JPH05343101A - 非水電解質二次電池及びその製造方法 - Google Patents
非水電解質二次電池及びその製造方法Info
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- JPH05343101A JPH05343101A JP4150979A JP15097992A JPH05343101A JP H05343101 A JPH05343101 A JP H05343101A JP 4150979 A JP4150979 A JP 4150979A JP 15097992 A JP15097992 A JP 15097992A JP H05343101 A JPH05343101 A JP H05343101A
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- H01M10/44—Methods for charging or discharging
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- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
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- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 規定充電最大電圧がＶM である非水電解質二
次電池において、電池組立後、ＶM ≦ＶC ≦ＶM ＋０．
１５Ｖなる関係を満たすＶC で充電を行い、その後放置
中における電池電圧の経時変化から電池の良，不良を評
価する。 【効果】 規定充電最大電圧内において使用した場合に
電圧不良が発生する虞れのある製品が出荷前に漏れなく
排除でき、良品のみを効率良くユーザに提供することが
可能である。
次電池において、電池組立後、ＶM ≦ＶC ≦ＶM ＋０．
１５Ｖなる関係を満たすＶC で充電を行い、その後放置
中における電池電圧の経時変化から電池の良，不良を評
価する。 【効果】 規定充電最大電圧内において使用した場合に
電圧不良が発生する虞れのある製品が出荷前に漏れなく
排除でき、良品のみを効率良くユーザに提供することが
可能である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、負極活物質として炭素
質材料、リチウム、リチウム合金を用いた非水電解質二
次電池に関するものであり、特に、電圧不良品を排除す
る工程を有することを特徴とする非水電解質二次電池に
関するものである。
質材料、リチウム、リチウム合金を用いた非水電解質二
次電池に関するものであり、特に、電圧不良品を排除す
る工程を有することを特徴とする非水電解質二次電池に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、ビデオカメラやラジカセ等のポー
タブル機器の普及に伴い、使い捨てである一次電池に代
わって、繰り返し使用できる二次電池に対する需要が高
まっている。現在使用されている二次電池のほとんど
は、アルカリ電解液を用いたニッケルカドミウム電池で
ある。しかし、この電池の電圧は約１．２Ｖであるの
で、電池エネルギー密度を向上させることが困難であ
る。また、常温での自己放電率が１カ月で２０％以上と
高いという欠点もある。
タブル機器の普及に伴い、使い捨てである一次電池に代
わって、繰り返し使用できる二次電池に対する需要が高
まっている。現在使用されている二次電池のほとんど
は、アルカリ電解液を用いたニッケルカドミウム電池で
ある。しかし、この電池の電圧は約１．２Ｖであるの
で、電池エネルギー密度を向上させることが困難であ
る。また、常温での自己放電率が１カ月で２０％以上と
高いという欠点もある。
【０００３】そこで、電解液に非水溶媒を使用し、ま
た、負極にリチウム等の軽金属を使用する非水電解質二
次電池の検討がなされている。この非水電解質二次電池
は、電圧が３Ｖ以上と高エネルギー密度を有し、しか
も、自己放電率が低いものである。しかし、このような
非水電解質二次電池は、負極に対する金属リチウム等が
充放電の繰り返しにより、デンドライト状に成長して正
極と接触し、この結果、電池内部において短絡が生じや
すいという欠点のために、やはり実用化が困難である。
た、負極にリチウム等の軽金属を使用する非水電解質二
次電池の検討がなされている。この非水電解質二次電池
は、電圧が３Ｖ以上と高エネルギー密度を有し、しか
も、自己放電率が低いものである。しかし、このような
非水電解質二次電池は、負極に対する金属リチウム等が
充放電の繰り返しにより、デンドライト状に成長して正
極と接触し、この結果、電池内部において短絡が生じや
すいという欠点のために、やはり実用化が困難である。
【０００４】このため、リチウム等を他の金属と合金化
し、この合金を負極に使用するようにした非水電解質二
次電池が検討された。しかし、この場合は、この合金が
充放電を繰り返すことにより粒子化しやすいという欠点
のために、やはり実用化が困難である。
し、この合金を負極に使用するようにした非水電解質二
次電池が検討された。しかし、この場合は、この合金が
充放電を繰り返すことにより粒子化しやすいという欠点
のために、やはり実用化が困難である。
【０００５】そこで、例えば、特開昭６２─９０８６３
号公報に開示されているように、コークス等の炭素質材
料を負極活物質として使用する非水電解質二次電池が提
案された。この非水電解質二次電池は負極における上述
のような欠点を有していないので、サイクル寿命特性に
優れている。そして、正極活物質として、本願の発明者
が先に特願昭６３─１３５０９９号において提案したよ
うなＬｉX ＭＯ2 （Ｍは１種類または１種類より多い遷
移金属を表し、０．０５＜ｘ＜１．１０である。）を用
いると、電池容量が向上して、高エネルギー密度の非水
電解質二次電池を得ることができる。
号公報に開示されているように、コークス等の炭素質材
料を負極活物質として使用する非水電解質二次電池が提
案された。この非水電解質二次電池は負極における上述
のような欠点を有していないので、サイクル寿命特性に
優れている。そして、正極活物質として、本願の発明者
が先に特願昭６３─１３５０９９号において提案したよ
うなＬｉX ＭＯ2 （Ｍは１種類または１種類より多い遷
移金属を表し、０．０５＜ｘ＜１．１０である。）を用
いると、電池容量が向上して、高エネルギー密度の非水
電解質二次電池を得ることができる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ところで、非水電解質
二次電池は、負極活物質として炭素質材料、リチウム、
リチウム合金を用いるため、従来電池に比べて放電容量
が２〜３倍と極めて高く電圧不良が発生した場合の影響
も深刻である。このため、出荷に際して、予め規定充電
最大電圧で使用した場合に電圧不良が発生する可能性の
ある不良電池を、予め漏れなく排除しておき、信頼性の
高い製品のみをユーザーに供給する必要がある。
二次電池は、負極活物質として炭素質材料、リチウム、
リチウム合金を用いるため、従来電池に比べて放電容量
が２〜３倍と極めて高く電圧不良が発生した場合の影響
も深刻である。このため、出荷に際して、予め規定充電
最大電圧で使用した場合に電圧不良が発生する可能性の
ある不良電池を、予め漏れなく排除しておき、信頼性の
高い製品のみをユーザーに供給する必要がある。
【０００７】そこで、本発明はこのような従来の実情に
鑑みて提案されたものであり、電圧不良品が漏れなく、
且つ効率良く排除され、ユーザーに信頼性の高い製品の
みが供給できる非水電解質二次電池及びその製造方法を
提供することを目的とする。
鑑みて提案されたものであり、電圧不良品が漏れなく、
且つ効率良く排除され、ユーザーに信頼性の高い製品の
みが供給できる非水電解質二次電池及びその製造方法を
提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに、本発明の非水電解質二次電池は、リチウムをドー
プ・脱ドープし得る材料、リチウム、リチウム合金のい
ずれかを負極とする非水電解質二次電池において、規定
充電最大電圧をＶM としたときに、ＶM ≦ＶC≦ＶM ＋
０．１５Ｖなる関係を満たす終止電圧ＶC での充電経歴
を有することを特徴とするものである。
めに、本発明の非水電解質二次電池は、リチウムをドー
プ・脱ドープし得る材料、リチウム、リチウム合金のい
ずれかを負極とする非水電解質二次電池において、規定
充電最大電圧をＶM としたときに、ＶM ≦ＶC≦ＶM ＋
０．１５Ｖなる関係を満たす終止電圧ＶC での充電経歴
を有することを特徴とするものである。
【０００９】また、リチウムをドープ・脱ドープし得る
材料、リチウム、リチウム合金のいずれかを負極とする
非水電解質二次電池において、規定充電最大電圧をＶM
としたときに、ＶM ＋０．０５Ｖ≦ＶC ≦ＶM ＋０．１
５Ｖなる関係を満たす終止電圧ＶC での充電経歴を有す
ることを特徴とするものである。さらに、負極としてリ
チウムをドープ・脱ドープし得る炭素質材料を用い、正
極活物質としてＬｉx ＭＯ2 （但し、ＭはＣｏ，Ｎｉ，
Ｍｎ，Ｆｅから選ばれる１種または１種以上であり、
０．０５＜ｘ＜１．１０である）を用いることを特徴と
するものである。
材料、リチウム、リチウム合金のいずれかを負極とする
非水電解質二次電池において、規定充電最大電圧をＶM
としたときに、ＶM ＋０．０５Ｖ≦ＶC ≦ＶM ＋０．１
５Ｖなる関係を満たす終止電圧ＶC での充電経歴を有す
ることを特徴とするものである。さらに、負極としてリ
チウムをドープ・脱ドープし得る炭素質材料を用い、正
極活物質としてＬｉx ＭＯ2 （但し、ＭはＣｏ，Ｎｉ，
Ｍｎ，Ｆｅから選ばれる１種または１種以上であり、
０．０５＜ｘ＜１．１０である）を用いることを特徴と
するものである。
【００１０】また、さらに本発明の非水電解質二次電池
の製造方法は、電池組立後、規定充電最大電圧をＶM と
したときにＶM ≦ＶC ≦ＶM ＋０．１５Ｖなる関係を満
たす終止電圧ＶC で充電を行い、その後放置中における
電池電圧の経時変化から電池の良，不良を選別するもの
である。
の製造方法は、電池組立後、規定充電最大電圧をＶM と
したときにＶM ≦ＶC ≦ＶM ＋０．１５Ｖなる関係を満
たす終止電圧ＶC で充電を行い、その後放置中における
電池電圧の経時変化から電池の良，不良を選別するもの
である。
【００１１】本発明の非水電解質二次電池は、規定充電
最大電圧ＶM で使用した場合に電圧不良が発生する虞れ
のある製品を出荷前に予め排除しておくために、電池組
立後、ＶM ≦ＶC ≦ＶM ＋０．１５Ｖなる関係を満たす
終止電圧ＶC で充電を行い、その後放置中における電池
電圧の経時変化から電池の良，不良を評価し、良と評価
されたもののみを製品として出荷する。
最大電圧ＶM で使用した場合に電圧不良が発生する虞れ
のある製品を出荷前に予め排除しておくために、電池組
立後、ＶM ≦ＶC ≦ＶM ＋０．１５Ｖなる関係を満たす
終止電圧ＶC で充電を行い、その後放置中における電池
電圧の経時変化から電池の良，不良を評価し、良と評価
されたもののみを製品として出荷する。
【００１２】ここで、たとえば充電の際の終止電圧ＶC
をＶM 未満とした場合には、充電条件が緩和過ぎ、電圧
不良品を完全に排除することができない。一方、終止電
圧Ｖ C をＶM ＋０．１５Ｖを越えて設定した場合には、
充電条件が厳し過ぎて電池に障害が生じ（おそらく負極
上にリチウムの析出が発生するためと考えられる）、規
定充電最大電圧範囲内においては何ら問題が生じないも
のまで排除される虞れがある。したがって、本発明で
は、充電の際に終止電圧ＶC を上記範囲に設定する。な
お、電圧不良品をより確実に排除するには、上記終止電
圧ＶC はＶM ＋０．０５Ｖ≦ＶC ≦ＶM ＋０．１５Ｖな
る関係を満たすように設定することが好ましい。
をＶM 未満とした場合には、充電条件が緩和過ぎ、電圧
不良品を完全に排除することができない。一方、終止電
圧Ｖ C をＶM ＋０．１５Ｖを越えて設定した場合には、
充電条件が厳し過ぎて電池に障害が生じ（おそらく負極
上にリチウムの析出が発生するためと考えられる）、規
定充電最大電圧範囲内においては何ら問題が生じないも
のまで排除される虞れがある。したがって、本発明で
は、充電の際に終止電圧ＶC を上記範囲に設定する。な
お、電圧不良品をより確実に排除するには、上記終止電
圧ＶC はＶM ＋０．０５Ｖ≦ＶC ≦ＶM ＋０．１５Ｖな
る関係を満たすように設定することが好ましい。
【００１３】なお、本発明において使用する負極活物質
としては、炭素質材料、リチウム、リチウム合金が使用
されるが、上記炭素質材料としては、リチウムをドープ
・脱ドープできるものであって、熱分解炭素類、コーク
ス類（ピッチコークス、ニードルコークス、石油コーク
ス等）、グラファイト類、ガラス状炭素類、有機高分子
化合物の焼成体（フェノール樹脂、フラン樹脂等を適当
な温度で焼成したもの）、炭素繊維、活性炭素等を用い
ることができる。
としては、炭素質材料、リチウム、リチウム合金が使用
されるが、上記炭素質材料としては、リチウムをドープ
・脱ドープできるものであって、熱分解炭素類、コーク
ス類（ピッチコークス、ニードルコークス、石油コーク
ス等）、グラファイト類、ガラス状炭素類、有機高分子
化合物の焼成体（フェノール樹脂、フラン樹脂等を適当
な温度で焼成したもの）、炭素繊維、活性炭素等を用い
ることができる。
【００１４】リチウム合金としては、Ｌｉ−Ａｌ，Ｌｉ
−Ｓｎ，Ｌｉ−Ｐｂ等の合金類が挙げられる。
−Ｓｎ，Ｌｉ−Ｐｂ等の合金類が挙げられる。
【００１５】電解液も有機溶剤に電解質を溶解したもの
であれば、従来から知られたものがいずれも使用でき
る。したがって、有機溶剤としては、プロピレンカーボ
ネート、エチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン等
のエステル類や、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、置換テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ピランお
よびその誘導体、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン
等のエーテル類や、３−メチル−２−オキサゾリジノン
等の３置換−２−オキサゾリジノン類や、スルホラン、
メチルスルホラン、アセトニトリル、プロピオニトリル
等が挙げられ、これらを単独もしくは２種類以上混合し
て使用される。また、電解質としては、過塩素酸リチウ
ム、ホウフッ化リチウム、リンフッ化リチウム、塩化ア
ルミン酸リチウム、ハロゲン化リチウム、トリフルオロ
メタンスルホン酸リチウム等が使用できる。
であれば、従来から知られたものがいずれも使用でき
る。したがって、有機溶剤としては、プロピレンカーボ
ネート、エチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン等
のエステル類や、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、置換テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ピランお
よびその誘導体、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン
等のエーテル類や、３−メチル−２−オキサゾリジノン
等の３置換−２−オキサゾリジノン類や、スルホラン、
メチルスルホラン、アセトニトリル、プロピオニトリル
等が挙げられ、これらを単独もしくは２種類以上混合し
て使用される。また、電解質としては、過塩素酸リチウ
ム、ホウフッ化リチウム、リンフッ化リチウム、塩化ア
ルミン酸リチウム、ハロゲン化リチウム、トリフルオロ
メタンスルホン酸リチウム等が使用できる。
【００１６】
【作用】規定充電最大電圧がＶM である非水電解質二次
電池において、電池組立後、Ｖ M ≦ＶC ≦ＶM ＋０．１
５Ｖなる関係を満たす終止電圧ＶC で充電を行い、その
後放置中における電池電圧の経時変化から電池の良，不
良を評価し、良と評価されたもののみを製品として出荷
すると、規定充電最大電圧範囲内において電圧不良が発
生せず、信頼性の高い製品のみがユーザーに供給され
る。
電池において、電池組立後、Ｖ M ≦ＶC ≦ＶM ＋０．１
５Ｖなる関係を満たす終止電圧ＶC で充電を行い、その
後放置中における電池電圧の経時変化から電池の良，不
良を評価し、良と評価されたもののみを製品として出荷
すると、規定充電最大電圧範囲内において電圧不良が発
生せず、信頼性の高い製品のみがユーザーに供給され
る。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を具体的な実験結果に基づいて
説明する。
説明する。
【００１８】実施例１ 図１に本実施例の非水電解質二次電池を示す。この非水
電解質二次電池は以下のようにして作成した。
電解質二次電池は以下のようにして作成した。
【００１９】まず、正極板１は次のようにして作製し
た。炭酸リチウム１モルと炭酸コバルト１モルとを混合
し、空気中、温度９００℃で５時間焼成することにより
ＬｉＣｏＯ2 を得た。このＬｉＣｏＯ2 をボウルミルで
粉砕することによって正極化合物粉末とした。この正極
化合物粉末９１重量部、導電剤としてグラファイト６重
量部、結着剤としてポリフッ化ビニリデン３重量部とを
混合し、これにＮ−メチルピロリドンを分散剤として加
えて、正極合剤ペーストをつくった。そして、この正極
合剤ペーストを厚さ３０μｍのアルミニウム箔製の集電
体の両面に均一に塗布して乾燥させた後、ローラープレ
スを行うことによって、正極板１を得た。なお、この正
極板１は、幅３５ｍｍ、長さ３００ｍｍ、厚さ０．１８
ｍｍの板状体であった。また、この正極板１の端部に
は、アルミニウムのリード線７を溶接によって取り付け
た。
た。炭酸リチウム１モルと炭酸コバルト１モルとを混合
し、空気中、温度９００℃で５時間焼成することにより
ＬｉＣｏＯ2 を得た。このＬｉＣｏＯ2 をボウルミルで
粉砕することによって正極化合物粉末とした。この正極
化合物粉末９１重量部、導電剤としてグラファイト６重
量部、結着剤としてポリフッ化ビニリデン３重量部とを
混合し、これにＮ−メチルピロリドンを分散剤として加
えて、正極合剤ペーストをつくった。そして、この正極
合剤ペーストを厚さ３０μｍのアルミニウム箔製の集電
体の両面に均一に塗布して乾燥させた後、ローラープレ
スを行うことによって、正極板１を得た。なお、この正
極板１は、幅３５ｍｍ、長さ３００ｍｍ、厚さ０．１８
ｍｍの板状体であった。また、この正極板１の端部に
は、アルミニウムのリード線７を溶接によって取り付け
た。
【００２０】負極板２は次のようにして作製した。負極
活物質は、ピッチコークスを振動ミル中で直径１２．７
ｍｍのステンレス鋼製の球と共に、２分間粉砕すること
によって得た。このピッチコークスの真密度は２．０３
ｇ／ｃｍ3 、Ｘ線回折測定により日本学術振興会法に準
じて求めた（００２）面の面間隔は３．６４Å、Ｃ軸方
向の結晶厚みＬｃは４０Åであった。次に、この粒状の
ピッチコークス９０重量部と、結着剤としてポリフッ化
ビニリデン１０重量部とを混合し、これにＮ−メチルピ
ロリドンを分散剤として加えて、負極合剤ペーストをつ
くった。そして、図２に示すように、この負極合剤ペー
ストを厚さ１０μｍの銅製箔の集電体５の両面に均一に
塗布して活物質層６ａ、６ｂを形成し、乾燥させた後、
ローラープレスを行うことによって、負極板２を得た。
なお、この負極板２は、幅３５ｍｍ、長さ３００ｍｍ、
厚さ０．２ｍｍの板状体であった。また、この負極板２
の端部には、ニッケルのリード線（図示せず）を溶接で
取り付けた。
活物質は、ピッチコークスを振動ミル中で直径１２．７
ｍｍのステンレス鋼製の球と共に、２分間粉砕すること
によって得た。このピッチコークスの真密度は２．０３
ｇ／ｃｍ3 、Ｘ線回折測定により日本学術振興会法に準
じて求めた（００２）面の面間隔は３．６４Å、Ｃ軸方
向の結晶厚みＬｃは４０Åであった。次に、この粒状の
ピッチコークス９０重量部と、結着剤としてポリフッ化
ビニリデン１０重量部とを混合し、これにＮ−メチルピ
ロリドンを分散剤として加えて、負極合剤ペーストをつ
くった。そして、図２に示すように、この負極合剤ペー
ストを厚さ１０μｍの銅製箔の集電体５の両面に均一に
塗布して活物質層６ａ、６ｂを形成し、乾燥させた後、
ローラープレスを行うことによって、負極板２を得た。
なお、この負極板２は、幅３５ｍｍ、長さ３００ｍｍ、
厚さ０．２ｍｍの板状体であった。また、この負極板２
の端部には、ニッケルのリード線（図示せず）を溶接で
取り付けた。
【００２１】上記正極板１と上記負極板２とポリプロピ
レン製の一対の薄板状セパレーター３ａ、３ｂとを用い
て、負極板２、セパレーター３ａ、正極板１、セパレー
ター３ｂの順で積層してから、これらを渦巻型に巻回し
た。そして、この巻回体をニッケルメッキを施した鉄製
の電池缶４内に収納した。この場合、上述のリード線を
電池缶４及び電池蓋９に溶接した。電解液としては、六
フッ化リン酸リチウムを１ｍｏｌ／ｌ溶解した炭酸プロ
ピレンと、ジエチルカーボネートの混合液を用いた。そ
して、この混合液を上記電池缶４内に注入してから、ポ
リプロピレン製のガスケット８と電池蓋９とを電池缶４
内の上部に挿入し、この電池缶４の上部をかしめること
によって電池を密封して、図１に示すような外径１３．
８ｍｍ、高さ４５ｍｍの円筒状の未評価電池を８００セ
ル作製した。なお、この電池の規定充電最大電圧（推奨
電圧）は４．１Ｖである。
レン製の一対の薄板状セパレーター３ａ、３ｂとを用い
て、負極板２、セパレーター３ａ、正極板１、セパレー
ター３ｂの順で積層してから、これらを渦巻型に巻回し
た。そして、この巻回体をニッケルメッキを施した鉄製
の電池缶４内に収納した。この場合、上述のリード線を
電池缶４及び電池蓋９に溶接した。電解液としては、六
フッ化リン酸リチウムを１ｍｏｌ／ｌ溶解した炭酸プロ
ピレンと、ジエチルカーボネートの混合液を用いた。そ
して、この混合液を上記電池缶４内に注入してから、ポ
リプロピレン製のガスケット８と電池蓋９とを電池缶４
内の上部に挿入し、この電池缶４の上部をかしめること
によって電池を密封して、図１に示すような外径１３．
８ｍｍ、高さ４５ｍｍの円筒状の未評価電池を８００セ
ル作製した。なお、この電池の規定充電最大電圧（推奨
電圧）は４．１Ｖである。
【００２２】上述の未評価電池１００個について、一次
評価を行って良品を選別し、良品と選別された製品につ
いて電圧不良品の有無を調べた。
評価を行って良品を選別し、良品と選別された製品につ
いて電圧不良品の有無を調べた。
【００２３】まず、一次評価を行うには、充電電流１０
０ｍＡ、終止電圧４．１０Ｖの条件で定電流定電圧充電
を行い、電圧を測定した。そして、さらに室温にて２８
日間放置し再び電圧を測定した。この時、電圧が４．０
０Ｖを下回る電池を電圧不良品（一次不良品）として評
価し、個数を調べた。次に、良品として評価した電池
（電圧不良を起こさなかった電池）全部を、この電池の
推奨電圧である４．１Ｖを終止電圧とし、充電電流１０
０ｍＡにて充電を行い、さらに放電電流１００ｍＡ、終
止電圧２．５Ｖの条件で定電流放電を行うといった充放
電を１００回繰り返し行った。そして、４．１０Ｖにて
充電した後、２８日間保存したものについて電圧を測定
し、電圧が４．００Ｖを下回る電池を電圧不良品（二次
不良品）として評価し、個数を調べた。
０ｍＡ、終止電圧４．１０Ｖの条件で定電流定電圧充電
を行い、電圧を測定した。そして、さらに室温にて２８
日間放置し再び電圧を測定した。この時、電圧が４．０
０Ｖを下回る電池を電圧不良品（一次不良品）として評
価し、個数を調べた。次に、良品として評価した電池
（電圧不良を起こさなかった電池）全部を、この電池の
推奨電圧である４．１Ｖを終止電圧とし、充電電流１０
０ｍＡにて充電を行い、さらに放電電流１００ｍＡ、終
止電圧２．５Ｖの条件で定電流放電を行うといった充放
電を１００回繰り返し行った。そして、４．１０Ｖにて
充電した後、２８日間保存したものについて電圧を測定
し、電圧が４．００Ｖを下回る電池を電圧不良品（二次
不良品）として評価し、個数を調べた。
【００２４】表１に一次不良品，二次不良品の個数を表
１に示す。
１に示す。
【００２５】実施例２〜実施例６ 実施例１と同様にして未評価電池を作製した。そして、
この未評価電池について、一次不良品を選別する際の充
電終止電圧を表１に示すように設定したこと以外は実施
例１と同様にして一次不良品，二次不良品の数を調べ
た。その結果を表１に併せて示す。
この未評価電池について、一次不良品を選別する際の充
電終止電圧を表１に示すように設定したこと以外は実施
例１と同様にして一次不良品，二次不良品の数を調べ
た。その結果を表１に併せて示す。
【００２６】比較例１〜比較例３ 実施例１と同様にして未評価電池を作製した。そして、
この未評価電池について、一次不良品を選別する際の充
電終止電圧を表１に示すように設定したこと以外は実施
例１と同様にして一次不良品，二次不良品の数を調べ
た。その結果を表１に併せて示す。
この未評価電池について、一次不良品を選別する際の充
電終止電圧を表１に示すように設定したこと以外は実施
例１と同様にして一次不良品，二次不良品の数を調べ
た。その結果を表１に併せて示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】表１からわかるように、実施例１〜実施例
６においては、二次不良品の数が少なく、一次評価によ
って不良品が確実に排除されていることがわかる。これ
に対して、比較例１および比較例２では、二次不良品の
数が多く一次評価の際に不良品が完全に排除されていな
い。また比較例３では、一次評価によって規定充電最大
電圧において何ら問題が生じない電池までもが排除さ
れ、製品供給率が低下する。
６においては、二次不良品の数が少なく、一次評価によ
って不良品が確実に排除されていることがわかる。これ
に対して、比較例１および比較例２では、二次不良品の
数が多く一次評価の際に不良品が完全に排除されていな
い。また比較例３では、一次評価によって規定充電最大
電圧において何ら問題が生じない電池までもが排除さ
れ、製品供給率が低下する。
【００２９】したがって、このことから、規定充電最大
電圧がＶM である非水電解質二次電池において、ＶM ≦
ＶC ≦ＶM ＋０．１５Ｖなる関係を満たす終止電圧ＶC
で充電を行って良品，不良品を判定することは信頼性の
高い非水電解質二次電池を効率良く供給する上で有効で
あることがわかった。
電圧がＶM である非水電解質二次電池において、ＶM ≦
ＶC ≦ＶM ＋０．１５Ｖなる関係を満たす終止電圧ＶC
で充電を行って良品，不良品を判定することは信頼性の
高い非水電解質二次電池を効率良く供給する上で有効で
あることがわかった。
【００３０】なお、本実施例では、負極活物質として炭
素質材料を用いたが、他の材料であってもよいことは勿
論である。また、正極活物質としては、上述したような
Ｌｉ x ＭＯ2 （Ｍは１種又は１種よりも多い遷移金属）
を用いることができる。また、電池の形状も本実施例の
円筒形の他、角形，コイン形，ボタン形などであっても
よい。また、非水電解質は固体であってもよく、この場
合従来から公知の固体電解質を用いることができる。
素質材料を用いたが、他の材料であってもよいことは勿
論である。また、正極活物質としては、上述したような
Ｌｉ x ＭＯ2 （Ｍは１種又は１種よりも多い遷移金属）
を用いることができる。また、電池の形状も本実施例の
円筒形の他、角形，コイン形，ボタン形などであっても
よい。また、非水電解質は固体であってもよく、この場
合従来から公知の固体電解質を用いることができる。
【００３１】
【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明では、電池組立後、該電池の規定充電最大電圧をＶM
としたときに、ＶM ≦ＶC ≦ＶM ＋０．１５Ｖなる関係
を満たす終止電圧ＶC で充電を行い、その後放置中にお
ける電池電圧の経時変化から電池の良，不良を評価する
ので、規定充電最大電圧範囲内において使用した場合に
電圧不良が発生する虞れのある製品が漏れなく排除で
き、良品のみを効率よく出荷できる。したがって、本発
明によれば、信頼性の高い非水電解質二次電池をユーザ
ーに提供することが可能である。
明では、電池組立後、該電池の規定充電最大電圧をＶM
としたときに、ＶM ≦ＶC ≦ＶM ＋０．１５Ｖなる関係
を満たす終止電圧ＶC で充電を行い、その後放置中にお
ける電池電圧の経時変化から電池の良，不良を評価する
ので、規定充電最大電圧範囲内において使用した場合に
電圧不良が発生する虞れのある製品が漏れなく排除で
き、良品のみを効率よく出荷できる。したがって、本発
明によれば、信頼性の高い非水電解質二次電池をユーザ
ーに提供することが可能である。
【図１】本発明を適用した非水電解質二次電池の一例を
一部破断して示す概略側面図である。
一部破断して示す概略側面図である。
【図２】負極板を部分的に切り欠いた状態を示す要部概
略斜視図である。
略斜視図である。
１・・・・・・・正極板 ２・・・・・・・負極板 ３ａ，３ｂ・・・セパレータ ４・・・・・・・電池缶 ７・・・・・・・正極リード ８・・・・・・・ガスケット ９・・・・・・・電池蓋
Claims (4)
- 【請求項１】 リチウムをドープ・脱ドープし得る材
料、リチウム、リチウム合金のいずれかを負極とする非
水電解質二次電池において、 規定充電最大電圧をＶM としたときに、ＶM ≦ＶC ≦Ｖ
M ＋０．１５Ｖなる関係を満たす終止電圧ＶC での充電
経歴を有することを特徴とする非水電解質二次電池。 - 【請求項２】 リチウムをドープ・脱ドープし得る材
料、リチウム、リチウム合金のいずれかを負極とする非
水電解質二次電池において、 規定充電最大電圧をＶM としたときに、ＶM ＋０．０５
Ｖ≦ＶC ≦ＶM ＋０．１５Ｖなる関係を満たす終止電圧
ＶC での充電経歴を有することを特徴とする非水電解質
二次電池。 - 【請求項３】 負極としてリチウムをドープ・脱ドープ
し得る炭素質材料を用い、正極活物質としてＬｉx ＭＯ
2 （但し、ＭはＣｏ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｆｅから選ばれる１
種または１種以上であり、０．０５＜ｘ＜１．１０であ
る）を用いることを特徴とする請求項１または請求項２
記載の非水電解質二次電池。 - 【請求項４】 電池組立後、規定充電最大電圧をＶM と
したときにＶM ≦ＶC≦ＶM ＋０．１５Ｖなる関係を満
たす終止電圧ＶC で充電を行い、その後放置中における
電池電圧の経時変化から電池の良，不良を選別する非水
電解質二次電池の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15097992A JP3306906B2 (ja) | 1992-06-10 | 1992-06-10 | 非水電解質二次電池の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15097992A JP3306906B2 (ja) | 1992-06-10 | 1992-06-10 | 非水電解質二次電池の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05343101A true JPH05343101A (ja) | 1993-12-24 |
| JP3306906B2 JP3306906B2 (ja) | 2002-07-24 |
Family
ID=15508638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15097992A Expired - Lifetime JP3306906B2 (ja) | 1992-06-10 | 1992-06-10 | 非水電解質二次電池の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3306906B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002216851A (ja) * | 2001-01-15 | 2002-08-02 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | リチウムイオン二次電池の製造方法 |
| JP2002280077A (ja) * | 2001-03-15 | 2002-09-27 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | シート状リチウム二次電池の製造方法、およびそれで得られたシート状リチウム二次電池 |
| JP2002352864A (ja) * | 2001-05-23 | 2002-12-06 | Denso Corp | 二次電池の検査方法 |
| WO2010034179A1 (zh) * | 2008-09-28 | 2010-04-01 | 广州丰江电池新技术有限公司 | 一种快速充电方法 |
| JP2018028967A (ja) * | 2016-08-15 | 2018-02-22 | トヨタ自動車株式会社 | バッテリパックの製造方法 |
-
1992
- 1992-06-10 JP JP15097992A patent/JP3306906B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002216851A (ja) * | 2001-01-15 | 2002-08-02 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | リチウムイオン二次電池の製造方法 |
| JP2002280077A (ja) * | 2001-03-15 | 2002-09-27 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | シート状リチウム二次電池の製造方法、およびそれで得られたシート状リチウム二次電池 |
| JP2002352864A (ja) * | 2001-05-23 | 2002-12-06 | Denso Corp | 二次電池の検査方法 |
| WO2010034179A1 (zh) * | 2008-09-28 | 2010-04-01 | 广州丰江电池新技术有限公司 | 一种快速充电方法 |
| US9054396B2 (en) | 2008-09-28 | 2015-06-09 | Guangzhou Fullriver Battery New Technology Co., Ltd | Method for charging a lithium ion battery by increasing a charge limit voltage to compensate for internal battery voltage drop |
| JP2018028967A (ja) * | 2016-08-15 | 2018-02-22 | トヨタ自動車株式会社 | バッテリパックの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3306906B2 (ja) | 2002-07-24 |
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