JPH0534985A - 静電荷像現像用現像剤、画像形成装置、装置ユニツト及びフアクシミリ装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 温湿度の影響を受け難く、安定した摩擦帯電
性を示し、鮮やかなカラー画像を提供しえる静電荷像現
像用現像剤を提供することにある。 【構成】 結着樹脂及び荷電制御剤を含有するトナーを
有する静電荷像現像用現像剤において、該荷電制御剤
は、アリール尿素；少なくとも１つ以上の電子吸引基又
は少なくとも１つ以上の電子供与基を有するアリール尿
素；或いは、アリール尿素又は少なくとも１つ以上の電
子吸引基又は少なくとも１つ以上の電子供与基を有する
アリール尿素を繰り返し単位として有する尿素多量化物
を有することを特徴とする静電荷像現像用現像剤であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録及
び静電印刷の如き画像形成方法における静電荷潜像を顕
像化するための静電荷像現像用現像剤、該静電荷像現像
用現像剤を用いた画像形成装置、装置ユニット及びファ
クシミリ装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報、および特公昭４３−２４７４８号公報に種々の
方法が記載されている。

【０００３】これらの電子写真法に適用される現像方法
としては、大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。
前者は、さらに二成分系現像剤を用いる方法と一成分系
現像剤を用いる方法に分けられる。

【０００４】乾式現像法に適用する現像剤が含有するト
ナーとしては、従来、天然あるいは合成樹脂中に染料、
顔料を分散させた微粉体が使用されている。例えば、ポ
リスチレンの如き結着樹脂中に着色剤を分散させたもの
を１〜３０μｍ程度に微粉砕した粒子がトナーとして用
いられる。磁性トナーとしては、結着樹脂中にマグネタ
イトの如き磁性体粒子を含有させたものが用いられてい
る。二成分系現像剤を用いる方式の場合には、トナーは
通常、ガラスビーズ、鉄粉の如きキャリア粒子と混合し
て用いられる。

【０００５】いずれのトナーも、現像される静電荷潜像
の極性に応じて、正または負の電荷を有する必要があ
る。

【０００６】トナーに電荷を保有させるために、トナー
の成分である樹脂の摩擦帯電性を利用することも出来
る。この方法はトナーの帯電性が低いので、現像により
得られる画像はカブリが生じやすく、不鮮明なものとな
る。適切な摩擦帯電性をトナーに付与するために、帯電
性を付与する染料、顔料、或いは電荷制御剤を添加する
ことが行われている。

【０００７】今日、当該技術分野で知られている電荷制
御剤としては、モノアゾ染料の金属錯塩、サリチル酸、
ナフトエ酸、ダイカルボン酸の金属錯塩及び銅フタロシ
アニン顔料が知られている。

【０００８】これらの電荷制御剤の中である種の電荷制
御剤は、スリーブあるいはキャリアの如きトナー担持体
を汚染し易いために、該電荷制御剤を用いたトナーは複
写枚数の増加に伴い摩擦帯電量が低下し、画像濃度の低
下を引き起こす。ある種の電荷制御剤は、摩擦帯電量が
不充分であり、温湿度の影響を受け易いために、環境変
動により画像濃度が低下する。ある種の電荷制御剤は、
保存安定性が悪く、長期間保存中に摩擦帯電能が低下す
る。ある種の電荷制御剤は、樹脂に対する分散性が良く
ないために、これを用いたトナーは粒子間の摩擦帯電量
が不均一であり、カブリが生じ易い。ある種の電荷制御
剤は、熱安定性が悪くトナー製造時の加熱混練過程にお
いて分解変質することがあり、このような電荷制御剤を
用いたトナーの一部を再利用し製造されたトナーは、逆
帯電性粒子を生成しやすいため、カブリを生じやすい、
ある種の電荷制御剤は、有色であり、カラートナーには
使用できない。

【０００９】これら全てを満足する電荷制御剤の開発が
強く要請されているのが現状である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点を解決した静電荷像現像用現像剤、該静電荷像
現像用現像剤を用いた画像形成装置、装置ユニット及び
ファクシミリ装置を提供することである。

【００１１】本発明の目的は、スリーブあるいはキャリ
アの如き現像剤担持体を汚染しにくく、複写枚数の増加
に伴い摩擦帯電量が低下せず、安定した画像濃度の得ら
れる静電荷像現像用現像剤、該静電荷像現像用現像剤を
用いた画像形成装置、装置ユニット及びファクシミリ装
置を提供することである。

【００１２】本発明の目的は、摩擦帯電性に優れ、温湿
度の環境を受けることの少ない静電荷像現像用現像剤、
該静電荷像現像用現像剤を用いた画像形成装置、装置ユ
ニット及びファクシミリ装置を提供することである。

【００１３】本発明の目的は、保存安定性が良好であ
り、長期間の保存によって摩擦帯電能の低下がない又は
少ない静電荷像現像用現像剤、該静電荷像現像用現像剤
を用いた画像形成装置、装置ユニット及びファクシミリ
装置を提供することである。

【００１４】本発明の目的は、電荷制御剤が樹脂に対し
て均一に分散したトナー粒子間の摩擦帯電量が均一でカ
ブリの生じにくい静電荷像現像用現像剤、該静電荷像現
像用現像剤を用いた画像形成装置、装置ユニット及びフ
ァクシミリ装置を提供することである。

【００１５】本発明の目的は、熱安定性が良くトナーの
加熱混練過程において分散変質することの少ない電荷制
御剤を有するリサイクル可能なカブリの生じにくい静電
荷像現像用現像剤、該静電荷像現像用現像剤を用いた画
像形成装置、装置ユニット及びファクシミリ装置を提供
することである。

【００１６】本発明の目的は、無色又は淡色である電荷
制御剤を有するカラートナーを有する静電荷像現像用現
像剤、該静電荷像現像用現像剤を用いた画像形成装置、
装置ユニット及びファクシミリ装置を提供することであ
る。

【００１７】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは、
前記目的を達成するため鋭意検討した結果、アリール尿
素；少なくとも一つ以上の電子吸引基又は、少なくとも
一つ以上の電子供与基を有するアリール尿素；或いは、
アリール尿素又は少なくとも一つ以上の電子吸引基又は
少なくとも一つ以上の電子供与基を有するアリール尿素
を繰り返し単位として有する尿素多量化物は実質的に無
色であり、トナーに含有せしめた場合に、このトナーは
十分な摩擦帯電量を持ち、かつ、上記問題点を解決する
ことを見出し、本発明に到達した。

【００１８】尿素誘導体を電荷制御剤として用いること
は知られていないが、類似化合物であるチオ尿素誘導体
を電荷制御剤として用いた例は、特開昭６１−１１０１
５７号公報に記載されている。本発明者らは、チオ尿素
誘導体の摩擦帯電性を調べたところ、負摩擦帯電性を有
するものの不十分であることが分かった。さらに、チオ
尿素誘導体は導入する置換基による帯電量の変化が比較
的小さく、チオ尿素誘導体の種類を変えることで、所望
の摩擦帯電量のトナーを得ることは困難である。本発明
者らは、十分な摩擦帯電性を有し、しかも置換基の種類
を変えることで摩擦帯電量を大きく変化し得る電荷制御
剤を検討した結果、尿素誘導体を見出した。しかも、尿
素誘導体の多くは無色であり、着色したとしても淡色で
あり、実質的に無色と見なし得るので、カラートナー用
電荷制御剤としても最適である。尿素誘導体は熱的及び
機械的にも安定で、現像器内での撹拌による分解なども
起こさないので、複写回数の増加に係わらず常に、カブ
リの少ない鮮明な画像を得ることができる。以上のよう
に本発明の尿素誘導体を含有させたトナーが、従来の電
荷制御剤を含有せしめたトナーに比べ優れた性質を有し
ていることを見出し本発明に至った。

【００１９】本発明の静電荷像現像用現像剤は、電荷制
御剤として、アリール尿素又はアリール尿素を繰り返し
単位として有する尿素多量化物を有している。特に、ア
リール尿素に少なくとも１つ以上の電子吸引基又は、電
子供与基を導入することにより、現像剤に用いた際の該
現像剤の摩擦帯電量を任意に制御することができるので
好ましい。また化合物自身の環境への安全性もより良好
になる。

【００２０】少なくとも１つ以上の電子吸引基を有する
アリール尿素又は、少なくとも１つ以上の電子吸引基を
有するアリール尿素を繰り返し単位として有する尿素多
量化物としては、特に一般式（Ｉ）で示すＮ，Ｎ’−ビ
スアリール尿素誘導体が合成の容易さの点で好ましい。

【００２１】

【化１】 式中、Ｙ¹ 及びＹ² はフェニル基又はナフチル基を示
し、Ｒ¹ 及びＲ² はハロゲン原子、ニトロ基、スルホン
酸基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基、シアノ
基又はカルボニル基を示し、同一でも異なっていても良
く、Ｒ³ 及びＲ⁴ は水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、置換基を有しても良いフェニル基又は置換基を有し
ても良いアラルキル基を示し、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は水素原子
または炭素数１〜８の炭化水素基を示し、ｋ及びｌは
０、１、２又は３のいずれかの数で、同時に０ではな
く、ｍ及びｎは１または２である。

【００２２】フェニル基又はアラルキル基の有しても良
い置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホン
酸基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基、シアノ
基又はカルボニル基が挙げられ、その中でも特にハロゲ
ン原子、カルボキシル基及びカルボン酸エステル基が好
ましい。

【００２３】以下に本発明の静電荷像現像用現像剤に使
用し得る尿素誘導体及び少なくとも１つ以上の電子吸引
基を有する尿素誘導体の具体例を示すが、これは取り扱
いの容易さなども考慮した代表例であり本発明の化合物
を何ら限定するものではない。

【００２４】

【化２】

【００２５】

【化３】

【００２６】

【化４】 少なくとも１つ以上の電子供与基を有するアリール尿素
又は、少なくとも１つ以上の電子供与基を有するアリー
ル尿素を繰り返し単位として有する尿素多量化物として
は、特に一般式（ＩＩ）で示すＮ，Ｎ’−ビスアリール
尿素誘導体が合成の容易さの点で好ましい。

【００２７】

【化５】 式中、Ｙ¹ 及びＹ² は、フェニル基、ナフチル基又はア
ントリル基を示し、Ｒ¹ 及びＲ² はアルキル基、アルコ
キシ基又はアミノ基を示し、同一でも異なっていても良
く、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アミノ基、置換基を有しても良いフェニル基又は
置換基を有しても良いアラルキル基を示す。Ｒ⁵ 及びＲ
⁶ は、水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素を示し、ｋ
及びｌは、０、１、２又は３のいずれかの数で同時に０
ではなく、ｍ及びｎは１又は２のいずれかの数である。

【００２８】フェニル基又はアラルキル基の有しても良
い置換基としては、アルキル基、アルコキシ基又はアミ
ノ基が挙げられ、その中でも特にアルキル基が好まし
い。

【００２９】以下に本発明の静電荷像現像用現像剤に使
用し得る少なくとも１つ以上の電子供与基を有する尿素
誘導体の具体例を示すが、これは取り扱いの容易さ等も
考慮した代表例であり本発明の化合物を何ら限定するも
のではない。

【００３０】

【化６】

【００３１】

【化７】 本発明の尿素誘導体は、通常の方法で合成できる。例え
ば、アニリン誘導体とイソシアネート誘導体をベンゼン
溶媒中で作用させれば得られる。化合物例（１）のパラ
クロル体は、以下のように合成した。

【００３２】４−クロロルアニリン３７２．７ｇとベン
ゼン２．５１を四ツ口フラスコに仕込み、４−クロロフ
ェニルイソシアネート４４８．７ｇとベンゼン０．５１
の溶液を４０分間で滴下した。滴下時に発熱が起こり、
５５℃まで昇温した。滴下後、そのまま加熱し、還流状
態（８１℃）で１．５時間反応させた。冷却後、濾過
し、濾液が透明になるまでメタノールで洗浄した。５０
℃の熱風乾燥機で２４時間乾燥して、灰白色粉末を８０
５ｇ得た。化合物の同定はＦＴＩＲ（日立赤外分光光度
計２７０−３０型）及び ¹Ｈ−ＮＭＲ（日立核磁気共
鳴装置Ｒ−２４Ｂ型）で行なった。図１及び図２参照。

【００３３】化合物例（２３）のパラメチル体は、以下
の様に合成した。

【００３４】４−メトキシアニリン３２０ｇとベンゼン
２．５リットルとを四ツ口フラスコに仕込み、この中へ
４−メトキシフェニルイソシアネート３９５ｇとベンゼ
ン０．５リットルとからなる溶液を４０分間かけて滴下
した。

【００３５】滴下終了後、そのまま加熱し、還流状態
（８１℃）で１．５時間反応させた。冷却後、これを濾
過し、濾液が透明になるまでメタノールで洗浄した。

【００３６】５０℃の熱風乾燥機で２４時間乾燥して、
灰白色粉末を６９５ｇ得た。

【００３７】尚、得られた化合物の同定は、化合物例
（１）と同様にＦＴＩＲ（日立赤外分光光度計２７０−
３０型）及び ¹Ｈ−ＮＭＲ（日立核磁気共鳴装置Ｒ−
２４Ｂ型）で行なった。図３及び図４参照。

【００３８】化合物例（２１）のパラメチル体は、以下
の様に合成した。

【００３９】４−メチルアニリン３１２．８ｇとベンゼ
ン２．５リットルとを四ツ口フラスコに仕込み、この中
へ４−メチルフェニルイソシアネート３８８．８ｇとベ
ンゼン０．５リットルとからなる溶液を４０分間かけて
滴下した。

【００４０】滴下終了後、そのまま加熱し、還流状態
（８１℃）で１．５時間反応させた。冷却後、これを濾
過し、濾液が透明になるまでメタノールで洗浄した。

【００４１】５０℃の熱風乾燥機で２４時間乾燥して、
灰白色粉末を６９５ｇ得た。

【００４２】尚、得られた化合物の同定は、化合物例
（２３）の合成と同様にＦＴＩＲ（日立赤外分光光度計
２７０−３０型）及び ¹Ｈ−ＮＭＲ（日立核磁気共鳴
装置Ｒ−２４Ｂ型）で行なった。

【００４３】本発明に係る尿素誘導体をトナーに含有さ
せる方法としては、トナー内部に添加する方法と外添す
る方法とがある。これらの化合物の使用量は、結着樹脂
の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方
法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、
一義的に限定されるものではないが、内添する場合は、
好ましくは結着樹脂１００重量部に対して０．１〜１０
重量部、より好ましくは０．１〜５重量部の範囲が良
い。外添する場合は、好ましくは結着樹脂１００重量部
に対して０．０１〜１０重量部、より好ましくは０．０
５〜１重量部の範囲が良い。外添する場合は特に結着樹
脂、着色剤よりなる微粒子の表面近傍に図５に示すよう
な装置を用いて機械的衝撃により固着または埋没させる
のが好ましい。

【００４４】トナー及び尿素誘導体は、図５に示す装置
の導入口１３より投入され、入口室９を通り、ケーシン
グ６内でモータ駆動により回転軸１の回転にともなって
分散羽根３及びブレード４が回転し、その際発生する気
流にのって入口室９から装置中央に運ばれブレード４と
ライナー７の間の衝撃部８を通り、出口室１０、リター
ン路１１及びブロワー１４を通り、再び同回路を循環す
る。処理終了後、尿素誘導体を有するトナーが製品取り
出し口１２から取り出される。

【００４５】処理されるトナー及び尿素誘導体は、衝撃
部８でブレード４とライナー７の間で衝撃を受け、処理
がなされるものである。処理するにあたり、必要により
ジャケット１５に冷却水を流して雰囲気温度を調整して
もよい。２はブレード４を支持するローターであり、５
は仕切円板である。

【００４６】回転するブレード４の周速としては３０〜
１３０ｍ／ｓｅｃ、好ましくは３０〜１００ｍ／ｓｅｃ
がトナーには適している。

【００４７】ブレード４とライナー７との間の間隔は
０．５〜１０ｍｍ程度が好ましく、更に好ましくは１〜
７ｍｍに調整した場合によい結果が得られる。

【００４８】ライナーの形状は特に限定されるものでは
なく、波型，鋸刃状，フラット形状でも必要な効果は得
られる。

【００４９】本発明の尿素誘導体は、従来公知の電荷制
御剤と組み合わせて使用することもできる。

【００５０】本発明に係るトナーにおいては、トナーに
シリカ微粉体を外添して使用することができる。シリカ
微粉体としては、乾式法及び湿式法で製造したシリカ微
粉体が使用できる。

【００５１】ここで言う乾式法とは、ケイ素ハロゲン化
合物の気相酸化により生成するシリカ微粉体の製造法で
ある。例えば、四塩化ケイ素ガスの酸素水素中における
熱分解酸化反応を利用する方法で、基礎となる反応式は
次の様なものである。

【００５２】 ＳｉＣｌ₄ ＋２Ｈ₂ ＋Ｏ₂ →ＳｉＯ₂ ＋４ＨＣｌ この製造工程において例えば、塩化アルミニウム及び塩
化チタンの如き他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲ
ン化合物と共に用いることによってシリカと他の金属酸
化物の複合微粉体を得ることも可能である。本発明に係
るシリカ微粉体はそれらも包含する。

【００５３】本発明に用いられるシリカ微粉体を湿式法
で製造する方法は、従来公知である種々の方法を適用で
きる。

【００５４】例えば、一般反応式 Ｎａ₂ Ｏ・ＸＳｉＯ₂ ＋ＨＣｌ＋Ｈ₂ Ｏ→ＳｉＯ₂ ・ｎＨ₂ Ｏ＋ＮａＣｌ で示すケイ素ナトリウムを酸により分解する方法；（以
下反応式は略す）ケイ酸ナトリウムをアンモニア塩類、
又はアルカリ塩類により分解する方法；ケイ酸ナトリウ
ムよりアルカリ土類金属ケイ酸塩を生成せしめた後、酸
で分解しケイ酸とする方法；ケイ酸ナトリウム溶液をイ
オン交換樹脂によりケイ酸とする方法；天然ケイ酸又は
ケイ酸塩を利用する方法がある。

【００５５】ここでいうシリカ微粉体には、無水二酸化
ケイ素（シリカ）、その他、ケイ酸アルミニウム、ケイ
酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、
ケイ酸亜鉛などのケイ酸塩をいずれも適用できる。

【００５６】上記シリカ微粉体は、ＢＥＴ法で測定した
窒素吸着による比表面積が３０ｍ²／ｇ以上（特に５０
〜４００ｍ² ／ｇ）の範囲内のものが良い。

【００５７】本発明に用いられるシリカ微粉体は、必要
に応じてシランカップリング剤、疎水化の目的で有機ケ
イ素化合物の如き処理剤で処理されていても良く、その
方法も公知の方法が用いられ、シリカ微粉体と反応或い
は物理吸着する該処理剤で処理される。その様な処理剤
としては、例えば、ヘキサメチルジシラザン、トリメチ
ルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエトキ
シシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロル
シラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニル
ジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、プロ
ムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリ
クロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、ク
ロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシリル
メルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリオ
ルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシ
シラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシ
シラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキサメチルジ
シロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサ
ン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン、及
び１分子当り２から１２個のシロキサン単位を有し末端
に位置する単位にそれぞれ１個宛のＳｉに結合した水酸
基を含有するジメチルポリシロキサンがあげられる。こ
れらは１個或いは２種以上の混合物で用いられる。

【００５８】最終的に、処理されたシリカ微粉体の疎水
化度がメタノール滴定試験によって測定された疎水化度
で、３０〜８０の範囲の値となる様に疎水化された場合
に、この様なシリカ微粉体を含有する現像剤の摩擦帯電
量がシャープで、均一な正荷電性を示す様になるので好
ましい。メタノール滴定試験では疎水化された表面を有
するシリカ微粉体の疎水化度の程度が確認される。

【００５９】処理されたシリカ微粉体の疎水化度を評価
するために本明細書において規定される“メタノール滴
定試験”は次の如く行う。供試シリカ微粉体０．２ｇを
容量２５０ｍｌの三角フラスコ中の水５０ｍｌに添加す
る。メタノールをビューレットからシリカの全量が湿潤
されるまで滴定する。この際、フラスコ内の溶液はマグ
ネチックスターラーで常時撹拌する。その終点はシリカ
微粉体の全量が液体中に懸濁されることによって観察さ
れ、疎水化度は終点に達した際のメタノール及び水の液
状混合物中のメタノールの百分率として表わされる。

【００６０】本発明の現像剤に使用することのできる着
色剤としては、カーボンブラック、ランプブラック、鉄
黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシ
アニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロ
ーＧ、ローダミン６Ｇ、カルコオイルブルー、クロムイ
エロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベ
ンガル、トリアリールメタン系染料、モノアゾ系染顔料
及びジスアゾ系染顔料の如き従来公知の染顔料があげら
れ、これらは単独或いは混合して使用し得る。

【００６１】本発明の現像剤の結着樹脂として使用する
ことのできる樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポ
リ−ｐ−クロルスチレン及びポリビニルトルエンの如き
スチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−ク
ロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重
合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合体、スチレン
−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル
酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル
酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニル
メチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−イソプレン共重合体及びスチレン−アク
リロニトリル−インデン共重合体の如きスチレン系共重
合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フェ
ノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニール、シリコーン樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹
脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビ
ニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂
及び石油系樹脂があげられる。

【００６２】本発明の現像剤の結着樹脂は架橋されてい
ても良く、特に架橋されたスチレン系共重合体が好まし
い。

【００６３】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル及びアクリルアミドの如き二
重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体；例
えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチ
ル及びマレイン酸ジメチルの如き二重結合を有するジカ
ルボン酸及びその置換体；例えば塩化ビニル、酢酸ビニ
ル及び安息香酸ビニルの如きビニルエステル類；例えば
エチレン、プロピレン及びブチレンの如きエチレン系オ
レフィン類；例えばビニルメチルケトン及びビニルヘキ
シルケトンの如きビニルケトン類；例えばビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル及びビニルイソブチル
エーテルの如きビニルエーテル類があげられ、これらの
ビニル単量体はスチレン単量体に対して単独もしくは２
つ以上用いられる。

【００６４】架橋剤としては、主として２個以上の重合
可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例えば、ジ
ビニルベンゼン及びジビニルナフタレンの如き芳香族ジ
ビニル化合物；例えばエチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート及び１，３−
ブタンジオールジメタクリレートの如き二重結合を２個
有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニ
ルエーテル、ジビニルスルフィド及びジビニルスルホン
の如きジビニル化合物；及び３個以上のビニル基を有す
る化合物があげられ、これらは単独もしくは混合物とし
て用いられる。

【００６５】加圧定着方式を用いる場合には、圧力定着
トナー用結着樹脂の使用が可能であり、この圧力定着ト
ナー用結着樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリメチレン、ポリウレタンエラストマー、
エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、線状
飽和ポリエステル及びパラフィンがあげられる。

【００６６】本発明の静電荷像現像用現像剤のトナー
は、トナー中に磁性材料を含有させて磁性トナーとして
用いることも出来る。この磁性材料としては、例えばマ
グネタイト、γ−酸化鉄、フェライト及び鉄過剰型フェ
ライトの如き酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルの如き金
属或いはこれらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、
鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウ
ム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セ
レン、チタン、タングステン及びバナジウムの如き金属
との合金およびその混合物が挙げられる。これらの磁性
材料は平均粒径が好ましくは０．１〜１μｍ、より好ま
しくは０．１〜０．５μｍ程度のものが良く、磁性トナ
ー中に含有させる量としては結着樹脂成分１００重量部
に対して好ましくは、４０〜１５０重量部、より好まし
くは６０〜１２０重量部が良い。

【００６７】本発明に係る電荷制御剤を用いたトナーに
おいては、重量平均粒径が３〜１５μｍのトナーが使用
可能である。特に、５μｍ以下の粒径を有するトナー粒
子が１２〜６０個数％含有され、８〜１２．７μｍの粒
径を有するトナー粒子が１〜３３個数％含有され、１６
μｍ以上の粒径を有するトナー粒子が２．０重量％以下
含有され、トナーの重量平均粒径が４〜１０μｍである
ことが現像特性の上からより好ましい。

【００６８】トナーの粒度分布は種々の方法によって測
定できるが、本発明においてはコールターカウンターを
用いて行うのが適当である。

【００６９】測定装置としてはコールターカウンターＴ
Ａ−ＩＩ型（コールター社製）を用い、個数分布、体積
分布を出力するインターフェイス（日科機製）及びＣＸ
−１パーソナルコンピュータ（キヤノン製）を接続し、
電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて約１％ＮａＣｌ
水溶液を調整する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ（Ｒ）−ＩＩ
（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が使
用できる。測定法としては前記電解水溶液１００〜１５
０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、さらに
測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液
は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記
コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型により、アパチャー
として１００μｍアパーチャーを用いて、トナーの体
積、個数を測定して２〜４０μｍの粒子の体積分布と個
数分布とを算出した。

【００７０】さらに本発明の現像剤は、キャリアとトナ
ーを混合して二成分系現像剤として用いることもでき
る。本発明の二成分系現像剤に使用し得るキャリアとし
ては、公知のものが使用可能であり、例えば粉体、フェ
ライト粉、ニッケル粉の様な磁性を有する鉄粉、ガラス
ビーズ、及びこれらの表面を樹脂等で処理したものが挙
げられる。キャリア表面を被覆する樹脂としては、例え
ばスチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−
メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル共
重合体、メタクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹
脂、フッ素含有樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノマー樹
脂及びポリフェニレンサルファイド樹脂があげられ、こ
れらは単独で或いは混合物として用いることができる。

【００７１】本発明の現像剤には、必要に応じて添加剤
を混合してもよい。この添加剤としては、例えば、ステ
アリン酸亜鉛の如き滑剤；酸化セリウム及び炭化ケイ素
の如き研磨剤；酸化アルミニウムの如き流動性付与剤；
ケーキング防止剤；カーボンブラック及び酸化スズの如
き導電性付与剤があげられる。

【００７２】ポリビニリデンフルオライド微粉末の如き
弗素含有重合体微粉末も流動性、研磨性及び帯電安定性
の点から好ましい添加剤である。

【００７３】熱ロール定着時の離型性を良くする目的で
トナーに離型性物質を添加することができる。この離型
性物質としては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバ
ワックス、サゾールワックス及びパラフィンワックスの
如きワックス状物質が挙げられる。これらの離型性物質
は、トナー基準で０．５〜５重量％程度トナーに加える
ことが好ましい。

【００７４】本発明に係るトナーを製造するにあたって
は、上述した様なトナー構成材料をボールミルその他の
混合機により充分混合した後、熱ロールニーダー、エク
ストルーダーの熱混練機を用いて良く混練し、冷却固化
後、機械的な粉砕、分級によってトナーを得る方法が好
ましい。他のトナーの製造方法は結着樹脂溶液中に構成
材料を分散した後、噴霧乾燥することによりトナーを得
る方法；コア材及びシェル材から成るいわゆるマイクロ
カプセルトナーにおいて、コア材、シェル材、或いはこ
れらの両方に所定の材料を含有させる方法；結着樹脂を
構成すべき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液とし
た後に重合させてトナーを得る重合法トナー製造方法が
あげられる。

【００７５】さらに得られたトナーは、必要に応じ所望
の添加剤をヘンシェルミキサーの如き混合機により充分
に混合し、本発明の現像剤を製造することができる。

【００７６】本発明の現像剤は、従来公知の手段で、電
子写真、静電記録及び静電印刷における静電荷像を顕像
化する為の現像には全て使用可能なものである。

【００７７】次に本発明の画像形成装置を図６及び図７
を用いて説明する。

【００７８】２２は荷像担持体としての感光体ドラム２
１を帯電するための帯電手段としての帯電器である。３
５はこの帯電器２２に電圧を印加するための電源部であ
り、所定の電圧を帯電器に供給する。２３は転写手段と
しての転写用帯電器である。転写用帯電器２３には定電
圧電源３４から所定のバイアスが印加される。バイアス
条件は、電流値が０．１〜５０μＡであり、電圧値（絶
対値）が５００〜４０００Ｖであることが好ましい。

【００７９】電源部（電圧印加手段）３５を有する帯電
手段としての帯電器２２で、ＯＰＣ感光体表面を例えば
負極性に帯電し、潜像形成手段としての光像露光により
露光静電荷潜像を形成する。鉄製磁性ブレード３１およ
び、磁石２４０を内包している現像剤担持体としての非
磁性の現像スリーブ２４を具備する現像器２９に保有さ
れている本発明の一成分系の負帯電性磁性現像剤３０で
該潜像を反転現像する。現像スリーブ２４は直径５０ｍ
ｍの複数の球状痕跡窪みを有するステンレススリーブ
（ＳＵＳ３０４）を用いる。現像部において感光ドラム
２１の導電性基体と現像スリーブ２４との間で、バイア
ス印加手段３２から交互バイアス、パルスバイアスおよ
び／または直流バイアスが印加されている。転写紙Ｐが
搬送されて、転写部にくると転写用帯電器２３により転
写紙Ｐの背面（感光ドラム側と反対面）から電圧印加手
段３４によって帯電をすることにより、感光ドラム２１
の表面上の現像画像が転写紙Ｐ上へ静電転写される。感
光ドラム２１から分離された転写紙Ｐは、加熱加圧ロー
ラ定着器２７により転写紙Ｐ上の現像画像を定着するた
めに定着処理される。

【００８０】転写工程後の感光ドラム２１に残留する負
帯電性磁性現像剤３０は、クリーニングブレードを有す
るクリーニング器２８で除去される。クリーニング工程
後の感光ドラム２１はイレース露光２６により徐電さ
れ、再度、帯電器２２による帯電工程から始まる工程が
繰り返される。

【００８１】感光ドラム２１はＯＰＣ感光層および導電
性基体を有し、矢印方向に動く。現像剤担持体である非
磁性円筒の現像スリーブ２４は、現像部において感光ド
ラム２１の表面と同方向に進むように回転する。現像ス
リーブ２４の内部には、磁界発生手段である多極永久磁
石２４０（マグネットロール）が回転しないように配さ
れている。多極永久磁石２４０は、磁極Ｎ₁ ＝５００〜
９００ガウス、磁極Ｎ₂ ＝６００〜１１００ガウス、磁
極Ｓ₁＝８００〜１５００ガウス、および磁極Ｓ₂ ＝４
００〜８００ガウスに設定するのが好ましい。現像器２
９内の負帯電性磁性現像剤３０は現像スリーブ２４に塗
布され、現像スリーブ２４の表面と負帯電性磁性現像剤
３０との摩擦によって、負帯電性磁性現像剤３０は、マ
イナスのトリボ電荷が与えられる。さらに鉄製の磁性ド
クターブレード３１を現像スリーブ２４の円筒表面に近
接して（間隔５０μｍ乃至５００μｍ）かつ、多極永久
磁石２４０の一つの磁極位置に対向して配置することに
より、現像剤層３００の厚さを薄く（３０μｍ乃至３０
０μｍ）かつ均一に規制して、現像部における感光ドラ
ム２１と現像スリーブ２４の間隔よりも薄い現像剤層３
００を感光ドラム２１と非接触となるように形成する。
この現像スリーブ２４の回転速度を調整して、現像スリ
ーブ２４の表面速度が感光ドラム２１の表面の速度と実
質的に同一速度、もしくはそれに近い速度となるように
する。磁性ドクターブレード３１として鉄のかわりに永
久磁石を用いて対向磁極を形成してもよい。現像部にお
いて現像スリーブ２４と感光ドラム２１の表面との間で
交流バイアス又はパルスバイアスをバイアス手段として
のバイアス電源２３から印加しても良い。バイアス条件
としては、交流バイアスとしてＶｐｐ＝１５００乃至２
３００Ｖ、ｆ＝９００〜１６００（Ｈｚ）でありおよび
直流バイアスとしてＤＣ＝−１００〜−３５０Ｖである
ことが好ましい。現像スリーブ（現像剤担持体）２４と
感光ドラム２１との最接近部および近傍において形成さ
れた現像部での現像剤３０の移転に際し、感光ドラム２
１の静電荷像担持面の有する静電的力、および、交流バ
イアスまたはパルスバイアスの作用によって現像スリー
ブ２４と感光ドラム２１との間を往復運動しながら現像
剤３０は感光ドラム２１側に転移する。

【００８２】現像剤層規制部材として磁性ドクターブレ
ード３１のかわりに、シリコンゴムの如き弾性材料で形
成された弾性ブレードを用いて、該弾性ブレードを感光
ドラム２１の表面に押圧することによって現像剤層３０
０の層厚を規制し、現像スリーブ２４上に所定層厚を有
する現像剤層を形成しても良い。

【００８３】感光ドラム２１としてはＯＰＣ感光ドラム
に代えて静電記録用絶縁ドラムやα−Ｓｅ、ＣｄＳ、Ｚ
ｎＯ₂ 、およびα−Ｓｉの如き光導電絶縁物質層を持つ
感光ドラムを現像条件に合わせて適宜選択使用すること
ができる。

【００８４】画像形成装置として、上述の感光ドラム
（像担持体）現像手段、帯電手段およびクリーニング手
段の如き構成要素のうち、複数のものを装置ユニットと
して一体に結合して構成し、この装置ユニットを装置本
体に対して着脱自在に装着する構成にしても良い。例え
ば、帯電手段、感光ドラムおよびクリーニング手段の少
なくとも１つを現像手段とともに一体に支持してユニッ
トを形成し、装置本体に着脱自在の装置ユニットとし
て、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在
に装着する構成にしても良い。このとき、上記の装置ユ
ニットのほうに帯電手段、クリーニング手段および／ま
たは感光ドラムを伴って構成しても良い。

【００８５】本発明の画像形成装置の如き電子写真装置
を、ファクシミリのプリンターとして使用する場合に
は、潜像形成手段としての光像露光２５は受信データを
プリントするためのレーザー光によるデジタル露光であ
る。この場合の一具体例を図８のブロック図に示す。

【００８６】コントローラ１１１は画像読取部１１０と
プリンター１１９を制御する。コントローラ１１１の全
体はＣＰＵ１１７により制御されている。画像読取部か
らの読取データは、送信回路１１３を通して相手局に送
信される。相手局から受けたデータは受信回路１１２を
通してプリンター１１９に送られる。画像メモリには所
定の画像データが記憶される。プリンタコントロール１
１８はプリンター１１９を制御している。１１４は電話
である。

【００８７】回線１１５から受信された画像（回線を介
して接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信
回路１１２で復調された後、ＣＰＵ１１７によって画像
情報の復合処理を行い、順次画像メモリ１１６に格納さ
れる。少なくとも１ページの画像がメモリ１１６に格納
されると、そのページの画像記録を行う。ＣＰＵ１１７
は、メモリ１１６により１ページの画像情報を読み出し
プリンタコントローラ１１８に復号化された１ページの
画像情報を送出する。プリンタコントローラ１１８は、
ＣＰＵ１１７からの１ページの画像情報を受け取るとそ
のページの画像情報記録を行うべく、プリンタ１１９を
制御する。

【００８８】ＣＰＵ１１７は、プリンタ１１９による記
録中に、次のページの受信を行っている。

【００８９】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これは本発明を何ら限定するものではない。以下
の配合における部数は全て重量部である。

【００９０】実施例１ スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート １００部 カーボンブラック ５部 化合物例（１）のパラクロル体 ２部 上記材料をブレンダーでよく混合した後、１５０℃に設
定した２軸混練押出機にて混練した。得られた混練物を
冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、ジェット気流
を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得られた微粉砕粉
を固定壁型風力分級機で分級した。

【００９１】さらに、得られた分級粉をコアンダ効果を
利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット
分級機）で超微粉を同時に厳密に分級除去して重量平均
粒径８．５μｍの黒色微粉体（トナー）を得た。

【００９２】得られた黒色微粉体は、５μｍ以下の粒径
を有する粒子が２３個数％含有され、８〜１２．７μｍ
の粒径を有する粒子が２６個数％含有され、１６μｍ以
上の粒径を有する粒子が０．３重量％含有されていた。

【００９３】得られた黒色微粉体（トナー）１００部に
ジメチルジクロルシランで疎水化処理したシリカ微粉末
を０．６部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した。こ
のシリカ微粉末を有するトナーの摩擦帯電量を温度／湿
度が２３℃／６０％Ｒｈの常温、常湿環境下でキャリア
９５ｇに対し、該トナー５ｇを混合しブローオフ法で測
定したところ−２８μＣ／ｇであった。

【００９４】次いで平均粒径６５μｍのアクリルコート
フェライトキャリア１００部に対してシリカ微粉末を有
するトナー５部を混合して二成分系現像剤を得た。

【００９５】この二成分系現像剤を市販のカラー電子写
真複写機ＣＬＣ−５００（キヤノン（株）製）に用いて
複写試験を行なった。

【００９６】その結果、２３℃／６０％Ｒｈの常温、常
湿環境条件下で、初期から画像濃度１．５１の鮮やかな
黒色画像が得られ、１万枚複写後の劣化は認められなか
った。

【００９７】次に、１５℃／１０％Ｒｈの低温、低湿環
境条件下で複写試験したところ、初期から１．４７の高
濃度の画像が得られた。更に、３５℃／８５％Ｒｈの高
温、高湿環境条件下においても、濃度１．５５の良好な
画像が得られた。

【００９８】実施例２ 実施例１におけるカーボンブラック５部を銅フタロシア
ニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５）４部に変え
る以外は実施例１と同様に重量平均粒径８．３μｍの青
色微粉体（トナー）を得、さらにシリカ微粉末を混合し
た。

【００９９】次いで、実施例１と同じキャリアを同一比
率で混合し、二成分系現像剤を得た。

【０１００】この二成分系現像剤を実施例１と同じ方法
で複写試験を行った。その結果、２３℃／６０％Ｒｈの
常温、常湿環境条件下で、初期から、濃度１．５６のカ
ブリのない良好な青色画像が得られた。１万枚複写後も
画質の劣化は認められなかった。

【０１０１】３５℃／８５％Ｒｈの高温、高湿および１
５℃／１０％Ｒｈの低温、低湿環境条件下で複写試験を
行ったが、２３℃／６０％Ｒｈの常温、常湿の場合と同
様に良好な結果が得られた。

【０１０２】実施例３ 実施例１におけるカーボンブラック５部をキナクリドン
系顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）４部に変え
る以外は実施例１と同様に重量平均粒径８．２μｍの赤
色微粉体（トナー）を得、さらにシリカ微粉末を混合し
た。

【０１０３】次いで、実施例１と同じキャリアを同一比
率で混合し、二成分系現像剤を得た。

【０１０４】この二成分系現像剤を実施例１と同じ方法
で複写試験を行った。その結果、２３℃／６０％Ｒｈの
常温、常湿環境条件下で、初期から、濃度１．５７のカ
ブリのない良好なマゼンタ画像が得られた。１万枚複写
後も画質の劣化は認められなかった。

【０１０５】３５℃／８５％Ｒｈの高温、高湿および１
５℃／１０％Ｒｈの低温、低湿環境条件下で複写試験を
行ったが、２３℃／６０％Ｒｈの常温、常湿環境条件下
の場合と同様に良好な結果が得られた。

【０１０６】実施例４ 実施例１におけるカーボンブラック５部を黄色顔料
（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７）５部に変える以外
は実施例１と同様に重量平均粒径８．１μｍの黄色微粉
体（トナー）を得、さらにシリカ微粉末を混合した。

【０１０７】次いで、実施例１と同じキャリアをキャリ
ア１００部に対しシリカ微粉末を有するトナー６部を混
合して、二成分系現像剤を得た。

【０１０８】この二成分系現像剤を実施例１と同じ方法
で複写試験を行った。その結果、２３℃／６０％Ｒｈの
常温、常湿環境条件下で、初期から、濃度１．５３のカ
ブリのない良好な黄色画像が得られた。１万枚複写後も
画質の劣化は認められなかった。

【０１０９】３５℃／８５％Ｒｈの高温、高湿および１
５℃／１０％Ｒｈの低温、低湿環境条件下で複写試験を
行ったが、２３℃／６０％Ｒｈの常温、常湿環境条件下
の場合と同様に良好な結果が得られた。

【０１１０】実施例５ 実施例１〜４で用いたブラック、シアン、マゼンタ及び
イエローの現像剤を用いて、フルカラー画像を得た所、
混色性、階調性に優れた鮮やかなフルカラー画像が得ら
れた。

【０１１１】比較例１ 実施例１における化合物例（１）２部をＮ，Ｎ’−ビス
（４−クロルフェニル）チオ尿素２部に変える以外は、
実施例１と同様な方法により重量平均粒径８．４μｍの
黒色微粉体（トナー）を得、さらに同じシリカ微粉末を
同比率で混合した。得られたシリカ微粉末を有するトナ
ーの摩擦帯電量は実施例１と同様にして測定したところ
−１１μＣ／ｇであった。次いで、実施例１と同じキャ
リアを同一比率で混合し二成分系現像剤を得た。この二
成分系現像剤を実施例１と同様に市販のカラー電子写真
複写機ＣＬＣ−５００（キヤノン（株）製）に適用して
２３℃／６０％Ｒｈの常温、常湿環境条件下で、複写試
験をしたところ、画像濃度１．３９の画像が得られた。
しかし、連続複写試験を行って耐久性能を調べたとこ
ろ、２０００枚で画像濃度１．２０と低下し、かつ地カ
ブリが生じ、実用上問題となる品質であった。複写機内
でのトナー飛散がひどく実用に供せる現像剤ではなかっ
た。

【０１１２】実施例６ スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート １００部 磁性体 ８０部 低分子量ポリプロピレンワックス ３部 化合物例（２）のパラフルオロ体 ３部 上記材料をブレンダーでよく混合した後、１４０℃に設
定した２軸混練押出機にて混練した。得られた混練物を
冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、ジェット気流
を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得られた微粉砕粉
を固定壁型風力分級機で分級した。

【０１１３】さらに、得られた分級粉をコアンダ効果を
利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット
分級機）で超微粉を同時に厳密に分級除去して重量平均
粒径８．３μｍの黒色微粉体（磁性トナー）を得た。

【０１１４】得られた黒色微粉体１００部にヘキサメチ
ルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粉末０．６部を
加え、ヘンシェルミキサーで混合して一成分系現像剤を
得た。

【０１１５】この一成分系現像剤を市販の複写機（商品
名ＮＰ−６６５０、キヤノン（株）製）に適用して２３
℃／６０％Ｒｈの常温、常湿環境条件下で、複写試験を
したところ、画像濃度１．４１のカブリやがさつきがな
く、解像性が６．３本／ｍｍの鮮明な画像が得られた。
さらに３万枚連続複写して耐久性能を調べたところ、画
像濃度１．３９、解像性６．３本／ｍｍと初期の画像と
比較して遜色のない良好な画像が得られた。現像スリー
ブ上の現像剤の摩擦帯電量を測定したところ、初期にお
いては−１１．５μＣ／ｇ、３万枚複写後は、−１０．
７μＣ／ｇで、ほとんどスリーブ汚染は認められなかっ
た。次いで、１５℃／１０％Ｒｈの環境条件下で、複写
試験したところ、同様に高濃度で良好な画質の画像が得
られた。３万枚の連続複写試験においても同様に良好な
結果であった。３５℃／８５％Ｒｈの環境条件下で、同
じ複写試験及び連続複写試験を行ったところ、良好な結
果が得られた。更にこの環境条件下、この現像剤を１か
月間放置した後に同じ複写試験及び連続複写試験を行っ
たが、問題のない十分な結果が得られた。

【０１１６】実施例７ 実施例６における化合物例（２）３部を化合物例（３）
のパラクロル体３部に代え、磁性体量を８０部から６０
部に減量する以外は実施例６と同様にして重量平均粒径
１１．４μｍの黒色微粉体（磁性トナー）を得た。

【０１１７】この黒色微粉体１００部に、シリコンオイ
ルで疎水化処理したシリカ微粉末を０．５部を加え、ヘ
ンシェルミキサーで混合して一成分系現像剤を得た。

【０１１８】この一成分系現像剤を市販の複写機（商品
名ＮＰ−６６５０、キヤノン（株）製）に適用して２３
℃／６０％Ｒｈの常温、常湿環境条件下で、複写試験を
したところ、画像濃度１．４０と高く、カブリやがさつ
きのない鮮明な画像が得られた。さらに、３万枚連続複
写して耐久性能を調べたところ、初期の画像と比較して
遜色のない良好な画像が得られた。現像スリーブ上の現
像剤の摩擦帯電量を測定したところ、初期においては−
１０．６μＣ／ｇであり、３万枚複写後は、−１０．２
μＣ／ｇであり、ほとんどスリーブ汚染は認められなか
った。次いで、１５℃／１０％Ｒｈの低温、低湿環境条
件下で、複写試験をしたところ、同様に高濃度で良好な
画質の画像が得られた。３万枚の連続複写試験において
も同様に良好な結果であった。

【０１１９】３５℃／８５％Ｒｈの高温、高湿環境条件
下、同じ複写試験及び連続複写試験を行ったところ、良
好な結果であった。更にこの環境条件下この一成分系現
像剤を１か月間放置した後、同じ複写試験及び連続複写
試験を行ったが、問題のない十分な結果であった。

【０１２０】実施例８ スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート １００部 銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−１５） ５部 低分子量ポリプロピレンワックス ３部 化合物例（４）のオルトクロル体 ４部 上記材料をブレンダーでよく混合した後、１４０℃に設
定した２軸混練押出機にて混練した。得られた混練物を
冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、ジェット気流
を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得られた微粉砕粉
を固定壁型風力分級機で分級した。

【０１２１】さらに、得られた分級粉をコアンダ効果を
利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット
分級機）で超微粉を同時に厳密に分級除去して重量平均
粒径１１．５μｍの青色微粉体（トナー）を得た。

【０１２２】得られた青色微粉体１００部にジメチルジ
クロロシランで疎水化処理したシリカ微粉末０．５部を
加え、ヘンシェルミキサーで混合した。

【０１２３】次いで平均粒径６５μｍのアクリルコート
フェライトキャリア１００部に対して得られたシリカ微
粉末を有するトナー７部を混合して二成分系現像剤を得
た。

【０１２４】この二成分系現像剤を市販の複写機（商品
名ＮＰ−６６５０、キヤノン（株）製）に適用して２３
℃／６０％Ｒｈの常温、常湿環境条件下で、複写試験を
したところ、画像濃度１．３５の良好な画質の画像が得
られた。上記二成分系現像剤を用いて、５，０００枚連
続複写して耐久性能を調べたところ、初期の画像と比較
して遜色のない良好な画像が得られた。

【０１２５】次いで、１５℃／１０％Ｒｈの低温、低
湿、３５℃／８５％Ｒｈの高温、高湿環境条件下で、複
写試験をしたところ、同様に良好な結果が得られた。

【０１２６】実施例９ ポリエステル １００部 （酸価９．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１６．３ｍｇＫＯＨ／ｇ） カーボンブラック ５部 化合物例（５）のメタニトロ体 ２部 上記材料をブレンダーでよく混合した後、１５０℃に設
定した２軸混練押出機にて混練した。得られた混練物を
冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、ジェット気流
を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得られた微粉砕粉
を固定壁型風力分級機で分級した。

【０１２７】得られた分級粉をコアンダ効果を利用した
多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット分級機）
で超微粉を同時に厳密に分級除去して重量平均粒径８．
２μｍの黒色微粉体（トナー）を得た。

【０１２８】得られた微粉体１００部にヘキサメチルジ
シラザンで疎水化処理したシリカ微粉末０．６部を加
え、ヘンシェルミキサーで混合した。

【０１２９】次いで平均粒径６５μｍのアクリルコート
フェライトキャリア１００部に対して得られたシリカ微
粉末を有するトナー６部を混合して二成分系現像剤を得
た。

【０１３０】この二成分系現像剤を市販のカラー電子写
真複写機ＣＬＣ−５００（キヤノン（株）製）に用いて
複写テストを行なった。

【０１３１】その結果、２３℃／６０％Ｒｈの常温、常
湿環境条件下で、初期から画像濃度１．４２の鮮やかな
黒色画像が得られ、１万枚複写後の劣化は認められなか
った。

【０１３２】更に、１５℃／１０％Ｒｈの低温、低湿環
境条件下で複写試験したところ、初期から１．３８の高
濃度の画像が得られた。更に、３５℃／８５％Ｒｈの高
温、高湿環境条件下においても、画像濃度１．４８の良
好な画像が得られた。

【０１３３】実施例１０ スチレン−２−エチルヘキシルアクリレート共重合体 ９０部 スチレン−ブタジエン共重合体 １０部 マグネタイト ７５部 低分子量ポリプロピレン ４部 上記材料をブレンダーでよく混合した後、１５０℃に設
定した２軸混練押出機にて混練した。得られた混練物を
冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、ジェット気流
を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得られた微粉砕粉
を固定壁型風力分級機で分級した。

【０１３４】さらに、得られた分級粉をコアンダ効果を
利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット
分級機）で超微粉を同時に厳密に分級除去して重量平均
粒径８．７μｍの微粉体を得た。

【０１３５】この微粉体１００部に対し、添加物質とし
て化合物例（６）の４−フルオロ体１．０部、シリカ微
粉末０．３部をヘンシェルミキサーで混合し、前処理を
行った。

【０１３６】次に図５に示した粒子を固着、埋設する装
置を用いて最短間隙１ｍｍ、ブレードの周速６０ｍ／ｓ
ｅｃ、処理時間５分間の条件にて処理し処理物（磁性ト
ナー）を得た。この処理物を電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、トナー表面に部分的に添加物質が固着、埋設されて
いるのが観察された。さらにこの処理物１００部にヘキ
サメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粉末０．
５部を添加混合し一成分系現像剤を得た。

【０１３７】この一成分系現像剤を市販の複写機（商品
名ＮＰ−６６５０、キヤノン（株）製）に適用して２３
℃／６０％Ｒｈの常温、常湿環境条件下で、複写試験を
したところ、画像濃度１．３８、解像性６．３本／ｍｍ
のカブリやがさつきのない鮮明な画像が得られた。さら
に２万枚連続複写して耐久性能を調べたところ、画像濃
度１．３２と初期の画像と比較して遜色のない良好な画
像が得られた。

【０１３８】次いで、１５℃／１０％Ｒｈの低温、低湿
環境条件下で、複写試験を行ったところ、同様に高濃度
で良好な画質の画像が得られた。２万枚の連続複写試験
においても同様に良好な成績であった。

【０１３９】さらに、３５℃／８５％Ｒｈの高温、高湿
環境条件下で、同じ複写試験及び連続複写試験を行った
ところ、良好な結果が得られた。

【０１４０】実施例１１ スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート １００部 磁性体 ８０部 低分子量ポリプロピレンワックス ３部 化合物例（２）のパラフルオロ体 １部 上記材料をブレンダーでよく混合した後、１４０℃に設
定した２軸混練押出機にて混練した。得られた混練物を
冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、ジェット気流
を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得られた微粉砕粉
を固定壁型風力分級機で分級した。

【０１４１】さらに、得られた分級粉をコアンダ効果を
利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット
分級機）で超微粉を同時に厳密に分級除去して重量平均
粒径８．１μｍの黒色微粉体（磁性トナー）を得た。

【０１４２】得られた黒色微粉体１００部にジメチルシ
リコーンオイルで疎水化処理したシリカ微粉末を０．６
部を加え、ヘンシェルミキサーで混合して一成分系現像
剤を得た。

【０１４３】この一成分系現像剤を市販のレーザー・ビ
ーム・プリンター（商品名ＬＢＰ−８ＩＩ、キヤノン
（株）製）に適用して２３℃／６０％Ｒｈの常温、常湿
環境条件下で、複写試験をしたところ、画像濃度１．４
１のカブリのない鮮明な画像が得られた。さらに３，０
００枚連続複写して耐久性能を調べたところ、画像濃度
１．４０と初期の画像と比較して遜色のない良好な画像
が得られた。

【０１４４】次いで、１５℃／１０％Ｒｈの低温、低湿
環境条件下で、複写試験を行なったところ、同様に高濃
度で良好な画質の画像が得られた。３，０００枚の連続
複写試験においても同様に良好な成績であった。

【０１４５】３５℃／８５％Ｒｈの高温、高湿環境条件
下で、同じ複写試験及び連続複写試験を行ったところ、
良好な結果が得られた。

【０１４６】実施例１２ スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート １００部 カーボンブラック ５部 化合物例（２１）のパラメチル体 ２部 上記材料をブレンダーでよく混合した後、１５０℃で２
軸混練押出機にて混練した。得られた混練物を冷却し、
カッターミルにて粗粉砕した後、ジェット気流を用いた
微粉砕機を用いて微粉砕し、得られた微粉砕粉を固定壁
型風力分級機で分級した。

【０１４７】さらに、得られた分級粉をコアンダ効果を
利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット
分級機）で超微粉を同時に厳密に分級除去して重量平均
粒径７．９μｍの黒色微粉体（トナー）を得た。

【０１４８】得られた黒色微粉体１００部にジメチルジ
クロルシランで疎水化処理したシリカ微粉末０．６部を
加え、ヘンシェルミキサーで混合した。

【０１４９】次いで、平均粒径６５μｍのアクリルコー
トフェライトキャリア１００部に対して、得られたシリ
カ微粉末を有するトナー５部を混合して二成分系現像剤
を得た。

【０１５０】この二成分系現像剤を、市販のカラー電子
写真複写機ＣＬＣ−５００（キヤノン（株）製）に用い
て複写試験を行なった。

【０１５１】その結果、２３℃／６０％Ｒｈの常温、常
湿環境条件下で、初期から画像濃度１．４７の鮮やかな
黒色画像が得られ、１万枚複写後の劣化は認められなか
った。帯電量をブローオフ法により測定したところ、−
２４μＣ／ｇであった。

【０１５２】次に、１５℃／１０％Ｒｈの低温、低湿環
境条件下で複写試験したところ、初期から１．４３の高
濃度の画像が得られた。更に、３５℃／８５％Ｒｈの高
温、高湿環境条件下においても、画像濃度１．５２の良
好な画像が得られた。

【０１５３】実施例１３ 実施例１２におけるカーボンブラック５部を、銅フタロ
シアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５）４部に
代える以外は実施例１２と同様にして、重量平均粒径
８．５μｍの青色微粉体（トナー）を得、更に、シリカ
微粉末を混合した。

【０１５４】次いで、実施例１２と同じキャリアを同一
比率で混合し、二成分系現像剤を得た。

【０１５５】この二成分系現像剤を、実施例１２と同じ
方法で複写試験を行なった。その結果、２３℃／６０％
Ｒｈの常温、常湿環境条件下で、初期から、画像濃度
１．４８のカブリのない良好な青色画像が得られた。１
万枚複写後も画質の劣化は認められなかった。

【０１５６】３５℃／８５％Ｒｈの高温、高湿及び１５
℃／１０％Ｒｈの低温、低湿環境条件下でも複写試験を
行なったが、２３℃／６０％Ｒｈの常温、常湿環境条件
下の場合と同様に良好な結果が得られた。

【０１５７】実施例１４ 実施例１２におけるカーボンブラック５部を、キナクリ
ドン系顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）４部に
代える以外は実施例１２と同様にして、重量平均粒径
８．０μｍの赤色微粉体（トナー）を得、更に、シリカ
微粉末を混合した。

【０１５８】次いで、実施例１２と同じキャリアを同一
比率で混合し、二成分系現像剤を得た。

【０１５９】この二成分系現像剤を実施例１２と同じ方
法で複写試験を行なった。その結果、２３℃／６０％Ｒ
ｈの常温、常湿環境条件下で、初期から、画像濃度１．
４９のカブリのない良好なマゼンタ画像が得られた。１
万枚複写後も画質の劣化は認められなかった。

【０１６０】３５℃／８５％Ｒｈの高温、高湿及び１５
℃／１０％Ｒｈの低温、低湿環境条件下でも複写試験を
行なったが、２３℃／６０％Ｒｈの常温、常湿環境条件
下の場合と同様にして、良好な結果が得られた。

【０１６１】実施例１５ 実施例１２におけるカーボンブラック５部を、黄色顔料
（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７）５部に代える以外
は実施例１２と同様に重量平均粒径８．３μｍの黄色微
粉体（トナー）を得、更にシリカ微粉末を混合した。

【０１６２】次いで、実施例１２と同じキャリアをキャ
リア１００部に対し、シリカ微粉末を有するトナー６部
を混合して、二成分系現像剤を得た。

【０１６３】この二成分系現像剤を、実施例１２と同じ
方法で複写試験を行った。その結果、２３℃／６０％Ｒ
ｈの常温、常湿環境条件下で、初期から、画像濃度１．
４６のカブリのない良好な黄色画像が得られた。１万枚
複写後も画質の劣化は認められなかった。

【０１６４】３５℃／８５％Ｒｈの高温、高湿及び１５
℃／１０％Ｒｈの低温、低湿環境条件下でも複写試験を
行なったが、２３℃／６０％Ｒｈの常温、常湿環境条件
下の場合と同様に良好な結果が得られた。

【０１６５】実施例１６ 実施例１２〜１５で用いたブラック、シアン、マゼンタ
及びイエローの４種類の現像剤を用いてフルカラー画像
を得たところ、混色性、階調性に優れた鮮やかなフルカ
ラー画像が得られた。

【０１６６】実施例１７ スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート １００部 磁性体 ８０部 低分子量ポリプロピレンワックス ３部 化合物例（２２）のパライソプロピル体 ３部 上記材料をブレンダーでよく混合した後、１４０℃に設
定した２軸混練押出機にて混練した。得られた混練物を
冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、ジェット気流
を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得られた微粉砕粉
を固定壁型風力分級機で分級した。

【０１６７】更に、得られた分級粉を、コアンダ効果を
利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット
分級機）で超微粉を同時に厳密に分級除去して、重量平
均粒径８．０μｍの黒色微粉体（磁性トナー）を得た。

【０１６８】得られた黒色微粉体１００部に、ヘキサメ
チルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粉末０．６部
を加え、ヘンシェルミキサーで混合して一成分系現像剤
を得た。

【０１６９】この一成分系現像剤を、市販の複写機（商
品名ＮＰ−６６５０、キヤノン（株）製）に適用して２
３℃／６０％Ｒｈの常温、常湿環境条件下で、複写試験
をしたところ、画像濃度１．３９で、カブリやがさつき
がなく、解像性が６．３本／ｍｍの鮮明な画像が得られ
た。更に、３万枚連続複写してトナーの耐久性能を調べ
たところ、画像濃度１．３６、解像性６．３本／ｍｍと
初期の画像と比較して遜色のない良好な画像が得られ
た。現像スリーブ上の現像剤の摩擦帯電量を測定したと
ころ、初期においては−９．５μＣ／ｇ、３万枚複写後
は、−９．０μＣ／ｇで、ほとんどスリーブ汚染は認め
られなかった。

【０１７０】次いで、１５℃／１０％Ｒｈの低温、低湿
環境条件下で、複写試験をしたところ、同様に高濃度で
良好な画質の画像が得られた。３万枚の連続複写試験に
おいても同様に良好な結果であった。

【０１７１】３５℃／８５％Ｒｈの高温、高湿環境条件
下で、同じ複写試験及び連続複写試験を行ったところ、
良好な結果が得られた。更にこの環境条件下、この現像
剤を１か月間放置した後に同じ複写試験及び連続複写試
験を行ったが、問題のない十分な結果が得られた。

【０１７２】実施例１８ 実施例１７における化合物例（２２）３部を化合物例
（２３）のパラメトキシ体３部に代え、磁性体量を８０
部から６０部に減量する以外は実施例１７と同様にし
て、重量平均粒径１０．２μｍの黒色微粉体（磁性トナ
ー）を得た。

【０１７３】この黒色微粉体１００部に、シリコンオイ
ルで疎水化処理したシリカ微粉末０．５部を加え、ヘン
シェルミキサーで混合して一成分系現像剤を得た。

【０１７４】この一成分系現像剤を市販の複写機（商品
名ＮＰ−６６５０、キヤノン（株）製）に適用して、２
３℃／６０％Ｒｈの常温、常湿環境条件下で、複写試験
をしたところ、画像濃度は１．３６と高く、カブリやが
さつきのない鮮明な画像が得られた。さらに、３万枚連
続複写してトナーの耐久性能を調べたところ、初期の画
像と比較して遜色のない良好な画像が得られた。現像ス
リーブ上の現像剤の摩擦帯電量を測定したところ、初期
においては−９．６μＣ／ｇであり、３万枚複写後は、
−９．０μＣ／ｇであり、ほとんどスリーブ汚染は認め
られなかった。

【０１７５】次いで、１５℃／１０％Ｒｈの低温、低湿
環境条件下で、複写試験をしたところ、同様に高濃度で
良好な画質の画像が得られた。３万枚の連続複写試験に
おいても同様に良好な結果であった。

【０１７６】３５℃／８５％Ｒｈの高温、高湿環境条件
下で、上記と同じ複写試験及び連続複写試験を行ったと
ころ、良好な結果であった。更にこの環境条件下、この
一成分系現像剤を１か月間放置した後、同じ複写試験及
び連続複写試験を行ったが、問題のない十分な結果が得
られた。

【０１７７】実施例１９ スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート １００部 銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−１５） ５部 低分子量ポリプロピレンワックス ３部 化合物例（２４）のオルトエチル体 ４部 上記の材料をブレンダーでよく混合した後、１４０℃に
設定した２軸混練押出機にて混練した。得られた混練物
を冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、ジェット気
流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得られた微粉砕
粉を固定壁型風力分級機で分級した。

【０１７８】更に、得られた分級粉を、コアンダ効果を
利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット
分級機）で超微粉を同時に厳密に分級除去して、重量平
均粒径１１．７μｍの青色微粉体（トナー）を得た。

【０１７９】得られた青色微粉体１００部に、ジメチル
ジクロロシランで疎水化処理したシリカ微粉末０．５部
を加え、ヘンシェルミキサーで混合した。

【０１８０】次いで、平均粒径６５μｍのアクリルコー
トフェライトキャリア１００部に対して、得られたシリ
カ微粉末を有するトナー７部を混合して二成分系現像剤
を得た。

【０１８１】この二成分系現像剤を市販の複写機（商品
名ＮＰ−６６５０、キヤノン（株）製）に適用して、２
３℃／６０％Ｒｈの常温、常湿環境条件下で、複写試験
をしたところ、画像濃度１．３２の良好な画質の画像が
得られた。上記二成分系現像剤を用いて、５，０００枚
連続複写して耐久性能を調べたところ、初期の画像と比
較して遜色のない良好な画像が得られた。

【０１８２】次いで、１５℃／１０％Ｒｈの低温、低
湿、３５℃／８５％Ｒｈの高温、高湿環境条件下で、複
写試験をしたところ、同様に良好な結果が得られた。

【０１８３】実施例２０ ポリエステル １００部 （酸価９．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１６．３ｍｇＫＯＨ／ｇ） カーボンブラック ５部 化合物例（２５）のメタブチル体 ２部 上記材料をブレンダーでよく混合した後、１５０℃に設
定した２軸混練押出機にて混練した。得られた混練物を
冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、ジェット気流
を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得られた微粉砕粉
を固定壁型風力分級機で分級した。

【０１８４】得られた分級粉をコアンダ効果を利用した
多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット分級機）
で超微粉を同時に厳密に分級除去して、重量平均粒径
７．７μｍの黒色微粉体（トナー）を得た。

【０１８５】この様にして得られた微粉体１００部に、
ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粉末
０．６部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した。

【０１８６】次いで、平均粒径６５μｍのアクリルコー
トフェライトキャリア１００部に対して、得られたシリ
カ微粉末を有するトナー６部を混合して二成分系現像剤
を得た。

【０１８７】この二成分系現像剤を、市販のカラー電子
写真複写機ＣＬＣ−５００（キヤノン（株）製）に適用
して、複写テストを行なった。

【０１８８】その結果、２３℃／６０％Ｒｈの環境条件
下で、初期から画像濃度１．４４の鮮やかな黒色画像が
得られ、１万枚複写後の劣化も認められなかった。

【０１８９】更に、１５℃／１０％Ｒｈの環境条件下
で、複写試験したところ、初期から画像濃度１．３６の
高濃度の画像が得られた。更に、３５℃／８５％Ｒｈの
環境条件下においても、画像濃度１．４８の良好な画像
が得られた。

【０１９０】実施例２１ スチレン−２−エチルヘキシルアクリレート共重合体 ９０部 スチレン−ブタジエン共重合体 １０部 マグネタイト ７５部 低分子量ポリプロピレン ４部 上記材料をブレンダーでよく混合した後、１５０℃に設
定した２軸混練押出機にて混練した。得られた混練物を
冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、ジェット気流
を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得られた微粉砕粉
を固定壁型風力分級機で分級した。

【０１９１】更に、得られた分級粉を、コアンダ効果を
利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット
分級機）で超微粉を同時に厳密に分級除去して、重量平
均粒径８．７μｍの微粉体を得た。

【０１９２】この微粉体１００部に対し、添加物質とし
て化合物例（２６）の４−アミノ体１．０部、シリカ微
粉末０．３部をヘンシェルミキサーで混合し、前処理を
行った。

【０１９３】次に、図５に示した粒子を固着、埋設する
装置を用いて最短間隙１ｍｍ、ブレードの周速６０ｍ／
ｓｅｃ、処理時間５分間の条件にて処理し処理物（磁性
トナー）を得た。この処理物を電子顕微鏡で観察したと
ころ、トナー表面に部分的に添加物質である４−アミノ
体が固着、埋設されているのが観察された。

【０１９４】更に、この処理物１００部に、ヘキサメチ
ルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粉末０．５部を
添加混合し一成分系現像剤を得た。

【０１９５】この一成分系現像剤を市販の複写機（商品
名ＮＰ−６６５０、キヤノン（株）製）に適用して、２
３℃／６０％Ｒｈの常温、常湿環境条件下で、複写試験
をしたところ、画像濃度１．３２、解像性６．３本／ｍ
のカブリやがさつきのない鮮明な画像が得られた。２万
枚連続複写して現像剤の耐久性能を調べたところ、画像
濃度１．２８と初期の画像と比較して遜色のない良好な
画像が得られた。

【０１９６】次いで、１５℃／１０％Ｒｈの低温、低湿
環境条件下で、複写試験を行なったところ、同様に高濃
度で良好な画質の画像が得られた。２万枚の連続複写試
験においても同様に良好な成績であった。

【０１９７】更に、３５℃／８５％Ｒｈの高温、高湿環
境条件下で、同じ複写試験、連続複写試験を行ったとこ
ろ、良好な結果が得られた。

【０１９８】実施例２２ スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート １００部 磁性体 ８０部 低分子量ポリプロピレンワックス ３部 化合物例（２２）のオルトイソプロピル体 １部 上記材料をブレンダーでよく混合した後、１４０℃に設
定した２軸混練押出機にて混練した。得られた混練物を
冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、ジェット気流
を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得られた微粉砕粉
を固定壁型風力分級機で分級した。

【０１９９】更に、得られた分級粉を、コアンダ効果を
利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット
分級機）で超微粉を同時に厳密に分級除去して、重量平
均粒径８．３μｍの黒色微粉体（磁性トナー）を得た。

【０２００】得られた黒色微粉体１００部に、ジメチル
シリコーンオイルで疎水化処理したシリカ微粉末０．６
部を加え、ヘンシェルミキサーで混合して一成分系現像
剤を得た。

【０２０１】この一成分系現像剤を、市販のレーザー・
ビーム・プリンター（商品名ＬＢＰ−８ＩＩ、キヤノン
（株）製）に適用して、２３℃／６０％Ｒｈの常温、常
湿環境条件下で、複写試験を行ったところ、画像濃度
１．３７のカブリの少ない鮮明な画像が得られた。更
に、３，０００枚連続複写して耐久性能を調べたとこ
ろ、画像濃度１．３４と初期の画像と比較して遜色のな
い良好な画像が得られた。

【０２０２】次いで、１５℃／１０％Ｒｈの低温、低湿
環境条件下で、複写試験を行なったところ、同様に高濃
度で良好な画質の画像が得られた。３，０００枚の連続
複写試験においても同様に良好な成績であった。

【０２０３】３５℃／８５％Ｒｈの高温、高湿環境条件
下で、同じ複写試験、連続複写試験を行ったところ、良
好な結果であった。

【０２０４】

【発明の効果】本発明に係る尿素誘導体は、現像剤担持
体を汚染しにくく無色或いは淡色であり、熱的、機械的
に安定であり良好な摩擦帯電性を有する。

【０２０５】したがって、本発明の静電荷像現像用現像
剤は、温湿度の影響を受け難く、かつ連続複写による画
質劣化を起こし難く、しかも濃度均一性の優れた画像を
提供し得る。保存安定性に優れ、長期の保存によって摩
擦帯電性が低下することが少ない。カラートナーに適用
した場合には、鮮やかなカラー画像を提供し得る。

【０２０６】置換基の種類により摩擦帯電性が大きく変
化するので、多様な現像方法に対応できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 化合物例１の尿素誘導体のＦＴＩＲのチャー
ト図を示す。

【図２】 化合物例１の尿素誘導体の ¹Ｈ−ＮＭＲの
チャート図を示す。

【図３】 化合物例２１の尿素誘導体のＦＴＩＭのチャ
ート図を示す。

【図４】 化合物例２１の尿素誘導体の ¹Ｈ−ＮＭＲ
のチャート図を示す。

【図５】 粒子（Ａ）に粒子（Ｂ）を固着埋設するため
の装置の一例を概略的に示した説明図である。

【図６】 本発明の画像形成装置を示す概略図である。

【図７】 本発明の画像形成装置の現像部を示す図６の
部分拡大図である。

【図８】 電子写真装置をプリンターとして用いたファ
クシミリ装置のブロック図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ▲瀧▼口 剛 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂及び荷電制御剤を含有するトナ
   ーを有する静電荷像現像用現像剤において、 該荷電制御剤は、アリール尿素；少なくとも１つ以上の
   電子吸引基又は少なくとも１つ以上の電子供与基を有す
   るアリール尿素；或いは、アリール尿素又は少なくとも
   １つ以上の電子吸引基又は少なくとも１つ以上の電子供
   与基を有するアリール尿素を繰り返し単位として有する
   尿素多量化物を有することを特徴とする静電荷像現像用
   現像剤。
2. 【請求項２】 該アリール尿素は、電子吸引基を有する
   ことを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用現像
   剤。
3. 【請求項３】 該アリール尿素は、下記一般式を有する
   Ｎ−Ｎ’−ビスアリール尿素誘導体 一般式 ［式中、Ｙ¹ 及びＹ² はフェニル基又はナフチル基を示
   し、Ｒ¹ 及びＲ² はハロゲン原子、ニトロ基、スルホン
   酸基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基、シアノ
   基又はカルボニル基を示し、同一でも異なっていても良
   く、Ｒ³ 及びＲ⁴ は水素原子、アルキル基、アルコキシ
   基、置換基を有しても良いフェニル基又は置換基を有し
   ても良いアラルキル基を示し、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は水素原子
   又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、ｋ及びｌは０、
   １、２又は３のいずれかの数で、同時に０ではなく、ｍ
   及びｎは１又は２である。］を有することを特徴とする
   請求項２記載の静電荷像現像用現像剤。
4. 【請求項４】 該現像剤は、トナーを有する一成分系現
   像剤である請求項２記載の静電荷像現像用現像剤。
5. 【請求項５】 該現像剤は、トナー及びキャリアを有す
   る二成分系現像剤である請求項２記載の静電荷像現像用
   現像剤。
6. 【請求項６】 該アリール尿素は、電子供与基を有する
   ことを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用現像
   剤。
7. 【請求項７】 該アリール尿素は、下記一般式を有する
   Ｎ−Ｎ’−ビスアリール尿素誘導体 一般式 ［式中、Ｙ¹ 及びＹ² はフェニル基、ナフチル基又はア
   ントリル基を示し、Ｒ¹ 及びＲ² は、アルキル基、アル
   コキシ基又はアミノ基を示し、同一でも異なっていても
   良く、Ｒ³ 及びＲ⁴ は水素原子、アルキル基、アルコキ
   シ基、アミノ基、置換基を有しても良いフェニル基又は
   置換基を有しても良いアラルキル基を示し、Ｒ⁵ 及びＲ
   ⁶ は水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素を示し、ｋ及
   びｌは０、１、２又は３のいずれかの数で、同時に０で
   はなく、ｍ及びｎは１又は２のいずれかの数である。］
   を有することを特徴とする請求項６記載の静電荷像現像
   用現像剤。
8. 【請求項８】 該現像剤は、トナーを有する一成分系現
   像剤である請求項６記載の静電荷像現像用現像剤。
9. 【請求項９】 該現像剤は、トナー及びキャリアを有す
   る二成分系現像剤である請求項６記載の静電荷像現像用
   現像剤。
10. 【請求項１０】 静電荷潜像を担持するための潜像担持
    体、 該潜像担持体を帯電するための帯電手段、 帯電している潜像担持体に静電荷潜像を形成するための
    潜像形成手段、 該静電荷潜像を現像し潜像担持体上にトナー画像を形成
    するための現像手段、 該トナー画像を潜像担持体から転写材に転写するための
    転写手段、 該潜像担持体上の転写されずに残ったトナーを除去する
    ためのクリーニング手段及び該転写材に転写されたトナ
    ー画像を熱と圧力の作用で定着するための定着手段を有
    する画像形成装置において、 該現像手段は、結着樹脂及び荷電制御剤を含有するトナ
    ーを有する現像剤を保有しており、 該荷電制御剤は、アリール尿素；少なくとも１つ以上の
    電子吸引基又は少なくとも１つ以上の電子供与基を有す
    るアリール尿素；或いは、アリール尿素又は少なくとも
    １つ以上の電子吸引基又は少なくとも１つ以上の電子供
    与基を有するアリール尿素を繰り返し単位として有する
    尿素多量化物を有することを特徴とする画像形成装置。
11. 【請求項１１】 静電荷潜像を担持するための潜像担持
    体、該潜像担持体を帯電するための帯電手段、及び該潜
    像担持体上の転写されずに残ったトナーを除去するため
    のクリーニング手段からなるグループから選択される少
    なくとも１つが、該静電荷潜像を現像し該潜像担持体上
    にトナー画像を形成するための現像手段と共に一体に支
    持されてユニットが形成され、 該ユニットは、帯電している潜像担持体に静電荷潜像を
    形成するための潜像形成手段、トナー画像を潜像担持体
    から転写材に転写するための転写手段及び転写材に転写
    されたトナー画像を熱と圧力の作用で定着するための定
    着手段を少なくとも有する装置本体に脱着自在に装着さ
    れる装置ユニットにおいて、 該現像手段は、結着樹脂及び荷電制御剤を含有するトナ
    ーを有する現像剤を保有しており、該荷電制御剤は、ア
    リール尿素；少なくとも１つ以上の電子吸引基又は少な
    くとも１つ以上の電子供与基を有するアリール尿素；或
    いは、アリール尿素又は少なくとも１つ以上の電子吸引
    基又は少なくとも１つ以上の電子供与基を有するアリー
    ル尿素を繰り返し単位として有する尿素多量化物を有す
    ることを特徴とする装置ユニット。
12. 【請求項１２】 静電荷潜像を担持するための潜像担持
    体、該潜像担持体を帯電するための帯電手段、帯電して
    いる潜像担持体に静電荷潜像を形成するための潜像形成
    手段、該静電荷潜像を現像し潜像担持体上にトナー画像
    を形成するための現像手段、該トナー画像を潜像担持体
    から転写材に転写するための転写手段、該潜像担持体上
    の転写されずに残ったトナーを除去するためのクリーニ
    ング手段、及び該転写材に転写されたトナー画像を熱と
    作用で定着するための定着手段を有する電子写真装置、
    及びリモート端末からの画像情報を受信するための受信
    手段を有するファクシミリ装置において、 該現像手段は、結着樹脂及び荷電制御剤を含有するトナ
    ーを有する現像剤を保有しており、該荷電制御剤は、ア
    リール尿素；少なくとも１つ以上の電子吸引基又は少な
    くとも１つ以上の電子供与基を有するアリール尿素；或
    いは、アリール尿素又は少なくとも１つ以上の電子吸引
    基又は少なくとも１つ以上の電子供与基を有するアリー
    ル尿素を繰り返し単位として有する尿素多量化物を有す
    ることを特徴とするファクシミリ装置。