JPS63235340A - Biaxially oriented polyester film - Google Patents

Biaxially oriented polyester film

Info

Publication number
JPS63235340A
JPS63235340A JP6914387A JP6914387A JPS63235340A JP S63235340 A JPS63235340 A JP S63235340A JP 6914387 A JP6914387 A JP 6914387A JP 6914387 A JP6914387 A JP 6914387A JP S63235340 A JPS63235340 A JP S63235340A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
component
particles
spherical silica
silica particles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP6914387A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH054412B2 (en
Inventor
Hideo Kato
秀雄 加藤
Hisashi Hamano
浜野 久
Kinji Hasegawa
欣治 長谷川
Norihiro Nomi
能美 慶弘
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Priority to JP6914387A priority Critical patent/JPS63235340A/en
Publication of JPS63235340A publication Critical patent/JPS63235340A/en
Publication of JPH054412B2 publication Critical patent/JPH054412B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the title flat film excellent in lubricity, chipping resistance, etc. and suitable for videotapes, etc., by forming a polyester homoginously containing specified amounts of two kinds of spherical silica particles of different particle diameters into a film and biaxially stretching this film. CONSTITUTION:A polyester containing 0.01-2.5wt.% spherical silica particles, as a first component, of an average particle diameter of 0.05-0.5mum and a particle diameter ratio (major diameter/minor diameter) of 1-1.2 and 0.005-2wt.% (<= the amount of said first component) spherical silica particles, as a second component, of an average particle diameter which is larger than that of said first component by at least 0.1mum and is in the range of 0.15-0.6mum is produced. This polyester is formed into a film, and this film is biaxially stretched to obtain the purpose biaxially oriented polyester film. In this way, a film low in a content of voids and highly uniform in a distribution of protrusions formed on the surface can be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は二軸配向ポリエステルフィルムに関し、更に詳
しくは平均粒径の異なる球状シリカ粒子を含有し、平坦
で、滑り性、耐削れ性等に優れた二軸配向ポリエステル
フィルムに関する。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a biaxially oriented polyester film, and more specifically, the present invention relates to a biaxially oriented polyester film, which contains spherical silica particles with different average particle diameters, is flat, and has excellent sliding properties, abrasion resistance, etc. Concerning an excellent biaxially oriented polyester film.

[従来技術] 二軸延伸ポリエステルフィルムは、その優れた性質の故
に、磁気テープ用、電気用、写真用、メタライズ用、包
装用等多くの用途で広く用いられている。とりわけ、そ
の高い強度1弾性率等の特性の故に、磁気記録媒体、例
えばビデオテープ。
[Prior Art] Because of its excellent properties, biaxially stretched polyester films are widely used in many applications such as magnetic tapes, electricity, photography, metallization, and packaging. In particular, because of its properties such as high strength and modulus, magnetic recording media, such as video tapes.

オーディオテープ、コンピューターテープ、フロッピー
ディスク等のベースフィルムとして広く用いられている
Widely used as a base film for audio tapes, computer tapes, floppy disks, etc.

これら用途分野は、近年、高密度記録化、高品質化の要
求がますます高まり、これに伴ってベースとなるポリエ
ステルフィルムには表面が平坦であることの要求がます
ます強くなっている。しかしながら、表面が平坦になる
とフィルムをロール状に巻取る工程でのフィルムの巻姿
が著しく悪化し、巻姿の良好なフィルムロールが得られ
にくいという問題がある。
In recent years, demands for higher density recording and higher quality have been increasing in these application fields, and as a result, there has been an increasing demand for the base polyester film to have a flat surface. However, when the surface becomes flat, the winding appearance of the film in the process of winding the film into a roll deteriorates significantly, and there is a problem that it is difficult to obtain a film roll with a good winding appearance.

フィルムロールの巻姿欠点としては、■ロールに瘤状の
突起が生じる、■フィルム縦方向に皺が生じる。■端面
がずれる等があり、■はフィルムの滑り性が悪い場合に
、■は瘤状の突起を防止する目的で張力を高くして巻取
る時に、■は平坦なフィルムを巻き挙げる場合にフィル
ム間に生ずる空気層の逃げが悪くなる時に、それぞれ生
じやすい。
Defects in the winding appearance of the film roll include (1) bump-like protrusions on the roll, and (2) wrinkles in the longitudinal direction of the film. ■When the edge surface shifts, etc., ■ is when the film has poor slipperiness, ■: when the film is wound with high tension to prevent bump-like protrusions, ■: when the film is rolled up when flat film is rolled up. Each of these tends to occur when the air space created in between becomes difficult to escape.

従って、ベースとなるポリエステルフィルムには、平坦
性と同時に、良好なフィルム巻姿を得るために、滑り性
、空気逃げ性にすぐれることが要求される。
Therefore, the base polyester film is required to have not only flatness but also excellent slipperiness and air escape properties in order to obtain a good film winding appearance.

従来、フィルムの易滑性を向上させる方法としてポリエ
ステルに酸化ケイ素、炭酸カルシウム等の無機質粒子を
添加する方法、又はポリエステルの合成時に重合系内で
カルシウム、リチウムあるいはリンを含む微粒子を析出
せしめる方法が提案されている。いずれの方法もポリエ
ステルを製膜した際に微粒子に由来してフィルム表面に
突起を形成し、フィルムの易滑性を向上させるものであ
る。
Conventionally, methods for improving the slipperiness of films include adding inorganic particles such as silicon oxide or calcium carbonate to polyester, or precipitating fine particles containing calcium, lithium, or phosphorus in the polymerization system during polyester synthesis. Proposed. In either method, when polyester is formed into a film, projections are formed on the surface of the film due to fine particles, thereby improving the slipperiness of the film.

しかしながら、上記の如き微粒子による突起によってフ
ィルムの滑り性を改善する方法では、通常、フィルム表
面を粗面化する程滑り性は向上するが、一方では該粗面
化に起因して、例えば磁気記録媒体用途においては磁気
塗料を塗布後の表面が粗れ、電磁変換特性が悪化する傾
向がある。
However, in the above-mentioned method of improving the slipperiness of a film using protrusions made of fine particles, the slipperiness usually improves as the film surface becomes rougher, but on the other hand, due to the roughening, for example In media applications, the surface after applying the magnetic paint tends to become rough, and the electromagnetic conversion characteristics tend to deteriorate.

これらの相反する平坦性と易滑性とを解決する方策の一
つとして大粒径の粒子と小粒径の粒子とを併存させる複
合系無機微粒子を利用する手段も数多く提案されいる。
As one of the measures to solve these contradictory problems of flatness and slipperiness, many methods have been proposed that utilize composite inorganic fine particles in which large-sized particles and small-sized particles coexist.

しかしながら、これらの手段にも問題があり、そのまま
では磁気記録媒体の高級グレード化例えば高密度化、高
品質化等の要求に応じることが難しい、この理由は、複
合系無機粒子に用いられる大粒径粒子のサイズが高級グ
レード化の要求品質に対して粗大であること、大粒子に
なればなる程フィルム表面の突起は高くなり、このため
に磁気記録媒体用途においての電磁変換特性が悪化して
しまうこと、また、大粒子Gこなればなる程フィルム表
面の突起は高くなると共に粒子の囲りのボイドも大きく
な、す、磁気テープ製造工程中における不織布でのクリ
ーニング工程あるいはカレンダー加工工程において高い
突起部が削り落されドロップアウト(記録再生時に発生
する情報の欠落部)の原因をひきおこし、更に加工工程
でのカレンダー汚れや、ベースフルイム表面清掃用のダ
ストファブリッ゛り汚れをひきおこし、磁気記録媒体と
しての特性を大きく損なうことになる。
However, these methods also have problems, and it is difficult to meet the demands for higher grades of magnetic recording media, such as higher density and higher quality.The reason for this is that the large particles used in composite inorganic particles The size of the grains is coarse compared to the quality required for high-grade grades, and the larger the grains, the higher the protrusions on the film surface, which deteriorates the electromagnetic conversion characteristics in magnetic recording media applications. In addition, the larger the particles are, the higher the protrusions on the film surface and the larger the voids surrounding the particles.High protrusions are removed during the cleaning process with nonwoven fabric or the calendering process during the magnetic tape manufacturing process. This can cause dropouts (parts where information is missing during recording and playback), and it can also cause calendar stains during the processing process and dust fabric stains for cleaning the base film surface, which can damage the magnetic recording medium. This would greatly impair its characteristics.

[発明の目的] 本発明者は、上述の問題点を解決し、高級品質の磁気記
録用途分野に適用可能な平坦性と良好なフィルム巻姿と
を兼備し、しかも良好な耐削れ性を有するフィルムを開
発すべく鋭意研究した結果、フィルム表面の突起の形状
をシャープにし、更に大粒子と小粒子とを特定組合せに
すればフィルム表面が平坦でも滑り性、空気逃げ性及び
耐削れ性が大巾に改良されること、突起の形状をシャー
プにする為にはフィルム内に存在する粒子は球状である
ものが最も好ましいこと、球状に近い粒子としてはガラ
スピーズをはじめ数多く存在するが、これらからは殊に
ビデオテープ用としての表面特性を満足するフィルムを
得ることが難しいか、特定の球状シカリ粒子を大粒子と
小粒子の組合せて用いると上記特性を満足するフィルム
の得られることを見出し、本発明に到達した。
[Object of the Invention] The present inventor has solved the above-mentioned problems, and has created a film that has both flatness and good film winding shape applicable to the field of high-quality magnetic recording applications, and also has good abrasion resistance. As a result of intensive research to develop the film, we found that by sharpening the shape of the protrusions on the film surface and using a specific combination of large particles and small particles, even if the film surface is flat, it has great slipperiness, air escape properties, and abrasion resistance. In order to sharpen the shape of the protrusions, it is most preferable that the particles present in the film be spherical.There are many particles that are close to spherical, including glass peas. discovered that it is difficult to obtain a film that satisfies the surface properties especially for video tapes, and that it is possible to obtain a film that satisfies the above properties by using specific spherical Sicari particles in combination with large particles and small particles, We have arrived at the present invention.

従って、本発明の目的は、磁気記録媒体の高密度記録化
、高品質化に対応し得る平坦性を保持しつつ、滑り性、
耐削れ性等に優れな二軸配向ポリエステルフィルムを提
供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to maintain smoothness that can correspond to higher density recording and higher quality magnetic recording media, while improving slipperiness.
An object of the present invention is to provide a biaxially oriented polyester film having excellent abrasion resistance and the like.

[発明の構成・効果] 本発明の目的は、本発明によれば、ポリエステル中に、
第1成分として平均粒径が0.05〜0.5μmであり
かつ粒径比(長径/短径)が1.0〜1.2である球状
シリカ粒子を0.01〜2.5 jl量%含有し、かつ
第2成分として平均粒径が第1成分より0.1μm以上
太きく0.15μm以上0.6μm未満の範囲にありか
つ粒径比(長径/短径)が1.0〜1.2である球状シ
リカ粒子を0.005〜2.0重量%の範囲内であって
第1成分と同じかこれより少ない量含有することを特徴
とする二軸配向ポリエステルフィルムによって達成され
る。
[Configuration and Effects of the Invention] According to the present invention, an object of the present invention is to
As the first component, spherical silica particles having an average particle diameter of 0.05 to 0.5 μm and a particle size ratio (major axis/minor axis) of 1.0 to 1.2 are used in an amount of 0.01 to 2.5 jl. %, and as a second component, the average particle diameter is in the range of 0.1 μm or more thicker than the first component, 0.15 μm or more and less than 0.6 μm, and the particle size ratio (major axis / short axis) is 1.0 ~ 1.2 is achieved by a biaxially oriented polyester film characterized by containing spherical silica particles in an amount within the range of 0.005 to 2.0% by weight, which is the same as or less than the first component. .

本発明におけるポリエステルとは芳香族ジカルボン酸を
主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主たるグリコー
ル成分とするポリエステルである。
The polyester in the present invention is a polyester containing an aromatic dicarboxylic acid as a main acid component and an aliphatic glycol as a main glycol component.

かかるポリエステルは実質的に線状であり、そしてフィ
ルム形成性特に溶融成形によるフィルム形成性を有する
。芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸。
Such polyesters are substantially linear and have film forming properties, particularly by melt molding. Examples of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid,
Naphthalene dicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid.

ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸。
Diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid.

ジフェニルケトンジカルボン酸、アンスラセンジカルボ
ン酸等を挙げることができる。脂肪族グリコールとして
は、例えばエチレングリコール、トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレグリコー
ル等の如き炭素数2〜10のアルキレングリコールある
いはシクロヘキサンジメタツールの如き脂環族ジオール
等を挙げることができる。
Examples include diphenylketone dicarboxylic acid and anthracene dicarboxylic acid. Examples of aliphatic glycols include alkylene glycols having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, and decamethylene glycol, and alicyclic glycols such as cyclohexane dimetatool. Diols and the like can be mentioned.

本発明において、ポリエステルとしては例えばアルキレ
ンテレフタレート及び/又はアルキレンナフタレートを
主なる構成成分とするものが好ましく用いられる。
In the present invention, polyesters containing, for example, alkylene terephthalate and/or alkylene naphthalate as main constituents are preferably used.

かかるポリエステルのうちでも例えばポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレートはも
ちろんのこと、例えば全ジカルボン酸成分の80モル%
以上がテレフタル酸及び/又は2.6−ナフタレンジカ
ルボン酸であり、全グリコール成分の80モル%以上が
エチレングリコールである共重合体が好ましい、その際
全酸成分の20モル%以下のジカルボン酸はテレフタル
酸及び/又は2.6−ナフタレンジカルボン酸以外の上
記芳香族ジカルボン酸であることができ、また例えばア
ジピン酸、セパチン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸;シ
クロヘキサン−1,4−ジカルボン酸の如き脂環族ジカ
ルボン酸等であることができる。
Among such polyesters, for example, polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, for example, 80 mol% of the total dicarboxylic acid component.
A copolymer in which the above is terephthalic acid and/or 2,6-naphthalene dicarboxylic acid and 80 mol% or more of the total glycol component is ethylene glycol is preferable, in which case the dicarboxylic acid that is 20 mol% or less of the total acid component is It can be the above-mentioned aromatic dicarboxylic acids other than terephthalic acid and/or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and also, for example, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, cepacic acid, etc.; such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid. It can be an alicyclic dicarboxylic acid or the like.

また、全グリコール成分の20モル%以下は、エチレン
グリコール以外の上記グリコールであることができ、あ
るいは例えばハイドロキノン、レゾルシン、2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン等の如は芳香族
ジオール:1,4−ジヒドロキシメチルベンゼンの如き
芳香環を含む脂肪族ジオール;ポリエチレングリコール
、ポリ10ピレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コール等の如きポリアルキレングリコール(ポリオキシ
アルキレングリコール)等であることもできる。
In addition, up to 20 mol% of the total glycol component can be the above-mentioned glycols other than ethylene glycol, or aromatic diols such as hydroquinone, resorcinol, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, etc. Aliphatic diols containing an aromatic ring such as 1,4-dihydroxymethylbenzene; polyalkylene glycols (polyoxyalkylene glycols) such as polyethylene glycol, poly10-pyrene glycol, polytetramethylene glycol, etc. can also be used.

また、本発明で用いるポリエステルには、例えばしドロ
キシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸;ω−ヒドロキシカ
プロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカルボン酸に
由来する成分を、ジカルボン酸成分およびオキシカルボ
ン酸成分の総量に対し20モル%以下で共重合或は結合
するものも包含される。
Furthermore, in the polyester used in the present invention, a component derived from an oxycarboxylic acid such as an aromatic oxyacid such as droxybenzoic acid; an aliphatic oxyacid such as ω-hydroxycaproic acid, a dicarboxylic acid component and an oxycarboxylic acid component. Those copolymerized or combined in an amount of 20 mol % or less based on the total amount of acid components are also included.

さらに本発明におけるポリエステルには実質的に線状で
ある範囲の量、例えば全酸成分に対し2モル%以下の量
で、3官能以上のポリカルボン酸又はポリヒドロキシ化
合物、例えばトリメリ・yト酸、ベンタエリンリトール
等を共重合したものも包含される。
Furthermore, the polyester in the present invention contains a trifunctional or higher functional polycarboxylic acid or a polyhydroxy compound, such as trimelli-ytoic acid, in an amount within a substantially linear range, for example, an amount of 2 mol% or less based on the total acid component. , bentaerinlitol, etc. are also included.

上記ポリエステルは、それ自体公知であり、且つそれ自
体公知の方法で製造することができる4上記ポリエステ
ルとしては、0−クロロフェノール中の溶液として35
℃で測定して求めた固有粘度が約0.4〜約0.8のも
のが好ましい。
The above-mentioned polyester is known per se and can be produced by a method known per se.4 The above-mentioned polyester is 35% as a solution in 0-chlorophenol.
Preferably, it has an intrinsic viscosity of about 0.4 to about 0.8 as measured at °C.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムはそのフィルム
表面に多数のSa紺な突起を有している。
The biaxially oriented polyester film of the present invention has a large number of Sa dark blue protrusions on the film surface.

それらの多数の微細な突起は本発明によればポリエステ
ル中に分散して含有される多数の球状シリカ粒子に由来
する。
According to the invention, these large numbers of fine protrusions originate from a large number of spherical silica particles dispersed and contained in the polyester.

球状シリカ粒子を分散含有するポリエステルは、通常ポ
リエステルを形成するための反応時、例えばエステル交
換法による場合のエステル交換反応中あるいは重縮合反
応中の任意の時期、又は直接重合法による場合の任意の
時期に、球状シリカ粒子(好ましくはグリコール中のス
ラリーとして)を応系系中に添加することにより製造す
ることができる。好ましくは、重縮合反応の初期例えば
固有粘度が約0.3に至るまでの間に、球状シリカ粒子
を反応系中に添加するのが好ましい。
Polyester containing dispersed spherical silica particles is usually produced at any time during the reaction to form the polyester, for example, during the transesterification reaction or polycondensation reaction when using the transesterification method, or at any time during the polycondensation reaction when using the direct polymerization method. It can be prepared by adding spherical silica particles (preferably as a slurry in glycol) into the reaction system at a specific time. Preferably, spherical silica particles are added to the reaction system at the beginning of the polycondensation reaction, for example, until the intrinsic viscosity reaches about 0.3.

本発明のおいてポリエステル中に分散含有させる球状シ
リカ粒子は粒径比(長径/短径)が1.0〜1.2、好
ましくは1.0〜1.1.更に好ましくは1.0〜1.
05であるものである。この球状シリカ粒子は個々の形
状が極めて真球に近い球状であって、従来から滑剤とし
て知られているシリカ粒子が10mμm程度の超微細な
壇状粒子か、これらか凝集して0.5μm程度の凝集物
(凝集粒子)を形成しているのとは著しく異なる点に特
徴がある。
In the present invention, the spherical silica particles dispersed in the polyester have a particle diameter ratio (major axis/minor axis) of 1.0 to 1.2, preferably 1.0 to 1.1. More preferably 1.0 to 1.
05. These spherical silica particles have individual shapes that are extremely close to true spheres, and the silica particles conventionally known as lubricants are either ultra-fine podium particles of about 10 mμm, or aggregated particles of about 0.5 μm. It is characterized by a marked difference from the formation of aggregates (agglomerated particles).

粒径比が大きくなりすぎるとボイド比か大きくなり、こ
のためか削れ性が悪くなるので好ましくない、そして、
この球状シリカ粒子は第1成分として平均粒径が0.0
5〜0.5μm、好ましくは0.05〜0.4μm、更
に好ましくは0.05〜0.3μmのものと、第2成分
として平均粒径が0,15μm以上0.6μm未満、好
ましくは0.2μm以上0.6μm未満。
If the particle size ratio becomes too large, the void ratio becomes large, which is undesirable because the machinability deteriorates, and
These spherical silica particles have an average particle size of 0.0 as the first component.
5 to 0.5 μm, preferably 0.05 to 0.4 μm, more preferably 0.05 to 0.3 μm, and a second component with an average particle size of 0.15 μm or more and less than 0.6 μm, preferably 0. .2 μm or more and less than 0.6 μm.

更に好ましくは0.3〜0.5μm、特に好ましくは0
.4〜0.5μmのものとの2種である。第1成分とし
ての球状シリカ粒子の平均粒径が小さくなりすぎると滑
り性の向上効果が不充分となり好ましくなく、また大き
くなると第2成分との平均粒径の差が小さくなり、空気
逃げ性が悪くなり、フィルム巻姿(端面ずれ)の向上効
果が不充分となり、好ましくない。
More preferably 0.3 to 0.5 μm, particularly preferably 0
.. There are two types: one with a diameter of 4 to 0.5 μm. If the average particle size of the spherical silica particles as the first component becomes too small, the effect of improving slipperiness will be insufficient, which is undesirable. If it becomes too large, the difference in average particle size from the second component will become small, resulting in poor air escape properties. This is not preferable because the effect of improving the film winding appearance (edge misalignment) becomes insufficient.

また、第1成分と第2成分との平均粒径の差は0.1μ
m以上、好ましくは0.15μm以上、さらに好ましく
は0,20μm以上である。第1成分と第2成分との平
均粒径の差が小さすぎると、空気逃げ性が悪くなり、フ
ィルム巻取時に端面ずれを起し易く、フィルム巻姿が悪
くなるので好ましくない。
Also, the difference in average particle size between the first component and the second component is 0.1μ
m or more, preferably 0.15 μm or more, more preferably 0.20 μm or more. If the difference in average particle size between the first component and the second component is too small, air escape performance will be poor, end face deviation will easily occur during film winding, and the film winding appearance will be poor, which is not preferable.

ここで、球状シリカ粒子の長径、短径1面積円相当径は
粒子表面に金属を蒸着してのち電子顕微鏡にて例えば1
万〜3万倍に拡大した像から求め、平均粒径9粒径比は
次式で求める。
Here, the major axis and minor axis of the spherical silica particles are determined using an electron microscope, for example, after depositing metal on the particle surface.
It is determined from an image magnified 30,000 to 30,000 times, and the average particle size 9 grain size ratio is determined by the following formula.

平均粒径=測定粒子の面積円相当径の総和/測定粒子の
数 粒径比=シリカ粒子の平均長径/該粒子の平均短径 また、球状シリカ粒子は粒径分布がシャープであること
が好ましく、分布の急峻度を表わす相対標準偏差か0.
5以下、更には0.3以下、特に0.15以下であるこ
とが好ましい。
Average particle diameter = sum of area circle-equivalent diameters of measured particles / ratio of several particle diameters of measured particles = average major diameter of silica particles / average minor diameter of the particles Also, it is preferable that the spherical silica particles have a sharp particle size distribution. , the relative standard deviation representing the steepness of the distribution, or 0.
It is preferably 5 or less, more preferably 0.3 or less, particularly 0.15 or less.

この相対標準差は次式で表わされる。This relative standard difference is expressed by the following formula.

相対標準偏差− ここで、D;:個々の粒子の面積円相当径(μm)D=
面面積和相当径平均値 (=(Σ Di)/nl(μm) i=1 n:粒子の測定個数 を表わす。
Relative standard deviation - where, D;: Area circle equivalent diameter of individual particles (μm) D=
Average diameter equivalent to sum of surface areas (=(Σ Di)/nl (μm) i=1 n: represents the number of particles measured.

相対標準偏差が0.5以下の球状シリカ粒子を用いると
、該粒子が真球状で且つ粒度分布が極めて急峻であるこ
とから、フィルム表面に形成される突起の分布は極めて
均一性が高く、突起の高さのそろった滑り性の優れたポ
リエステルフィルムが得られる。また、この場合、第1
成分の平均粒径と第2成分の平均粒径とは少なくとも0
.1μmの差があるから、第1成分と第2成分の粒度分
布は実質的に互いに重ならない。球状シリカ粒子は、上
述の条件を満せば、その製法、その他に何ら限定される
ものではない0例えば、球状シリカ粒子は、オルトケイ
酸エチル[3i (OC2H!1 ) a ]の加水分
解から含水シリカ[5i(O)[)a]単分散球をつく
り、更にこの含水シリカ単分散域を脱水化処理してシリ
カ結合[;S 1−0−311を三次元的に成長させる
ことで製造できる(日本化学会誌81.馳9. P、1
503 ) 。
When spherical silica particles with a relative standard deviation of 0.5 or less are used, the particles are truly spherical and have an extremely steep particle size distribution, so the distribution of protrusions formed on the film surface is extremely uniform. A polyester film with uniform height and excellent slip properties can be obtained. Also, in this case, the first
The average particle size of the component and the average particle size of the second component are at least 0.
.. Since there is a difference of 1 μm, the particle size distributions of the first component and the second component do not substantially overlap each other. Spherical silica particles are not limited in any way to their manufacturing method or other aspects as long as they satisfy the above conditions.For example, spherical silica particles are produced by hydrolysis of ethyl orthosilicate [3i (OC2H!1) a ]. It can be manufactured by creating silica [5i(O)[)a] monodisperse spheres, and then dehydrating this hydrous silica monodisperse region to three-dimensionally grow silica bonds [;S 1-0-311. (Journal of the Chemical Society of Japan 81. Hase 9. P, 1
503).

S i (OC2H!l ) a +48z O→ S
  t   (O)()  a   +  4  Cz
   H50H;S 1−OH+HO−31: →:=S 1−o−s t=+H冨O 本発明において第1成分としての球状シリカ粒子の添加
量は、ポリエステルに対して0.01〜2.5重量%で
あり、好ましくは0.05〜2.0重量%、更に好まし
くは0,05〜1.0重量%、特に好ましくは0.1〜
0.5.f!:量%である。また第2成分としての球状
シリカ粒子の添加量は、ポリエステルに対してo、 o
os〜2.0重量%、好ましくは0.01〜1.5重量
%、更に°好ましくは0,02〜1.0重量%、特に好
ましくは0.04〜0.4重量%の範囲内であって第1
成分と同じかこの1以下である。このうち第1成分の!
以下が好ましい、第1成分の添加量が0.01重量%未
満、及び第2成分の添加量が0.005重量%未満では
滑り性や耐削れ性の向上効果が不充分である。また、第
1成分及び第2成分の総添加量としては、0.015〜
3.0重量%、好ましくは0.02〜2.0重量%、さ
らに好ましくは0.04〜1.011j1%、特に好ま
しくは0.06〜0.3重量%である。この総添加量が
3.0重量%を越えると表面平坦性が低下し、好ましく
ない。
S i (OC2H!l) a +48z O→ S
t (O)() a + 4 Cz
H50H;S1-OH+HO-31: →:=S1-o-st=+HtomiO In the present invention, the amount of spherical silica particles added as the first component is 0.01 to 2.5 to the polyester. % by weight, preferably 0.05-2.0% by weight, more preferably 0.05-1.0% by weight, particularly preferably 0.1-2.0% by weight.
0.5. f! :Amount%. Further, the amount of spherical silica particles added as the second component is o, o
os ~2.0% by weight, preferably 0.01-1.5% by weight, more preferably 0.02-1.0% by weight, particularly preferably 0.04-0.4% by weight First of all
It is the same as the component or less than 1. Of these, the first ingredient!
The following is preferable; if the amount of the first component added is less than 0.01% by weight and the amount of the second component added is less than 0.005% by weight, the effect of improving slipperiness and abrasion resistance is insufficient. In addition, the total amount of the first component and second component added is 0.015~
3.0% by weight, preferably 0.02-2.0% by weight, more preferably 0.04-1.011j1%, particularly preferably 0.06-0.3% by weight. If the total amount added exceeds 3.0% by weight, surface flatness will deteriorate, which is not preferable.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、従来から蓄
積させた二軸配向フィルムの製造法に順じて製造できる
0例えば、所定量の球状シリカ粒子を含有するポリエス
テルを溶融製膜して非晶質の未延伸フィルムとし、次い
で該未延伸フィルムを二輪方向に延伸し、熱固定し、必
要であれば弛緩熱処理することによって製造される。そ
の際、フィルム表面特性は、球状シリカ粒子の粒径1等
によって、また延伸条件によって変化するので従来の延
伸条件から適宜選択する。また密度、熱収縮率等も延伸
、熱処理時の温度1倍率、速度等によって変化するので
、これらの特性を同時に満足する条件を定める0例えば
、延伸温度は1段目延伸温度(例えば縦方向延伸温度二
T1)が(Tg−10)〜(Tg+、45)’Cの範囲
(但し、Tg:ポリエステルのガラス転移温度)から、
2段目延伸温度(例えば横方向延伸温度二T2)が(T
1+5)〜(Tt+40)’Cの、範囲から選択すると
よい、また、延伸倍率は一軸方向の延伸倍率が2.5以
上、特に3倍以上でかつ面積倍率が8倍以上、特に10
倍以上となる範囲から選択するとよい、更にまた、熱固
定温度は180〜250℃、更には200〜230℃の
範囲から選択するとよい。
The biaxially oriented polyester film of the present invention can be produced in accordance with conventional methods for producing biaxially oriented films. The unstretched film is then stretched in the two-wheel direction, heat set, and if necessary subjected to relaxation heat treatment. At this time, the film surface characteristics vary depending on the particle size of the spherical silica particles and the stretching conditions, so they are appropriately selected from conventional stretching conditions. In addition, the density, heat shrinkage rate, etc. change depending on the temperature, magnification, speed, etc. during stretching and heat treatment, so the conditions that satisfy these characteristics at the same time are determined. Temperature (T1) is in the range of (Tg-10) to (Tg+, 45)'C (where Tg: glass transition temperature of polyester),
The second-stage stretching temperature (for example, the lateral direction stretching temperature 2T2) is (T
It is preferable to select from the range of 1+5) to (Tt+40)'C, and the stretching ratio in the uniaxial direction is 2.5 or more, especially 3 times or more, and the area ratio is 8 times or more, especially 10
The heat setting temperature is preferably selected from a range of 180 to 250°C, more preferably 200 to 230°C.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは従来のものに
比してボイドが極めて小さいという特徴がある。この球
状シリカ粒子の周辺のボイドが小さい理由は、該粒子の
ポリエステルへの親和性の良さと、更に粒子そのものが
極めて真球に近いことから、延伸において滑剤周辺の応
力が均等に伝播し、ポリエステルと粒子の界面の一部に
応力が集中しないことによると推測される。
The biaxially oriented polyester film of the present invention is characterized by extremely small voids compared to conventional films. The reason why the voids around the spherical silica particles are small is that the particles have a good affinity for polyester, and the particles themselves are very close to true spheres, so the stress around the lubricant propagates evenly during stretching, and the polyester This is presumed to be due to the fact that stress is not concentrated on a part of the particle interface.

本発明においては、その粒径分布が極めてシャープであ
る球状シリカ粒予め添加により、ポリエステルフィルム
の表面に形成・された突起の分布は極めて均一性が高く
、大小突起のそれぞれの高さのそろったポリエステルフ
ィルムが得られる。
In the present invention, by adding spherical silica particles with an extremely sharp particle size distribution in advance, the distribution of the protrusions formed on the surface of the polyester film is extremely uniform, and the heights of the large and small protrusions are uniform. A polyester film is obtained.

本発明の二軸配向ポリエステルフ、イルムは、均一な凹
凸表面特性、すぐれた滑り性、すぐれた耐削れ性を有し
、すりきず、白粉等の発生量が著しく少ないという特徴
を有する。この二軸配向ポリエステルフィルムはこれら
の特徴を活かして各種の用途に広く用いることができる
0例えば、aX記録用例えばビデオ用、オーディオ用、
コンピューター用などのベースフィルムとして用いると
、優れたta変換特性、滑り性、走行耐久性等が得られ
る。またコンデンサー用途に用いると、低い摩擦係数、
すぐれた巻回性、低いつぶれ荷重、高い透明性等が得ら
れる。上述のように、この二軸配向ポリエステルフィル
ムは磁気記録媒体のべ一スフイルム特に磁気テープのベ
ースフィルムに用いるのが好ましいが、これに限定され
るものでなく、電気用途、包装用途および蒸着用フィル
ム等の他の分野へも広く適用する事が出来る。更に、フ
ィルムの片面又は両面に易接着処理、例えば易接着層コ
ーティング、コロナ処理等の表面処理が施されていもよ
い、またフィルムは帯電防止剤。
The biaxially oriented polyester film of the present invention has uniform uneven surface characteristics, excellent slipperiness, and excellent abrasion resistance, and is characterized by significantly less generation of scratches, white powder, etc. Taking advantage of these characteristics, this biaxially oriented polyester film can be used in a wide variety of applications, including aX recording, video, audio, etc.
When used as a base film for computers, etc., excellent ta conversion characteristics, slipperiness, running durability, etc. can be obtained. Also, when used in capacitor applications, it has a low coefficient of friction,
Excellent windability, low crushing load, high transparency, etc. can be obtained. As mentioned above, this biaxially oriented polyester film is preferably used as a base film for magnetic recording media, especially as a base film for magnetic tapes, but is not limited thereto, and can be used for electrical applications, packaging applications, and deposition films. It can be widely applied to other fields such as Furthermore, one or both sides of the film may be subjected to an adhesion treatment, such as an adhesion layer coating or a corona treatment, and the film may be coated with an antistatic agent.

紫外線吸収剤1着色剤など第3成分を含んでもかまわな
い。
A third component such as an ultraviolet absorber 1 and a coloring agent may be included.

[実施例] 以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。[Example] The present invention will be further explained below with reference to Examples.

なお本発明における種々の物性値および特性は以下の如
く測定されたものである。
Note that various physical property values and characteristics in the present invention were measured as follows.

(1)球状シリカ粒子の粒径 粒子粒径の測定には次の状態がある。(1) Particle size of spherical silica particles There are the following conditions for particle size measurement.

1)粉体から平均粒径、粒径比等を求める場合2)フィ
ルム中の粒子の平均粒径、粒径比等を求める場合。
1) When determining the average particle size, particle size ratio, etc. from powder 2) When determining the average particle size, particle size ratio, etc. of particles in a film.

(1)粉本からの場合 電顕試料台上に粉本を個々の精子ができるだけ重らない
ように散在せしめ、金スパッター装置により、この表面
に金薄膜蒸着層を厚み200人〜300人で形成せしめ
、走査型電子顕微鏡にて例えば1万〜3万倍の倍率で観
察し、日本レギュレーター■製ルーゼックス500にて
、少なくとも 100個の粒子の長径(Dli)、短径
(Dsi)及び面積用相当径(Di)を求める。
(1) In the case of a powder book, the powder book is scattered on an electron microscope sample table so that the individual sperm do not overlap as much as possible, and a thin gold film is deposited on the surface using a gold sputtering device to a thickness of 200 to 300 people. Observe with a scanning electron microscope at a magnification of, for example, 10,000 to 30,000 times, and measure the major axis (Dli), minor axis (Dsi), and area of at least 100 particles using Luzex 500 manufactured by Nippon Regulator ■. Find the equivalent diameter (Di).

そして、これらの次式で表わされる数平均値をもって、
シリカ粒子の長径(D I ) 、短径(Ds>、平均
粒径(D)を表わす。
Then, with the number average value expressed by these following formulas,
It represents the major axis (DI), minor axis (Ds>, and average particle diameter (D)) of the silica particles.

n                        
 nDI=(Σ D Ii) /n、D s = (Σ
 Dsi)/n。
n
nDI=(Σ D Ii) /n, D s = (Σ
Dsi)/n.

i=1          i=1 D=(Σ D i ) / n 1=1 (It)  フィルム中の粒子の場合 試料フィルム小片を走査型電子顕微鏡用試料台に固定し
、日本電子■製スパッターリング装置(JFC−110
0型イオンスバ・/ターリング装置)を用いてフィルム
表面に下記条件にてイオンエツチング処理を施す0条件
はペルジャー内に試料を設置し、約10°3 Torr
の真空状態まで真空度を上げ、電圧0.25K V 、
電流12.511A4;:テ約10分間イオンエツチン
グを実施する。更に同装置にて、フィルム表面に金スパ
ッターを施し、走査型電子顕微鏡にて例えば1万〜3万
倍で観察し、日本レギュレーター■製ルーゼッスク50
0にて少なくとも100個の粒子の長径(Dli)、短
径(DSi)及び面積用相当径<Di)を求める。以下
、上記(+)と同様に行なう。
i=1 i=1 D=(ΣD i ) / n 1=1 (It) In the case of particles in a film, a small piece of sample film was fixed on a scanning electron microscope sample stage and sputtered using a sputtering device manufactured by JEOL ( JFC-110
Ion etching is performed on the film surface under the following conditions using a 0-type ion bath/tarling device. Under the 0 condition, the sample is placed in a Pel jar and the temperature is approximately 10°3 Torr.
Raise the degree of vacuum to a vacuum state of 0.25K V,
Current: 12.511A4: Perform ion etching for about 10 minutes. Furthermore, gold sputtering was applied to the surface of the film using the same equipment, and the film was observed under a scanning electron microscope at a magnification of 10,000 to 30,000 times.
0, the major axis (Dli), minor axis (DSi), and area equivalent diameter <Di) of at least 100 particles are determined. The following steps are performed in the same manner as (+) above.

(2)  シリカ粒子以外の粒子の粒径等1)平均粒径 島津製作断裂cp−so型セントリフニゲルパーティク
ル サイズ アナライザー(c entrifugal
  Particle 5ize Analyser 
)を用いて測定し、得られた遠心沈降曲線を基に算出し
た各粒径の粒子とその存在量との積算曲線から、50マ
スパーセントに相当する粒径を読み取り、この値を上記
平均粒径とする(Bookr粒度測定技術J日刊工業新
聞社発行、 1975年1頁242〜247参照)。
(2) Particle size of particles other than silica particles, etc. 1) Average particle size Shimadzu manufactured rupture CP-SO type centrifugal particle size analyzer
Particle 5ize Analyzer
), and the particle size corresponding to 50 mass percent is read from the integrated curve of particles of each particle size and their abundance calculated based on the obtained centrifugal sedimentation curve, and this value is calculated based on the above average particle size. (see Bookr Particle Size Measurement Techniques J, published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1975, pp. 1, 242-247).

2)粒径比 フィルム小片をエポキシ樹脂にて固定成形し、ミクロト
ームにて約600人の厚みの超薄切片(フィルムの流れ
方向に平行に切断する。)を作成する。この試料を透過
型電子顕微鏡(日立製作所製:H−800型)にてフィ
ルム中の滑剤(粒子)の断面形状を観察し、滑剤の長軸
と短軸の比で表わす。
2) Particle size ratio A small piece of the film is fixed and molded using an epoxy resin, and an ultra-thin section (cut parallel to the film flow direction) with a thickness of approximately 600 mm is prepared using a microtome. The cross-sectional shape of the lubricant (particles) in the film was observed using a transmission electron microscope (manufactured by Hitachi, Ltd., model H-800) and expressed as the ratio of the long axis to the short axis of the lubricant.

3)相対標準偏差値 シリカ粒子の場合と同様にて測定を行ない、球状以外の
粒子はフィルム厚み方向について粒子の粒径比から体積
を算出し、等細球としたときの直径をもって粒径とし、
相対標準偏差値を算出する。
3) Relative standard deviation value Measure in the same manner as for silica particles, and for particles other than spherical, calculate the volume from the particle size ratio of the particles in the film thickness direction, and define the particle size as the diameter when it is made into a uniform sphere. ,
Calculate the relative standard deviation value.

(3フィルム表面粗さくRa) 中心線平均粗さくRa)としてJIS−BO601で定
義される値であり、本発明では■小板研究所の触針式表
面粗さ計(SURFCORDERSE −30C)を用
いて測定する。測定条件等は次の通りである。
(3 Film surface roughness Ra) This is the value defined in JIS-BO601 as the center line average roughness Ra), and in the present invention, a stylus type surface roughness meter (SURFCORDERSE-30C) from Koita Research Institute is used. Measure. The measurement conditions are as follows.

(a)触針先端半径 : 2μm (b)測定圧力   :30■ (C)カットオフ  :  0.25閣(d)測定長 
   :0.5m+ (e)データーのまとめ方 同−試料について5回繰返し測定し、最も大きい値を1
つ除き、残り4つのデーターの平均値の小数点以下4桁
目を四捨五入し、少数点以下3桁目まで表示する。
(a) Stylus tip radius: 2μm (b) Measurement pressure: 30cm (C) Cutoff: 0.25cm (d) Measurement length
: 0.5m+ (e) How to summarize the data - Measure the sample 5 times and set the largest value as 1
The average value of the remaining four data is rounded off to the fourth decimal place and displayed to the third decimal place.

(4)  フィルムの摩擦係数(μk)温度20℃、湿
度60%の環境で、巾1/2インチに裁断したフィルム
を固定棒(表面粗さ0.3μm)に角度θ= (152
/18G)πラジアン(152@)で接触させて毎分2
003の速さで移動(摩擦)させる、入日テンションT
1が50gとなるようにテンションコントローラーを調
整した時の出口テンション(Tz:g)をフィルムが9
0m走行したのちに出口テンション検出機で検出し、次
式で走行摩耗係数μkを算出する。
(4) Film friction coefficient (μk) In an environment with a temperature of 20°C and a humidity of 60%, a film cut to a width of 1/2 inch was held on a fixed rod (surface roughness: 0.3 μm) at an angle θ = (152
/18G) π radian (152@) and 2 per minute
Incoming tension T that moves (friction) at a speed of 003
When the tension controller is adjusted so that 1 is 50 g, the exit tension (Tz: g) of the film is 9.
After traveling 0m, the exit tension detector detects the tension and calculates the running wear coefficient μk using the following formula.

tt k = (2,303/θ) l0fl  (T
2 /TI  )−0,86810!J(Tz 150
)(5)削れ性 ベースフィルムの走行面の削れ性を5段のミニスーパー
カレンダーを使用して評価する。カレンダーはナイロン
ロールとスチールロールの5段カレンダーであり、処理
温度は80’C,フィルムにかかる線圧は200 kg
 / all、フィルムスピードは50m/分で走行さ
せる。走行フィルムは全長2000m走行させた時点で
カレンダーのトップローラ−に付着する汚れで、ベース
フィルムの削れ性を評価する。
tt k = (2,303/θ) l0fl (T
2/TI)-0,86810! J(Tz 150
) (5) Scrapability The scratchability of the running surface of the base film was evaluated using a 5-stage mini super calendar. The calendar is a 5-stage calendar with nylon rolls and steel rolls, the processing temperature is 80'C, and the linear pressure applied to the film is 200 kg.
/all, the film speed is 50 m/min. After running the running film for a total length of 2000 m, the abrasion resistance of the base film was evaluated based on the dirt that adhered to the top roller of the calendar.

く4段階判定〉 ◎ :ナイロンロールの汚れ全くなし ○ :ナイロンロールの汚れはほとんどなしX :ナイ
ロンロールが汚れる ××ニナイロンロールがひどく汚れる (a 電磁変換特性(クロマS/N) 市販の家庭用VTRを用いて50%白レベル信号(10
0%白レベル信号はピーク:ツー:ビークの電圧が0.
714ボルトである)に、100%クロマレベル信号を
重畳した信号を記録し、その再生信号をシバツクノイズ
メーター’type 952 Rを用いて測定を行う、
クロマS/Nの定義はシバツクの定義に従い次の通りで
ある。
4-level evaluation: ◎: No stains on the nylon roll ○: Almost no stains on the nylon roll 50% white level signal (10
The 0% white level signal has a peak:to:peak voltage of 0.
714 volts), record a signal with a 100% chroma level signal superimposed, and measure the reproduced signal using a Shibaku noise meter type 952R.
The definition of chroma S/N is as follows according to Shibak's definition.

ES(D−D) りoマs/N (dB) =201゜ EN(rms) ここでES(p−p)は白レベル信号の再生信号のビー
ク:ツー:ビークの電圧度(D−1))である。
ES (D-D) Roma s/N (dB) = 201°EN (rms) Here, ES (p-p) is the peak voltage level (D-1) of the reproduction signal of the white level signal. )).

B S (p−p)=0.714 V (ρ−p)また
、EN(rms)はクロマレベル信号の再生信号のピー
クの電圧の平方根値である。
B S (p-p)=0.714 V (ρ-p) Furthermore, EN (rms) is the square root value of the peak voltage of the reproduced signal of the chroma level signal.

EN (rlms)=AMノイズ実効値電圧(V)(7
)  ドロップアウト 市販のドロップアウトカウンター(例えばシバツクVI
IOIBZ型)にて5 )tsec x 10dBのド
0ツブアウトをカウントし、1分間のカウント数を算出
する。
EN (rlms) = AM noise effective value voltage (V) (7
) Dropout Commercially available dropout counter (e.g. Shibatsu VI
5) Count the dropouts of tsec x 10dB using the IOIBZ type) and calculate the number of counts per minute.

(8)スクラッチ判定 ベースフィルムを1/2インチ中にスリットし上記(4
)の摩擦係数測定と同時に固定棒に152゛の角度まで
フィルムをかけ、20cmt/SeCフィルム速度で1
0m走行させ、これを50回繰返した後の1/2インチ
巾ベースフィルムの表面に入ったスクラッチの太さ、深
さ、数を総合して次の5段階で判定する。
(8) Slit the scratch judgment base film into 1/2 inch pieces and
) At the same time as measuring the friction coefficient of
After running 0 m and repeating this process 50 times, the thickness, depth, and number of scratches on the surface of the 1/2 inch wide base film are comprehensively judged in the following five stages.

く5段階判定〉 ◎ 172インチ巾ベースフィルムに全くスクラッチが
認められない 01/2インチ巾ベースフィルムにほとんどスクラッチ
が認められない Δ 1/2インチ巾ベースフィルムにスクラッチか認め
られる(何本が) × 172インチ巾ベースフィルムに太いスクラッチが
何本か認められる xxl/2インチ巾ベースフィルムに太く深いスクラッ
チが多数全面に認められる (9)巻き姿 フィルムを幅500m、長さ5000mのロールに速度
100m/分で巻き上げ、この巻き上げロールの外観を
詳細に検査し、1級〜5級に格付けする。
5-level judgment> ◎ No scratches are observed on the 172 inch wide base film. 0 Almost no scratches are observed on the 1/2 inch wide base film. Δ Scratches are observed on the 1/2 inch wide base film (how many). × Several thick scratches are observed on the 172 inch wide base film. Many thick and deep scratches are observed on the entire surface of the XXL/2 inch wide base film. The roll is wound up at a speed of 1/min, and the appearance of the roll is carefully inspected and graded from 1st grade to 5th grade.

端面ずれについては端面の幅方向のずれの距離により下
記のように格付けする。
The end face misalignment is graded as follows based on the distance of the end face misalignment in the width direction.

瘤状突起については、層状の突起で長径2Km以上のも
のの個数を数え、下記のように格付けする。
Regarding lump-like protrusions, the number of layered protrusions with a major diameter of 2 km or more is counted and graded as follows.

実施例1 ジメチルテレフタレートとエチレングリコールとを、エ
ステル交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として
二酸化アンチモンを、安定剤として亜隣酸を、更に滑剤
として平均粒径0.14μm。
Example 1 Dimethyl terephthalate and ethylene glycol were transesterified, manganese acetate was used as a transesterification catalyst, antimony dioxide was used as a polymerization catalyst, hypophosic acid was used as a stabilizer, and the average particle size was 0.14 μm as a lubricant.

粒径比1.03の球状シリカと平均粒径0.42μm1
粒径比1.05の球状シリカとを用いて、常法により重
合し、固有粘度(オルソクロロフェノール、35’C)
0.62のポリエチレンテレフタレートを得た。
Spherical silica with a particle size ratio of 1.03 and average particle size of 0.42 μm1
Polymerize using a conventional method using spherical silica with a particle size ratio of 1.05, and the intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35'C)
0.62 of polyethylene terephthalate was obtained.

このポリエチレンテレフタレートのベレットを170℃
、3時間乾燥後押出機ホッパーに供給し、溶融温度28
0〜300℃で溶融し、この溶融ポリマーを1 +w+
のスリット状ダイを通して表面温度20℃の回転冷却ド
ラム上に押出し、未延伸フィルムを得た。
This polyethylene terephthalate pellet was heated to 170°C.
, after drying for 3 hours, fed to the extruder hopper, melting temperature 28
The molten polymer is melted at 0 to 300°C and 1 +w+
It was extruded through a slit-shaped die onto a rotating cooling drum with a surface temperature of 20°C to obtain an unstretched film.

このようにして得られた未延伸フィルムを80℃にて予
熱し、更に低速、高速のロール間で15市上方より85
0℃の表面温度のIRヒーターにて加熱して3.6倍に
延伸し、急冷し、続いてステンターに供給し105℃に
て横方向に3.8倍に延伸した。得られた二軸配向フィ
ルムを210℃の温度で5秒間熱固定し、厚み15μm
の熱固定二軸配向フィルムを得た。
The unstretched film thus obtained was preheated at 80°C, and further rolled between low speed and high speed rolls from above 15 degrees Celsius.
It was heated with an IR heater with a surface temperature of 0° C. and stretched to 3.6 times, rapidly cooled, and then supplied to a stenter and stretched at 105° C. to 3.8 times in the transverse direction. The obtained biaxially oriented film was heat-set at a temperature of 210°C for 5 seconds to a thickness of 15 μm.
A heat-set biaxially oriented film was obtained.

更にこのフィルム上に、下記組成 CO含有酸化秩粉末       100重量部エスレ
ックA(漬水化学製塩化 ビニル−酢酸ビニル共重合体)    lQnニヅボラ
ン2304(日本ポリウレ タン製ポリウレタンエラストマー)  10 ノ!コロ
ネートしく日本ポリウレタン 製ポリイソシアネート)        5 ノ!レシ
チン              l  nメチルエチ
ルケトン        754)メチルイソブチルケ
トン      7514トルエン         
       75  ノl添加剤(潤滑剤、シリコン
樹脂)   0.15  IIからなる磁性塗料をグラ
ビアロールにより塗布し、ドクターナイフにより磁性塗
料層をスムージングし、磁性塗料の未だ乾かぬ間に常法
により磁気配向させ、し力)る後オープンに導いて乾燥
キユアリングし、更にカレンダー加工して塗布表面を均
一にし、スリットして、厚さ約4μの磁性層を形成した
1/2インチ中の磁気テープを作成した。
Furthermore, on this film, 100 parts by weight of CO-containing Chichichi Oxide powder with the following composition: S-LEC A (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer manufactured by Tsukisui Chemical Co., Ltd.) lQn Nizuborane 2304 (polyurethane elastomer manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 10 parts by weight! Polyisocyanate made by Coronate Nippon Polyurethane) 5 No! Lecithin l nMethyl ethyl ketone 754) Methyl isobutyl ketone 7514 Toluene
Apply a magnetic paint consisting of 0.15 II additives (lubricant, silicone resin) with a gravure roll, smooth the magnetic paint layer with a doctor knife, and perform magnetic orientation by a conventional method while the magnetic paint is still dry. After drying and curing the tape in the open, it is calendered to make the coated surface uniform and slit to create a 1/2 inch magnetic tape with a magnetic layer about 4μ thick. did.

このフィルムおよび磁気テープの特性を第1表に示す。The properties of this film and magnetic tape are shown in Table 1.

かくして得られたフィルムは表面粗さRaが低く、しか
も摩擦係数も低く、ロールに巻き上げた時の巻姿も良好
であり、カレンダー削れ性も良好であった。
The film thus obtained had a low surface roughness Ra, a low coefficient of friction, a good winding appearance when wound into a roll, and good calender abrasion properties.

さらに磁気テープに加工した後の電磁変換特性。Furthermore, the electromagnetic conversion characteristics after processing into magnetic tape.

ドロップアウト(Dlo)等の特性も良好であった。Characteristics such as dropout (Dlo) were also good.

実施例2 使用する球状シリカの平均粒径、添加量を第1表に示す
ように変動する以外は実施例1と同様にしてフィルムお
よびテープを作成した。
Example 2 Films and tapes were produced in the same manner as in Example 1, except that the average particle diameter of the spherical silica used and the amount added were varied as shown in Table 1.

その特性は、第1表に示す如く、良好であった。The properties were good as shown in Table 1.

比較例1〜4 実施例1において、使用する粒子として、カオリン、炭
酸カルシウムを用いる以外は実施例1と同様な方法でフ
ィルムおよびテープを作成した。
Comparative Examples 1 to 4 Films and tapes were created in the same manner as in Example 1 except that kaolin and calcium carbonate were used as particles.

その特性を第1表に示したが、いずれも良くなかった。The properties are shown in Table 1, but none of them were good.

手続補正書 昭和62年7月2゜日 !F寺3午庁長′■殴 1、$開基 特願昭 62−69143号 2、発明の名称 二軸配向ポリエステルフィルム 儒者 岡 本 佐四部 (1)明細書第13頁下から3行にro、15」とある
をro、12」に訂正する。
Procedural amendment dated July 2, 1986! F Temple 3 Go Director '■ Beating 1, $ Kaiki Patent Application No. 62-69143 2, Name of the invention Biaxially oriented polyester film Confucianist Okamoto Sashibe (1) ro, 3rd line from the bottom of page 13 of the specification. 15" should be corrected to ro, 12".

(2同第30頁下から3行に「変動するjとあるを[変
更するJ訂正する。
(2) In the third line from the bottom of page 30 of the same book, it says, ``Change J. Correct.

(3)同第32頁下から3行の次に、下記の文を加入す
る。
(3) Add the following sentence after the third line from the bottom of page 32.

「実施例3 使用する球状シリカの平均粒径、添加量を第2表に示す
ように変える以外は実施例1と同様にしてフィルム及び
テープを作成した。
Example 3 Films and tapes were produced in the same manner as in Example 1, except that the average particle diameter of the spherical silica used and the amount added were changed as shown in Table 2.

その特性は第2表に示す如く、特に優れたものであった
The properties were particularly excellent as shown in Table 2.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、ポリエステル中に第1成分として平均粒径が0.0
5μm〜0.5μmでありかつ粒径比(長径/短径)が
1.0〜1.2である球状シリカ粒子を0.01〜2.
5重量%含有し、かつ第2成分として平均粒径が第1成
分より0.1μm以上大きく0.15μm以上0.6μ
m未満の範囲にありかつ粒径比(長径/短径)が1.0
〜1.2である球状シリカ粒子を0.005〜2.0重
量%の範囲内であつて第1成分と同じかこれより少ない
量含有することを特徴とする二軸配向ポリエステルフィ
ルム。 2、球状シリカ粒子は下記式で表わされる相対標準偏差
が0.5以下のものである特許請求の範囲第1項記載の
二軸配向ポリエステルフィルム。 {√[■^n_i_=_1(Di−@D@)^2]/n
/@D@ここで Di:個々の粒子の面積円相当径(μm) @D@:面積円相当径の平均値 {=(Σ^n_i_=_1Di)/n} (μm) n:粒子の個数 を表わす。
[Claims] 1. As the first component in polyester, the average particle size is 0.0.
Spherical silica particles having a diameter of 5 μm to 0.5 μm and a particle diameter ratio (major axis/breadth axis) of 1.0 to 1.2 are 0.01 to 2.
5% by weight, and as a second component, the average particle size is 0.1 μm or more larger than the first component and 0.15 μm or more 0.6 μm.
Particle size ratio (major axis/minor axis) is 1.0.
A biaxially oriented polyester film, characterized in that it contains spherical silica particles having a molecular weight of 0.005 to 2.0% by weight, which is the same as or less than the first component. 2. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the spherical silica particles have a relative standard deviation expressed by the following formula of 0.5 or less. {√[■^n_i_=_1(Di-@D@)^2]/n
/@D@Here, Di: Diameter equivalent to area circle of each particle (μm) @D@: Average value of equivalent area circle diameter {=(Σ^n_i_=_1Di)/n} (μm) n: Number of particles represents.
JP6914387A 1987-03-25 1987-03-25 Biaxially oriented polyester film Granted JPS63235340A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6914387A JPS63235340A (en) 1987-03-25 1987-03-25 Biaxially oriented polyester film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6914387A JPS63235340A (en) 1987-03-25 1987-03-25 Biaxially oriented polyester film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63235340A true JPS63235340A (en) 1988-09-30
JPH054412B2 JPH054412B2 (en) 1993-01-20

Family

ID=13394133

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6914387A Granted JPS63235340A (en) 1987-03-25 1987-03-25 Biaxially oriented polyester film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS63235340A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63289029A (en) * 1987-05-22 1988-11-25 Diafoil Co Ltd Polyester film
JPH02214733A (en) * 1989-02-16 1990-08-27 Toray Ind Inc Biaxially oriented polyester film
JPH04117430A (en) * 1990-09-07 1992-04-17 Toray Ind Inc Polyester film

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5371154A (en) * 1976-12-06 1978-06-24 Toray Ind Inc Biaxially oriented polyester film
JPS59171623A (en) * 1983-03-18 1984-09-28 Teijin Ltd Biaxially stretched polyester film
JPS60166435A (en) * 1984-02-09 1985-08-29 Toyobo Co Ltd Oriented polyester film
JPS615431A (en) * 1984-06-19 1986-01-11 Toray Ind Inc Polyester film for magnetic recording medium
JPS6253374A (en) * 1985-08-31 1987-03-09 Toray Ind Inc Thermoplastic polymer film and production thereof

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5371154A (en) * 1976-12-06 1978-06-24 Toray Ind Inc Biaxially oriented polyester film
JPS59171623A (en) * 1983-03-18 1984-09-28 Teijin Ltd Biaxially stretched polyester film
JPS60166435A (en) * 1984-02-09 1985-08-29 Toyobo Co Ltd Oriented polyester film
JPS615431A (en) * 1984-06-19 1986-01-11 Toray Ind Inc Polyester film for magnetic recording medium
JPS6253374A (en) * 1985-08-31 1987-03-09 Toray Ind Inc Thermoplastic polymer film and production thereof

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63289029A (en) * 1987-05-22 1988-11-25 Diafoil Co Ltd Polyester film
JPH02214733A (en) * 1989-02-16 1990-08-27 Toray Ind Inc Biaxially oriented polyester film
JPH04117430A (en) * 1990-09-07 1992-04-17 Toray Ind Inc Polyester film

Also Published As

Publication number Publication date
JPH054412B2 (en) 1993-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH02214657A (en) Laminate biaxially oriented film
JPH0430974B2 (en)
JPH1134262A (en) Laminated biaxially oriented polyester film
JPH0425857B2 (en)
JPH0512374B2 (en)
JPS6372729A (en) Biaxially orientated polyester film
JPS63235340A (en) Biaxially oriented polyester film
JPS63108037A (en) Biaxially oriented polyester film
JPH01204959A (en) Polyester composition and biaxially oriented polyester film prepared therefrom
JPH0513977B2 (en)
JPS63235341A (en) Biaxially oriented polyester film
JPS63221134A (en) Biaxially oriented polyester film
JPS63238135A (en) Biaxially oriented polyester film
JPS63220417A (en) Biaxially oriented polyester film for magnetic recording medium
JPS63238136A (en) Biaxially oriented polyester film
JPS63221132A (en) Biaxially oriented polyester film
JPH0458821B2 (en)
JPH0513978B2 (en)
JPS63234038A (en) Biaxially oriented polyester film
JPS63221135A (en) Biaxially oriented polyester film
JP3025646B2 (en) Laminated biaxially oriented film
JPH01126340A (en) Biaxially oriented polyester film
JPS63235342A (en) Biaxially oriented polyester film
JPS63235335A (en) Biaxially oriented polyester film
JPH0628099B2 (en) Magnetic recording medium

Legal Events

Date Code Title Description
EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080120

Year of fee payment: 15