JPH0543919A - 高温超電導線材の製造方法および製造装置 - Google Patents

高温超電導線材の製造方法および製造装置

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JPH0543919A
JPH0543919A JP3225123A JP22512391A JPH0543919A JP H0543919 A JPH0543919 A JP H0543919A JP 3225123 A JP3225123 A JP 3225123A JP 22512391 A JP22512391 A JP 22512391A JP H0543919 A JPH0543919 A JP H0543919A
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伸行 定方
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宰 河野
Akira Saji
明 佐治
Noboru Kuroda
昇 黒田
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  • Powder Metallurgy (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は臨界電流密度の高い高温超電導線材
を製造する方法と装置の提供を目的とする。 【構成】 本発明は、成膜室で酸化物超電導層を形成し
た後に巻取装置側に移動している基材を巻取装置に到達
する前に反転移動させて送出装置側に戻し、先に形成し
た酸化物超電導層上に更に別の酸化物超電導層を形成す
る操作を繰り返し必要回数行なった後に最終的に巻取装
置に巻き取るものである。 【効果】 本発明によれば、巻取装置に巻き取る以前の
応力負荷の少ない状態で繰り返し成膜して積層すること
で応力負荷の少ない酸化物超電導層が得られる。そして
所望の厚さの積層された酸化物超電導層が生成された後
に巻取装置に巻き取ることで、成膜処理1回毎に巻き取
るよりも巻き取り時の応力負荷が少なくなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は長尺の高温超電導線材
を製造する方法に関し、特に多層膜構造の酸化物超電導
層を備えたものを製造する方法と装置に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、酸化物超電導線材を製造する方法
の一例として、酸化物超電導体の粉末を銀などの管状の
シース材に充填し、これにドローイング、スウエージン
グまたは圧延などの塑性加工を施して線材化し、内部の
粉末を圧密するとともに、この後に熱処理を施して圧密
粉末に含まれる元素を反応させ、酸化物超電導線材を製
造する方法が知られている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】この製造方法で得られ
た酸化物超電導線材にあっては、生成された酸化物超電
導体の結晶の配向性が不均一なために、酸化物超電導体
自身の持つ結晶異方性(酸化物超電導体の結晶の方向に
よって電流を流し易い方向と流しにくい方向が存在する
性質。)が影響して高い臨界電流密度のものが得られな
い問題があった。そして、前記酸化物超電導線材にあっ
ては、高い臨界電流密度を得るために結晶配向性を揃え
る処理が困難であり、結晶配向できたとしても長時間の
熱処理が必要な問題があり、また、仮に結晶配向できた
としてもその配向性は完全ではなく、実用化できるよう
なレベル、例えば10000A/cm2まで臨界電流密
度を向上させることは困難であった。
【0004】そこで従来、前記の問題を解決するため
に、長尺のテープ状の基材を送出装置から成膜室に連続
的に送り、成膜室に原料ガスを送って基材上に化学反応
により連続的に成膜した後に、巻取装置で巻き取って長
尺の酸化物超電導線材を得る装置が開発されている。
【0005】ところが、前記形式の製造装置にあって
は、基材上に酸化物超電導層を形成した後に単に巻取装
置に巻き取っているために、複数の酸化物超電導層を積
層して厚い酸化物超電導層を形成する場合、巻取操作の
度に巻取装置で酸化物超電導層を湾曲させるので酸化物
超電導層に負荷がかかり、クラックなどの亀裂を生じさ
せ易い問題があった。
【0006】本発明は前記事情に鑑みてなされたもの
で、酸化物超電導層の形成後に巻取装置に到達させる前
に先に形成した酸化物超電導層上に他の酸化物超電導層
を積層できるようにすることにより、高い臨界電流密度
を示す積層構造の厚い酸化物超電導層を備えた高温超電
導線材を得ることができる方法と装置を提供することを
目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】請求項1に記載した発明
は前記課題を解決するために、長尺の基材を成膜室の基
材支持装置に送出装置から供給し、基材支持装置上で基
材上に連続的に酸化物超電導層を形成するとともに、こ
の後に基材を巻取装置で巻き取ることにより基材上に酸
化物超電導層を形成して高温超電導線材を製造する方法
において、酸化物超電導層を形成後に巻取装置側に移動
している基材を巻取装置に到達する前に反転移動させて
基材支持装置と送出装置の間に戻し、先に形成した酸化
物超電導層上に更に他の酸化物超電導層を形成する操作
を必要回数行なった後に巻取装置に基材を巻き取るもの
である。
【0008】請求項2に記載した発明は前記課題を解決
するために、内部を真空排気可能な成膜室と、この成膜
室に酸化物超電導体の原料ガスを供給する供給源と、前
記成膜室に接続された供給部および導出部を具備してな
り、前記成膜室には、加熱ヒータを備えた基材支持装置
が設けられ、前記供給部には、テープ状の基材を成膜室
の基材支持装置に送り出す送出装置が設けられ、前記導
出部には前記基材支持装置を通過した基材を巻き取る巻
取装置が収納されるとともに、前記送出装置と巻取装置
とが正逆回転自在に構成され、前記供給部と導出部に、
所定長さの基材を保持する保持部が形成されてなるもの
である。
【0009】
【作用】酸化物超電導層を形成した後であって巻取装置
に巻き取る以前に基材を送出装置側に戻して再び成膜す
るので、基材上の酸化物超電導層に巻取に伴う負荷をか
けることなく他の酸化物超電導層を積層することができ
る。このようにすることで巻取装置で負荷をかける前に
複数の酸化物超電導層を積層できるので、欠陥の少ない
臨界電流密度の高い酸化物超電導線材を得ることができ
る。また、酸化物超電導層を積層する場合に成膜室に複
数回基材を戻して成膜することになるので、段取り変更
を無くすることができ、成膜条件を同一にすることがで
きるので、膜厚にムラのない酸化物超電導層を有する超
電導線材が得られる。また、成膜時に多少の欠陥が生じ
ても欠陥の生じた酸化物超電導層は次の成膜で他の酸化
物超電導層で修復される。
【0010】
【実施例】図1は本発明の一実施例の製造装置を示すも
ので、図中符号1は成膜室を示し、2は成膜室1の左側
部側に接続された供給部、3は成膜室1の右側部側に接
続された導出部、4は原料ガスの供給源をそれぞれ示し
ている。
【0011】成膜室1は、排気部6を介して図示略の真
空ポンプなどの排気装置に接続されていて内部を真空排
気できるように気密構造にされている。成膜室1の内部
には支持台状の基材支持装置7が支持ロッド8に支持さ
れて設けられ、基材支持装置7の内部には加熱用のヒー
タが内蔵されている。また、支持ロッド8の基端部には
蛇腹などの伸縮部材9が設けられていて、支持装置7が
上下に若干移動自在かつ左右に若干揺動自在に支持され
ている。
【0012】成膜室1の左側の供給部2と右側の導出部
3は以下に説明する構成となっている。まず、成膜室1
の左側壁には前記支持装置7の設置高さに合わせて供給
筒10が一体化され、右側壁には支持装置7の設置高さ
に合わせて導出筒11が一体化されている。供給筒10
の先端部には接続筒(保持部)13と収納容器14がそ
れぞれ気密にフランジ結合され、導出筒11の先端部に
は接続筒(保持部)15、16と収納容器17がそれぞ
れ気密にフランジ結合されていて、各筒10、11、1
3、15、16と収納容器14、17の内部を成膜室1
の内部と同一雰囲気に保持できるようになっている。ま
た、収納容器14の内部には、正逆回転自在な搬出ロー
ラなどの送出装置19が設けられ、収納容器17の内部
には正逆回転自在な巻取ローラなどの巻取装置20が設
けられている。なお、前記各筒10、11、13、1
5、16と収納容器14、17の内部には搬送用のロー
ラ18・・・が水平に設けられている。以上の構成によ
り、送出装置19に巻き付けられた金属テープなどの基
材21を供給部2のローラ18に沿って成膜室1の支持
装置7に送り、更に導出部3のローラ18・・・に沿っ
て巻取装置20に巻き取ることができるようになってい
る。
【0013】原料ガスの供給源4は、第1気化装置25
および第2気化装置26と酸素ガス供給装置27を具備
している。気化装置25、26は、それぞれ、原料フィ
ーダー28と原料気化器29とそれらを成膜室1の上部
に接続する配管30を具備している。この例の装置で
は、第1気化装置25によって基材上に中間層を形成す
るための原料ガスを成膜室1に供給し、第2気化装置2
6によって中間層上に酸化物超電導層を形成するための
原料ガスを成膜室1に供給する。
【0014】前記第1気化装置25に供給される原料
は、基材21上に形成する中間層の原料である。この原
料としては、基材21を構成する元素の熱膨張率と酸化
物超電導層を構成する元素の熱膨張率の中間のものを用
いることが好ましい。具体的には中間層としてMgO、
SrTiO3、YSZ、NiOなどを用いるのでこれら
の粉末を第1気化装置25の原料フィーダに収納する。
【0015】前記第2気化装置26に供給される原料は
Y系、La系、Bi系、Tl系などの酸化物超電導体を
形成するための原料を用いる。本願発明で製造する酸化
物超電導体として、Y1Ba2Cu3Ox、Y2Ba4Cu8
x、Y3Ba3Cu6Oxなる組成、(Bi,Pb)2Ca2
Sr2Cu3Ox、(Bi,Pb)2Ca2Sr3Cu4Ox
なる組成、Tl2Ba2Ca2Cu3Ox、Tl1Ba2Ca
2Cu3Ox、Tl1Ba2Ca3Cu4Oxなる組成などに
代表される臨界温度の高い酸化物超電導体を例示するこ
とができる。よってこれらを製造する場合に用いる原料
としては、前記酸化物超電導体を構成する各元素のβジ
ケトンキレートやシクロペンタジュエニルキレートなど
を気化させたガスを用いる。
【0016】次に前記構成の装置を用いてテープ状の酸
化物超電導線材を製造する場合について説明する。
【0017】図1に示す装置を用いて酸化物超電導線材
を製造するには、真空ポンプなどの排気装置によって排
気部6から成膜室1の内部と供給部2の内部と導出部3
の内部を真空排気するとともに、第1気化装置25の原
料フィーダ28にArガスなどのキャリアガスを送り、
中間層の原料粉末を原料フィーダ28から気化器29に
送って気化させて中間層の原料ガスを成膜室1に送る。
また、送出装置19からテープ状の基材21を成膜室1
に送り、成膜室1の支持装置7上を通過させ、支持装置
7の加熱ヒータで基材21を加熱し、その後に巻取装置
20側に一定速度で巻き取る。この操作により基材支持
装置7上で基材21上に中間層が形成される。
【0018】中間層が形成された基材21を所定長さ
(例えば接続筒15の長さに相当する分)引き出したな
らば、中間層が巻取装置20に到達して巻かれる前に送
出装置19と巻取装置20の回転方向を逆転させて中間
層形成部分を送出装置19側に戻し、形成した中間層が
送出装置19に到達する前に再度逆転させて基材21を
巻取装置20側に送る。そして中間層を備えた基材21
が基材支持装置7上を通過する際には、通過に先立って
第1気化装置25の気化器29からの中間層の原料ガス
の供給を停止しておき、第2気化装置26の気化器29
からの原料ガスの供給を開始し、酸素ガス供給装置27
からの酸素ガスの供給も開始して中間層上に酸化物超電
導層を形成する。そして、酸化物超電導層が形成された
基材が所定長さ巻取装置20側に移動したならば、巻取
装置20に到達する前に基材21を再び送出装置19側
に戻して再度基材支持装置7上で酸化物超電導層を形成
する操作を行なう。以上のような操作を必要回数繰り返
し行なって酸化物超電導層を必要厚さ積層する。
【0019】必要厚さの酸化物超電導層が積層されたな
らば、基材を巻取装置20に巻き取る。以上のような操
作を繰り返し行なって基材21の長手方向徐々に酸化物
超電導層を積層してゆく。このように中間層と酸化物超
電導層を積層するならば、中間層の形成後に直ちに中間
層が巻取装置20に巻きつけられることがないので、中
間層形成後直ちに中間層に応力が付加されることがない
とともに、酸化物超電導層の形成後に直ちに応力が付加
されないので、中間層と酸化物超電導層の積層体に対す
る応力付加の回数が少なくなり、欠陥の少ない臨界電流
密度の高い酸化物超電導線材を得ることができる。
【0020】以上説明した実施例においては、成膜室1
で製造された中間層を巻取装置20に到達する前に反転
させて送出装置19側に戻したが、中間層が形成された
基材21を所用長さ巻取装置20に巻き取った後に送出
装置19側に戻し、酸化物超電導層の積層を行なっても
良い。このような方法は、曲げ応力に強い中間層を用い
た場合に有効である。ただし、酸化物超電導層は応力に
弱いので極力応力を付加しないように処理する必要があ
る。よって酸化物超電導層は必要厚さ積層するまで巻取
装置20に到達させることなく処理することが重要であ
る。
【0021】以上説明したように製造された酸化物超電
導線材は、中間層が介在されているので、曲げに強く、
熱サイクルを受けても中間層と酸化物超電導層が剥離し
ずらい利点を有している。また、前記の製造方法によれ
ば、成膜室1を基材21が繰り返し通過して酸化物超電
導層を形成するので、成膜室1を常に同一真空状態に保
持したままで真空条件を変えることなく(即ち段取り替
えを行なう必要無く)酸化物超電導層を積層することが
でき、積層する酸化物超電導層に膜厚ムラがなくなる上
に、積層ごとの段取り替えなども不要で連続成膜できる
効果がある。更に、酸化物超電導層を積層する場合、層
ごとに磁気特性向上のための不純物導入やピンニングサ
イトの導入を行なうことができ、臨界電流密度の向上処
理ができる効果がある。
【0022】
【製造例】ハステロイC-276からなる幅5mm、厚
さ0.3mmのテープ状の基材を図1に示す送出装置か
ら速度2mm/分で成膜室に送り、成膜室で基材を70
0℃に加熱して成膜し、次いで巻取装置に巻き取り、成
膜室において基材上にYSZからなる中間層を形成する
とともにその上にY1Ba2Cu3yなる組成の酸化物超
電導層を形成した。
【0023】この際、成膜室を0.1Torrに減圧
し、第1気化装置の原料フィーダに中間層形成のために
Zr(thd)4とY(thd)3の混合物粉末を充填
し、第2気化装置の原料フィーダに酸化物超電導層形成
のためにY(thd)3、Ba(thd)2、Cu(th
d)2の混合粉末を充填し、Arガスによって気化器に
輸送した。気化器では250℃に加熱することで混合粉
末をガス化した。
【0024】更に、基材上に成膜室で中間層を形成した
後、および、中間層上に成膜室で酸化物超電導層を形成
した後において、基材を巻取装置側に200cm移動さ
せた後に基材の移動方向を反転させて基材を送出装置側
に移動し、再び成膜する操作を行なった。中間層を形成
する場合は2回繰り返し成膜し、酸化物超電導層を形成
する場合は4回繰り返して成膜し、厚さ8μmの酸化物
超電導層を形成した。以上の処理によって得られた酸化
物超電導線材は臨界温度90Kを示し、臨界電流密度は
1000A/mm2を示した。
【0025】
【比較例】図1に示す装置を用い、基材を送出装置から
巻取装置まで連続的に移動させて中間層を形成し、その
後に巻取装置から送出装置に連続的に基材を移動させて
酸化物超電導層を形成し、その後に再び送出装置から巻
取装置に基材を移動させて酸化物超電導層を成膜する操
作を繰り返し行なって前記酸化物超電導線材と同等の積
層数のものを得た。基材の移動速度と成膜条件は先の例
と同等にした。得られた酸化物超電導線材は、臨界温度
87K、臨界電流密度10A/mm2を示した。以上の
比較から明らかなように、本発明方法で得られた酸化物
超電導線材は比較例で得られた超電導線材よりも優れた
超電導特性を発揮することが明らかになった。
【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、付
加される応力の少ないクラックの生じていない臨界電流
密度の高い酸化物超電導層を有する超電導線材を得るこ
とができる。また、クラックの生じていない状態の厚い
積層状態の酸化物超電導層を有する酸化物超電導線材を
得ることができる。更に、同一の成膜室で同一条件で酸
化物超電導層を積層できるので膜厚ムラの無い積層膜が
得られる。なおまた、同一成膜室で形成する積層膜とす
るならば、先に形成した酸化物超電導層に欠陥部分が生
じていてもその上に積層することで製造途中で欠陥部分
に再成膜することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は本発明の一実施例の装置を示す構成図で
ある。
【符号の説明】
1 成膜室 2 供給部 3 導出部 4 原料ガス供給源 7 基材支持装置 10 供給筒 11 導出筒 13 接続筒(保持部) 15 接続筒(保持部) 16 接続筒(保持部) 19 導出装置 20 巻取装置、 25 第1供給装置 26 第2供給装置
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 定方 伸行 東京都江東区木場一丁目5番1号 藤倉電 線株式会社内 (72)発明者 斎藤 隆 東京都江東区木場一丁目5番1号 藤倉電 線株式会社内 (72)発明者 河野 宰 東京都江東区木場一丁目5番1号 藤倉電 線株式会社内 (72)発明者 佐治 明 愛知県名古屋市緑区大高町字北関山20番地 の1 中部電力株式会社電力技術研究所内 (72)発明者 黒田 昇 愛知県名古屋市緑区大高町字北関山20番地 の1 中部電力株式会社電力技術研究所内 (72)発明者 吉田 弘 愛知県名古屋市緑区大高町字北関山20番地 の1 中部電力株式会社電力技術研究所内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 長尺の基材を成膜室の基材支持装置に送
    出装置から供給し、基材支持装置上で基材上に連続的に
    酸化物超電導層を形成するとともに、この後に基材を巻
    取装置で巻き取ることにより基材上に酸化物超電導層を
    形成して高温超電導線材を製造する方法において、 酸化物超電導層を形成後に巻取装置側に移動している基
    材を巻取装置に到達する前に反転移動させて基材支持装
    置と送出装置の間に戻し、先に形成した酸化物超電導層
    上に更に他の酸化物超電導層を形成する操作を必要回数
    行なった後に巻取装置に基材を巻き取ることを特徴とす
    る高温超電導線材の製造方法。
  2. 【請求項2】 内部を真空排気可能な成膜室と、この成
    膜室に酸化物超電導体の原料ガスを供給する供給源と、
    前記成膜室に接続された供給部および導出部を具備して
    なり、前記成膜室には、加熱ヒータを備えた基材支持装
    置が設けられ、前記供給部には、テープ状の基材を成膜
    室の基材支持装置に送り出す送出装置が設けられ、前記
    導出部には前記基材支持装置を通過した基材を巻き取る
    巻取装置が収納されるとともに、前記送出装置と巻取装
    置とが正逆回転自在に構成され、前記供給部と導出部
    に、所定長さの基材を支持する保持部が形成されてなる
    ことを特徴とする高温超電導線材の製造装置。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006513553A (ja) * 2002-07-26 2006-04-20 メトル、アクサイド、テクナラジズ、インク テープ基板上の超伝導材料
CN105970182A (zh) * 2016-06-27 2016-09-28 中国科学院重庆绿色智能技术研究院 一种循环式连续规模化石墨烯薄膜制备装置
CN106011797A (zh) * 2016-06-27 2016-10-12 中国科学院重庆绿色智能技术研究院 一种循环式石墨烯薄膜制备装置

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