JPS63221135A - Biaxially oriented polyester film - Google Patents

Biaxially oriented polyester film

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Publication number
JPS63221135A
JPS63221135A JP5423487A JP5423487A JPS63221135A JP S63221135 A JPS63221135 A JP S63221135A JP 5423487 A JP5423487 A JP 5423487A JP 5423487 A JP5423487 A JP 5423487A JP S63221135 A JPS63221135 A JP S63221135A
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JP
Japan
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film
spherical silica
silica particles
particles
particle size
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Pending
Application number
JP5423487A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shigeyoshi Masuda
重嘉 升田
Hideo Kato
秀雄 加藤
Hisashi Hamano
浜野 久
Kinji Hasegawa
欣治 長谷川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Priority to JP5423487A priority Critical patent/JPS63221135A/en
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  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the title film which is flat, excels in lubricity, chipping resistance, etc. and has a good winding form, by adding two kinds of spherical silica particles each of which is specified in the average particle diameter, particle diameter ratio and amount of addition in a polyester. CONSTITUTION:First spherical silica particles having an average particle diameter of 0.03-0.3mum and a particle diameter ratio (major diameter/minor diameter) of 1-1.2 and second spherical silica particles having an average particle diameter of 0.6-3mum and a particle diameter ratio of 1-1.2 are prepared. 0.02-2.5wt.% first spherical silica particles and the second spherical silica particles in an amount which is in the range of 0.002-2wt.% and is equal to or smaller than that of the first spherical silica particles are added to a polyester (e.g., polyethylene terephthalate). This polyester is formed into a film, which is biaxially oriented to obtain a biaxially oriented polyester film. This film can be suitably used as a base film for videotapes, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は二軸配向ポリエステルフィルムに関し、更に詳
しくは平均粒径の異なる球状シリカ粒子を含有し、平坦
で、滑り性、耐削れ性等に優れ、かつ良好な巻姿を有す
る二軸配向ポリエステルフィルムに関する。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a biaxially oriented polyester film, and more specifically, the present invention relates to a biaxially oriented polyester film, which contains spherical silica particles with different average particle diameters, is flat, and has excellent sliding properties, abrasion resistance, etc. The present invention relates to a biaxially oriented polyester film having excellent and good winding appearance.

[従来技術] 二軸配向ポリエステルフィルムは、その優れた性質の故
に、磁気テープ用、電気用、写真用、メタライズ用、包
装用等多くの用途で広く用いられている。とりわけ、そ
の高い強度2弾性率等の故に、磁気記録媒体、例えばビ
デオテープ、オーディオテープ、コンピューターテープ
、フロッピーディスク等のベースフィルムとして広く用
いられている。
[Prior Art] Due to its excellent properties, biaxially oriented polyester films are widely used in many applications such as magnetic tapes, electricity, photography, metallization, and packaging. In particular, because of its high strength and modulus of elasticity, it is widely used as a base film for magnetic recording media, such as video tapes, audio tapes, computer tapes, floppy disks, etc.

これら用途分野は、近年、高密度記録化、高品質化の要
求がますます高まり、これに伴ってベースとなるポリエ
ステルフィルムには表面が平坦でおることの要求がます
ます強くなっている。
In recent years, demands for higher density recording and higher quality have been increasing in these application fields, and as a result, there has been an increasing demand for the base polyester film to have a flat surface.

しかしながら、フィルム表面が平坦になると、例えば磁
気テープ用途ではフィルムの摩擦係数が高くなり、走行
不良を起したり、スクラッチが入りやすいという問題が
ある。また、フィルム表面が平坦になると、フィルム製
造上でフィルムをロール状に巻取る工程でのフィルムの
巻姿が著しく悪化し、巻姿の良好なフィルムロールが得
られにくいという問題があり、更に高生産性化に伴いフ
ィルムの巻取速度をますます高速化し、また広幅化する
必要があるが、この高速化、広幅化に伴い、ますます良
好な巻姿のフィルムロールが得られにくくなっていると
いう問題点もある。
However, when the surface of the film becomes flat, the friction coefficient of the film increases, for example in magnetic tape applications, resulting in problems such as poor running and easy scratching. In addition, if the film surface becomes flat, the winding appearance of the film during the process of winding it into a roll during film production will deteriorate significantly, making it difficult to obtain a film roll with a good winding appearance. As productivity increases, film winding speeds need to be faster and wider, but as these speeds and widths have increased, it has become increasingly difficult to obtain film rolls with a good shape. There is also a problem.

フィルムロールの巻姿欠点としては、■ロールに症状の
突起が生じる。■フィルム縦方向に皺が生じる。■端面
がずれる等があり、■はフィルムの滑り性が悪い場合に
、■は症状の突起を防止する目的で張力を高くして巻取
る時に、■は平坦なフィルムを巻き上げる場合にフィル
ム間に生ずる空気層の逃げが悪くなる時に、それぞれ生
じやすい。
Defects in the winding appearance of film rolls include (1) Symptoms of protrusions on the roll. ■Wrinkles occur in the longitudinal direction of the film. ■When the edge surface shifts, etc., ■ is when the slipperiness of the film is poor, ■: when winding with high tension to prevent protrusions, ■: when winding a flat film, there is a gap between the films. They tend to occur when the escape of the air layer that occurs becomes difficult.

従って、ベースとなるポリエステルフィルムには、平坦
性と同時に、良好なフィルム巻姿を1qるために、滑り
性、空気逃げ性にすぐれることが要求される。特に、フ
ィルムの巻取りが高速化、広幅化するときには、より良
好な空気逃げ性が要求される。
Therefore, the base polyester film is required to have not only flatness but also excellent slipperiness and air escape properties in order to maintain a good film winding appearance. In particular, better air escape properties are required when winding the film at higher speeds and wider widths.

従来、フィルムの易滑性を向上させる方法としてポリエ
ステルに酸化ケイ素、炭酸カルシウム等の無機質粒子を
添加する方法、又はポリエステルの合成時に重合系内で
カルシウム、リチウムあるいはリンを含む微粒子を析出
せしめる方法が提案されている。いずれの方法もポリエ
ステルを製膜した際に微粒子に由来してフィルム表面に
突起を形成し、フィルムの易滑性を向上させるものであ
る。
Conventionally, methods for improving the slipperiness of films include adding inorganic particles such as silicon oxide or calcium carbonate to polyester, or precipitating fine particles containing calcium, lithium, or phosphorus in the polymerization system during polyester synthesis. Proposed. In either method, when polyester is formed into a film, projections are formed on the surface of the film due to fine particles, thereby improving the slipperiness of the film.

しかしながら、上記の如き微粒子による突起によってフ
ィルムの滑り性を改善する方法では、通常、フィルム表
面を粗面化する程滑り性は向上するか、一方では該粗面
化に起因して、例えば磁気記録媒体用途においては磁気
塗料を塗布俊の表面か粗れ、電磁変換特性が悪化する傾
向がある。
However, in the above-mentioned method of improving the slipperiness of a film using protrusions made of fine particles, the slipperiness usually improves as the film surface becomes rougher. In media applications, magnetic coating tends to roughen the surface and deteriorate electromagnetic conversion characteristics.

これらの相反する。平坦性と易滑性と、空気逃げ性とを
解決する方策の一つとして大粒径の粒子と小粒径の粒子
とを併存させる複合系無機粒子を利用する手段も数多く
提案されている。しかしながら、これらの手段にも問題
があり、そのままでは磁気記録媒体の高級グレード化例
えば高密度化。
These are contradictory. As one of the measures to solve the problems of flatness, slipperiness, and air escape, many methods have been proposed that utilize composite inorganic particles in which large-sized particles and small-sized particles coexist. However, these methods also have problems, and if they are not used as they are, it is difficult to improve the grade of magnetic recording media, for example, to increase the density.

高品質化等の要求に応じることが難しい。この理由は、
複合系無機粒子に用いられる大粒径粒子のサイズが高級
グレード化の要求品質に対して粗大であること、大粒子
になればなる程フィルム表面の突起は高くなり、このた
めに磁気記録媒体用途においての電磁変換特性が悪化し
てしまうこと、また、大粒子になればなる程フィルム表
面の突起は高くなると共に粒子の囲りのボイドも大きく
なり、磁気テープ製造工程中におCプる不織布でのクリ
ーニング工程あるいはカレンダー加工工程において高い
突起部が削り落されドロップアウト(記録再生時に発生
する情報の欠落部)の原因をひきおこし、更に加工工程
でのカレンダー汚れや、ベースフィルム表面清掃用のダ
ストファブリック汚れをひきおこし、磁気記録媒体とし
ての特性を大きく損うことになる。
It is difficult to meet demands such as higher quality. The reason for this is
The size of the large particles used in composite inorganic particles is coarse compared to the quality required for high-grade grades, and the larger the particles, the higher the protrusions on the film surface. In addition, the larger the particles, the higher the protrusions on the film surface and the larger the voids surrounding the particles. During the cleaning process or calendering process, high protrusions are scraped off, causing dropouts (missing information that occurs during recording and playback), and calendar stains during the processing process and dust from cleaning the base film surface. This causes fabric stains and greatly impairs its properties as a magnetic recording medium.

[発明の目的] 本発明者は、上述の問題点を解決し、高級品質の磁気記
録用途分野に適用可能な平坦性と良好なフィルム捲き姿
とを兼備し、かつ良好な耐削れ性。
[Object of the Invention] The present inventor has solved the above-mentioned problems, and has provided a film that has both flatness and a good film winding appearance applicable to the field of high-quality magnetic recording applications, and has good abrasion resistance.

耐スクラッチ性を有するフィルムを開発すべく鋭意研究
した結果、フィルム表面の突起の形状をシャープにし、
更に大粒子と小粒子とを特定の組合せにすればフィルム
表面が平坦でも滑り性、空気逃げ性及び耐削れ性か大巾
に改良されること、突起の形状をシャープにする為には
フィルム内に存在する粒子は球状であるものが最も好ま
しいこと、球状に近い粒子としてはガラスピーズをはじ
め数多く存在するが、これらからは殊にビデオテープ用
としての表面特性を満足りるフィルムを1qることか難
しいが、特定の球状シリカ粒子を大粒子と小粒子の組合
せで用いると上記特性を満足するフィルムの得られるこ
とを見出し、本発明に到達した。
As a result of intensive research to develop a film with scratch resistance, the shape of the protrusions on the film surface was sharpened,
Furthermore, by using a specific combination of large particles and small particles, even if the film surface is flat, the slip properties, air escape properties, and abrasion resistance can be greatly improved. It is most preferable that the particles present in the film are spherical, and there are many particles that are close to spherical, including glass beads, but from these it is possible to create a film that satisfies the surface characteristics especially for video tapes. Although difficult, the inventors have discovered that a film satisfying the above characteristics can be obtained by using specific spherical silica particles in combination with large particles and small particles, and has thus arrived at the present invention.

従って、本発明の目的は、磁気記録媒体の高密度記録化
、高品質化に対応し得る平坦性を保持しつつ、滑り性、
耐削れ性、耐スクラッチ性等に優れた二軸配向ポリエス
テルフィルムを提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to maintain smoothness that can correspond to higher density recording and higher quality magnetic recording media, while improving slipperiness.
The object of the present invention is to provide a biaxially oriented polyester film having excellent abrasion resistance, scratch resistance, etc.

[発明の構成・効果] 本発明の目的は、本発明によれば、ポリエステル中に第
1成分として平均粒径が0.03μm以上0.3μm未
満でありかつ粒径比(長径/短径)が1.0〜1.2で
ある球状シリカ粒子を0.01〜2.5重量%含有し、
かつ第2成分として平均粒径か0.6〜3μmでありか
つ粒径比(長径/短径)が1.0〜1.2である球状シ
リカ粒子を0.002〜2.f量%の範囲内であって第
1成分と同量かこれより少量含有する二輪延伸ポリエス
テルフィルムによって達成される。
[Configuration/Effects of the Invention] According to the present invention, an object of the present invention is to provide polyester with an average particle diameter of 0.03 μm or more and less than 0.3 μm as a first component, and a particle size ratio (longer diameter/breadth diameter). Contains 0.01 to 2.5% by weight of spherical silica particles whose is 1.0 to 1.2,
And as a second component, spherical silica particles having an average particle diameter of 0.6 to 3 μm and a particle size ratio (major axis/breadth axis) of 1.0 to 1.2 are used. This can be achieved by using a two-wheel stretched polyester film containing the same amount or a smaller amount of the first component within the range of f amount %.

本発明におけるポリエステルとは芳香族ジカルボン酸を
主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主たるグリコー
ル成分とするポリエステルである。
The polyester in the present invention is a polyester containing an aromatic dicarboxylic acid as a main acid component and an aliphatic glycol as a main glycol component.

かかるポリエステルは実質的に線状であり、そしてフィ
ルム形成性特に溶融成形によるフィルム形成性を有する
。芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸。
Such polyesters are substantially linear and have film forming properties, particularly by melt molding. Examples of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid,
Naphthalene dicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid.

ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸。
Diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid.

ジフェニルケトンジカルボン酸、アンスラセンジカルボ
ン酸等を挙げることができる。脂肪族グリコールとして
は、例えばエチレングリコール、トリメブレングリコー
ル、テトラメヂレングリコール、ペンタメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコ
ール等の如き炭素数2〜10のポリメチレングリコール
あるいはシクロヘキサンジメタツールの如き脂環族ジオ
ール等を挙げることができる。
Examples include diphenylketone dicarboxylic acid and anthracene dicarboxylic acid. Examples of aliphatic glycols include polymethylene glycols having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene glycol, trimebrene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol, etc., or cyclohexane dimetatool. Examples include alicyclic diols.

本発明において、ポリエステルとしては、例えばアルキ
レンテレフタレート及び/又はアルキレンナフタレート
を主たる構成成分とするものが好ましく用いられる。
In the present invention, polyesters containing, for example, alkylene terephthalate and/or alkylene naphthalate as a main component are preferably used.

かかるポリエステルのうちでも例えばポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレートはも
ちろんのこと、例えば全ジカルボン酸成分の80モル%
以上がテレフタル酸及び/又は2.6−ナフタレンジカ
ルボン酸であり、全クリコール成分の80モル%以上が
エチレングリコールである共重合体が好ましい。その際
全酸成分の20モル%以下のジカルボン酸はテレフタル
酸及び/又は2,6−ナフタレンジカルボン酸以外の上
記芳香族ジカルボン酸であることができ、また例えばア
ジピン酸、セパチン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸ニジ
クロヘキサン−1,4−ジカルボン酸の如き脂環族ジカ
ルボン酸等であることができる。また、全グリコール成
分の20モル%以下は、エチレングリコール以外の上記
グリコールであることができ、あるいは例えばハイドロ
キノン、レゾルシン、2゜2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン等の如き芳香族ジオール;1,4−ジ
ヒドロキシメチルベンゼンの如き芳香環を含む脂肪族ジ
オール;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール等の如きポリア
ルキレングリコール(ポリオキシアルキレングリコール
)等であることもできる。
Among such polyesters, for example, polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, for example, 80 mol% of the total dicarboxylic acid component.
A copolymer in which the above is terephthalic acid and/or 2,6-naphthalene dicarboxylic acid and 80 mol% or more of the total glycol component is ethylene glycol is preferred. In this case, up to 20 mol% of the dicarboxylic acid of the total acid component can be the above-mentioned aromatic dicarboxylic acids other than terephthalic acid and/or 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, and also fatty acids such as adipic acid, cepatic acid, etc. The dicarboxylic acid may be an alicyclic dicarboxylic acid such as dichlorohexane-1,4-dicarboxylic acid. In addition, up to 20 mol% of the total glycol component can be the above-mentioned glycols other than ethylene glycol, or aromatic diols such as hydroquinone, resorcinol, 2°2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, etc.; , 4-dihydroxymethylbenzene; and polyalkylene glycols (polyoxyalkylene glycols) such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like.

また、本発明で用いるポリエステルには、例えばヒドロ
キシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸;ω−ヒドロキシカ
プロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカルボン酸に
由来する成分を、ジカルボン酸成分およびオーキシカル
ボン酸成分の総量に対し20モル%以下で共重合或いは
結合するものも包含される。
In addition, the polyester used in the present invention contains a component derived from an oxycarboxylic acid such as an aromatic oxyacid such as hydroxybenzoic acid; an aliphatic oxyacid such as ω-hydroxycaproic acid, and a dicarboxylic acid component and an oxycarboxylic acid component. Those copolymerized or combined in an amount of 20 mol % or less based on the total amount of acid components are also included.

ざらに本発明におけるポリエステルには実質的に線状で
ある範囲の量、例えば全酸成分に対し2モル%以下の量
で、3官能以上のポリカルボン酸又はポリヒドロキシ化
合物、例えばトリメリット酸、ペンタエリスリトール等
を共重合したものも包含される。
In general, the polyester in the present invention contains a trifunctional or higher functional polycarboxylic acid or a polyhydroxy compound, such as trimellitic acid, in a substantially linear amount, for example, 2 mol% or less based on the total acid component. Copolymers of pentaerythritol and the like are also included.

上記ポリエステルは、それ自体公知であり、■つそれ自
体公知の方法で製造することができる。
The above-mentioned polyesters are known per se, and can be produced by methods known per se.

上記ポリエステルとしては、0−クロロフェノール中の
溶液として35℃で測定して求めた固有粘度が約0.4
〜0.8のものが好ましい。
The above polyester has an intrinsic viscosity of about 0.4 measured as a solution in 0-chlorophenol at 35°C.
~0.8 is preferred.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムはそのフィルム
表面に多数の微細な突起を有している。
The biaxially oriented polyester film of the present invention has many fine protrusions on its surface.

それらの多数の微畑な突起は、本発明によればポリエス
テル中に分散して含有される多数の球状シリカ粒子に由
来する。
According to the invention, these numerous microscopic protrusions originate from a large number of spherical silica particles dispersed and contained in the polyester.

球状シリカ粒子を分散含有するポリエステルは、通常ポ
リエステルを形成するための反応時、例えばエステル交
換法による場合のエステル交換反応中あるいは重縮合反
応中の任意の時期、又は直接重合法による場合の任意の
時期に、球状シリカ粒子(好ましくはグリコール中のス
ラリーとして)を反応系中に添加することにより製造す
ることができる。好ましくは、重縮合反応の初期例えば
固有粘度が約0.3に至るまでの間に、球状シリカ粒子
を反応系中に添加するのか好ましい。
Polyester containing dispersed spherical silica particles is usually produced at any time during the reaction to form the polyester, for example, during the transesterification reaction or polycondensation reaction when using the transesterification method, or at any time during the polycondensation reaction when using the direct polymerization method. It can be prepared by adding spherical silica particles (preferably as a slurry in glycol) into the reaction system at the same time. Preferably, the spherical silica particles are added to the reaction system at the beginning of the polycondensation reaction, for example, until the intrinsic viscosity reaches about 0.3.

本発明においてポリエステル中に分散含有させる球状シ
リカ粒子は粒径比(長径/短径)が1.0〜1.2、好
ましくは1.0〜1.1、更に好ましくは1.0〜1.
05であるものである。この球状シリカ粒子は個々の形
状が極めて真珠に近い球状であって、従来から滑剤とし
て知られているシリカ粒子か10mμm程度の超微細な
塊状粒子か、これらが凝集して0.5μm程度の凝集物
(凝集粒子)を形成しているのとは著しく異なる点に特
徴がある。粒径比が大きすぎるとボイド比が大きくなり
、このためか削れ性が悪くなるので好ましくない。そし
て、この球状シリカ粒子は第1成分として平均粒径が0
.03μn以上0.3μm未満、好ましくは0.1μI
I1以上0.3μm未満、更に好ましくは0.1μm以
上0.2μm未満のものく第1成分)と、第2成分とし
て平均粒径か0.6〜3.0 Iim 、好ましくは0
゜6〜1.5μm、更に好ましくは0.7〜1.1μm
のものく第2成分)との2種である。第1成分としての
球状シリカ粒子の平均粒径が小さくなりすぎると滑り性
の向上効果が不充分となり好ましくなく、また大きくな
りすぎると第2成分との平均粒径の差が小さくなり、空
気逃げ性が悪くなり、フィルム巻姿(端面ずれ)の向上
効果が不充分となり、好ましくない。また、第2成分と
しての球状シリカ粒子の平均粒径が大きくなりすぎると
表面平坦性が不充分となり、好ましくない。
In the present invention, the spherical silica particles dispersed in the polyester have a particle diameter ratio (major axis/minor axis) of 1.0 to 1.2, preferably 1.0 to 1.1, more preferably 1.0 to 1.
05. These spherical silica particles have individual shapes very similar to pearls, and are either silica particles conventionally known as lubricants or ultrafine lump particles of about 10 mm, and these aggregate into aggregates of about 0.5 μm. It is distinctive in that it is significantly different from forming particles (agglomerated particles). If the particle size ratio is too large, the void ratio will become large, which may lead to poor machinability, which is not preferable. These spherical silica particles have an average particle size of 0 as the first component.
.. 03μn or more and less than 0.3μm, preferably 0.1μI
The first component is Iim or more and less than 0.3 μm, more preferably 0.1 μm or more and less than 0.2 μm, and the second component has an average particle size of 0.6 to 3.0 Iim, preferably 0.
゜6~1.5μm, more preferably 0.7~1.1μm
There are two types: the second component). If the average particle size of the spherical silica particles as the first component becomes too small, the effect of improving slipperiness will be insufficient, which is undesirable. If it becomes too large, the difference in average particle size with the second component will become small, causing air to escape. This is not preferable because the properties of the film deteriorate and the effect of improving the film winding appearance (edge misalignment) becomes insufficient. Moreover, if the average particle diameter of the spherical silica particles as the second component becomes too large, the surface flatness will become insufficient, which is not preferable.

また、第1成分と第2成分との平均粒径の差は0130
μm以上、更には0.35μm以上、特には0140μ
m以上であることが好ましい。第1成分と第2成分との
平均粒径の差が小さくなると、空気逃げ性が悪くなり、
広幅・高速でのフィルム巻取時に端面ずれを起し易く、
フィルム巻姿か悪くなるので好ましくない。
Also, the difference in average particle size between the first component and the second component is 0130
μm or more, further 0.35μm or more, especially 0140μm
It is preferable that it is more than m. When the difference in average particle size between the first component and the second component becomes smaller, air escape performance becomes worse.
When winding film at wide widths and high speeds, edge misalignment is likely to occur.
This is not preferable because it makes the appearance of the film look bad.

ここで、球状シリカ粒子の長径、短径2面積円相当径は
粒子表面に金属を蒸着してのち電子顕微鏡にて例えば1
万〜3万倍に拡大した像から求め、平均粒径2粒径比は
次式で求める。
Here, the diameter equivalent to two area circles of the major axis and minor axis of spherical silica particles is determined by depositing metal on the particle surface and then using an electron microscope to determine, for example, 1.
The average particle size is determined from an image magnified 30,000 to 30,000 times, and the average particle size ratio is determined using the following formula.

平均粒径=測定粒子の面積円相光径の総和/測定粒子の
数 粒径比=シリカ粒子の平均長径/核粒子の平均短径 また、球状シリカ粒子は粒径分布かシャープであること
が好−ましく、分布の急峻度を表わす相対標準偏差が0
.5以下、更には0.3以下、特に0.2以下であるこ
とが好ましい。
Average particle diameter = Area of measured particles Sum of circular phase diameters / Number of particle diameter ratio of measured particles = Average major diameter of silica particles / Average minor diameter of core particles Also, spherical silica particles have a sharp particle size distribution. Preferably, the relative standard deviation representing the steepness of the distribution is 0.
.. It is preferably 5 or less, more preferably 0.3 or less, particularly 0.2 or less.

この相対標準偏差は次式で表わされる。This relative standard deviation is expressed by the following formula.

ここで、Di=個々の粒子の面積円相光径(μm)?1
5=面積円相当径の平均値 「1 Σ Di (=i=1>(μm) n:粒子の個数 を表わす。
Here, Di = area circular diameter of individual particles (μm)? 1
5 = Average value of area circle equivalent diameter "1 Σ Di (=i=1>(μm) n: represents the number of particles.

相対標準偏差か0.5以下の球状シリカ粒子を用いると
、該粒子が真球状で且つ粒度分布が極めて急峻であるこ
とから、フィルム表面に形成される突起の分布は極めて
均一性が高く、突起の高さのそろった滑り性の優れたポ
リエステルフィルムが得られる。
When spherical silica particles with a relative standard deviation of 0.5 or less are used, the particles are truly spherical and have an extremely steep particle size distribution, so the distribution of protrusions formed on the film surface is extremely uniform. A polyester film with uniform height and excellent slip properties can be obtained.

また第1成分と第2成分の粒度分布は実質的に互いに重
ならないことが好ましい。球状シリカ粒子は、上述の条
件を満たせば、その製法、その他に何ら限定されるもの
ではない。例えば球状シリカ粒子は、オルトケイ酸エチ
ル[Si (OCzf−1s> 4 ]の加水分解から
含水シリカ[Si (OH)4]単分散球をつくり、更
にこの含水シリカ単分散法を脱水化処理してシリカ結合
[=Si −o −3i= ]を三次元的に成長させる
ことでWA造できる(日本化学会誌’81. NQ9.
 p、1503)。
Further, it is preferable that the particle size distributions of the first component and the second component do not substantially overlap each other. As long as the spherical silica particles satisfy the above-mentioned conditions, there are no limitations on the manufacturing method or the like. For example, spherical silica particles are produced by making monodisperse hydrated silica [Si(OH)4] spheres by hydrolyzing ethyl orthosilicate [Si (OCzf-1s>4]), and then dehydrating this hydrated silica monodispersion method. WA can be produced by growing silica bonds [=Si-o-3i=] three-dimensionally (Journal of the Chemical Society of Japan '81. NQ9.
p, 1503).

Si (OC21−15> 4 +411z。Si (OC21-15>4+411z.

→5i(Q トl )  4  + 4 G、41sO
H=Si−Of−1+ 11Q−8i= →ミ5i−Q−8i=+HzO 本発明において第1成分としての球状シリカ粒子の添加
量は、ポリエステルに対して0.01〜2.5重量%で
あり、好ましくは0.02〜1.5重量%、更に好まし
くは0.05〜0.5重量%である。また第2成分とし
ての球状シリカ粒子の添加量は、ポリエステルに対して
0.002〜2.0重量%、好ましくは0、005〜1
.0重量%、更に好ましくは0.01〜0.3重量%、
特(好ましくは0.01〜0.09重量%の範囲内であ
って第1成分と同量か、これより少ない量である。この
うち、第1成分より少ない量が好ましい。第1成分の添
加量が0.01重量%未満、及び第2成分の添加量が0
.002重量%未満では滑り性や耐削れ性の向上効果不
充分である。また、第1成分及び第2成分の総添加伍と
しては、望ましくは0.02〜2.5重量%、好ましく
は0604〜1.5重量%、更に好ましくは0.05〜
0.1重量%、特に好ましくは0.06〜0.5重量%
である。この総添加柵が多すぎると表面平坦性が低下し
、好ましくない。
→5i (Q tol) 4 + 4 G, 41sO
H=Si-Of-1+ 11Q-8i= →Mi5i-Q-8i=+HzO In the present invention, the amount of spherical silica particles added as the first component is 0.01 to 2.5% by weight based on the polyester. The content is preferably 0.02 to 1.5% by weight, more preferably 0.05 to 0.5% by weight. The amount of spherical silica particles added as the second component is 0.002 to 2.0% by weight, preferably 0.005 to 1% by weight based on the polyester.
.. 0% by weight, more preferably 0.01-0.3% by weight,
Particularly (preferably within the range of 0.01 to 0.09% by weight, the amount is the same as or less than the first component. Among these, an amount smaller than the first component is preferable. The amount added is less than 0.01% by weight, and the amount added of the second component is 0.
.. If the amount is less than 0.02% by weight, the effect of improving slipperiness and abrasion resistance is insufficient. Further, the total addition level of the first component and the second component is desirably 0.02 to 2.5% by weight, preferably 0.604 to 1.5% by weight, and more preferably 0.05 to 2.5% by weight.
0.1% by weight, particularly preferably 0.06-0.5% by weight
It is. If the total amount of addition is too large, the surface flatness will deteriorate, which is not preferable.

本発明におけるポリエステルフィルムは、従来から蓄積
された二軸延伸フィルムの!!造法に順じてr#!迄で
きる。例えば、所定邑の球状シリカ粒子を含有するポリ
エステルを溶融製膜して非晶質の未延伸フィルムとし、
次いで該未延伸フィルムを二軸方向に延伸し、熱固定し
、必要であれば弛緩熱処理することによって製造される
。その際、フィルム表面特性は、球状シリカ粒子の粒径
、量等によって、また延伸条件によって変化するので従
来の延伸条件から適宜選択する。また密度、熱収縮率等
も延伸、熱処理時の温度2倍率、速度等によって変化す
るので、これらの特性を同時に満足する条件を定める。
The polyester film in the present invention is a biaxially oriented film that has been accumulated in the past! ! r# according to the manufacturing method! I can do it up to For example, polyester containing spherical silica particles of a predetermined size is melt-cast to form an amorphous unstretched film,
Next, the unstretched film is biaxially stretched, heat-set, and if necessary, subjected to relaxation heat treatment to produce the film. At this time, the film surface properties vary depending on the particle size, amount, etc. of the spherical silica particles, and also depending on the stretching conditions, so they are appropriately selected from conventional stretching conditions. Furthermore, since the density, thermal shrinkage rate, etc. change depending on the temperature doubling ratio, speed, etc. during stretching and heat treatment, conditions are determined to satisfy these characteristics at the same time.

例えば、延伸温度は1段目延伸温度(例えば縦方向延伸
温度:T1)が(Tg−10)〜(T(J+45) ’
Cの範囲く但し、1g:ポリエステルのガラス転移温度
)から、2段目延伸温度(例えば横方向延伸温度二T2
)が(T++5)〜(−r++40)℃の範囲から選択
するとよい。また、延伸倍率は一軸方向の延伸倍率が2
.5以上、特に3倍以上でかつ面積倍率が8倍以上、特
に10倍以上となる範囲から選択するとよい。更にまた
、熱固定温度は180〜250’C,更には200〜2
30’Cの範囲から選択するとよい。
For example, the stretching temperature ranges from (Tg-10) to (T(J+45)'
The range of C is from 1g (glass transition temperature of polyester) to the second stretching temperature (for example, lateral stretching temperature 2 T2).
) is preferably selected from the range of (T++5) to (-r++40)°C. In addition, the stretching ratio in the uniaxial direction is 2.
.. It is preferable to select from a range in which the area magnification is 5 times or more, especially 3 times or more, and the area magnification is 8 times or more, especially 10 times or more. Furthermore, the heat setting temperature is 180-250'C, furthermore, 200-250'C.
It is recommended to select from the range of 30'C.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは従来のものに
比してボイドが極めて少ないと言う特徴がある。この球
状シリカ粒子の周辺のボイドか小さい理由は、該粒子の
ポリエステルへの親和性の良さと、更に粒子そのものが
極めて真珠に近いことから、延伸において粒子用)υの
応力が均等に伝播し、ポリエステルと粒子の界面の一部
に応力か束中しないことによると推測される。
The biaxially oriented polyester film of the present invention is characterized in that it has extremely few voids compared to conventional films. The reason why the voids around these spherical silica particles are small is because the particles have a good affinity for polyester, and because the particles themselves are very similar to pearls, the stress of υ (for the particles) propagates evenly during stretching. It is presumed that this is due to stress on a part of the interface between the polyester and the particles, or the lack of binding.

本発明においては、その粒径分布が極めてシャープであ
る球状シリカ粒子の添加により、ポリエステルフィルム
表面に形成された突起の分イ「は極めて均一性が高く、
大小突起のそれぞれの高さのそろったポリエステルフィ
ルムか得られる。
In the present invention, by adding spherical silica particles whose particle size distribution is extremely sharp, the protrusions formed on the surface of the polyester film have extremely high uniformity.
A polyester film with the same heights of large and small protrusions can be obtained.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、均一な凹凸
表面特性、すぐれた滑り性、すぐれた耐削れ性等を有し
、例えばすりきす、白粉等の発生量か著しく少ないとい
う特徴を有する。この二軸配向ポリエステルフィルムは
これらの特性を活かして各種の用途に広く用いることが
できる。例えば、磁気記録用例えばビデオ用、オーディ
オ用。
The biaxially oriented polyester film of the present invention has uniform uneven surface characteristics, excellent slipperiness, excellent abrasion resistance, etc., and is characterized in that, for example, the amount of scratches, white powder, etc. generated is extremely small. This biaxially oriented polyester film can be widely used in various applications by taking advantage of these properties. For example, for magnetic recording such as video and audio.

コンピューター用などのベースフィルムとして用いると
、優れた電磁変換特性、滑り性、走行耐久性等が得られ
る。またコンデンサー用途に用いると、低い摩擦係数、
すぐれた巻回性、低いつぶれ荷重、高い透明性等が得ら
れる。上述のように、この二軸配向ポリエステルフィル
ムは磁気記録媒体のベースフィルム、特に磁気テープの
ベースフィルムに用いるのか好ましいか、これに限定さ
れるものでなく、電気用途、包装用途および蒸着用フィ
ルム等の他の分野へも広く適用することかできる。
When used as a base film for computers, etc., it provides excellent electromagnetic conversion properties, slipperiness, running durability, etc. Also, when used in capacitor applications, it has a low coefficient of friction,
Excellent windability, low crushing load, high transparency, etc. can be obtained. As mentioned above, this biaxially oriented polyester film is preferably used as a base film for magnetic recording media, especially as a base film for magnetic tapes, but is also suitable for use in electrical applications, packaging applications, vapor deposition films, etc. It can also be widely applied to other fields.

更に、フィルムの片面又は両面に易接着処理、例えば易
接着層コーティング、コロナ処理等の表面処理が施され
ていてもよい。またフィルムは、帯電防止剤、紫外線吸
収剤2着色剤など第3成分を含んでもかまわない。
Furthermore, one or both sides of the film may be subjected to an adhesion treatment, for example, an adhesion layer coating, a corona treatment, or other surface treatment. The film may also contain a third component such as an antistatic agent, an ultraviolet absorber, and a coloring agent.

[実施例] 以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。[Example] The present invention will be further explained below with reference to Examples.

なお、本発明にお(ブる種々の物性値及び特性は以下の
如く測定されたものである。
In addition, various physical property values and characteristics related to the present invention were measured as follows.

(1)球状シリカ粒子の粒径 粒子粒径の測定には次の状態かある。(1) Particle size of spherical silica particles There are two conditions for measuring particle size:

1)粉体から平均粒径2粒径比等を求める場合 2)フィルム中の粒子の平均粒径2粒径比等を求める場
合 (i)  粉体からの場合 電顕試料台上に粉体を個々の粒子が出来るだけ重ならな
いように散在せしめ、金スパッター装置により表面に金
薄膜蒸着層(層厚み200〜300人)を形勢せしめ、
走査型電子顕微鏡にて例えば1万〜3万倍の倍率で観察
し、日本レギュレーター物製ルーセックス500にて少
くとも100個の粒子の長径(()Ii)、短径(Ds
i)及び面積用相当径([)i)を求める。そして、こ
れらの次式で表わされる数平均値をもって、シリカ粒子
の長径(旧)、短径(Os) 、平均粒径(r5)を表
わす。
1) When calculating the ratio of two average particle sizes from powder, etc. 2) When calculating the ratio of two average particle sizes of particles in a film, etc. (i) When using powder, place the powder on the electron microscope sample stage. Scatter the individual particles so that they do not overlap as much as possible, and form a thin gold film vapor deposited layer (200 to 300 layers thick) on the surface using a gold sputtering device.
Observe with a scanning electron microscope at a magnification of, for example, 10,000 to 30,000 times, and measure at least 100 particles' major axis (()Ii) and minor axis (Ds
i) and the equivalent diameter for area ([)i). The major axis (old), minor axis (Os), and average particle diameter (r5) of the silica particles are expressed by the number average value expressed by the following formula.

01=(Σ Dli)/n。01=(Σ Dli)/n.

i=1 Ds= (Σ ()si)/n。i=1 Ds=(Σ()si)/n.

i=1 σ=〈 Σ Di)/n 1=1 (ii)  フィルム中の粒子の場合 試料フィルム小片を走査型電子顕微鏡用試料台に固定し
、日本電子fItiJ製スパッターリング装置(JrC
−1100型イオンスパツタリング装置)を用いてフィ
ルム表面に下記条件にてイオンエツヂング処理を施す。
i=1 σ=〈 Σ Di)/n 1=1 (ii) For particles in a film A small piece of sample film was fixed on a scanning electron microscope sample stage and sputtered using a JEOL sputtering device (JrC).
The surface of the film is subjected to ion etching treatment using an ion sputtering device (Model 1100) under the following conditions.

条イ1は、ペルジャー内に試料を設置し、約1O−3T
Orrの真空状態まで真空度を上げ、電圧0.25kV
、 電流12.5mAk: テ約10分間イオンエツチ
ングを実施する。更に同装置にて、フィルム表面に金ス
パッターを施し、走査型電子顕微鏡にて1万〜3万倍の
倍率で観察し、日本レギュレーター11製ルーセツクス
500にて少くとも100個の粒子の長径(Dli)、
短径(Dsi)及び面積用相当径([)i)を求める。
In step 1, place the sample in the Pelger and
Raise the degree of vacuum to the vacuum state of Orr, and increase the voltage to 0.25kV.
, Current: 12.5 mAk: Perform ion etching for about 10 minutes. Furthermore, gold sputtering was applied to the film surface using the same equipment, and the film was observed using a scanning electron microscope at a magnification of 10,000 to 30,000 times. ),
Determine the minor axis (Dsi) and the area equivalent diameter ([)i).

以下、上記(i)と同様に行なう。The following steps are performed in the same manner as in (i) above.

(2)球状シリカ粒子以外の無機粒子の粒径等1)平均
粒径 島津製作所製CP−50型セントリフニゲルパーティク
ル サイズ アナライザー (Centrifugal Particle 5iz
e Analyser)を用いて測定する。1qられた
遠心沈降曲線を基に算出した各粒径の粒子とその存在量
との積算曲線から、50マスパーセントに相当する粒径
を読み取り、この値を上記平均粒径とする(Bookr
粒度測定技術」日刊工業新聞社発行。
(2) Particle size etc. of inorganic particles other than spherical silica particles 1) Average particle size
e Analyser). The particle size corresponding to 50 mass percent is read from the integrated curve of particles of each particle size and their abundance calculated based on the centrifugal sedimentation curve obtained by 1q, and this value is taken as the above average particle size (Bookr
"Particle Size Measurement Technology" published by Nikkan Kogyo Shimbun.

1975年2頁242〜247参照)。1975, 2, pp. 242-247).

2)粒径比 フィルム小片をエポキシ樹脂にて固定成形し、ミクロト
ームにて約600 Aの厚みの超薄切片(フィルムの流
れ方向に平行に切断する)を作成する。この試料を透過
型−電子顕微鏡(El立製作所製ト800型〉にて、フ
ィルム中の滑剤の断面形状を観察し、滑剤の長袖と短軸
の比で表わす。
2) Particle size ratio A small piece of the film is fixed and molded using an epoxy resin, and an ultra-thin section (cut parallel to the film flow direction) with a thickness of about 600 A is created using a microtome. The cross-sectional shape of the lubricant in the film was observed using a transmission electron microscope (Model 800 manufactured by El Ritsu Seisakusho) and expressed as the ratio of the long axis to the short axis of the lubricant.

3)相対標準偏差値 球状シリカの場合と同様にして測定を行ない、球状以外
の粒子はフィルム厚み方向について、粒子の粒径比から
体積を粋出し、等画法とした時の直径をもって粒径とし
、相対標準偏差を算出する。
3) Relative standard deviation value Measurement is performed in the same manner as for spherical silica, and for particles other than spherical, the volume is determined from the particle size ratio in the film thickness direction, and the particle size is determined by the diameter when using the isometric method. and calculate the relative standard deviation.

(3)フィルム表面粗さくRa) 中心線平均粗さくRa)としてJI&−80601で定
義される値であり、本発明では(掬小坂研究所の触針式
表面粗すi+ (StlRFCORDFR5E−30C
)ヲ用イテ測定する。測定条件等は次の通りである。
(3) The film surface roughness (Ra) is the value defined in JI&-80601 as the center line average roughness (Ra), and in the present invention, (Stylus type surface roughness i+ (StlRFCORDFR5E-30C
) Measure the item for use. The measurement conditions are as follows.

(a)触針先端半径=  2μm (b)測定圧力  :  30mg (C)カットオフ 二 〇、25mm (d)測定長   :  0.5mm (e)データーのまとめ方 同−試料について5回繰返し測定し、最も大きい値を1
つ除き、残り4つのデーターの平均値の少数魚具下4桁
目を四捨五入し、少数魚具下3桁目まで表示する。
(a) Stylus tip radius = 2 μm (b) Measuring pressure: 30 mg (C) Cutoff 20.25 mm (d) Measuring length: 0.5 mm (e) How to summarize the data - Same sample was measured 5 times. , the largest value is 1
round off the last four digits of the average value of the remaining four data, and display up to the last three digits of the small number fish gear.

(4)フィルムの摩擦係数(μk) 温度20℃、湿度60%の環境で、幅1/2インチに裁
断したフィルムを、固定棒(表面粗さ0.3μm)に角
度θ=(152/180) 7rラジアル(152°)
で接触させて毎分200cmの速さで移動(摩擦)させ
る。入口テンション1゛1が50gとなるようにテンシ
ョンコントローラーを調整した時の出口テンション(T
2:g)をフィルムが90m走行したのちに出口テンシ
ョン検出機で検出し、次式で走行摩擦係数μkを算出す
る。
(4) Film friction coefficient (μk) In an environment with a temperature of 20°C and a humidity of 60%, a film cut into 1/2 inch width is held at an angle θ = (152/180) by a fixed rod (surface roughness 0.3 μm). ) 7r radial (152°)
and move (friction) at a speed of 200 cm/min. The outlet tension (T) when the tension controller is adjusted so that the inlet tension 1.1 becomes 50g.
2: g) is detected by an exit tension detector after the film has traveled 90 m, and the running friction coefficient μk is calculated using the following formula.

μk = (2,303/θ) to(1(T2/’T
+)=0.86810fJ  (T2.150)(5)
削れ性 ベースフィルムの走行面の削れ性を5段のミニスーパー
カレンダーを使用して評価する。カレンダーはナイロン
ロールとスチールロールの5段カレンダーであり、処理
温度は80℃、フィルムにがかる線圧は200 KMc
m、フィルムスピートは50m/分で走行させる。走行
フィルムは全長2000m走行させた時点でカレンダー
のトップローラ−に耐着する汚れでベースフィルムの削
れ性を評価する。
μk = (2,303/θ) to(1(T2/'T
+)=0.86810fJ (T2.150) (5)
Abrasion resistance The abrasion resistance of the running surface of the base film is evaluated using a 5-stage mini super calendar. The calendar is a 5-stage calender with nylon rolls and steel rolls, the processing temperature is 80℃, and the linear pressure applied to the film is 200 KMc.
m, film speed is 50 m/min. After running the running film for a total length of 2000 m, the abrasion resistance of the base film is evaluated based on the dirt that adheres to the top roller of the calendar.

く4段階判定〉 ◎ ナイロンロールの汚れ全くなし Oナイロンロールの汚れほとんどなし X ナイロンロールか汚れる ×× ナイロンロールかひどく汚れる (6)磁変換特性(クロマS/N ) 市販の家庭用VTRを用いて50%白レベル信号(10
0%白レベル信号はピーク・ツー◆ピークの電圧が0.
714ボルトである)に、100%クロマレベル信号を
重畳した信号を記録し、その再生信号をシバツクノイズ
メーターType 952Rを用いて測定を行なう。ク
ロマS/Nの定義はシバツクの定義に従い次の通りであ
る。
4-level judgment> ◎ No stains on the nylon roll O Almost no stains on the nylon roll 50% white level signal (10
0% white level signal is peak-to-peak ◆The peak voltage is 0.
714 volts) with a 100% chroma level signal superimposed thereon, and the reproduced signal is measured using a Sivac noise meter Type 952R. The definition of chroma S/N is as follows according to Shibak's definition.

E S (p−p) クロマS/N(dB) =20 to(]□E N (
rms) ここでE S (p−p)は白レベル信号の再生信号の
ピーク・ツー・ピークの電圧度(1)−1))でおる。
E S (p-p) Chroma S/N (dB) =20 to(]□E N (
rms) Here, E S (p-p) is the peak-to-peak voltage degree (1)-1) of the reproduced signal of the white level signal.

E S (p−1)) = 0.714V(1)−1)
)また、E N (rms)はクロマレベル信号の再生
信号のピークの電圧の平方根値である。
E S (p-1)) = 0.714V(1)-1)
) Furthermore, E N (rms) is the square root value of the peak voltage of the reproduced signal of the chroma level signal.

EN(rms)=AMノイズ実効値電圧m(7)ドロッ
プアウト 市販のドロップアウトカウンター(例えばシハソクVH
OIB2型)にて5 μsec xlodBのドロップ
アウトをカウントし、1分間のカウント数を埠出する。
EN (rms) = AM noise effective value voltage m (7) Dropout Commercially available dropout counter (for example, Shihasoku VH
The dropout of 5 μsec xlodB is counted using OIB2 type) and the number of counts per minute is output.

(8)スクラッチ判定 ベースフィルムを172インチ巾にスリットし上記(4
)の摩擦係数測定と同時に固定棒に125°の角麿まで
フィルムをかけ100cm/secのフィルム速度で2
0m走行させ、これを50回繰返した後の1/2インヂ
IJベースフイルムの表面に入ったスクラッチの太さ、
深さ、数を総合して次の5段階判定した。
(8) Slit the scratch judgment base film to a width of 172 inches and
) At the same time as measuring the friction coefficient of
The thickness of the scratch on the surface of the 1/2 inch IJ base film after running 0m and repeating this 50 times.
The depth and number were combined to determine the following five levels.

く5段階判定〉 ◎ 172インチ中ベースフィルムに全くスクラッチが
認められない 0172インチ中ベースフィルムにほとんどスクラッチ
か認められない Δ 1/2インヂIJベースフイルムにスクラッチが認
められる(何本か) ×172インチ巾ベースフィルムに太いスクラッチが何
本か認められる xx  1/2インチ巾ベースフィルムに太く深いスク
ラッチが多数仝而に認められる (9)巻姿 フィルムをrjJlooomm、長さ10000mのロ
ールに速度300m/m i nで巻き上げ、この巻き
上げロールの外観を詳細に検査し、1級〜5級に格付け
する。
5-level judgment> ◎ No scratches are observed on the 172-inch base film.01 Almost no scratches are observed on the 72-inch base film.Δ Scratches are observed on the 1/2-inch IJ base film (several scratches) ×172 Several thick scratches are observed on the 1/2 inch wide base film.xx Many thick and deep scratches are observed on the 1/2 inch wide base film. The roll is wound up with min.

端面ずれについては端面の「1」方向のずれの距離によ
り下記のように格付する。
The end face deviation is graded as follows based on the distance of the end face deviation in the “1” direction.

症状突起については、病状の突起で長径2mm以上のも
のの個数を数え、下記のように格付(fする。
Regarding symptomatic protrusions, the number of diseased protrusions with a major axis of 2 mm or more was counted and graded (f) as shown below.

実施例1 ジメチルテレフタレートとエチレングリコールとを、エ
ステル交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として
三酸価アンチモンを、安定剤として亜燐酸を、更に滑剤
として平均粒径0.19μm。
Example 1 Dimethyl terephthalate and ethylene glycol were transesterified, manganese acetate was used as a transesterification catalyst, antimony trioxide was used as a polymerization catalyst, phosphorous acid was used as a stabilizer, and the average particle size was 0.19 μm as a lubricant.

粒径比1,07の球状シリカと平均粒径0.87μm2
粒径比1.16の球状シリカとを用いて、常法により重
合し、固有粘度(オルソクロロフェノール、35℃)0
.62のポリエチレンテレフタレートを得た。
Spherical silica with a particle size ratio of 1.07 and average particle size of 0.87 μm2
Using spherical silica with a particle size ratio of 1.16, polymerization was performed by a conventional method, and the intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35°C) was 0.
.. 62 polyethylene terephthalate was obtained.

このポリエチレンテレフタレートのペレットを47^リ
 ワBtflEl故轟蒼名賄申幽士〜11パーt−4北
訟i、溶融温度280〜300℃で溶解し、この溶融ポ
リマーを1mmのスリット状ダイを通して表面温度20
’Cの回転冷却ドラム上に形成押出し、未延伸フィルム
を得た。
The polyethylene terephthalate pellets are melted at a melting temperature of 280 to 300°C, and the molten polymer is passed through a 1 mm slit die to the surface. temperature 20
Formed and extruded on a rotating cooling drum of 'C' to obtain an unstretched film.

このようにして得られた未延伸フィルムを75°Cにて
予熱し、更に低速、高速のロール間で12mm上方より
850℃の表面温度のIRヒーターにて加熱して3゜5
倍に延伸し、急冷し、続いてステンターに供給し110
’Cにて横方向に3.8倍に延伸した。
The unstretched film thus obtained was preheated at 75°C, and further heated between low speed and high speed rolls with an IR heater at a surface temperature of 850°C from 12 mm above.
Stretched twice, rapidly cooled, and then fed to a stenter to 110
It was stretched 3.8 times in the transverse direction at 'C.

得られた二軸配向フィルムを210°Cの温度で5秒間
熱固定し、厚み15μmの熱固定二軸配向フィルムを得
た。
The obtained biaxially oriented film was heat set at a temperature of 210° C. for 5 seconds to obtain a heat set biaxially oriented film having a thickness of 15 μm.

更に、このフィルム上に、下記組成 Co含有酸化鉄粉末         100重量部エ
スレツクA(積木化学製塩化 ビニル−酢酸ビニル共重合体)10〃 ニツポラン2304 (日本ポリウレタン製ポリウレタ
ンエラストマー)10〃 コロネートL(日本ポリウレタン 製ポリイソシアネート)      5 〃レシチン 
             1重ω部メチルエヂルケト
ン        15〃メヂルイソブブルケトン  
    75〃トルエン             1
5〃添加剤(潤滑剤、シリコン樹脂>   0.15 
 ttからなる磁性塗料をグラビアロールにより塗布し
、ドクターナイフにより磁性塗料層をスムージングし、
磁性塗料の未だ屹かぬ間に常法により磁気配向させ、し
かる後A−ブンに導いて乾燥キユアリングし、更にカレ
ンダー加工して塗布表面を均一にし、スリットして厚さ
約5μmの磁性層を形成した172インチ巾の磁気テー
プを作成した。このフィルム及び磁気テープの特性を第
1表に示す。
Furthermore, on this film, 100 parts by weight of Co-containing iron oxide powder having the following composition: 10 parts by weight of ESLETSUKU A (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer manufactured by Block Chemical Co., Ltd.) 10〃 Nitsuporan 2304 (polyurethane elastomer manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 10〃 Coronate L (Japan Polyurethane Co., Ltd.) polyisocyanate) 5 Lecithin
1-fold omega-part methyl edyl ketone 15 methyl isobutyl ketone
75〃Toluene 1
5〃Additives (lubricant, silicone resin>0.15
Apply magnetic paint consisting of tt using a gravure roll, smooth the magnetic paint layer using a doctor knife,
While the magnetic paint has not yet froze, it is magnetically oriented using a conventional method, then introduced into an A-bun for dry curing, further calendered to make the coated surface uniform, and slit to form a magnetic layer with a thickness of approximately 5 μm. A magnetic tape having a width of 172 inches was prepared. The properties of this film and magnetic tape are shown in Table 1.

かくして(7られたフィルムおよび磁気テープは、摩1
察係数か低く、300m/m i nの高速で巻き上げ
た時に端面ずれも少なく巻姿良好であり、カレンダー削
れ性、耐スクラッチ性も良好であった。
In this way, the film and magnetic tape are
The winding coefficient was low, and when wound at a high speed of 300 m/min, there was little deviation of the end face and the winding appearance was good, and the calendering resistance and scratch resistance were also good.

実施例2〜4 使用する球状シリカを第1表に示すように変更する以外
は実施例1と同様にしてフィルムおよび磁気テープを作
成した。
Examples 2 to 4 Films and magnetic tapes were produced in the same manner as in Example 1, except that the spherical silica used was changed as shown in Table 1.

その特性は、第1表に示す如く、良好であった。The properties were good as shown in Table 1.

比較例1〜3 実施例1において、粒子としてカオリン、酸化チタン、
または炭酸カルシウムと酸化チタンとを用いる以外は実
施例1と同様な方法でフィルムおよび磁気テープを作成
した。その特性を第1表に示すが、いずれも良くなかっ
た。
Comparative Examples 1 to 3 In Example 1, kaolin, titanium oxide,
Alternatively, a film and a magnetic tape were prepared in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate and titanium oxide were used. The properties are shown in Table 1, and none of them were good.

平均粒径0.65μmのカオリンを使用した比較例1で
は、耐スクラッチ性が悪く、平均粒径0123μmの酸
化チタンを使用した比較例2では広IJ・高速巻取り時
にフィルム巻姿が良くなく、また平均粒径0.9μmの
炭酸カルシウムと0.23μmの酸化チタンとを使用し
た比較例3ではカレンダー削れ性が良くなかった。
In Comparative Example 1 using kaolin with an average particle size of 0.65 μm, the scratch resistance was poor, and in Comparative Example 2 using titanium oxide with an average particle size of 0123 μm, the film winding appearance was poor during wide IJ and high speed winding. Furthermore, in Comparative Example 3, which used calcium carbonate with an average particle size of 0.9 μm and titanium oxide with an average particle size of 0.23 μm, the calendering property was not good.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、ポリエステル中に、第1成分として平均粒径が0.
03μm以上0.3μm未満でありかつ粒径比(長径/
短径)が1.0〜1.2である球状シリカ粒子を0.0
1〜2.5重量%含有し、かつ第2成分として平均粒径
が0.6〜3μmでありかつ粒径比(長径/短径)が1
.0〜1.2である球状シリカ粒子を0.002〜2重
量%の範囲内であつて第1成分と同量かこれより少量含
有することを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルム
。 2、球状シリカ粒子は下記式で表わされる相対標準偏差
が0.5以下のものである特許請求の範囲第1項記載の
二軸配向ポリエステルフィルム。 相対標準差=▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Di:個々の粒子の面積円相当径(μm)@D
@:面積円相当径の平均値 ▲数式、化学式、表等があります▼(μm) n:粒子の個数 を表わす。
[Claims] 1. In the polyester, as the first component, the average particle size is 0.
03 μm or more and less than 0.3 μm and the particle size ratio (longer diameter/
Spherical silica particles with a minor axis of 1.0 to 1.2
Contains 1 to 2.5% by weight, and has an average particle size of 0.6 to 3 μm as a second component, and a particle size ratio (major axis/breadth axis) of 1.
.. A biaxially oriented polyester film, characterized in that it contains 0 to 1.2 spherical silica particles in an amount within the range of 0.002 to 2% by weight, and in an amount equal to or smaller than that of the first component. 2. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the spherical silica particles have a relative standard deviation expressed by the following formula of 0.5 or less. Relative standard difference = ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ Where, Di: Area circle equivalent diameter of individual particles (μm) @D
@: Average value of area circle equivalent diameter ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼ (μm) n: Represents the number of particles.
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