JPH0533292A

JPH0533292A - 紙の製造法

Info

Publication number: JPH0533292A
Application number: JP27605591A
Authority: JP
Inventors: Masanori Kosuge; 雅徳小菅; Masatomi Ogawa; 正冨小川; Koji Kono; 宏治河野; Hiromi Hashimoto; 弘美橋本
Original assignee: NIPPON P M C KK; Japan PMC Corp
Current assignee: NIPPON P M C KK; Japan PMC Corp
Priority date: 1991-07-29
Filing date: 1991-07-29
Publication date: 1993-02-09
Anticipated expiration: 2016-04-25
Also published as: JP3160959B2

Abstract

(57)【要約】〔構成〕抄紙工程において、下記一般式〔Ｉ〕の重合体
成分と、アクリルアミド及び又はメタクリルアミドの重
合体成分を有するカチオン性又は両性重合体と、無機コ
ロイドを紙料に添加して併用する。（ただし、式中、Ａは酸素又はＮＨ、ｎは２〜４の整
数、Ｒ１はＨ又はメチル基、Ｒ２、Ｒ３は同一又は異な
る低級アルキル基、Ｘ−はＣｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、１／
２ＳＯ_４ ⁻⁻、ＮＯ_３ ⁻等の対イオン、ＹはＨ、ハロ
ゲン、又は低級アルキル基を示す。）〔効果〕抄紙工程における微細繊維及び填料の歩留り及
び紙の強度を向上させることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、紙の製造法に係わり、
さらに詳しくは微細繊維や填料の歩留り及び紙の強度を
向上させる添加剤を用いた紙の製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】紙の製造工程において、その生産性を高
めるために、抄紙工程のパルプスラリー中の微細繊維や
填料等の歩留りを向上させることが強く要求されてい
る。また、紙を抄造する際系外に排出する水を減少させ
るために水を循環使用させて、新たに補充する清水の使
用量を低く抑える目的で製紙用水のクローズド化が進め
られている。このクローズド化は使用した水を処理して
再使用するので、抄紙工程で紙中に歩留らずに白水中に
残される微細繊維や填料をできる限り少なくすることが
重要で、そのためにこれらの微細繊維や填料の歩留り率
を高くする工夫が施されている。これらの工夫には例え
ば以下の方法が提案されている。

【０００３】填料内添紙におけるカチオン化澱粉と
コロイド状ケイ酸の使用（特開昭５７−５１９００号公
報）カチオン又は両性炭水化物とアルミニウム変性コロ
イド状ケイ酸の使用（特開平２−１９２３８号公報）カチオン性（メタ）アクリルアミド重合体とコロイ
ド状ケイ酸の使用（特開昭６２−１５３９１号公報）カチオン性ポリアクリルアミド系歩留り剤とケイ酸
アルミ又はアルミニウム変性コロイド状ケイ酸の使用
（特表昭６３−５００１９０号公報）カチオン性ポリアクリルアミド又はポリエチレンイ
ミン等の歩留り向上剤と、ポリアルミニウム化合物及び
コロイド状ケイ酸、アルミニウム変性コロイド状ケイ酸
等の無機コロイドの使用（特表平１−５０２５１９号公
報）カチオン性ポリアクリルアミド系歩留り向上剤を含
むカチオン合成ポリマー、アルミネート、及び無機コロ
イドの使用（特開平２−９９６９２号公報）

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、いずれの方法
においても微細繊維及び填料の歩留りは十分とは言え
ず、また、〜のみならず、、の方法において
も紙力の点で満足できるようなものではない。したがっ
て、本発明の目的は、地合を乱すことなく微細繊維や填
料の歩留りを向上させるとともに、紙の強度を向上させ
ることができる紙の製造法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、下記一般式〔Ｉ〕で示される重合体成分
と、アクリルアミド及び／又はメタクリルアミドの重合
体成分を有するカチオン性又は両性重合体と、無機コロ
イドを用いて抄紙することを特徴とする紙の製造法を提
供するものである。一般式〔Ｉ〕

【化１】

【０００６】（ただし、式中、Ａは酸素又はＮＨ、ｎは
２〜４の整数、Ｒ１はＨ又はメチル基、Ｒ２、Ｒ３は同
一又は異なる低級アルキル基、Ｘ−は下記の対イオン、
ＹはＨ、ハロゲン又は低級アルキル基を示す。）

【０００７】

【化２】

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いる上記一般式〔Ｉ〕で示される重合体成分と、アク
リルアミド及び／又はメタクリルアミドの重合体成分を
有するカチオン性又は両性重合体は、下記一般式〔Ｉ
Ｉ〕で示されるカチオン性モノマーと、アクリルアミド
及び／又はメタクリルアミドを含有するモノマーを重合
しても得られるが、下記一般式〔ＩＩＩ〕のモノマ
ーとアクリルアミド及び／又はメタクリルアミドを有す
るモノマーを重合して得られた重合体に下記一般式〔Ｉ
Ｖ〕で示される化合物を反応させてカチオン性化するこ
とによっても得られる。

【０００９】一般式〔ＩＩ〕

【化３】

【００１０】（ただし、式中、Ａは酸素又はＮＨ、ｎは
２〜４の整数、Ｒ１はＨ又はメチル基、Ｒ２、Ｒ３は同
一又は異なる低級アルキル基、Ｘ−は下記の対イオン、
ＹはＨ、ハロゲン又は低級アルキル基を示す。）

【００１１】

【化２】

【００１２】一般式〔ＩＩＩ〕

【化４】

【００１３】（ただし、式中、Ａは酸素又はＮＨ、ｎは
２〜４の整数、Ｒ１はＨ又はメチル基、Ｒ２、Ｒ３は同
一又は異なる低級アルキル基を示す。）

【００１４】一般式〔ＩＶ〕

【化５】

【００１５】（ただし、式中、Ｘは下記の原子、Ｙは
Ｈ、ハロゲン又は低級アルキル基を示す。）

【００１６】

【化６】

【００１７】上記の方法でカチオン性重合体を得る場
合には、上記一般式〔ＩＩ〕で示されるカチオン性モノ
マーの使用比率は全モノマーに対して１〜３０モル％、
好ましくは２〜１５モル％であり、１モル％未満では十
分な濾水性向上効果が得られないことがあり、３０モル
％以上では十分な紙力が得られないことがある。

【００１８】本発明においては、上記一般式〔ＩＩ〕の
モノマーを含有したモノマーを重合させることによって
得られる両性重合体も使用でき、このためにはアニオン
性モノマーを上記一般式〔ＩＩ〕のカチオン性モノマー
等とともに共重合させる。このアニオン性モノマーとし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、シトラ
コン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニルス
ルホン酸、スチレンスルホン酸及びこれらのナトリウ
ム、カリウム、アンモニウム塩等の１種又は２種以上が
例示される。両性共重合体の場合、カチオン性モノマー
とアニオン性モノマーの比率は、全モノマー中カチオン
性モノマーは１〜３０モル％、好ましくは２〜２０モル
％であり、アニオン性モノマーは１５モル％以下、好ま
しくは５モル％以下である。アニオン性モノマーが１５
モル％を越える場合、抄紙工程における微細繊維や填料
の歩留りの向上効果が不十分なことがある。

【００１９】また、一般式〔ＩＩ〕で示されるモノマー
の使用のほかに、例えば下記一般式〔Ｖ〕、一般式〔Ｖ
Ｉ〕で示されるモノマーを共重合させてカチオン性基を
性能に影響のない範囲で導入させることができる。

【００２０】一般式〔Ｖ〕

【化７】

【００２１】（式中、Ｂは酸素又はＮＨ、ｎは２〜４の
整数、Ｒ４はＨ又はメチル基、Ｒ５、Ｒ６は同一又は異
なる低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基等）を
それぞれ示す。）

【００２２】一般式〔ＶＩ〕

【化８】

【００２３】（式中、Ｄは酸素又はＮＨ、ｎは２〜４の
整数、Ｒ７はＨ又はメチル基、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は同
一又は異なる低級アルキル基（例えばメチル基、エチル
基等）、Ｘ１−は下記の対イオンをそれぞれ示す。）

【００２４】

【化２】

【００２５】なお、上記一般式、化学式においてＡ、Ｒ
１、Ｒ２、Ｘ−、Ｘ、Ｙ等の一般項はそれぞれにおいて
複数例示されている場合はそれぞれにおいて複数併用す
る場合も含む。

【００２６】抄紙工程の添加剤として使用されたときの
微細繊維や填料の歩留りを向上させる点からは上記一般
式〔ＩＩ〕のモノマーは全カチオンモノマー中の３０モ
ル％以上が好ましく、特に好ましくは５０モル％以上の
仕込み組成で重合した重合物を用いる。

【００２７】さらにアクリルアミド及び／又はメタクリ
ルアミドモノマー以外のノニオン性モノマーとして、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル
等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸
エステル類、スチレン類等を性能に影響のない範囲で併
用することは何等構わない。

【００２８】本発明に用いられる上記一般式〔ＩＩ〕の
モノマーを含有するモノマーを重合させて得られるカチ
オン性又は両性重合体は、ポリアクリルアミドの粘度−
分子量曲線より求めた平均分子量が約５万〜約３００万
であることが好ましく、より好ましくは約１０万〜約１
５０万である。この分子量が５万以下の場合、上述した
微細繊維や填料の歩留りがこれより大きいものに比べて
良くなく、分子量が３００万以上ではこれ以下のものに
比べて地合いが乱れ、紙の強度が低下することがある。

【００２９】上記はの方法でカチオン性又は両性重合
体を製造する場合であったが、上記によりこれら重合
体を製造する場合もこれに準ずる。

【００３０】次に本発明に用いる無機コロイドとして
は、コロイド状ケイ酸、アルミニウム変性コロイド状ケ
イ酸又はコロイド状ケイ酸アルミニウムが挙げられる。
なお、アルミニウム変性コロイド状ケイ酸とは粒子の表
面層をアルミニウム変性したコロイド状ケイ酸を示す。
これらは１種又は２種以上混合して用いられる。その平
均粒子径は１〜３０ｎｍ、好ましくは２〜１５ｎｍであ
り、平均粒径が３０ｎｍより大きくなれば歩留り向上効
果がそれより小さいものに比べ良くない。

【００３１】上記のコロイド状ケイ酸、アルミニウム変
性コロイド状ケイ酸又はコロイド状ケイ酸アルミニウム
はいずれもアニオン性を示すコロイドであり、高いｐＨ
（例えば７以上）ではほぼ同等のアニオン性を示す。し
かし低いｐＨ域（ｐＨ７以下）の場合、コロイド状ケイ
酸はアニオン性の低下がみられ、それに伴い微細繊維や
填料の歩留り、濾水性向上効果も低下する。一方、アル
ミニウム変性コロイド状ケイ酸又はコロイド状ケイ酸ア
ルミニウムは低いｐＨ域でもアニオン性の低下はほとん
どなく、低いｐＨ域でも良好な上記の歩留り効果、濾水
性向上効果を示す。これらのことから、コロイド状ケイ
酸とアルミニウム変性コロイド状ケイ酸又はコロイド状
ケイ酸アルミニウムを比較すると高いｐＨ域では同等の
効果を発揮するが、低いｐＨ域ではアルミニウム変性コ
ロイド状ケイ酸又はコロイド状ケイ酸アルミニウムの方
が良好な上記歩留り、濾水性向上効果を示す。

【００３２】本発明で使用するカチオン性又は両性重合
体は、パルプに対して０．０１〜３％、好ましくは０．
０５〜２％添加して使用され、一方無機コロイドは、パ
ルプに対し０．０１〜２％、好ましくは０．０３〜１％
添加して使用される。無機コロイドの添加率がパルプに
対して０．０１％より少ない場合、抄紙工程中の微細繊
維や填料の歩留りにはこれ以上のものに比べ良くなく、
２％より多いとこの歩留りは良いが、コスト高になる。

【００３３】本発明で使用するカチオン性又は両性重合
体、無機コロイドは、両者を別々に紙料中に添加し、混
合することが好ましい。両者を予め混合し、その混合溶
液を紙料中に添加することもできるが、前者ほど抄紙中
の微細繊維や填料の歩留り効果及び紙の強度の向上効果
が得られない。

【００３４】本発明においては、上記カチオン性又は両
性重合体とともにカチオン化澱粉も併用できる。このカ
チオン化澱粉は、通常の澱粉、例えばとうもろこし澱
粉、小麦澱粉、馬鈴薯澱粉、タピオカ澱粉をカチオン化
することにより製造することができる。その際のカチオ
ン化剤としては、ジメチルアミノエチルクロライド、３
−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、グリシジルトリメチルアンモニウムク
ロライド等が用いられ、カチオン性基の置換度は０．０
１から１．０、好ましくは０．０２から０．５である。
上記カチオン性又は両性重合休と上記カチオン化澱粉と
の使用割合は、重量比で１０：９０から１００：０であ
り、また、これらのカチオン又は両性重合体とカチオン
化澱粉は合計でパルプに対して０．０１〜２％、好まし
くは０．０５〜２％添加される。

【００３５】本発明の紙の製造法は、抄紙中に上記カチ
オン性又は両性重合体、無機コロイド、カチオン化澱粉
を紙料に添加して使用するが、この抄紙の際、通常用い
られる添加剤は全て使用できる。例えば填料としては、
炭酸カルシウム、タルク、クレー、二酸化チタン、水酸
化アルミニウム等の鉱物填料、あるいは合成樹脂を成分
とするプラスチック顔料、あるいはその他の有機顔料や
無機顔料が挙げられる。その他の添加剤としては硫酸バ
ン土、サイズ剤等も挙げられる。

【００３６】

【作用】本発明に使用するカチオン性又は両性重合体に
は、上記一般式〔ＩＶ〕で示されるベンジル基を有する
カチオン性基が導入されることにより、カチオン性又は
両性重合体と無機コロイドとの相互作用が強まり、さら
に微細繊維、填料、パルプ繊維との相互関係も強まるの
で、微細繊維や填料の歩留り及び紙の強度向上に顕著な
効果を奏するものと考えられるが詳細は明らかでない。
なお、本発明はこの考えによって何等不利な制限を受け
るものではない。

【００３７】

【実施例】次に本発明の実施例を説明する。なお、以
下、パーセントの表示は特に断りのない限り、重量％を
意味する。また、便宜上モノマーについては下記のよう
に略号で示す。ＡＡ：アクリル酸ＩＡ：イタコン酸ＭＡ：メタクリル酸Ｃ−７：ジメチルアミノエチルメタクリレートＣ−８：ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドＣ−９：Ｃ−７のメチルクロライドによる４級化物Ｃ−１０：下記構造式〔ＶＩＩ〕で示されるカチオン性
モノマー

【００３８】構造式〔ＶＩＩ〕

【化９】

【００３９】本実施例及び比較例の紙の製造法を実施す
るにあたり、次のように重合体を調製した。重合体の製造例攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備え
た５００ｍｌ、４つ口フラスコに水４００ｇ、５０％ア
クリルアミド８０ｇ、５０％β−メタクリロイルオキシ
エチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（Ｃ−
１）１７．４ｇ、アクリル酸１．３ｇ及び５％次亜リン
酸ナトリウム０．３ｇを入れ混合する。内容物を５％硫
酸でｐＨ４．０に調節後、窒素気流中６０℃に昇温し
た。次いで５％過硫酸アンモニウム水溶液０．８ｇを加
え、重合を開始した。その後７５℃まで昇温し、３時間
反応を行い重合物Ａを４９５ｇを得た。この重合物は固
形分１０％、粘度８０００ｃｐｓであり、重合体の平均
分子量は５０万であった。

【００４０】上記と同様な方法で上記一般式〔ＩＩ〕に
属する表１に示したモノマー（Ｃ−２〜Ｃ−６）を使用
した重合体であるカチオン性又は両性重合物Ｂ〜Ｌを
合成した。さらに上記Ｃ−７〜Ｃ−１０のモノマーを用
いて比較例用重合体Ｍ〜Ｐを同様の方法により製造し
た。これらの重合体の内容及び物性を表２に示す。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表２】表２中、粘度はブルックフィールド粘度計による２５℃
における測定値であり、分子量はポリアクリルアミド粘
度−分子量曲線から求めた平均分子量である。

【００４３】実施例１上記重合物Ａ〜Ｌと、アルミニウム変性コロイド状ケイ
酸を用い、ノーブルアンドウッド社製手抄き機を用いて
下記条件にて手抄き紙を得た。パルプ：段ボール古紙、
パルプ濃度１％カナディアンスタンダードフリーネス（ＣＳＦ）３７０
ｍｌ添加物及び添加順序上記パルプに対して次の順序で以下の添加物を添加し
た。％はパルプに対するものである。（１）硫酸バン土０．５％（２）上記で得たＡ〜Ｌの各々の重合物１．０％（３）アルミニウム変性コロイド状ケイ酸（ＢＭＡ−
９：日産エカノーベル社）０．３％抄紙ｐＨ：６．５乾燥条件：ドラムドライヤー（１１０℃、９０秒）

【００４４】上記で得られた手抄き紙を２０℃、６５％
相対湿度の条件下で２４時間調湿後、引張強度（乾燥裂
断長）を測定した。その結果及び抄紙時の白水の透過率
を測定した結果を表３に示す。

【００４５】

【表３】なお、これらの測定は下記の方法に準じて行った。乾燥裂断長：ＪＩＳＰ−８１１４白水の透過率：ＴＡＰＰＩＰＡＰＥＲＭＡＫＥＲＳ
ＣＯＮＦＥＲＥＮＣＥＰ１７１（１９８５）に記載され
ているＭｏｄｉｆｉｅｄＨｅｒｃｕｌｅｓＤｙｎａｍ
ｉｃＤｒａｉｎａｇｅＴｅｓｔｅｒと同様の装置
（直径約７．５ｃｍの容器にパルプスラリーを注ぎ、
攪拌下、マットを形成しないように下部から空気を送
り、攪拌及び送気を停止すると同時に濾過される構造を
有する）を用いてパルプスラリー３００ｍｌを容器に注
ぎ濾液７０ｍｌを採取し、６２０ｎｍにおける濾過率を
測定し、ファーストパスリテンションの指標とした。す
なわち濾過率が高いほど、濾液が清澄であることを示
し、微細繊維や填料の歩留りが高いことを示すものであ
る。

【００４６】比較例１実施例１において、硫酸バン土、重合物（Ａ〜Ｌ）、コ
ロイド状ケイ酸のそれぞれの代わりに表４に示す薬品処
方ａ〜ｋを用いること以外同一条件で抄紙を行い、その
結果を表５に示す。なお、薬品の添加順序は薬品→薬
品→薬品の順序である。

【００４７】

【表４】

【００４８】

【表５】

【００４９】実施例２上記重合物Ａ〜Ｌと、アルミニウム変性コロイド状ケイ
酸を用い、ノーブルアンドウッド社製手抄き機を用いて
下記条件にて手抄き紙を得た。パルプ：広葉樹クラフトパルプ／針葉樹クラフトパルプ
＝８／２カナディアンスタンダードフリーネス（ＣＳＦ）３７５
ｍｌパルプ濃度１％添加物及び添加順序上記パルプに対して次の順序で以下の添加物を添加し
た。％はパルプに対するものである。（１）タルク（ＮＤタルク、日本タルク（株）製）
２０％（２）硫酸バン土２％（３）上記で得たＡ〜Ｌの各々の重合物０．４％（４）ロジン系エマルジョンサイズ剤（ＯＴ５００Ｊ、ディック・ハーキュレス（株）製）
０．１％（５）アルミニウム変性コロイド状ケイ酸（ＢＭＡ−
９、日産エカノーベル社）０．１％抄紙ｐＨ：４．５乾燥条件：ドラムドライヤー（１００℃、５０秒）

【００５０】上記で得られた手抄き紙を２０℃、６５％
相対湿度の条件下で２４時間調湿後、填料含有率及び引
張強度（乾燥裂断長）を測定した。その結果及び抄紙時
の白水の透過率を測定し、結果を表６に示す。なお、填
料含有率の測定はＪＩＳＰ−８１２８の方法に準じて
行った。

【００５１】

【表６】

【００５２】比較例２実施例２において、硫酸バン土、重合物（Ａ〜Ｌ）、ア
ルミニウム変性コロイド状ケイ酸のそれぞれの代わりに
表７に示す薬品処方ａ〜ｋを用いること以外同一条件で
抄紙を行い、その結果を表８に示す。なお、薬品の添加
順序はタルク→薬品，ロジン系エマルジョンサイズ剤
→薬品→薬品の順序である。

【００５３】

【表７】

【００５４】

【表８】

【００５５】実施例３上記重合物Ａ〜Ｌと、コロイド状ケイ酸を用い、ノーブ
ルアンドウッド社製手抄き機を用いて下記条件にて手抄
き紙を得た。パルプ：広葉樹クラフトパルプ／針葉樹ク
ラフトパルプ＝８／２カナディアンスタンダードフリー
ネス（ＣＳＦ）３９５ｍｌ添加物及び添加順序上記パル
プに対して次の順序で添加物を添加した。％はパルプに
対するものである。（１）炭酸カルシウム（ＴＰ１２１、奥多摩工業
（株））１５％（２）硫酸バン土０．５％（３）上記で得たＡ〜Ｌの各々の重合物０．６％（４）アルキルケテンダイマー系エマルジョンサイズ剤（ハーコン６０３、ディック・ハーキュレス（株）製）
０．１％（５）コロイド状ケイ酸（ＢＭＡ−０、日産エカノーベ
ル社製）０．２％抄紙ｐＨ：８．０乾燥条件：ドラムドライヤー（１００℃、５０秒）

【００５６】上記で得られた手抄き紙を２０℃、６５％
相対湿度の条件下で２４時間調湿後、填料含有量及び引
っ張り強度（乾燥裂断長）を測定した。その結果及び抄
紙時の白水の透過率を測定し、結果を表９に示す。

【００５７】比較例３実施例３において、硫酸バン土、重合物（Ａ〜Ｌ）、コ
ロイド状ケイ酸のそれぞれの代わりに表１０に示す薬品
処方ａ〜ｋを用いること以外同一条件にて抄紙を行い、
その結果を表１１に示す。なお、薬品の添加順序は炭酸
カルシウム→薬品→薬品→アルキルケテンダイマー
系エマルジョンサイズ剤→薬品の順序である。

【００５８】

【表１０】

【００５９】

【表１１】

【００６０】

【発明の効果】本発明によれば、上記一般式〔Ｉ〕で示
される重合体成分を有するカチオン性又は両性重合体及
び無機コロイドを添加物に用いると、抄紙工程における
微細繊維や填料の歩留り効果を向上させ、紙の強度も向
上させることができる。

【表９】

フロントページの続き (72)発明者橋本弘美千葉県市原市八幡海岸通17番地２デイツク・ハーキユレス株式会社研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式〔Ｉ〕で示される重合体成分
と、アクリルアミド及び／又はメタクリルアミドの重合
体成分を有するカチオン性又は両性重合体と、無機コロ
イドを用いて抄紙することを特徴とする紙の製造法。一般式〔Ｉ〕【化１】（ただし、式中、Ａは酸素又はＮＨ、ｎは２〜４の整
数、Ｒ１はＨ又はメチル基、Ｒ２、Ｒ３は同一又は異な
る低級アルキル基、Ｘ−は下記の対イオン、ＹはＨ、ハ
ロゲン又は低級アルキル基を示す。）【化２】
【請求項２】カチオン性又は両性重合体は下記一般式
〔ＩＩ〕で示されるカチオンモノマーと、アクリルアミ
ド及び／又はメタクリルアミドを含有するモノマーを重
合して得られる重合体である請求項１記載の紙の製造
法。一般式〔ＩＩ〕【化３】（ただし、式中、Ａは酸素又はＮＨ、ｎは２〜４の整
数、Ｒ１はＨ又はメチル基、Ｒ２、Ｒ３は同一又は異な
る低級アルキル基、Ｘ−は下記の対イオン、ＹはＨ、ハ
ロゲン又は低級アルキル基を示す。）【化２】
【請求項３】カチオン性又は両性重合体は一般式〔Ｉ
Ｉ〕で示されるモノマーの使用比率が全モノマーに対し
て１〜３０モル％である請求項２記載の紙の製造法。
【請求項４】一般式〔ＩＩ〕で示されるモノマーの使
用比率が全モノマーに対して２〜１５モル％である請求
項３記載の紙の製造法。
【請求項５】カチオン性又は両性重合体の平均分子量
が５万〜３００万である請求項１ないし４いずれかに記
載の紙の製造法。
【請求項６】無機コロイドがコロイド状ケイ酸である
請求項１ないし５いずれかに記載の紙の製造法。
【請求項７】無機コロイドがアルミニウム変性コロイ
ド状ケイ酸又はコロイド状ケイ酸アルミニウムである請
求項１ないし５いずれかに記載の紙の製造法。
【請求項８】無機コロイドの平均粒子径が１〜３０ｎ
ｍである請求項６又は７記載の紙の製造法
【請求項９】両性重合体を使用する請求項２ないし８
いずれかに記載の紙の製造法。
【請求項１０】両性重合体はイタコン酸を含有するモノ
マーを重合して得られる請求項９記載の紙の製造法。
【請求項１１】イタコン酸を含有するモノマーはイタコ
ン酸を全モノマーに対し１〜１５モル％含有するモノマ
ーである請求項１０記載の紙の製造法。
【請求項１２】イタコン酸を含有するモノマーはイタコ
ン酸を全モノマーに対し２〜５モル％含有するモノマー
である請求項１０記載の紙の製造法。