JP3048828B2 - Laminated biaxially oriented polyester film - Google Patents

Laminated biaxially oriented polyester film

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JP3048828B2
JP3048828B2 JP6116594A JP6116594A JP3048828B2 JP 3048828 B2 JP3048828 B2 JP 3048828B2 JP 6116594 A JP6116594 A JP 6116594A JP 6116594 A JP6116594 A JP 6116594A JP 3048828 B2 JP3048828 B2 JP 3048828B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は積層二軸配向ポリエステ
ルフイルムに関し、さらに詳しくは耐削れ性、滑り性、
及び磁気テープとしたときの電磁変換特性に優れ、特に
電磁記録媒体用ベースフイルムとして有用な積層二軸配
向ポリエステルフイルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated biaxially oriented polyester film, and more particularly, to abrasion resistance, slipperiness, and the like.
Also, the present invention relates to a laminated biaxially oriented polyester film having excellent electromagnetic conversion characteristics when used as a magnetic tape, and particularly useful as a base film for an electromagnetic recording medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】二軸配向ポリエステルフイルムは、その
優れた性質の故に、磁気テープ用、電気用、写真用、メ
タライズ用、包装用等多くの用途で用いられている。と
りわけ、その高い強度、弾性率等の故に、磁気記録媒
体、例えばビデオテープ、オーディオテープ、コンピュ
ーターテープ、フロッピーディスク等のベースフイルム
として広く用いられている。
2. Description of the Related Art Biaxially oriented polyester films are used in many applications such as magnetic tapes, electrical applications, photographic applications, metallizing applications and packaging applications because of their excellent properties. In particular, because of its high strength and elastic modulus, it is widely used as a base film for magnetic recording media, for example, video tapes, audio tapes, computer tapes, floppy disks, and the like.

【0003】これら用途分野は、近年、高密度記録化、
高品質化の要求がますます高まり、これに伴ってベース
となるポリエステルフイルムには表面が平坦であること
の要求がますます強くなっている。
[0003] In recent years, these fields of application have increased the recording density,
There is an increasing demand for higher quality, and accordingly, there is an increasing demand for a polyester film as a base to have a flat surface.

【0004】しかしながら、フイルム表面が平坦になる
と、例えば磁気テープ用途ではフイルムの摩擦係数が高
くなり、走行不良を起したり、スクラッチが入りやすい
という問題がある。
However, when the film surface is flat, the coefficient of friction of the film becomes high in, for example, a magnetic tape application, which causes problems such as poor running and scratches.

【0005】また、フイルム表面が平坦になると、フイ
ルム製造上でフイルムをロール状に巻取る工程でのフイ
ルムの巻姿が著しく悪化し、巻姿の良好なフイルムロー
ルが得られにくいという問題があり、更に高生産性化に
伴いフイルムの巻取速度をますます高速化し、また広幅
化する必要があるが、この高速化、広巾化に伴い、ます
ます良好な巻姿のフイルムロールが得難くなるという問
題点もある。
Further, when the film surface is flat, the film winding in the step of winding the film into a roll in the production of the film is remarkably deteriorated, and it is difficult to obtain a film roll having a good winding shape. It is necessary to further increase the film winding speed and increase the width in accordance with the increase in productivity. However, with the increase in speed and width, it becomes more difficult to obtain a film roll having a better winding shape. There is also a problem.

【0006】従って、ベースとなるポリエステルフイル
ムには、平坦性と同時に、良好なフイルム巻姿を得るた
めに、滑り性に優れることが要求される。
Therefore, a polyester film as a base is required to have excellent smoothness as well as flatness in order to obtain a good film winding form.

【0007】従来、フイルムの易滑性を向上させる方法
としてポリエステルに酸化ケイ素、炭酸カルシウム等の
無機質微粒子を添加する方法、又はポリエステルの合成
時に重合系内でカルシウム、リチウムあるいはリンを含
む微粒子を析出せしめる方法が提案されている。いずれ
の方法もポリエステルを製膜した際に微粒子に由来して
フイルム表面に微細突起を形成し、フイルムの易滑性を
向上させるものである。
Conventionally, as a method for improving the lubricity of a film, a method of adding inorganic fine particles such as silicon oxide and calcium carbonate to a polyester, or a method of depositing fine particles containing calcium, lithium or phosphorus in a polymerization system at the time of polyester synthesis. A method has been proposed. In any of these methods, fine projections are formed on the film surface due to fine particles when the polyester is formed into a film, thereby improving the slipperiness of the film.

【0008】しかしながら、上記の如き微粒子による突
起によってフイルムの滑り性を改善する方法では、通
常、フルイム表面を粗面化する程滑り性は向上するが、
一方では該粗面化に起因して、例えば磁気記録媒体用途
においては磁気塗料を塗布した後の磁性層表面が粗れ、
電磁変換特性が悪化する傾向にある。
However, in the method of improving the slip property of the film by the projections of the fine particles as described above, the slip property is usually improved as the surface of the film is roughened.
On the other hand, due to the surface roughening, for example, in a magnetic recording medium application, the surface of the magnetic layer after applying a magnetic paint is rough,
Electromagnetic conversion characteristics tend to deteriorate.

【0009】これら相反する平坦性と易滑性とを同時に
解決する方法の一つとして、フイルムの一つの表面が平
坦、他の表面が粗面で易滑というような、表面粗さが表
裏で異なる積層二軸配向フイルムを用いる方法が提案さ
れている。
As one method of simultaneously solving these contradictory flatness and slipperiness, one side of the film is flat and the other is rough and slippery. Methods using different laminated biaxially oriented films have been proposed.

【0010】近年、磁気記録はますます高密度化される
傾向にあり、ベースフイルムの平坦面はさらに平坦にす
ることが要求されている。しかしながら、磁気テープの
加工工程は近年ますます高速化されつつあり、前述のよ
うな表面粗さが表裏で異なる積層二軸配向フイルムを用
いたとしても、効果が充分ではなくなりつつある。
[0010] In recent years, magnetic recording tends to be more and more dense, and the flat surface of the base film is required to be flatter. However, the processing speed of magnetic tapes has been increasing more and more in recent years, and even if a laminated biaxially oriented film having a different surface roughness as described above is used, the effect is becoming insufficient.

【0011】例えば、リバースコーターを用いて磁性層
を塗布する場合、塗布ロールとベースフイルムの塗布面
側との摩擦係数は小さければ小さい程高速化が可能であ
るが、摩擦係数を小さくするためには、ベースフイルム
の塗布面側を粗くしなければならず、近年の高密度記録
化の要求に応えることが不可能となってしまう。
For example, when a magnetic layer is applied using a reverse coater, the smaller the friction coefficient between the application roll and the application surface side of the base film, the higher the speed can be achieved. However, it is necessary to roughen the coating surface side of the base film, which makes it impossible to meet the recent demand for high-density recording.

【0012】また、一般にダイコーターを用いること
で、磁性層塗布工程の高速化が可能となるが、この場合
ベースフイルムの塗布面側とダイとの接触により削れ粉
が発生すると、その削れ粉がドロップアウトの原因物と
なるという問題点がある。さらに、磁性層塗布後の乾燥
工程の高速化を目的としてコーテッドウエブの乾燥温度
を高くするという試みがなされているが、ベースフイル
ムに高温下で高張力がかかるたるみに内部歪が発生し、
これが後のキュアリング工程において復元しようとする
ためにコーテッドウエブにしわが発生してしまい、製品
収率が落ちてしまうという問題がある。
In general, the use of a die coater makes it possible to increase the speed of the magnetic layer coating process. In this case, if shaving powder is generated due to contact between the coating surface of the base film and the die, the shaving powder is removed. There is a problem that it causes dropout. Further, attempts have been made to increase the drying temperature of the coated web for the purpose of speeding up the drying process after the application of the magnetic layer.However, internal strain is generated in a sag where high tension is applied to the base film at a high temperature,
This causes a problem in that the coated web is wrinkled because it is intended to be restored in the subsequent curing step, and the product yield is reduced.

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、かかる問
題点を同時に解消したフイルムを開発すべく鋭意研究を
重ねた結果、この解消には積層二軸配向フイルムの平坦
面側に含有させる粒子の硬さ及び粒子形状が特定の関係
を満足し、かつフイルムの長手方向の熱収縮率が特定の
範囲にあることが肝要であることを見出し、本発明に到
達したものである。
The inventor of the present invention has conducted intensive studies to develop a film which simultaneously solves the above-mentioned problems, and as a result, the particles contained on the flat surface side of the laminated biaxially oriented film are solved. It has been found that it is essential that the hardness and the particle shape of the film satisfy a specific relationship, and that the heat shrinkage in the longitudinal direction of the film is within a specific range, and have reached the present invention.

【0014】従って、本発明の目的は、高級品質の磁気
テープ用途に適用可能な平坦性と、加工工程の高速化に
対応しうる滑り性、耐削れ性を兼備し、さらにコーテッ
ドウエブの巻姿が良好な積層二軸配向ポリエステルフイ
ルムを提供することにある。
[0014] Accordingly, an object of the present invention is to provide both flatness applicable to high-grade magnetic tape applications, slipperiness and abrasion resistance capable of responding to high-speed processing steps, and a rolled form of a coated web. Is to provide a good laminated biaxially oriented polyester film.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明のかかる目的は、
本発明によれば、少なくとも2層が積層された積層二軸
配向ポリエステルフイルムであって、該フイルムの露出
する一方の表層(A層)は粒子の見かけヤング率(E
単位kg/mm 2 )と粒径比(γ)が下記式1、2を満
足しかつ平均粒径が0.01〜0.4μmである不活性
粒子Aを0.005〜1重量%含有し、表面粗さ(Ra
A :単位nm)が1〜10nmであり、もう一方の表層
(B層)は表面粗さ(RaB :単位nm)が下記式3を
満足し、そしてフイルム長手方向の120℃に30分間
保持したときの熱収縮率が3%以下であることを特徴と
する積層二軸配向ポリエステルフイルムによって達成さ
れる。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is as follows.
According to the present invention, there is provided a laminated biaxially oriented polyester film in which at least two layers are laminated, and one of the exposed surface layers (layer A) of the film has an apparent Young's modulus (E :
(Kg / mm 2 ) and 0.005 to 1% by weight of inert particles A having a particle size ratio (γ) satisfying the following formulas 1 and 2 and having an average particle size of 0.01 to 0.4 μm. , Surface roughness (Ra
A : unit nm) is 1 to 10 nm, and the other surface layer (layer B) has a surface roughness (Ra B : unit nm) satisfying the following formula 3, and is kept at 120 ° C. in the longitudinal direction of the film for 30 minutes. This is achieved by a laminated biaxially oriented polyester film having a heat shrinkage of 3% or less.

【0016】[0016]

【数2】 式1. 150<E 式2. (E/γ)≦150 式3. RaA <RaB <25(nm)Equation 1 150 <E Equation 2. (E / γ) ≦ 150 Equation 3. Ra A <Ra B <25 (nm)

【0017】本発明におけるポリエステルとは、芳香族
ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを
主たるグリコール成分とするポリエステルである。かか
るポリエステルは実質的に線状であり、そしてフイルム
形成性特に溶融成形によるフイルム形成性を有する。芳
香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニル
エーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン
酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、アンスラセンジカ
ルボン酸等を挙げることができる。脂肪族グリコールと
しては、例えばエチレングリコール、トリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレング
リコール等の如き炭素数2〜10のポリメチレングリコ
ールあるいはシクロヘキサンジメタノールの如き脂環族
ジオール等を挙げることができる。
The polyester in the present invention is a polyester containing an aromatic dicarboxylic acid as a main acid component and an aliphatic glycol as a main glycol component. Such polyesters are substantially linear and have film forming properties, especially film forming by melt molding. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, and anthracene dicarboxylic acid. Can be. As the aliphatic glycol, for example, a polymethylene glycol having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol or the like, or an alicyclic group such as cyclohexanedimethanol. Diols and the like can be mentioned.

【0018】本発明において、ポリエステルとしてはア
ルキレンテレフタレートおよび/又はアルキレンナフタ
レートを主たる構成成分とするものが好ましく用いられ
る。
In the present invention, a polyester containing alkylene terephthalate and / or alkylene naphthalate as a main component is preferably used.

【0019】かかるポリエステルのうちでも特にポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン―2,6―ナフタ
レートはもちろんのこと、例えば全ジカルボン酸成分の
80モル%以上がテレフタル酸および/又は2,6―ナ
フタレンジカルボン酸であり、全グリコール成分の80
モル%以上がエチレングリコールである共重合体が好ま
しい。その際全酸成分の20モル%以下はテレフタル酸
および/又は2,6―ナフタレンジカルボン酸以外の上
記芳香族ジカルボン酸であることができ、また例えばア
ジピン酸、セバチン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸;シ
クロヘキサン―1,4―ジカルボン酸の如き脂環族ジカ
ルボン酸等であることができる。また、全グリコール成
分の20モル%以下はエチレングリコール以外の上記グ
リコールであることができ、また例えばハイドロキノ
ン、レゾルシン、2,2―ビス(4―ヒドロキシフェニ
ル)プロパン等の如き芳香族ジオール;1,4―ジヒド
ロキシジメチルベンゼンの如き芳香環を有する脂肪族ジ
オール;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール等の如きポリア
ルキレングリコール(ポリオキシアルキレングリコー
ル)等であることもできる。
Of these polyesters, in particular, polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, for example, terephthalic acid and / or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid account for at least 80 mol% of all dicarboxylic acid components, 80 of all glycol components
A copolymer in which at least mol% is ethylene glycol is preferred. At that time, not more than 20 mol% of the total acid component can be the above-mentioned aromatic dicarboxylic acids other than terephthalic acid and / or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and also aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid. An alicyclic dicarboxylic acid such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid; In addition, 20 mol% or less of the total glycol component can be the above-mentioned glycol other than ethylene glycol. For example, aromatic diols such as hydroquinone, resorcin, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane; Aliphatic diols having an aromatic ring such as 4-dihydroxydimethylbenzene; polyalkylene glycols (polyoxyalkylene glycols) such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol can also be used.

【0020】また、本発明におけるポリエステルには、
例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸、ω―
ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシ
カルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分および
オキシカルボン酸成分の総量に対し20モル%以下で共
重合あるいは結合するものも包含される。
Further, the polyester in the present invention includes:
For example, aromatic oxyacids such as hydroxybenzoic acid, ω-
Also included are those which copolymerize or combine a component derived from an oxycarboxylic acid such as an aliphatic oxyacid such as hydroxycaproic acid at 20 mol% or less based on the total amount of the dicarboxylic acid component and the oxycarboxylic acid component.

【0021】さらに本発明におけるポリエステルには、
実質的に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し2
モル%以下の量で、3官能以上のポリカルボン酸又はポ
リヒドロキシ化合物、例えばトリメリット酸、ペンタエ
リスリトール等を共重合したものも包含される。
Further, the polyester in the present invention includes:
An amount in the range that is substantially linear, for example, 2 for the total acid component
Also included are those obtained by copolymerizing a tri- or higher functional polycarboxylic acid or polyhydroxy compound such as trimellitic acid or pentaerythritol in an amount of not more than mol%.

【0022】上記ポリエステルは、それ自体公知であ
り、かつそれ自体公知の方法で製造することができる。
The above polyesters are known per se and can be produced by a method known per se.

【0023】上記ポリエステルとしては、o―クロロフ
ェノール中の溶液として35℃で測定して求めた固有粘
度が約0.4〜約0.9のものが好ましく、0.5〜
0.7のものがさらに好ましく、0.55〜0.65の
ものが特に好ましい。
The polyester preferably has an intrinsic viscosity of about 0.4 to about 0.9 as measured at 35 ° C. as a solution in o-chlorophenol.
0.7 is more preferable, and 0.55 to 0.65 is particularly preferable.

【0024】本発明における積層二軸配向ポリエステル
フイルムは、少なくとも2層より構成される。2層のポ
リエステルは同じものでも違ったものでもよいが、同じ
ものが好ましい。
The laminated biaxially oriented polyester film of the present invention comprises at least two layers. The two layers of polyester may be the same or different, but are preferably the same.

【0025】本発明において積層二軸配向ポリエステル
フイルムの露出する一方の表層(A層)は、粒子の見か
けヤング率(E:単位kg/mm 2 )と粒径比(γ)が
下記式1、2を満足しかつ平均粒径が0.01〜0.4
μmである不活性粒子Aを0.005〜1.0重量%
(ポリエステルに対して)含有することが必要である。
In the present invention, one exposed surface layer (layer A) of the laminated biaxially oriented polyester film has an apparent Young's modulus (E : unit kg / mm 2 ) and a particle size ratio (γ) of the following formula 1, 2 is satisfied and the average particle size is 0.01 to 0.4.
0.005 to 1.0% by weight of inert particles A
(Based on polyester).

【0026】[0026]

【数3】 式1. 150<E 式2. (E/γ)≦150Equation 1 150 <E Equation 2. (E / γ) ≦ 150

【0027】粒子Aの見かけのヤング率(E)が150
(kg/mm2 )以下であると、金属ロールとの摩擦係
数が大きくなりすぎるので好ましくない。見かけのヤン
グ率(E)は160(kg/mm2 )以上、さらに17
0(kg/mm2 )以上であることが好ましい。
Particle A has an apparent Young's modulus (E) of 150
(Kg / mm 2 ) or less is not preferred because the coefficient of friction with the metal roll becomes too large. The apparent Young's modulus (E) is 160 (kg / mm 2 ) or more, and 17
It is preferably 0 (kg / mm 2 ) or more.

【0028】粒子Aの見かけのヤング率(E:単位kg
/mm 2 )と粒径比(γ)との比は150以下である必
要がある。この比が150を超えると、粒子の耐衝撃強
さが低下し、例えばダイコーターでの磁性層塗布時に粒
子の脱落が起こりやすくなる等の問題が生じる。この比
は140以下が好ましく、130以下が特に好ましい。
The apparent Young's modulus of the particles A (E : unit kg)
/ Mm 2 ) and the particle size ratio (γ) must be 150 or less. When this ratio exceeds 150, the impact resistance of the particles is reduced, and for example, there occurs a problem that the particles easily fall off when the magnetic layer is coated with a die coater. This ratio is preferably 140 or less, particularly preferably 130 or less.

【0029】また、粒子Aの平均粒径は0.01〜0.
4μmである必要がある。この平均粒径が0.01μm
未満では、フイルムの滑り性が不足するので好ましくな
い。他方、平均粒径が0.4μmを超えると、削れ粉が
発生しやすくなり、電磁変換特性も低下するので好まし
くない。この平均粒径は0.03〜0.35μm、さら
に0.05〜0.30μmであることが好ましい。
The average particle size of the particles A is from 0.01 to 0.1.
It needs to be 4 μm. This average particle size is 0.01 μm
If the amount is less than the above range, the slipperiness of the film becomes insufficient. On the other hand, if the average particle size exceeds 0.4 μm, shavings are likely to be generated, and electromagnetic conversion characteristics are undesirably reduced. This average particle size is preferably from 0.03 to 0.35 μm, more preferably from 0.05 to 0.30 μm.

【0030】さらに、粒子Aの添加量が0.005重量
%未満では、滑り性が不足するので好ましくない。他
方、添加量が1.0重量%を超えると、粒子の重なりが
顕著になって削れ粉が発生しやすくなり、電磁変換特性
も低下するので好ましくない。この添加量は0.01〜
0.8重量%、さらに0.02〜0.6重量%であるこ
とが好ましい。
Further, if the addition amount of the particles A is less than 0.005% by weight, the slipperiness is insufficient, which is not preferable. On the other hand, if the addition amount exceeds 1.0% by weight, the particles are remarkably overlapped, shaving powder is easily generated, and the electromagnetic conversion characteristics are undesirably deteriorated. This addition amount is 0.01 to
It is preferably 0.8% by weight, more preferably 0.02 to 0.6% by weight.

【0031】本発明における粒子Aは、前記の特性を満
足するものである限り、その種類、形状等によって特に
限定はされないが、硬質で微細な一次粒子が凝集してな
る粒子が好ましい。具体例としては例えば、酸化アルミ
ニウム、酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化ジルコニウ
ム、酸化カリウム、ムライトなどが挙げられる。
The type and shape of the particles A in the present invention are not particularly limited as long as they satisfy the above-mentioned characteristics, but particles obtained by agglomerating hard and fine primary particles are preferable. Specific examples include, for example, aluminum oxide, titanium oxide, silicon dioxide, zirconium oxide, potassium oxide, mullite, and the like.

【0032】本発明においてA層の表面粗さ(中心線平
均粗さ:RaA 、単位nm)は1〜10nmである必要
がある。これが1nm未満であると充分な滑り性が得ら
れず、他方10nmを超えると電磁変換特性の低下をも
たらすので、好ましくない。この表面粗さ(RaA )は
2〜8nm、さらに3〜6nmであることが好ましい。
In the present invention, the surface roughness (center line average roughness: Ra A , unit nm) of the layer A needs to be 1 to 10 nm. If it is less than 1 nm, sufficient slip properties cannot be obtained, and if it exceeds 10 nm, the electromagnetic conversion characteristics will be reduced, which is not preferable. The surface roughness (Ra A ) is preferably 2 to 8 nm, more preferably 3 to 6 nm.

【0033】本発明において積層二軸配向ポリエステル
フイルムの露出するもう一方の表層(B層)は表面粗さ
(中心線平均粗さ:RaB 、単位nm)が下記式3を満
足する必要がある。
In the present invention, the other surface layer (layer B) where the laminated biaxially oriented polyester film is exposed must have a surface roughness (center line average roughness: Ra B , unit: nm) satisfying the following equation (3). .

【0034】[0034]

【数4】 式3. RaA <RaB <25(nm)Equation 3 Ra A <Ra B <25 (nm)

【0035】RaB がRaA よりも小さいと、加工工程
および例えば磁気テープとしたときのハンドリング性が
非常に悪くなる。一方RaB が25(nm)以上である
と、例えば磁性層塗布後のキュアリング工程において、
突起が磁性層面に裏写り転写して磁性層表面を粗くする
ことにより電磁変換特性が悪化するので好ましくない。
B層の表面粗さ(RaB )は20nm未満、さらに17
nm未満であることが好ましい。
If Ra B is smaller than Ra A , the processing step and, for example, the handling of a magnetic tape, for example, will be very poor. On the other hand, when Ra B is 25 (nm) or more, for example, in the curing step after coating the magnetic layer,
It is not preferable because the projections are transferred off to the surface of the magnetic layer and the surface of the magnetic layer is roughened to deteriorate the electromagnetic conversion characteristics.
The surface roughness (Ra B ) of the B layer is less than 20 nm, and
It is preferably less than nm.

【0036】B層の上記表面特性は、B層を形成するポ
リエステルに不活性粒子を含有させ、この平均粒径、含
有量等を調整することで達成される。
The above-mentioned surface properties of the layer B can be achieved by adding inert particles to the polyester forming the layer B and adjusting the average particle diameter, the content and the like.

【0037】このポリエステルに含有させる不活性粒子
としては、例えば(1)粒状ポリマー粒子(例えばシリ
コン樹脂、架橋ポリスチレン、架橋アクリル樹脂、メラ
ミン―ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイ
ミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂および架橋ポリエステ
ル)、(2)金属酸化物(例えば酸化アルミニウム、酸
化チタン、二酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化亜鉛
および酸化ジルコニウム)、(3)金属の炭酸塩(例え
ば炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム)、(4)金
属の硫酸塩(例えば硫酸カルシウムおよび硫酸バリウ
ム)、(5)炭素(例えばカーボンブラック、グラファ
イトおよびダイアモンド)、および(6)粘土鉱物(例
えばカオリン、クレーおよびベントナイト)が挙げられ
る。これらのうち、シリコン樹脂、架橋ポリスチレン、
メラミン―ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミドイミド樹
脂、酸化アルミニウム、酸化チタン、二酸化ケイ素、酸
化ジルコニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ダイ
アモンドおよびカオリンが好ましく、とりわけシリコン
樹脂、架橋ポリスチレン、酸化アルミニウム、酸化チタ
ン、二酸化ケイ素および炭酸カルシウムが好ましい。こ
れらは単独で用いてもよいが、2種以上の粒子を組合せ
て用いると本発明の効果がいっそう顕著となるので好ま
しい。
The inert particles contained in the polyester include, for example, (1) granular polymer particles (eg, silicone resin, crosslinked polystyrene, crosslinked acrylic resin, melamine-formaldehyde resin, polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, and crosslinked polyester). ), (2) metal oxides (eg, aluminum oxide, titanium oxide, silicon dioxide, magnesium oxide, zinc oxide and zirconium oxide), (3) metal carbonates (eg, magnesium carbonate and calcium carbonate), (4) metal oxides. Sulfates (eg, calcium sulfate and barium sulfate), (5) carbon (eg, carbon black, graphite and diamond), and (6) clay minerals (eg, kaolin, clay, and bentonite). Among these, silicone resin, cross-linked polystyrene,
Melamine-formaldehyde resins, polyamideimide resins, aluminum oxide, titanium oxide, silicon dioxide, zirconium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, diamond and kaolin are preferred, especially silicone resins, crosslinked polystyrene, aluminum oxide, titanium oxide, silicon dioxide and carbon dioxide. Calcium is preferred. These may be used alone, but it is preferable to use a combination of two or more kinds of particles because the effect of the present invention becomes more remarkable.

【0038】B層中に含有させる不活性粒子の好ましい
平均粒径は0.03〜1.0μm、さらに好ましくは
0.05〜0.9μm、特に好ましくは0.1〜0.8
μmである。また好ましい添加量は0.01〜1.0重
量%、さらに好ましくは0.04〜0.8重量%、特に
好ましくは0.05〜0.7重量%である。
The average particle size of the inert particles contained in the layer B is preferably 0.03 to 1.0 μm, more preferably 0.05 to 0.9 μm, and particularly preferably 0.1 to 0.8 μm.
μm. The preferred addition amount is 0.01 to 1.0% by weight, more preferably 0.04 to 0.8% by weight, and particularly preferably 0.05 to 0.7% by weight.

【0039】A層およびB層のポリエステル中に不活性
粒子を含有させる方法としては、ポリエステルの重合前
もしくは重合中に添加し、あるいは重合終了後ペレタイ
ズするとき押出機中で、又はシート状に溶融押出しする
際押出機中で、該ポリエステルと十分に混練する方法が
挙げられる。
As a method for incorporating inert particles into the polyester of the layer A and the layer B, the particles are added before or during the polymerization of the polyester, or are pelletized after the polymerization is completed. When extruding, a method of sufficiently kneading with the polyester in an extruder may be used.

【0040】本発明において積層二軸配向ポリエステル
フイルムは、フイルム長手方向の120℃で30分間保
持したときの熱収縮率が3%以下である必要がある。こ
れが3%を超えると、磁性層塗布後の乾燥工程で発注す
るベースフイルムの内部歪みが大きくなりすぎるため
に、後のキュアリング工程でコーテッドウエブにしわが
発生しやすくなってしまう。この熱収縮率は2.9%以
下、さらに2.8%以下であることが好ましい。
In the present invention, the laminated biaxially oriented polyester film must have a heat shrinkage of 3% or less when held at 120 ° C. in the longitudinal direction of the film for 30 minutes. If it exceeds 3%, the internal distortion of the base film ordered in the drying step after the application of the magnetic layer becomes too large, so that the coated web tends to wrinkle in the subsequent curing step. This heat shrinkage is preferably 2.9% or less, more preferably 2.8% or less.

【0041】本発明において積層二軸配向ポリエステル
フイルムは、フイルムの空気抜け指数が5000未満で
あることが好ましい。さらに好ましくは4000未満、
特に好ましくは3000未満である。フイルムの空気抜
け指数が大きすぎると、フイルムロールを巻き取る際、
フイルム間に空気が滞留しやすく、これがフイルムロー
ルのしわの原因となるので好ましくない。
In the present invention, the laminated biaxially oriented polyester film preferably has an air bleeding index of less than 5,000. More preferably less than 4000,
Particularly preferably, it is less than 3000. If the film air release index is too large, when winding the film roll,
Air tends to stay between the films, which is not preferable because it causes wrinkles of the film roll.

【0042】本発明において積層二軸配向ポリエステル
フイルムは、3〜20μm、さらには4〜16μmの厚
みを有することが好ましい。そしてB層の厚みは0.1
〜3.5μm、さらには0.5〜3.0μmであること
が好ましい。積層フイルムが3層以上の積層構造をとる
場合A層の厚みは0.5〜19μm、さらには0.8〜
19μm、特に1.0〜19μmであることが好まし
い。そして芯層(内層)のポリエステルとしては種々の
ものを用いることができる。
In the present invention, the laminated biaxially oriented polyester film preferably has a thickness of 3 to 20 μm, more preferably 4 to 16 μm. And the thickness of the layer B is 0.1
It is preferably from 3.5 to 3.5 μm, more preferably from 0.5 to 3.0 μm. When the laminated film has a laminated structure of three or more layers, the thickness of the layer A is 0.5 to 19 μm, and more preferably 0.8 to 19 μm.
It is preferably 19 μm, particularly preferably 1.0 to 19 μm. Various polyesters can be used as the polyester of the core layer (inner layer).

【0043】本発明の積層二軸配向ポリエステルフイル
ムは、従来から知られている、あるいは当業界に蓄積さ
れている方法で得ることができる。例えば、まず未配向
積層フイルムを製造し、次いで該フイルムを二軸配向さ
せることで得ることができる。この未配向積層フイルム
は、従来から蓄積された積層フイルムの製造法で製造す
ることができる。例えば、表面を形成するフイルム層
と、反対面又は芯層を形成するフイルム層とを、ポリエ
ステルの溶融状態又は冷却固化された状態で積層する方
法を用いることができる。さらに具体的には、例えば共
押出・エクストルージョンラミネート等の方法で製造で
きる。
The laminated biaxially oriented polyester film of the present invention can be obtained by a conventionally known method or a method accumulated in the art. For example, it can be obtained by first producing an unoriented laminated film and then biaxially orienting the film. This unoriented laminated film can be manufactured by a conventionally accumulated method for manufacturing a laminated film. For example, a method of laminating a film layer forming a surface and a film layer forming an opposite surface or a core layer in a molten state or a cooled and solidified state of polyester can be used. More specifically, it can be manufactured by a method such as coextrusion / extrusion lamination.

【0044】上述の方法で積層されたフイルムは、更に
従来から蓄積された二軸配向フイルムの製造法に準じて
行ない、二軸配向フイルムとすることができる。例え
ば、融点(Tm:℃)ないし(Tm+70)℃の温度で
ポリエステルを溶融・共押出して固有粘度0.4〜0.
8dl/gの未延伸積層フイルムを得、該未延伸積層フ
イルムを一軸方向(縦方向又は横方向)に(Tg−1
0)〜(Tg+70)℃の温度(但し、Tg:ポリエス
テルのガラス転移温度)で2.5倍以上、好ましくは3
倍以上の倍率で延伸し、次いで上記延伸方向と直角方向
にTg〜(Tg+70)℃の温度で2.5倍以上、好ま
しくは3倍以上の倍率で延伸するのが好ましい。さらに
必要に応じて縦方向及び/又は横方向に再度延伸しても
よい。このようにして全延伸倍率は、面積延伸倍率とし
て9倍以上が好ましく、12〜35倍がさらに好まし
く、15〜25倍が特に好ましい。さらにまた、二軸延
伸フイルムは、(Tg+70)〜(Tm−10)℃の温
度(ただし、Tm:ポリエステルの融点)で熱固定する
ことができ、例えば180〜250℃が好ましい。熱固
定時間は1〜60秒が好ましい。
The film laminated by the above-mentioned method can be further made in accordance with a conventional method for producing a biaxially oriented film, which is a biaxially oriented film. For example, polyester is melted and co-extruded at a temperature of melting point (Tm: ° C.) to (Tm + 70) ° C. to have an intrinsic viscosity of 0.4 to 0.1.
An unstretched laminated film of 8 dl / g was obtained, and the unstretched laminated film was uniaxially (longitudinal or transverse) (Tg-1).
0) to (Tg + 70) ° C. (where Tg: glass transition temperature of polyester) is 2.5 times or more, preferably 3 times or more.
It is preferable that the film be stretched at a magnification of at least twice, and then stretched at a temperature of Tg to (Tg + 70) ° C. at a temperature of Tg to (Tg + 70) ° C. at a ratio of at least 2.5 times, preferably at least 3 times. Furthermore, you may extend | stretch again in a longitudinal direction and / or a horizontal direction as needed. As described above, the total stretching ratio is preferably 9 times or more, more preferably 12 to 35 times, particularly preferably 15 to 25 times as the area stretching ratio. Furthermore, the biaxially stretched film can be heat-set at a temperature of (Tg + 70) to (Tm-10) C (where Tm is the melting point of the polyester), and for example, preferably 180 to 250C. The heat setting time is preferably 1 to 60 seconds.

【0045】なお、本発明における種々の物性値および
特性は、以下の如くして測定されたものでありかつ定義
される。
The various physical properties and characteristics in the present invention are measured and defined as follows.

【0046】(1)粒子の平均粒径 島津製作所製CP―50型セントリフュグル パーティ
クル サイズ アナライザー(Centrifugal Particle S
ize Analyzer)を用いて測定する。得られる遠心沈降曲
線を基に算出した各粒径の粒子とその存在量との積算曲
線から、50マスパーセントに相当する粒径を読み取
り、この値を上記平均粒径とする(Book「粒度測定技
術」日刊工業新聞発行、1975年、頁242〜247
参照)。
(1) Average particle size of particles: Centrifugal Particle S (Centrifugal Particle S) manufactured by Shimadzu Corporation
ize Analyzer). The particle size corresponding to 50% by mass is read from the integrated curve of the particles of each particle size and its abundance calculated on the basis of the obtained centrifugal sedimentation curve, and this value is defined as the above average particle size (see Book “Particle Size Measurement Technology "Published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1975, pp. 242 to 247
reference).

【0047】(2)フイルムの表面粗さ(中心線平均粗
さ:Ra) 中心線平均粗さ(Ra)はJIS―B601に準じて測
定する。本発明では(株)小坂研究所の触針式表面粗さ
計(SURFCORDER SE-30C )を用い、次の条件で測定して
求める。 (a)触針先端半径:2μm (b)測定圧力 :30mg (c)カットオフ :0.08mm (d)測定長 :8.0mm (e)データーのまとめ方:同一試料について8回繰返
し測定し、最も大きい値を1つ除き、残り7つのデータ
を用いて平均値としての中心線平均粗さ(Ra)を求め
る。
(2) Surface roughness of film (center line average roughness: Ra) The center line average roughness (Ra) is measured according to JIS-B601. In the present invention, it is measured and measured under the following conditions using a stylus type surface roughness meter (SURFCORDER SE-30C) of Kosaka Laboratory Co., Ltd. (A) Stylus tip radius: 2 μm (b) Measurement pressure: 30 mg (c) Cut-off: 0.08 mm (d) Measurement length: 8.0 mm (e) How to summarize data: Repeated measurement of the same sample eight times The center line average roughness (Ra) is determined as an average value using the remaining seven data except for the largest value.

【0048】(3)粒子の見掛けのヤング率 島津製作所(株)製超微小圧縮試験機MCTM―201
を用いてダイヤモンド圧子を一定負荷速度(29mgf
/秒)で降下させ、粒子1個に外力をかける。そして、
粒子が破壊されたときの荷重P(kgf)、粒子が破壊
されたときの圧子の変位Z(mm)、粒子の粒径d(m
m)から下記式に従って見掛けのヤング率Yを求め、同
様の操作を10回行ない、10回の平均値をもって粒子
の見掛けのヤング率とする。
(3) Apparent Young's Modulus of Particles Ultra-fine compression tester MCTM-201 manufactured by Shimadzu Corporation
Using a diamond indenter at a constant load speed (29 mgf
/ Second) and apply an external force to one particle. And
The load P (kgf) when the particles are broken, the displacement Z (mm) of the indenter when the particles are broken, and the particle size d (m
From m), the apparent Young's modulus Y is calculated according to the following formula, and the same operation is performed 10 times, and the average value of 10 times is used as the apparent Young's modulus of the particles.

【0049】[0049]

【数5】Y=2.8P/πdZ## EQU5 ## Y = 2.8P / πdZ

【0050】(4)粒径比(γ) 粒子含有フイルムの小片をエポキシ樹脂にて固定成形
し、ミクロトームにて約600オングストロームの厚み
の超薄切片(フイルムの長手方向に平行に切断する)を
作成する。この試料を透過型電子顕微鏡(日立製作所
製:H―800型)にてフイルム中の粒子の断面形状を
観察し、滑剤の最大径(長径)と最小径(短径)の比で
表わす。
(4) Particle Size Ratio (γ) A small piece of the particle-containing film is fixedly formed with an epoxy resin, and an ultra-thin section (cut in parallel to the longitudinal direction of the film) having a thickness of about 600 Å with a microtome. create. This sample is observed with a transmission electron microscope (H-800, manufactured by Hitachi, Ltd.) to observe the cross-sectional shape of the particles in the film, and is represented by the ratio of the maximum diameter (long axis) to the minimum diameter (short axis) of the lubricant.

【0051】(5)熱収縮率 フイルム長手方向に平行に30cm間隔で標点を打ち、
これを120℃のギヤオーブン中で30分間保持処理し
た後、標点間の距離を測定する。熱収縮率は下式によっ
て求める。
(5) Heat Shrinkage Marking points were formed at intervals of 30 cm in parallel with the longitudinal direction of the film.
This is kept in a gear oven at 120 ° C. for 30 minutes, and then the distance between the gauge points is measured. The heat shrinkage is determined by the following equation.

【0052】[0052]

【数6】 (Equation 6)

【0053】(6)空気抜け指数 8cm×5cmのフイルム片を20枚重ね、うち下19
枚には中央に1辺2mmの三角形の穴をあけておく。東
洋測機製ベック平滑度試験機(デジベック)を用いてこ
のサンプルの2mmHg空気抜け時間(単位:秒)を5
回測定し、平均値を空気抜け指数とする。
(6) Air bleeding index 20 pieces of 8 cm × 5 cm pieces of film were stacked,
A 2mm-sided triangular hole is made in the center of the sheet. Using a Beck smoothness tester (Digi Beck) manufactured by Toyo Sokki Co., Ltd., the air bleeding time (unit: seconds) of 2 mmHg of this sample was 5
Measurements and the average value is taken as the air bleeding index.

【0054】(7)削れ性 図1に示した装置を用いて下記のように測定する。図1
中、1は巻出しリール、2はテンションコントローラ
ー、3,5,6,8はフリーローラー、4はテンション
検出機、7はブレード(米国GKI製工業用カミソリ試
験機用ブレード)、9はガイドローラー、10は巻取り
リールをそれぞれ示す。
(7) Sharpness Measured using the apparatus shown in FIG. 1 as follows. FIG.
Among them, 1 is an unwinding reel, 2 is a tension controller, 3, 5, 6, and 8 are free rollers, 4 is a tension detector, 7 is a blade (a blade for an industrial razor testing machine manufactured by GKI, USA), and 9 is a guide roller. Reference numerals 10 and 10 respectively indicate take-up reels.

【0055】1/2インチ幅にスリットしたサンプルフ
イルムをブレード刃先に6度の角度であたるようにして
張力100g、走行速度100m/分で100m走行さ
せ、ブレード刃先に付着する削れ粉量で削れ性を評価す
る。
A sample film slit to a 1/2 inch width is run at 100 g under a tension of 100 g at a running speed of 100 m / min for 100 m at a running speed of 100 m / min so as to strike the blade blade edge at a 6 degree angle. To evaluate.

【0056】この評価はフイルム表面に形成される突起
の衝撃強さと関係し、磁気テープ製造工程におけるダイ
コーターで削れ粉発生とよく対応している。 <判定> 1級 ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が0.1m
m未満 2級 ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が0.1m
m以上で0.2mm未満 3級 ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が0.2m
m以上で0.5mm未満 4級 ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が0.5m
m以上で1.0mm未満 5級 ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が1.0m
m以上
This evaluation is related to the impact strength of the projections formed on the film surface, and corresponds well to the generation of shavings by a die coater in the magnetic tape manufacturing process. <Judgment> Class 1 The width of the shaving powder adhering to the blade tip is 0.1 m.
Less than m 2nd grade The width of the shaving powder adhering to the blade tip is 0.1m
m or more and less than 0.2 mm Class 3 The width of the shaving powder adhering to the blade tip is 0.2 m
m or more and less than 0.5 mm Class 4 Blade shavings adhering to blade edge 0.5 m
m or more and less than 1.0 mm Class 5 The width of the shaving powder adhering to the blade tip is 1.0 m
m or more

【0057】(8)走行摩擦係数 図2に示した装置を用いて下記のようにして測定する。
図2中、1は巻出しリール、2はテンションコントロー
ラー、3,5,6,8,9および11はフリーローラ
ー、4はテンション検出機(入口)、7はステンレス鋼
SUS304製の固定棒(外径5mmφ)、10はテン
ション検出機(出口)、12はガイドローラー、13は
巻取りリールをそれぞれ示す。
(8) Coefficient of running friction Measured as follows using the apparatus shown in FIG.
In FIG. 2, 1 is an unwinding reel, 2 is a tension controller, 3, 5, 6, 8, 9 and 11 are free rollers, 4 is a tension detector (entrance), and 7 is a stainless steel SUS304 fixing rod (outside). (Diameter 5 mmφ), 10 is a tension detector (outlet), 12 is a guide roller, and 13 is a take-up reel.

【0058】温度20℃、湿度60%の環境で、巾1/
2インチに裁断したフイルムを、7の固定棒(表面粗さ
0.3μm)に角度θ=152/180πラジアン(1
52°)で接触させて毎分200cmの速さで移動(摩
擦)させる。入口テンションT1 が35gとなるように
テンションコントローラ2を調整した時の出口テンショ
ン(T2 :g)をフイルムが90m走行したのちに出口
テンション検出機で検出し、次式で走行摩擦係数μkを
算出する。
In an environment at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 60%, the width 1 /
The film cut into 2 inches is placed on a 7 fixed rod (surface roughness 0.3 μm) at an angle θ = 152 / 180π radian (1
(52 °) and move (friction) at a speed of 200 cm per minute. The outlet tension (T 2 : g) when the tension controller 2 is adjusted so that the inlet tension T 1 becomes 35 g is detected by the outlet tension detector after the film has traveled 90 m, and the running friction coefficient μk is calculated by the following equation. calculate.

【0059】[0059]

【数7】 (Equation 7)

【0060】(9)電磁変換特性 シバソク(株)製ノイズメーターを使用してビデオ用磁
気テープのS/N比を測定し、表2に示す比較例1のテ
ープに対するS/N比の差を求める。使用するVTRは
ソニー(株)EDV―6000である。
(9) Electromagnetic conversion characteristics The S / N ratio of the magnetic tape for video was measured using a noise meter manufactured by Shibasoku Co., Ltd., and the difference between the S / N ratio and the tape of Comparative Example 1 shown in Table 2 was measured. Ask. The VTR used is Sony Corporation EDV-6000.

【0061】(10)ドロップアウト シバソク(株)製ドロップアウトカウンターを使用し
て、15μsec/20dB以上のドロップアウトを1
0分間測定し、1分当りの個数に換算する。使用したV
TRはソニー(株)EDV―6000である。
(10) Drop-out Using a drop-out counter manufactured by Shibasoku Co., Ltd., a drop-out of 15 μsec / 20 dB or more is performed for one drop-out.
Measure for 0 minutes and convert to the number per minute. V used
TR is Sony Corporation EDV-6000.

【0062】(11)コーテッドウエブ良品率 ベースフイルムに後述の磁性塗料を塗布し、2500ガ
ウスの直流磁場中で配向処理を行ない、120℃で加熱
乾燥後、スーパーカレンダー処理(線圧300kg/c
m、温度90℃)を行ない、巻き取ったコーテッドウエ
ブのロールを55℃のオーブン中に3日間放置した後、
巻姿の評価を行なう。100本のロールを検査し、しわ
のないものを良品として、その数を百分率で示す。
(11) Non-defective coated web rate A magnetic paint described below was applied to the base film, subjected to an orientation treatment in a DC magnetic field of 2500 Gauss, dried by heating at 120 ° C., and then subjected to a super calender treatment (linear pressure: 300 kg / c).
m, temperature 90 ° C.), and the wound roll of coated web was left in an oven at 55 ° C. for 3 days.
Evaluate the roll appearance. 100 rolls are inspected, and those without wrinkles are regarded as good products, and the number is shown as a percentage.

【0063】[0063]

【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。
EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples.

【0064】[実施例1〜8及び比較例1〜7]ジメチ
ルテレフタレートとエチレングリコールとを、エステル
交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化
アンチモンを、安定剤として亜燐酸を、更に滑剤として
表1、表2に示す添加粒子を添加して常法により重合
し、固有粘度(オルソクロロフェノール、35℃)0.
62のA層用及びB層用ポリエチレンテレフタレート
(PET)を得た。
Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7 Dimethyl terephthalate and ethylene glycol, manganese acetate as a transesterification catalyst, antimony trioxide as a polymerization catalyst, phosphorous acid as a stabilizer, and a lubricant as a lubricant The added particles shown in Tables 1 and 2 were added and polymerized by a conventional method to obtain an intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35 ° C) of 0.
62 polyethylene terephthalate (PET) for layer A and layer B was obtained.

【0065】次いで、A層用及びB層用ポリエチレンテ
レフタレートをそれぞれ170℃で3時間乾燥後、共押
出し製膜機の別々の押出機に供給し、A層とB層の厚み
比が2:となるように2層ダイから共押出して未延伸フ
イルムを得た。
Next, the polyethylene terephthalate for the A layer and the B layer was dried at 170 ° C. for 3 hours, respectively, and then supplied to separate extruders of a co-extrusion film forming machine, and the thickness ratio of the A layer and the B layer was 2: 2. An unstretched film was obtained by co-extrusion through a two-layer die.

【0066】このようにして得られた未延伸フイルムを
78℃にて予熱し、更に低速、高速のロール間で15m
m上方より850℃の表面温度のIRヒーターにて加熱
して2.3倍に延伸し、急冷し、続いてステンターに供
給し100℃にて横方向に4.0倍に延伸した。
The unstretched film thus obtained was preheated at 78 ° C., and furthermore, 15 m between low-speed and high-speed rolls.
The film was heated by an IR heater having a surface temperature of 850 ° C. from above and stretched 2.3 times, quenched, and subsequently supplied to a stenter and stretched 4.0 times horizontally at 100 ° C.

【0067】さらに引き続いて、110℃にて予熱し、
低速・高速のロール間で2.3倍に縦方向に延伸した。
得られた二軸延伸フイルムを220℃の熱風で4秒間熱
固定し、厚み7.5μmの積層二軸配向ポリエステルフ
イルムを得た。
Subsequently, it is preheated at 110 ° C.
The film was stretched 2.3 times in the machine direction between low-speed and high-speed rolls.
The obtained biaxially stretched film was heat-set with hot air at 220 ° C. for 4 seconds to obtain a laminated biaxially oriented polyester film having a thickness of 7.5 μm.

【0068】一方、下記に示す組成物をボールミルに入
れ、16時間混練、分散した後、イソシアネート化合物
(バイエル社製のデスモジュールL)5重量部を加え、
1時間高速剪断分散して磁性塗料とした。
On the other hand, the following composition was placed in a ball mill, kneaded and dispersed for 16 hours, and 5 parts by weight of an isocyanate compound (Desmodur L, manufactured by Bayer AG) was added.
A high-speed shearing dispersion was performed for 1 hour to obtain a magnetic paint.

【0069】磁性塗料の組成: 針状Fe粒子 100重量部 塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体 15重量部 (積水化学製エスレック7A) 熱可塑性ポリウレタン樹脂 5重量部 酸化クロム 5重量部 カーボンブラック 5重量部 レシチン 2重量部 脂肪酸エステル 1重量部 トルエン 50重量部 メチルエチルケトン 50重量部 シクロヘキサノン 50重量部Composition of magnetic coating material: Acicular Fe particles 100 parts by weight Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 15 parts by weight (SREC 7A manufactured by Sekisui Chemical) 5 parts by weight of thermoplastic polyurethane resin 5 parts by weight of chromium oxide 5 parts by weight of carbon black Lecithin 2 parts by weight Fatty acid ester 1 part by weight Toluene 50 parts by weight Methyl ethyl ketone 50 parts by weight Cyclohexanone 50 parts by weight

【0070】この磁性塗料を上述のポリエステルフイル
ムの片面(A層)に、塗布厚3μmとなるように塗布
し、次いで2500ガウスの直流磁場中で配向処理を行
ない、120℃で加熱乾燥後、スーパーカレンダー処理
(線圧300kg/cm、温度90℃)を行ない、巻き
取った。この巻き取ったロールを55℃のオーブン中に
3日間放置した。さらに下記組成のバックコート層を厚
さ1μmに塗布し、乾燥し、裁断し、磁気テープを得
た。
This magnetic paint was applied to one side (layer A) of the above-mentioned polyester film so as to have a coating thickness of 3 μm, and then subjected to an orientation treatment in a DC magnetic field of 2500 gauss, and dried by heating at 120 ° C. It was calendered (linear pressure 300 kg / cm, temperature 90 ° C.) and wound up. The wound roll was left in an oven at 55 ° C. for 3 days. Further, a back coat layer having the following composition was applied to a thickness of 1 μm, dried and cut to obtain a magnetic tape.

【0071】バックコート層組成: カーボンブラック 100重量部 熱可塑性ポリウレタン樹脂 60重量部 イソシアネート化合物(日本ポリ 18重量部 ウレタン工業社製コロネートL) シリコーンオイル 0.5重量部 メチルエチルケトン 250重量部 トルエン 50重量部Back coat layer composition: Carbon black 100 parts by weight Thermoplastic polyurethane resin 60 parts by weight Isocyanate compound (18 parts by weight from Japan Polyurethane Industry Co., Ltd. Coronate L) Silicone oil 0.5 parts by weight Methyl ethyl ketone 250 parts by weight Toluene 50 parts by weight

【0072】得られたフイルム及びテープの特性を表
1,2に示す。表1,2から明らかなように本発明によ
るものは、フイルム、テープ共に走行性に優れ、かつド
ロップアウトが少なく、電磁変換特性に優れた磁気テー
プとなっている。これらのフイルムのヤング率は縦方向
830kg/mm2 、横方向460kg/mm2 であっ
た。
Tables 1 and 2 show the properties of the obtained films and tapes. As is clear from Tables 1 and 2, the film and the tape according to the present invention are magnetic tapes having excellent running properties, little dropout, and excellent electromagnetic conversion characteristics. Young's modulus of these films are longitudinal 830 kg / mm 2, was transverse 460 kg / mm 2.

【0073】[比較例8]熱固定の温度を195℃とす
るほかは実施例1と同様に行なってフイルム及び磁気テ
ープを得た。得られたフイルム及びテープの特性を表2
に示す。
Comparative Example 8 A film and a magnetic tape were obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat setting temperature was 195 ° C. Table 2 shows the properties of the obtained films and tapes.
Shown in

【0074】表2から明らかなように、フイルムでの走
行性、削れ性は良好であるが、フイルム長手方向の熱収
縮率が高いために、コーテッドウエブ良品率が低かっ
た。このフイルムのヤング率は縦方向850kg/mm
2 、横方向460kg/mm2であった。
As is clear from Table 2, the running property and the scraping property of the film were good, but the yield rate of the coated web was low due to the high heat shrinkage in the longitudinal direction of the film. The Young's modulus of this film is 850 kg / mm in the vertical direction.
2 and 460 kg / mm 2 in the horizontal direction.

【0075】[実施例9、10]酸成分を2,6―ナフ
タレンジカルボン酸に変更し、粒子Aとして表1に示す
ものを用いるほかは実施例1と同様にしてA層およびB
層用のポリエチレン―2,6―ナフタレンジカルボキシ
レート(PEN)のペレットを得た。このポリエチレン
―2,6―ナフタレンジカルボキシレートのペレットを
170℃で5時間乾燥後、実施例1と同様にして未延伸
フイルムを得た。す。
[Examples 9 and 10] Layers A and B were prepared in the same manner as in Example 1 except that the acid component was changed to 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and the particles A shown in Table 1 were used.
A pellet of polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN) for the layer was obtained. After drying the polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate pellets at 170 ° C. for 5 hours, an unstretched film was obtained in the same manner as in Example 1. You.

【0076】このようにして得られた未延伸フイルムを
120℃に予熱し、更に低速、高速のロール間で15m
m上方より900℃の表面温度のIRヒーターにて加熱
して5.2倍に延伸し、急冷し、続いてステンターに供
給し140℃にて横方向に4.2倍に延伸した。得られ
た二軸延伸フイルムを210℃の熱風で4秒間熱固定
し、厚み7.5μmの積層二軸配向ポリエステルフイル
ムを得た。
The unstretched film thus obtained is preheated to 120 ° C., and is further moved between low-speed and high-speed rolls by 15 m.
The film was stretched 5.2 times by heating with an IR heater having a surface temperature of 900 ° C. from above, rapidly cooled, and then supplied to a stenter and stretched 4.2 times in the transverse direction at 140 ° C. The obtained biaxially stretched film was heat-set with hot air at 210 ° C. for 4 seconds to obtain a laminated biaxially oriented polyester film having a thickness of 7.5 μm.

【0077】得られたフイルム、磁気テープの特性を表
1に示す。ポリエステルの種類を変更しても、本発明に
よるものはフイルム、磁気テープ共に走行性に優れ、か
つドロップアウトが少なく、電気変換特性に優れた磁気
テープとなっている。これらのフイルムのヤング率は縦
方向910kg/mm2 、横方向600kg/mm2
あった。
Table 1 shows the properties of the obtained film and magnetic tape. Even if the type of polyester is changed, the film according to the present invention is a magnetic tape having excellent running properties, low dropout, and excellent electrical conversion characteristics for both the film and the magnetic tape. Young's modulus of these films are longitudinal 910 kg / mm 2, was transverse 600 kg / mm 2.

【0078】[0078]

【表1】 [Table 1]

【0079】[0079]

【表2】 [Table 2]

【0080】[0080]

【発明の効果】本発明によれば、特に高級品質の磁気テ
ープ用途に適用可能な平坦性を有し、かつ磁気テープ加
工工程の高速化に充分対応しうる滑り性、耐削れ性を兼
備し、コーテッドウエブの巻姿が良好な積層二軸配向ポ
リエステルフイルムを提供することができる。
According to the present invention, it has a flatness which can be applied particularly to a high quality magnetic tape, and also has a slipperiness and abrasion resistance which can sufficiently cope with a high speed of the magnetic tape processing step. Thus, it is possible to provide a laminated biaxially oriented polyester film having a good coated web winding form.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】フイルムの削れ性を測定する装置の概略図であ
る。
FIG. 1 is a schematic view of an apparatus for measuring the sharpness of a film.

【図2】フイルムの走行摩擦係数を測定する装置の概略
図である。
FIG. 2 is a schematic view of an apparatus for measuring a running friction coefficient of a film.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 少なくとも2層が積層された積層二軸配
向ポリエステルフイルムであって、該フイルムの露出す
る一方の表層(A層)は粒子の見かけヤング率(E:単
位kg/mm 2 )と粒径比(γ)が下記式1、2を満足
しかつ平均粒径が0.01〜0.4μmである不活性粒
子Aを0.005〜1重量%含有し、表面粗さ(R
A :単位nm)が1〜10nmであり、もう一方の表
層(B層)は表面粗さ(RaB :単位nm)が下記式3
を満足し、そしてフイルム長手方向の120℃に30分
間保持したときの熱収縮率が3%以下であることを特徴
とする積層二軸配向ポリエステルフイルム。 【数1】式1. 150<E 式2. (E/γ)≦150 式3. RaA <RaB <25(nm)
1. A laminated biaxially oriented polyester film in which at least two layers are laminated, and one exposed surface layer (layer A) of the film has an apparent Young's modulus (E : unity ) of particles.
Kg / mm 2 ) and a particle size ratio (γ) satisfying the following formulas (1) and ( 2 ) and containing 0.005 to 1% by weight of inert particles A having an average particle size of 0.01 to 0.4 μm. , Surface roughness (R
a A: unit nm) is 1 to 10 nm, the other surface layer (B layer) is a surface roughness (Ra B: unit nm) is the following formula 3
And a heat-shrinkage rate of 3% or less when kept at 120 ° C. in the longitudinal direction of the film for 30 minutes. Equation 1 150 <E Equation 2. (E / γ) ≦ 150 Equation 3. Ra A <Ra B <25 (nm)
【請求項2】 フイルムの空気抜け指数が5000未満
である請求項1記載の積層二軸配向ポリエステルフイル
ム。
2. The laminated biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the film has an air release index of less than 5000.
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