JPH05334655A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 超微粒子の強磁性粉末に対する分散性が高く
高充填が可能で、ポリウレタン樹脂との相溶性が良く、
ポリイソシアネート系硬化剤との反応性に優れ、ゲル分
率の高い、塗膜物性の良い結合剤を与える共重合体を開
発し、これによって優れた特性を有する新規な磁気記録
媒体を提供する。 【構成】 非磁性支持体上に強磁性微粉末を結合剤中に
分散せしめた磁性層を設けてなる磁気記録媒体におい
て、該結合剤が（イ）塩化ビニル単位、（ロ）脂肪酸ビ
ニル単位、（ハ）ビニルアルコール単位、（ニ）エポキ
シ基含有モノマー単位および（ホ）アミン変性ビニル単
位を必須構成成分としてなる過硫酸塩重合開始剤の存在
下に共重合して得られる塩化ビニル系共重合体を主剤と
することを特徴とする磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、強磁性粉末の結合剤と
して優れた性能を示す、塩化ビニルを主体とし特殊な反
応を加えてなる共重合体を用いた、改良された磁気記録
媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】磁気テープや磁気カード等の磁気記録媒
体は、一般にポリエステルフィルムなどの支持体表面に
磁性粉末と結合剤（合成樹脂）とからなる塗膜（磁性
層）を設けることによりつくられている。近年磁気記録
媒体の記録密度の向上やＳ／Ｎ、Ｃ／Ｎ比の改良要求に
伴って磁性粉末はこれまでより一層微粒子化され、また
非常に大きな磁気モーメントを有しているため粒子が互
いに凝集を起こしやすく、この結果、磁性粉を均一に塗
料中に分散させ平滑で充填度の高い磁性層を形成させて
磁気記録媒体としての性能の向上を達成するためには、
結合剤の分散性能が決定的に重要な要因となる。

【０００３】このような強磁性粉末の素材は酸化鉄から
コバルトイオンを吸着もしくはドープした酸化鉄へと移
行しており、さらには鉄、ニッケル、コバルトのような
強磁性の金属あるいはこれらを含む合金が使用されるよ
うになってきた。

【０００４】一方、強磁性粉末の分散性向上を目的とし
た合成樹脂結合剤としては、塩化ビニル−酢酸ビニル系
共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体等が知
られており、これら高分子に−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｓ
Ｏ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯ₃ Ｍ₂ 、−ＯＰＯ₃ Ｍ
₂ 、−Ｎ＜、−ＣＯＮ＜（ただし、Ｍは水素原子または
アルカリ金属）等の親水性官能基を１つ以上もつことに
より、磁性粉末の分散に有利となることが先行技術に開
示されている。

【０００５】しかし、これらの良好とされる結合剤を選
んでも、高密度記録のために強磁性粉末の粒子サイズを
微細にすればするほど分散が困難になり、磁性塗料を調
製する際の混練分散工程は長時間を要している。また、
磁気記録媒体の耐久性、信頼性を高めるためにポリウレ
タン樹脂等の高分子及び結合剤の一部もしくは全部と反
応して架橋結合を生ずるポリイソシアネート系硬化剤を
磁性塗料中に添加して磁性層を架橋塗膜化することが行
われている。したがって、分散しにくく凝集しやすい超
微粒子の鉄、ニッケル、コバルト等の強磁性粉を高度に
分散、充填し、かつこれらに添加する高分子との相溶性
が良く、硬化剤との適当な反応性を有する結合剤の開発
が望まれていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】前記のような状況か
ら、本発明は、超微粒子の強磁性粉末に対する分散性が
高く高充填が可能で、ポリウレタン樹脂との相溶性が良
く、ポリイソシアネート系硬化剤との反応性に優れ、ゲ
ル分率の高い、塗膜物性の良い結合剤を与える共重合体
を開発し、これによって優れた特性を有する新規な磁気
記録媒体を提供しようとしてなされたものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の課題
を解決するため鋭意検討の結果、過硫酸塩重合開始剤の
存在下に共重合された、塩化ビニル単位、脂肪酸ビニル
単位、ビニルアルコール単位、エポキシ基含有モノマー
単位およびアミン変性ビニル単位を含有する共重合体が
結合剤用として課題解決の可能性を有することを見出し
て本発明に至った。

【０００８】すなわち本発明は、非磁性支持体上に強磁
性微粉末を結合剤中に分散せしめた磁性層を設けてなる
磁気記録媒体において、該結合剤が（イ）塩化ビニル単
位、（ロ）脂肪酸ビニル単位、（ハ）ビニルアルコール
単位、（ニ）エポキシ基含有モノマー単位および（ホ）
アミン変性ビニル単位を必須構成成分としてなる過硫酸
塩重合開始剤の存在下に共重合して得られる塩化ビニル
系共重合体を主剤とすることを特徴とする磁気記録媒
体、を要旨とするものである。

【０００９】以下に本発明について詳しく説明する。本
発明で結合剤の主剤として使用する共重合体は、前記の
とおり塩化ビニル単位、脂肪酸ビニル単位、ビニルアル
コール単位、エポキシ基含有モノマー単位およびアミン
変性ビニル単位を必須とする。これらの単位のうち、
（イ）単位の塩化ビニル単位はその量が少なくなってく
ると磁性塗膜の強度が低下するようになるし、多くなる
と溶剤に対する溶解性が低下し磁性塗料の粘度が高くな
って分散性が低下するようになるので、共重合体中の７
０〜９５重量％であることが好ましい。

【００１０】（ロ）単位の脂肪酸ビニル単位はその量が
少なくなると、有機溶剤に対する溶解性が低下し、逆に
多くなると物理的強度が低下するようになるので、共重
合体中の０．５〜３５重量％であることが好ましい。こ
の（ロ）単位を導入するための単量体としては、例えば
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の低級脂肪酸ビニル
があげられる。

【００１１】（ハ）単位のビニルアルコール単位は、強
磁性粉末の分散性を向上させると共にポリウレタン樹脂
との相溶性を改良し、さらに硬化剤であるポリイソシア
ネートと反応して架橋し、ゲル分率、ガラス転移温度を
高めて塗膜物性を良好なものにするので、耐熱性、耐久
性の良好な磁気記録媒体を提供する役割を果たす。した
がってその量が少なくなると強磁性粉末の分散性が低下
するようになり、ポリイソシアネート系硬化剤との反応
性も低下するようになるし、多くなると塗料の溶液粘度
が高くなって実用上不利となってくるので、共重合体中
の２〜１５重量％であることが好ましい。このビニルア
ルコール単位は脂肪酸ビニルを共重合させてからケン化
することにより導入される。

【００１２】（ニ）単位のエポキシ基含有モノマー単位
は、その量が少なくなると塗料樹脂の熱安定性が低下す
るようになり、多くなると磁性塗膜の物理強度が低下す
るようになるので、共重合体中の１．５〜１５重量％で
あることが好ましい。この（ニ）単位を導入するための
単量体としては、例えばアリルグリシジルエーテル、メ
タリルグリシジルエーテル等の不飽和アルコールのグリ
シジルエーテル類、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、メチルグリシジルイタコネート、グ
リシジルエチルマレート等の不飽和酸のグリシジルエス
テル類などがあげられる。

【００１３】（ホ）単位のアミン変性ビニル単位によっ
て強磁性粉末の分散性が向上すると共に、導入されたア
ミン基がビニルアルコール単位とポリイソシアネート系
硬化剤の架橋反応において反応触媒となり架橋を迅速に
進行させる。また、アミン変性に使用するアミンの種類
を変えることによりポリイソシアネート系硬化剤の反応
速度を自由にコントロールすることが可能となり、分散
性、架橋性の両方に大きな役割を果たす。したがって、
その量が少なくなると強磁性粉末の分散性が低下するよ
うになり、ポリイソシアネート系硬化剤との反応性も低
下するようになるし、多くなるとポリイソシアネート系
硬化剤との反応性が高くなりすぎて塗料のポットライフ
が短くなってくるし、また、塗料の粘度が高くなるため
塗膜の厚みが不均一となりやすいので、共重合体中の
０．１〜２重量％であることが好ましい。

【００１４】これら（イ）〜（ホ）単位を含有する共重
合体は平均重合度が低くなると磁性塗膜がもろくなるな
ど物理的強度が低下するようになり、また磁気テープ等
の耐久性も低下するようになるし、逆に平均重合度が高
くなると所定温度における塗料粘度が上昇して作業性が
悪くなり取扱いが困難となってくるので、平均重合度が
２００〜８００の範囲のものであることが好ましい。

【００１５】前記（イ）〜（ホ）単位を含有する共重合
体を得るには、まず、塩化ビニル、脂肪酸ビニルおよび
エポキシ基含有モノマー等を共重合させた共重合体を製
造するとよい。共重合体の製造に際しては、過硫酸塩重
合開始剤を使用するが、この重合開始剤に由来する硫酸
根が導入された共重合体を結合剤の主剤に用いることに
より、強磁性微粉末の分散が良くなり特性が向上する。
過硫酸塩重合開始剤には過硫酸カリウム、過硫酸ナトリ
ウム、過硫酸アンモニウム等があげられるが、過硫酸カ
リウム、過硫酸ナトリウムが好ましいものである。過硫
酸塩重合開始剤の使用量は単量体の合計量に対し０．１
〜１０．０重量％とすればよいが、好ましくは０．５〜
５．０重量％である。

【００１６】この、塩化ビニル、脂肪酸ビニルおよびエ
ポキシ基含有モノマー等の過硫酸塩重合開始剤を使用し
た共重合は公知の乳化重合法により行うことができる。
乳化共重合に用いる乳化剤としては、アルキルまたはア
ルキルアリル硫酸塩、アルキルまたはアルキルアリルス
ルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等のアニオン
性乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンカルボン酸エステル等のノニオン性乳化剤など
が例示される。重合に際しては、以上に記した単量体、
重合開始剤、乳化剤などを重合開始時に一括して重合系
に添加してもよいし、重合中に分割して添加することも
できる。重合は通常３５〜８０℃の温度で攪拌下に行う
とよい。

【００１７】重合後には公知の塩析法にしたがい、塩化
ナトリウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウムのような
無機塩の水溶液を加えるか、水溶性有機溶剤などを加え
るかして粒子を凝集させたのち、ろ過、水洗し乾燥すれ
ばよい。

【００１８】つぎに、得られた塩化ビニル単位、脂肪酸
ビニル単位およびエポキシ基含有モノマー単位を含有す
る共重合体をケン化およびアミン変性すれば（ハ）単位
のビニルアルコール単位と（ホ）単位のアミン変性ビニ
ル単位が導入される。このケン化およびアミン変性の両
反応は同時に行うことができる。変性用のアミンはケン
化反応の触媒ともなり、アミン変性が行われると同時に
ケン化反応が進行する。しかもエポキシ基含有単量体が
共重合されていることにより、強酸、強アルカリを使用
しなくてもケン化反応は容易に進行することが分かっ
た。反応温度は１０〜８０℃で、所望のケン化度が得ら
れるまで攪拌下に反応させる。

【００１９】使用されるアミン化合物としては、脂肪族
アミン、脂環式アミン、芳香族アミンなどが包含され、
具体的にはメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミ
ン、ブチルアミン、シクロヘキシルアミン、エタノール
アミン、ナフチルアミン、アニリン、ｏ−トルイジン、
ジエチルアミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、
ジイソブチルアミン、ジエタノールアミン、ジアミノプ
ロパン、ヘキサメチレンジアミン、メチルエタノールア
ミン、ジメチルエタノールアミン、ジブチルエタノール
アミン、メチルジエタノールアミン、２−メトキシエチ
ルアミン、ジ−２−メトキシエチルアミン、Ｎ−メチル
アニリン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ
ブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリデシルアミ
ン、Ｎ−メチルジフェニルアミン、トリエタノールアミ
ン、ジメチルベンジルアミン、テトラメチルエチレンジ
アミン、テトラメチル−１，３−ジアミノプロパン、ペ
ンタメチルジエチレントリアミン、ヘキサメチレンテト
ラミン、ピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−
ピコリン、２，４−ルチジン、キノリン、モルホリンな
どが例示される。アミン化合物の使用量は共重合体中に
おけるアミン変性ビニル単位の量が０．１〜２重量％の
範囲となるように定めることが好ましい。

【００２０】反応によって導入されるアミンの位置はか
ならずしも明らかではないが、単なる混合物として存在
するのでなく、共重合体に結合していることは共重合体
を有機溶媒に溶解し、再沈殿、精製した共重合体におい
ても窒素が定量できるという事実から認められる。な
お、アミン変性ビニル単位の量はテルミュレン法による
窒素原子分析値から算出したものである。

【００２１】また、この共重合体にはバーサチック酸ビ
ニル、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステ
ル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリ
ル、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、イタコン酸、塩化ビニリデン等が必要に応じ若
干量共重合されていてもよい。上述の（イ）〜（ホ）単
位を含有する共重合体を使用すると、強磁性微粉末の分
散がよくなり、かつ熱安定性がよく、さらにケン化とア
ミン変性の両反応によってポリウレタン樹脂との相溶性
が改良され、ポリイソシアネート系硬化剤との反応性も
優れているため、ゲル分率、ガラス転移温度が高くな
り、良好な塗膜物性が得られることが明らかになった。

【００２２】磁性塗料液製造時に上記共重合体を結合剤
樹脂として使用する際、必要に応じ他の樹脂が等量以下
の量で併用されてもよく、この併用し得る樹脂としては
ポリウレタン樹脂、ニトロセルローズ、ポリエステル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、
アルキッド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等の重合体
または共重合体などの各種樹脂が例示される。これらの
うちでは特にポリウレタン樹脂が好適である。

【００２３】さらに、磁性塗膜の物理的強度を増し、耐
摩耗性、耐久性等を付与するためにポリイソシアネート
系硬化剤を併用することは従来と同様でよく、この硬化
剤としてはコロネートＬ［日本ポリウレタン工業（株）
製商品名］、ディスモジュールＬ［バイエル社製商品
名］等の３官能性イソシアネート、両末端にイソシアネ
ート基を有するウレタンプレポリマーなどが例示され
る。なお、これら硬化剤の使用量は前記の併用される樹
脂を含めた結合剤樹脂１００重量部当り５〜４０重量部
とするのが好ましい。

【００２４】本発明に使用される強磁性粉末としては、
γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ およびこれらにコバルトイ
オンを吸着またはドープしたもの、ＣｒＯ₂ 、さらにＦ
ｅ、Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｎｉ等を含有させた金属または
合金の針状微粒子などをはじめ、その他の従来公知の各
種磁性粉末が例示される。本発明の共重合体を用いると
各種磁性粉末中ＢＥＴ法により測定した表面積が３５ｍ
² ／ｇ以上の微粉末において特に顕著な効果を示すので
微粉末に対して好適である。強磁性微粉末と結合剤樹脂
との混合割合は、強磁性微粉末１００重量部当り結合剤
樹脂８〜５０重量部とすることが望ましい。

【００２５】なお、強磁性微粉末と結合剤樹脂とを均一
に分散させるに当り、従来一般に使用されている潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤、分散助剤、防錆剤等を添加す
ること、さらに塗布媒体としてメチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、トルエン等
のほか各種の有機溶剤を使用することは従来と同様でよ
く、これらの点に特別の制限はない。

【００２６】支持体としてはポリエステル、ポリオレフ
ィン、セルロースアセテート、ポリカーボネート等の合
成樹脂類、非磁性金属類、セラミック類などが使用さ
れ、形態はフィルム、テープ、シート、板状体等で使用
される。支持体上に磁性層を形成するための塗布手段と
しては公知の方法を用いればよく、適宜カレンダリング
処理等の平滑化処理を施すことにより、本発明の目的と
する高性能磁気記録媒体が得られる。

【００２７】

【実施例】つぎに、共重合体の合成例およびこの共重合
体を用いた具体的実施例ならびに比較例をあげるが、本
発明はこの実施例の範囲に限定されるものではない。な
お例中の部および％はそれぞれ重量部と重量％を示す。

【００２８】合成例１（ポリマー１の合成） 攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素ガス導入口を
備えた重合容器に、窒素置換後脱イオン水４００部、塩
化ビニル８０部、酢酸ビニル２６部、アリルグリシジル
エーテル１４部、過硫酸カリウム１部、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル４部を仕込み、攪拌しなが
ら５５℃に加温して反応を開始し、さらに塩化ビニル８
０部を８時間要して連続添加し重合反応させた。さらに
５５℃で４時間反応させ重合を完結させた。

【００２９】重合終了後、塩化ナトリウム５０部、５％
塩酸２０部、熱脱イオン水５００部を添加して共重合体
を析出させた。析出した共重合体を脱イオン水１２００
部／回で５回洗浄−ろ過操作を繰り返したのち乾燥して
共重合体１８０部を得た。このようにして得た共重合体
１８０部をメタノール４００部、アセトン１００部、ジ
メチルエタノールアミン２．７部と共に攪拌装置、ジャ
ケット付き反応器に仕込み、４０℃で６時間反応させた
のち、１０００部のメタノールで３回洗浄し、さらに１
０００部の脱イオン水で２回洗浄し、ろ過乾燥して共重
合体（ポリマー１）１６２部を得た。このポリマー１
は、塩化ビニル単位８４．０％、酢酸ビニル単位１．９
％、ビニルアルコール単位６．０％、アリルグリシジル
エーテル単位７．６％、アミン変性ビニル単位０．５
％、平均重合度３５０であった。

【００３０】合成例２、３（ポリマー２、３の合成） 合成例１と同様にして表１に示される単量体の種類、量
で共重合し、同様の方法で塩析、洗浄、乾燥して共重合
体を得、さらにケン化、アミン化を行って表２に示すと
おりの各組成および重合度を有するポリマー２、３を得
た。

【００３１】合成例４（ポリマー４の合成） 重合用単量体として塩化ビニル７９部、酢酸ビニル１８
部、アリルグリシジルエーテル２３部、連続添加塩化ビ
ニル８０部、重合開始剤として過硫酸ナトリウム２部を
使用した以外は合成例１と同様にして共重合、塩析、洗
浄、乾燥、ケン化、アミン化を行ない表２に示すとおり
の組成および重合度を有するポリマー４を得た。

【００３２】合成例５（ポリマー５の合成） 重合用単量体として塩化ビニル８６部、酢酸ビニル１６
部、アリルグリシジルエーテル１２部、連続添加塩化ビ
ニル８６部、過硫酸アンモン１部を使用した以外は合成
例１と同様にして共重合、塩析、洗浄、乾燥、ケン化、
アミン化を行ない表２に示すとおりの組成および重合度
を有するポリマー５を得た。

【００３３】合成例６（ポリマー６の合成） 攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素ガス導入口を
備えた重合容器に、窒素置換後脱イオン水４００部、塩
化ビニル８５部、酢酸ビニル２８部、アリルグリシジル
エーテル１部、ドデシルメルカプタン４部、ジ（２−エ
チルヘキシル）パーオキシジカーボネート６部および部
分ケン化ポリビニルアルコール２部を仕込み、攪拌しな
がら６０℃に加温して反応を開始し、さらに塩化ビニル
８６部を８時間要して連続圧入し重合反応させた。

【００３４】重合容器内圧が１２時間後に０．５ｋｇ／
ｃｍ² Ｇになったので残圧を抜き、冷却し、脱イオン水
１０００部／回で３回洗浄−ろ過操作を繰り返して乾燥
することにより共重合体１６０部を得た。このようにし
て得た共重合体１６０部をメタノール３５０部、アセト
ン９０部、ジメチルエタノールアミン２部、カセイソー
ダ１部と共に攪拌装置、ジャケット付き反応器に仕込み
４０℃で６時間反応させたのち、１０００部のメタノー
ルで３回洗浄し、さらに１０００部の脱イオン水で２回
洗浄し、ろ過乾燥して共重合体（ポリマー６）１４４部
を得た。このポリマー６は、塩化ビニル単位９１．１
％、酢酸ビニル単位２．０％、ビニルアルコール単位
６．２％、アリルグリシジルエーテル単位０．２％、ア
ミン変性ビニル単位０．５％、平均重合度３６０であっ
た。

【００３５】合成例７（ポリマー７の合成） 攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素ガス導入口を
備えた重合容器に、窒素置換後脱イオン水４００部、塩
化ビニル８０部、酢酸ビニル２６部、アリルグリシジル
エーテル１４部、過硫酸カリウム１部、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル４部を仕込み、攪拌しなが
ら５５℃に加温して反応を開始し、さらに塩化ビニル８
０部を８時間要して連続添加し重合反応させた。さらに
５５℃で４時間反応させ重合を完結させた。重合終了
後、塩化ナトリウム５０部、５％塩酸２０部、熱脱イオ
ン水５００部を添加して共重合体を析出させた。析出し
た共重合体を脱イオン水１２００部／回で５回洗浄−ろ
過操作を繰り返したのち乾燥して共重合体（ポリマー
７）１８０部を得た。このポリマー７は、塩化ビニル単
位８４．１％、酢酸ビニル単位９．９％、アリルグリシ
ジルエーテル単位６．０％、平均重合度３２０であっ
た。

【００３６】合成例８（ポリマー８の合成） 合成例７と同様にして表１に示される単量体の種類、量
で共重合し、同様の方法で塩析、洗浄、乾燥を行い表２
に示すとおりの組成および重合度を有するポリマー８を
得た。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】実施例１〜５、比較例１〜３ 上記のようにして得られたビニル共重合体（ポリマー１
〜８）のゲル分率、ガラス転移温度、フィルム物性、ポ
リウレタン樹脂との相溶性、塗料Ａ液の粘度安定性を調
べ、さらにこれらのビニル共重合体を用いて磁気テープ
を作成し、その塗膜特性および磁気特性を調べた。結果
は表３、表４に示すとおりであった。なお、各特性の測
定は下記のようにして行った。

【００４０】ａ．ゲル分率 ビニル共重合体２０部、メチルエチルケトン８０部より
なる溶液にポリイソシアネート［日本ポリウレタン工業
（株）製コロネートＬ］２部を加えた混合物をポリエス
テルフィルム上にバーコーター＃７５で塗布、風乾後ポ
リエステルフィルムから剥し、６０℃で２４時間乾燥器
中に放置し架橋反応を行って試料フィルムを作成した。
フィルム試料約１〜１．５ｇ（Ａ）を精秤し、２５０ｍ
ｌのメスフラスコに投入してメチルエチルケトンを注入
して２５０ｍｌの溶液とした後２４時間室温に放置し
た。次に、５０ｍｌのホールピペットで溶液を採取し、
予め風袋を精秤したアルミコンテナー（Ｂ）中に注ぎ、
このアルミコンテナーをホットプレート上に置きメチル
エチルケトンを蒸発させた後１０５℃の乾燥器中で１時
間乾燥させ重量を精秤した（Ｃ）。 ゲル分率（％）＝［１−５（Ｃ−Ｂ）／Ａ］×１００ Ａ：フィルム試料重量（ｇ）、Ｂ：アルミコンテナー風
袋重量（ｇ）、Ｃ：乾燥後の重量（ｇ）

【００４１】ｂ．ガラス転移温度 ビニル共重合体２０部をテトラヒドロフラン８０部に溶
解した溶液をポリエステルフィルム上にバーコーター＃
７５で塗布し、１０５℃で６０分間乾燥後、ポリエステ
ルフィルムから剥して試料フィルムを作成した。測定は
ＤＳＣ（ＳＥＩＫＯ社製ＳＳＣ−５０００使用）にて昇
温スピード１０℃／ｍｉｎで行った。

【００４２】ｃ．フィルム物性 ビニル共重合体２０部をメチルエチルケトン８０部に溶
解した溶液をポリエステルフィルム上にバーコーター＃
７５で塗布し、１０５℃で１０分間乾燥後、ポリエステ
ルフィルムから剥して試料フィルムを作成した。フィル
ム試料を１ｃｍ×３０ｃｍに切断し、さらに１昼夜放置
してメチルエチルケトンを完全に除去した後、テンシロ
ン型引張試験機により測定を行い伸び率、抗張力、ヤン
グ率を求めた。

【００４３】ｄ．ポリウレタン樹脂との相溶性 メチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン／トルエ
ン＝１／１／１（部）の混合溶剤を用いたビニル共重合
体の２０％溶液１００部と各種のポリウレタン樹脂５０
部を混合し、スターラーで１時間攪拌後ガラス板上に塗
布、乾燥させ、塗膜のツブの有無、くもり度から相溶性
を目視により３段階評価した。 ○：良、△：可、×：不可

【００４４】ｅ．塗料Ａ液の粘度安定性 混練調製したＡ液の粘度をＥ型粘度計で測定（初期粘
度）し、残液を密栓下に２５℃で４８時間放置後に再度
粘度を測定した。初期粘度を１００としたときの４８時
間後の粘度の比率をもとに４段階で評価した。 ◎：粘度変化のほとんどないもの（１１０％以下）、
○：少し増粘（１２０〜２００％）、△：増粘大（２０
０％以上）、×：ゲル化

【００４５】ｆ．光沢 グロスメーター（村上色彩技研製）によりカレンダー処
理前の磁気テープの塗布面の６０度反射率を標準ガラス
板と比較した。

【００４６】ｇ．残留磁束密度（Ｂｒ）および角型比 振動試料型磁力計（東栄工業製）を用いて測定した。

【００４７】ｈ．耐久性 作成した磁気テープを６５℃、相対湿度９０％の恒温恒
湿室で１６８時間放置後、荷重１００ｇをかけ、研磨紙
を貼りつけた回転ドラムに接触させて、１５０ｒｐｍで
２０００回回転させ、磁性塗膜が研磨紙に付着した程度
を目視により４段階評価した。 ◎：研磨紙の汚れなし、○：ごく僅かに汚れあり、△：
汚れ少しあり、×：汚れ多い

【００４８】なお、磁気テープは下記のようにして作成
した。 磁気塗料の調製 Ａ液 ビニル共重合体（ポリマー１〜８） １８部 金属磁性粉 １００部 ポリウレタン樹脂（Ｎ−２３０４： ７部 日本ポリウレタン工業（株）製商品名） カーボンブラック ５部 レシチン ２部 メチルエチルケトン ７５部 メチルイソブチルケトン ７５部 トルエン ７５部 上記成分をラボミキサーで９０分間混合し、さらにガラ
スビーズの入ったアイガーミルで３時間混練し塗料Ａ液
を得た。

【００４９】 Ｂ液 Ａ液 ３５５部 ポリイソシアネート（コロネートＬ：前出） ５部 メチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン＝１／１（部） ３０部 混合溶剤 上記成分をラボミキサーで９０分間混合分散させ塗料Ｂ
液を得た。

【００５０】磁気テープの作成 ポリエステルフィルム上に上記塗料Ｂ液を６μｍ厚に塗
布し、磁場配向処理を行って乾燥し、ついでスーパーカ
レンダーにて表面処理して磁気テープを作った。

【００５１】

【表３】

【００５２】

【表４】

【００５３】実施例６ 合成例１においてケン化、アミン変性する際のアミン化
合物の種類を種々変えた共重合体を合成し、得られたビ
ニル共重合体３６部、メチルエチルケトン／メチルイソ
ブチルケトン／トルエン＝１／１／１（部）混合溶媒１
４４部よりなる溶液にポリイソシアネート［日本ポリウ
レタン工業（株）製コロネートＬ］７．２部を加えた混
合物の粘度をＢ型粘度計（ローターＮｏ．２、測定温度
２５℃）で測定。その後同一試料を２５℃の恒温槽に保
存し粘度の経日変化を測定した。結果は表５に示すとお
りであった。

【００５４】

【表５】 上記の結果からもわかるように、アミン化合物の種類を
変えることによりポリイソシアネートとの反応速度を自
由にコントロールすることができる。

【００５５】

【発明の効果】本発明により、超微粒子の強磁性粉末が
高分散され、ポリウレタン樹脂との相溶性が改良され、
ポリイソシアネート系硬化剤との架橋反応性に優れ、こ
れらの特性によって塗膜表面の平滑性が良くなり耐摩耗
性が向上し、さらに耐熱性、塗膜の物理特性が向上する
ことにより耐久性、磁気特性が改良された新規な磁気記
録媒体が提供された。本発明で使用する共重合体は塗布
作業に適した磁性塗料を与え、粘度の経時変化も小さ
い。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に強磁性微粉末を結合剤
   中に分散せしめた磁性層を設けてなる磁気記録媒体にお
   いて、該結合剤が（イ）塩化ビニル単位、（ロ）脂肪酸
   ビニル単位、（ハ）ビニルアルコール単位、（ニ）エポ
   キシ基含有モノマー単位および（ホ）アミン変性ビニル
   単位を必須構成成分としてなる過硫酸塩重合開始剤の存
   在下に共重合して得られる塩化ビニル系共重合体を主剤
   とすることを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 前記共重合体が（イ）単位７０〜９５重
   量％、（ロ）単位０．５〜３５重量％、（ハ）単位２〜
   １５重量％、（ニ）単位１．５〜１５重量％（ホ）単位
   ０．１〜２重量％および必要に応じ他のビニル単位若干
   量からなる過硫酸塩重合開始剤の存在下に共重合して得
   られる平均重合度２００〜８００の塩化ビニル系共重合
   体である請求項１に記載の磁気記録媒体。