely close to a vacuum, and the silica particles, which have been known as a lubricant, are
It is distinctive in that it is significantly different from ultra-fine lumpy particles on the order of μm, or these aggregates to form aggregates (agglomerated particles) on the order of 0.5 μm. If the particle size ratio is too large, the void ratio will become large, which may lead to poor machinability, which is not preferable. These spherical silica particles have an average particle size as the first component.
0.03μm or more and less than 0.3μm, preferably 0.1μm or more
A particle with an average particle size of less than 0.3 μm, more preferably 0.1 μm or more and less than 0.2 μm (first component), and a second component with an average particle size of 0.6 to 30 μm, preferably 0.6 to 1.5 μm, and more preferably 0.7 to 1.1 μm. (second component)
It is a seed. If the average particle size of the spherical silica particles as the first component becomes too small, the effect of improving slipperiness will be insufficient, which is undesirable. If it becomes too large, the difference in average particle size with the second component will become small, causing air to escape. The film winding appearance (edge misalignment) deteriorates.
This is not preferable because the improvement effect is insufficient. Moreover, if the average particle diameter of the spherical silica particles as the second component becomes too large, the surface flatness will become insufficient, which is not preferable. Also, the difference in average particle size between the first component and the second component is
0.30μm or more, even 0.35μm or more, especially 0.40μm
It is preferable that it is above. If the difference in average particle size between the first component and the second component becomes small, air escape performance will be poor, end face deviation will easily occur when winding a film over a wide width and at high speed, and the winding appearance of the film will deteriorate, which is undesirable. . Here, the major axis, minor axis, and area-equivalent diameter of spherical silica particles are determined from an image magnified, for example, 10,000 to 30,000 times with an electron microscope after metal is deposited on the particle surface. The ratio is calculated using the following formula. Average particle size = Sum of area circle equivalent diameters of measured particles / Number of measured particles Particle size ratio = Average major axis of silica particles / Average minor axis of the particles In addition, the spherical silica particles need to have a sharp particle size distribution. The relative standard deviation, which represents the steepness of the distribution, must be 0.5 or less, more preferably 0.3 or less, and particularly preferably 0.12 or less. This relative standard deviation is expressed by the following formula. Here, Di: diameter equivalent to area circle of individual particle (μ
m): Average value of area circle equivalent diameter n: represents the number of particles. When spherical silica particles with a relative standard deviation of 0.5 or less are used, the particles are truly spherical and have an extremely steep particle size distribution, so the distribution of protrusions formed on the film surface is extremely uniform, and the height of the protrusions is A polyester film with a uniform shape and excellent slip properties can be obtained. Further, it is preferable that the particle size distributions of the first component and the second component do not substantially overlap each other. The spherical silica particles are not limited in any way in terms of their manufacturing method or other aspects, as long as the above-mentioned conditions are satisfied. For example, spherical silica particles are made of ethyl orthosilicate [Si(OC 2 H 5 ) 4 ]
Hydrolyzed silica [Si(OH) 4 ] monodispersed spheres are created by hydrolysis, and these monodispersed hydrated silica spheres are further dehydrated to grow silica bonds [≡Si-O-Si≡] three-dimensionally. (Journal of the Chemical Society of Japan '81, No. 9, p. 1503). Si(OC 2 H 5 ) 4 +4H 2 O →Si(OH) 4 +4C 2 H 5 OH ≡Si−OH+HO−Si≡ →≡Si−O−Si≡+H 2 O Spherical silica as the first component in the present invention The amount of particles added is 0.01 to 2.5 to polyester
% by weight, preferably 0.02 to 1.5% by weight, more preferably 0.05 to 0.5% by weight. Also the second
The amount of spherical silica particles added as a component is 0.002 to 2.0% by weight based on the polyester, preferably
The amount is in the range of 0.005 to 1.0% by weight, more preferably 0.01 to 0.3% by weight, particularly preferably 0.01 to 0.09% by weight, and is the same amount as the first component or less than this. Among these, an amount smaller than the first component is preferable. When the amount of the first component added is less than 0.01% by weight and the amount of the second component added is less than 0.002% by weight, the effect of improving slipperiness and abrasion resistance is insufficient. In addition, the total amount of the first component and second component added is preferably
0.02-2.5% by weight, preferably 0.04-1.5% by weight,
More preferably 0.05 to 0.7% by weight, particularly preferably 0.06 to 0.5% by weight. If the total amount added is too large, the surface flatness will deteriorate, which is not preferable. The polyester film of the present invention can be manufactured according to conventional methods for manufacturing biaxially oriented films. For example, polyester containing a predetermined amount of spherical silica particles is melt-formed to form an amorphous unstretched film, then the unstretched film is stretched biaxially, heat-set, and if necessary, subjected to relaxation heat treatment. Manufactured by At this time, since the film surface characteristics vary depending on the particle size, amount, etc. of the spherical silica particles, and also depending on the stretching conditions, the film is appropriately selected from conventional stretching conditions. Furthermore, since the density, thermal shrinkage rate, etc. change depending on the temperature, magnification, speed, etc. during stretching and heat treatment, conditions are determined to satisfy these characteristics at the same time. For example, the stretching temperature is such that the first stage stretching temperature (e.g. longitudinal stretching temperature: T 1 ) is (Tg-
10) - (Tg + 45) °C (however, Tg: glass transition temperature of polyester), the second-stage stretching temperature (for example, transverse direction stretching temperature: T 2 ) is (T 1 + 5) -
It is recommended to select from the range of (T 1 +40)°C. Also,
The stretching ratio is preferably selected from a range in which the uniaxial stretching ratio is 2.5 times or more, particularly 3 times or more, and the area magnification is 8 times or more, especially 10 times or more. Furthermore, the heat setting temperature is preferably selected from the range of 180 to 250°C, more preferably 200 to 230°C. The biaxially oriented polyester film of the present invention has an extremely small number of voids compared to conventional films. The reason why the voids around these spherical silica particles are small is that the particles have a good affinity for polyester, and the particles themselves are very close to true spheres, so the stress around the particles propagates evenly during stretching, and the polyester This is presumed to be due to the fact that stress is not concentrated on a part of the particle interface. In the present invention, by adding spherical silica particles whose particle size distribution is extremely sharp, the distribution of protrusions formed on the surface of the polyester film is extremely uniform, and the polyester film has large and small protrusions with uniform heights. is obtained. The biaxially oriented polyester film of the present invention has uniform uneven surface characteristics, excellent slipperiness, excellent abrasion resistance, etc., and is characterized in that, for example, the amount of rubbing and white powder generated is extremely small. This biaxially oriented polyester film can be widely used in various applications by taking advantage of these properties. For example, for magnetic recording such as video, audio, etc.
When used as a base film for computers, etc., it provides excellent electromagnetic conversion characteristics, slipperiness, running durability, etc. Furthermore, when used in capacitor applications, low coefficient of friction, excellent windability, low crushing load, high transparency, etc. can be obtained. As mentioned above,
This biaxially oriented polyester film is preferably used as a base film for magnetic recording media, especially as a base film for magnetic tapes, but is not limited thereto, and can be used in other fields such as electrical applications, packaging applications, and deposition films. It can also be widely applied to In addition, one or both sides of the film are treated for easy adhesion.
For example, surface treatments such as adhesive layer coating and corona treatment may be applied. Also, the film
A third component such as an antistatic agent, an ultraviolet absorber, and a coloring agent may be included. [Examples] The present invention will be further explained below with reference to Examples.
Note that various physical property values and characteristics in the present invention were measured as follows. (1) Particle size of spherical silica particles There are the following conditions for measuring particle size. 1) When calculating the average particle size, particle size ratio, etc. from powder 2) When calculating the average particle size, particle size ratio, etc. of particles in a film (i) From powder Place the powder on the electron microscope sample stage. Scatter the individual particles so that they do not overlap as much as possible, form a thin gold film deposited layer (layer thickness 200 to 300 Å) on the surface using a gold sputtering device, and use a scanning electron microscope at a magnification of, for example, 10,000 to 30,000 times. The long diameter (Dli), short diameter (Dsi), and area equivalent diameter (Di) of at least 100 particles are determined using Luzetx 500 manufactured by Nippon Regulator Co., Ltd. Then, with the number average value expressed by the following formula, the major axis (Dl), minor axis (Ds), and average particle diameter () of the silica particles
represents. Dl = ( oi=l Dli) / n, Ds = ( oi=l Dsi) / n, = ( oi=l Di) / n (ii) For particles in a film A small piece of the sample film is The film was fixed on a sample stage for a scanning electron microscope, and the surface of the film was subjected to ion etching using a JEOL sputtering device (JFC-1100 type ion sputtering device) under the following conditions. The conditions were to place the sample in a bell jar and
Raise the degree of vacuum to a vacuum state of 10 -3 Torr,
Perform ion etching for approximately 10 minutes at a voltage of 0.25 kV and a current of 12.5 mA. Furthermore, using the same equipment, gold sputtering was applied to the film surface.
Observe with a scanning electron microscope at a magnification of 10,000 to 30,000 times, and measure the major axis (Dli), minor axis (Dsi), and area circle equivalent diameter of at least 100 particles using Luzetx 500 manufactured by Nippon Regulator Co., Ltd. Find (Di). The following steps are performed in the same manner as in (i) above. (2) Particle size, etc. of inorganic particles other than spherical silica particles 1) Average particle size Measured using a Centrifugal Particle Size Analyzer Model CP-50 manufactured by Shimadzu Corporation. From the integrated curve of particles of each particle size and their abundance calculated based on the centrifugal sedimentation curve obtained, read the particle size corresponding to 50 mass percent, and use this value as the above average particle size (Book "Particle Size “Measurement Technology” published by Nikkan Kogyo Shimbun,
1975, pp. 242-247). 2) Particle size ratio A small piece of film is fixed and molded using epoxy resin, and an ultra-thin section (cut parallel to the film flow direction) with a thickness of about 600 Å is created using a microtome. The cross-sectional shape of the lubricant in the film was observed using a transmission electron microscope (Model H-800 manufactured by Hitachi, Ltd.), and was expressed as the ratio of the long axis to the short axis of the lubricant. 3) Relative standard deviation value Measurement is carried out in the same manner as for spherical silica, and for particles other than spherical, the volume is calculated from the particle size ratio in the film thickness direction, and the particle size is calculated using the diameter when it is an equivalent sphere. diameter and calculate the relative standard deviation. (3) Film surface roughness (Ra) This is the value defined in JIS-B0601 as the centerline average roughness (Ra). −
30C). The measurement conditions are as follows. (a) Stylus tip radius: 2μm (b) Measuring pressure: 30mg (c) Cut-off: 0.25mm (d) Measuring length: 0.5mm (e) How to summarize data Repeat measurements on the same sample 5 times and find the highest value Exclude one, round off the average value of the remaining four data to the fourth digit after the decimal point, and display up to the third digit after the decimal point. (4) Film friction coefficient (μk) In an environment with a temperature of 20℃ and a humidity of 60%, a film cut into 1/2 inch width was cut with a fixed rod (surface roughness 0.3μ
m) angle θ = (152/180) π radial (152°)
in contact with each other and move at a speed of 200cm per minute (friction)
let When the tension controller is adjusted so that the inlet tension T 1 is 50 g, the exit tension (T 2 : g) is detected by the exit tension detector after the film has traveled 90 m, and the running friction coefficient μk is calculated using the following formula. calculate. μk = (2.303/θ) log (T 2 / T 1 ) = 0.868 log (T 2 /50) (5) Abrasion resistance The abrasion resistance of the running surface of the base film is evaluated using a 5-stage mini super calendar. . The calender is a 5-stage calender consisting of nylon rolls and steel rolls. The processing temperature is 80°C, the linear pressure applied to the film is 200 kg/cm, and the film is run at a speed of 50 m/min. After the running film has been run for a total length of 2000 m, the abrasion resistance of the base film is evaluated based on the dirt that adheres to the top roller of the calendar. <Four stage judgment> ◎ No stains on the nylon roll 〇 Almost no stains on the nylon roll x Nylon roll gets dirty × × Nylon roll gets very dirty (6) Magnetic conversion characteristics (chroma S/N) Using a commercially available home VTR Record a signal obtained by superimposing a 100% chroma level signal on a 50% white level signal (100% white level signal has a peak-to-peak voltage of 0.714 volts), and then measure the reproduced signal using a Shibasoku noise meter Type 952R. Measurement is carried out using The definition of chroma S/N is as follows according to Shibasoku's definition. Chroma S/N (dB) = 20log ES (p-p) / EN (rms) where ES (p-p) is the peak-to-peak voltage degree (p-p) of the reproduced signal of the white level signal
It is. ES (p-p) = 0.714V (p-p) EN (rms) is the square root value of the peak voltage of the reproduced signal of the chroma level signal. EN (rms) = AM noise effective value voltage (V) (7) Dropout Count the dropout of 5μsec x 10dB using a commercially available dropout counter (for example, Shibasoku VHO1BZ type) and calculate the number of counts per minute. (8) Scratch Judgment Slit the base film to 1/2 inch width, and at the same time as measuring the friction coefficient in (4) above, place the film on a fixed rod at an angle of 125° and run it for 20 meters at a film speed of 100 cm/sec. After 50 repetitions, the thickness, depth, and number of scratches on the surface of the 1/2 inch wide base film were evaluated in the following five grades. <5-level evaluation> ◎No scratches observed on the 1/2 inch wide base film △Almost no scratches observed on the 1/2 inch wide base film △Scratch observed on the 1/2 inch wide base film (no scratches observed on the 1/2 inch wide base film) A number of thick scratches are observed on the x1/2 inch wide base film. Many thick and deep scratches are observed on the entire surface of the x1/2 inch wide base film. The material is wound onto a roll with a length of 10,000 m at a speed of 300 m/min, and the appearance of the rolled up roll is inspected in detail and graded from 1st grade to 5th grade. The end face misalignment is graded as follows based on the distance of the end face misalignment in the width direction. For lump-like protrusions, the long diameter of the lump-like protrusions is 2 mm.
Count the number of the above items and rank them as follows.

【表】 実施例 1 ジメチルテレフタレートとエチレングリコール
とを、エステル交換触媒として酢酸マンガンを、
重合触媒として三酸価アンチモンを、安定剤とし
て亜燐酸を、更に滑剤として平均粒径0.19μm,
粒径比1.07の球状シリカと平均粒径0.87μm,粒
径比1.16の球状シリカとを用いて、常法により重
合し、固有粘度(オルソクロロフエノール,35
℃)0.62のポリエチレンテレフタレートを得た。 このポリエチレンテレフタレートのペレツトを
170℃,3時間乾燥後押出機ホツパーに供給し、
溶融温度280〜300℃で溶解し、この溶融ポリマー
を1mmのスリツト状ダイを通して表面温度20℃の
回転冷却ドラム上に形成押出し、未延伸フイルム
を得た。 このようにして得られた未延伸フイルムを75℃
にて予熱し、更に低速,高速のロール間で12mm上
方より850℃の表面温度の1Rヒーターにて加熱し
て3.5倍に延伸し、急冷し、続いてステンターに
供給し110℃にて横方向に3.8倍に延伸した。得ら
れた二軸配向フイルムを210℃の温度で5秒間熱
固定し、厚み15μmの熱固定二軸配向フイルムを
得た。 更に、このフイルム上に、下記組成 Co含有酸化鉄粉末 100重量部 エスレツクA(積水化学製塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体) 10 〃 ニツポラン2304(日本ポリウレタン製ポリウレタ
ンエラストマー) 10 〃 コロネートL(日本ポリウレタン製ポリイソシア
ネート) 5 〃 レシチン 1重量部 メチルエチルケトン 75 〃 メチルイソブチルケトン 75 〃 トルエン 75 〃 添加剤(潤滑剤,シリコン樹脂) 0.15 〃 からなる磁性塗料をグラビアロールにより塗布
し、ドクターナイフにより磁性塗料層をスムージ
ングし、磁性塗料の未だ乾かぬ間に常法により磁
気配向させ、しかる後オーブンに導いて乾燥キユ
アリングし、更にカレンダー加工して塗布表面を
均一にし、スリツトして厚さ約5μmの磁性層を
形成した1/2インチ巾の磁気テープを作成した。
このフイルム及び磁気テープの特性を第1表に示
す。 かくして得られたフイルムおよび磁気テープ
は、摩擦係数が低く、300m/minの高速で巻き
上げた時に端面ずれも少なく巻姿良好であり、カ
レンダー削れ性,耐スクラツチ性も良好であつ
た。 実施例 2〜4 使用する球状シリカを第1表に示すように変更
する以外は実施例1と同様にしてフイルムおよび
磁気テープを作成した。 その特性は、第1表に示す如く、良好であつ
た。 比較例 1〜3 実施例1において、粒子としてカオリン,酸化
チタン,または炭酸カルシウムと酸化チタンとを
用いる以外は実施例1と同様な方法でフイルムお
よび磁気テープを作成した。その特性を第1表に
示すが、いずれも良くなかつた。 平均粒径0.65μmのカオリンを使用した比較例
1では、耐スクラツチ性が悪く、平均粒径0.23μ
mの酸化チタンを使用した比較例2では広巾・高
速巻取り時にフイルム巻姿が良くなく、また平均
粒径0.9μmの炭酸カルシウムと0.23μmの酸化チ
タンとを使用した比較例3ではカレンダー削れ性
が良くなかつた。
[Table] Example 1 Dimethyl terephthalate and ethylene glycol were transesterified using manganese acetate as a catalyst,
Antimony trioxide was used as a polymerization catalyst, phosphorous acid was used as a stabilizer, and an average particle size of 0.19 μm was used as a lubricant.
Using spherical silica with a particle size ratio of 1.07 and spherical silica with an average particle size of 0.87 μm and a particle size ratio of 1.16, polymerization was performed by a conventional method to obtain an intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35
C) 0.62 polyethylene terephthalate was obtained. This polyethylene terephthalate pellet
After drying at 170℃ for 3 hours, feed it to the extruder hopper.
The polymer was melted at a melting temperature of 280 to 300°C, and the molten polymer was extruded through a 1 mm slit die onto a rotating cooling drum with a surface temperature of 20°C to obtain an unstretched film. The unstretched film thus obtained was heated at 75°C.
The film was preheated with a 1R heater with a surface temperature of 850℃ from 12mm above between low-speed and high-speed rolls, stretched to 3.5 times, rapidly cooled, and then fed to a stenter and stretched at 110℃ in the transverse direction. It was stretched 3.8 times. The obtained biaxially oriented film was heat set at a temperature of 210° C. for 5 seconds to obtain a heat set biaxially oriented film having a thickness of 15 μm. Further, on this film, 100 parts by weight of Co-containing iron oxide powder with the following composition Eslec A (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 10 〃 Nitsuporan 2304 (polyurethane elastomer manufactured by Nippon Polyurethane) 10 〃 Coronate L (Japan Polyurethane Co., Ltd.) 5 Lecithin 1 part by weight Methyl ethyl ketone 75 Methyl isobutyl ketone 75 Toluene 75 Additives (lubricant, silicone resin) 0.15 Magnetic paint was applied using a gravure roll, and the magnetic paint layer was removed using a doctor knife. The magnetic coating is smoothed and magnetically oriented using a conventional method while it is still wet, then put in an oven for dry curing, calendered to make the coated surface uniform, and slit to form a magnetic layer with a thickness of about 5 μm. A magnetic tape with a width of 1/2 inch was prepared.
The properties of this film and magnetic tape are shown in Table 1. The film and magnetic tape thus obtained had a low coefficient of friction, had good winding appearance with little edge deviation when wound at a high speed of 300 m/min, and had good calendar abrasion resistance and scratch resistance. Examples 2 to 4 Films and magnetic tapes were produced in the same manner as in Example 1, except that the spherical silica used was changed as shown in Table 1. The properties were good as shown in Table 1. Comparative Examples 1 to 3 Films and magnetic tapes were produced in the same manner as in Example 1 except that kaolin, titanium oxide, or calcium carbonate and titanium oxide were used as particles. The properties are shown in Table 1, and none of them were good. In Comparative Example 1 using kaolin with an average particle size of 0.65 μm, the scratch resistance was poor and the average particle size was 0.23 μm.
In Comparative Example 2, which used titanium oxide of m, the film winding appearance was not good during wide width and high speed winding, and in Comparative Example 3, which used calcium carbonate with an average particle size of 0.9 μm and titanium oxide with an average particle size of 0.23 μm, the resistance to calendar abrasion was poor. It wasn't good.

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 ポリエステル中に、第1成分として平均粒径
が0.03μm以上0.3mm未満であり、粒径比(長径/
短径)が1.0〜1.2でありかつ下記式で表わされる
相対標準偏差が0.5以下である球状シリカ粒子を
0.01〜2.5重量%含有し、かつ第2成分として平
均粒径が0.6〜3μmであり、粒径比(長径/短径)
が1.0〜1.2でありかつ下記式で表わされる相対標
準偏差が0.5以下である球状シリカ粒子を0.002〜
2重量%の範囲内であつて第1成分と同量かこれ
より少量含有することを特徴とする二軸配向ポリ
エステルフイルム。 ここで、 Di:個々の粒子の面積円相当径(μm) :面積円相当径の平均値 n:粒子の個数 を表わす。
[Claims] 1. In the polyester, as a first component, the average particle size is 0.03 μm or more and less than 0.3 mm, and the particle size ratio (longer diameter /
Spherical silica particles with a short axis) of 1.0 to 1.2 and a relative standard deviation of 0.5 or less expressed by the following formula are used.
Contains 0.01 to 2.5% by weight, and has an average particle size of 0.6 to 3 μm as a second component, particle size ratio (major axis / short axis)
is 1.0 to 1.2 and the relative standard deviation expressed by the following formula is 0.002 to 0.002 to 0.5.
A biaxially oriented polyester film, characterized in that the content is within the range of 2% by weight and is the same as or smaller than the first component. Here, Di: Area circle equivalent diameter of each particle (μm) D : Average value of area circle equivalent diameter n: represents the number of particles.
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