JPH0533171A - 酸洗促進剤、酸洗促進剤を含んだ酸洗液組成物およびこれを用いる金属の酸洗促進方法 - Google Patents

酸洗促進剤、酸洗促進剤を含んだ酸洗液組成物およびこれを用いる金属の酸洗促進方法

Info

Publication number
JPH0533171A
JPH0533171A JP18896191A JP18896191A JPH0533171A JP H0533171 A JPH0533171 A JP H0533171A JP 18896191 A JP18896191 A JP 18896191A JP 18896191 A JP18896191 A JP 18896191A JP H0533171 A JPH0533171 A JP H0533171A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
carbon atoms
acid
pickling
chemical formula
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP18896191A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3042912B2 (ja
Inventor
Takashi Wakabayashi
孝史 若林
Hiroshi Sasaki
浩 佐々木
Kazuyuki Fujiwara
和志 藤原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Chemical Co Ltd
Asahi Kagaku Kogyo Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Co Ltd
Asahi Kagaku Kogyo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Chemical Co Ltd, Asahi Kagaku Kogyo Co Ltd filed Critical Asahi Chemical Co Ltd
Priority to JP3188961A priority Critical patent/JP3042912B2/ja
Publication of JPH0533171A publication Critical patent/JPH0533171A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3042912B2 publication Critical patent/JP3042912B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 金属の酸洗工程において、金属母材の腐食を
抑制して酸洗速度を促進する。 【構成】 スルフィン酸およびその誘導体、ハロゲン化
スルフェニル、ジスルフォキシド、ジスルホンの中から
選ばれた少なくとも１種から成る酸洗促進剤、これを酸
洗原液に添加した酸洗液組成物およびこれらを用いる金
属の酸洗促進方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属の表面に付着して
いる酸化物皮膜（錆、熱延ミルスケール等）および熱交
換器の表面に付着するスケール（金属酸化物と硬度成分
の混合物）の除去の際の酸洗液に添加する酸洗促進剤お
よび酸洗促進剤を含んだ酸洗液組成物ならびにこれらを
用いる金属の酸洗促進方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に金属の熱延材料（熱延鋼板など）
や熱処理を施した金属材料表面には、酸化物皮膜（ミル
スケールなど）が付着しており、後工程（冷延、メッキ
工程など）に供するためにこの酸化物皮膜を除去する必
要がある。
【０００３】また、発電プラント、化学プラントなどの
ボイラーや熱交換器には、金属酸化物を主体としその他
硬度成分を含んだスケールが、プラントの稼働と共に生
成する。スケールが金属表面に付着生成するとプラント
の熱効率を悪化させたり伝熱管の異常加熱を引き起こし
危険であるためスケールを除去する必要がある。
【０００４】これら金属の表面に付着している酸化物皮
膜および熱交換器表面に付着しているスケールの除去に
は、酸、たとえば、硫酸、塩酸、燐酸、スルファミン
酸、硝酸、フッ酸、シユウ酸、クエン酸のような無機酸
または有機酸およびこれらの混酸等の水溶液による洗
浄、いわゆる酸洗が行われている。
【０００５】なお、これらの酸は、酸洗時において酸化
物皮膜やスケールを溶解するのみならず金属素地も同時
に溶解するため、従来から素地腐食の防止のために腐食
抑制剤が使用されている。
【０００６】酸洗において、強固に付着した酸化物皮膜
は、除去しがたく、これを完全に除去するには、かなり
長時間の酸洗時間が必要である。また、母材保護のため
使用されている腐食抑制剤の多くは、酸洗速度を遅らせ
るという欠点を有している。このため、さらに長時間の
酸洗時間が必要となり作業能率の低下が避けられないの
が実状である。
【０００７】このため、腐食抑制剤の性能低下が起きな
い範囲内で酸濃度を高めたり酸洗液の温度を高めたりし
て酸化物皮膜を除去する時間を短縮する方法で対処して
いるのが実状である。
【０００８】したがって、母材の腐食を抑えながら酸洗
を促進し、酸洗に要する時間を短縮することは工業的に
重要であり強い要請のあるところである。
【０００９】従来、これらの問題点の解決にあたって界
面活性剤を添加する方法（特開昭５７−１９８２７
３）、酸化剤と腐食抑制剤を添加する方法（特開昭６３
−２０３７８０）、あるいは還元剤を添加する方法（特
開昭４７−３４１２２）などが提案されている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来技術では、充分な促進効果が発揮されない、酸洗作業
中に有毒ガスを発生し作業環境を悪化する、腐食抑制剤
の素地腐食防止効果に悪影響を与えるなどの問題点があ
る。このため上記の酸洗促進剤およびこれを用いた酸洗
促進方法は使用されることがほとんどないのが実状であ
る。
【００１１】たとえば、特開昭５７−１９８２７３号公
報には、含フッ素系界面活性剤および炭化水素系界面活
性剤から成る酸洗促進剤が記載されているが充分な促進
効果が認められない。また、特開昭６３−２０３７８０
号公報の酸化剤と腐食抑制剤を添加する方法では、鉄の
溶解反応を促進し電気化学的作用により金属の表面に付
着している酸化物皮膜の溶解を促進するものであるが腐
食抑制剤を添加していても酸化剤添加によって金属素地
の腐食の増加は避けられない。特開昭４７−３４１２２
号公報には、還元性を有する無機または有機化合物を添
加する方法が記載されているが、アスコルビン酸、ヒド
ラジンなど有機還元剤では、充分な促進効果が認められ
ない。亜硫酸塩、チオ硫酸塩などの無機還元剤では、酸
化物皮膜の溶解促進作用があるものの酸洗液にこれらを
添加する時および酸洗中に、きわめて有毒な亜硫酸ガス
や硫化水素ガスを発生し作業環境維持の立場からして好
ましいものではない。さらに、腐食抑制剤の素地腐食の
防止効果に悪影響を与えるという問題点がある。
【００１２】本発明は、上記の従来技術の問題点である
酸洗時において有害ガスを発生することなしに金属母材
の腐食を抑えつつ金属表面に付着している酸化物皮膜や
スケールの除去速度を促進する酸洗促進剤および酸洗促
進剤を含む酸洗液組成物ならびにこれを用いる酸洗促進
方法を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明は、金属の酸洗工
程において、化１、化２、化３および化４で表わされる
化合物から選ばれた少なくとも１種を無機酸および／ま
たは有機酸の水溶液に添加することによって金属の酸洗
速度を促進することを特徴とする酸洗促進剤である。
【００１４】
【化１】Ｒ1−ＳＯ−Ｒ2 Ｒ1は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜２０
のアリール基または複素環化合物基を示す。
【００１５】Ｒ2は、 （ａ）ＯＨ、 （ｂ）ＯＭｅ、 Ｍｅは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、銅、
クロム、マンガンまたは鉄を示す。
【００１６】（ｃ）ＯＮＲ3Ｒ4Ｒ5Ｒ6、 Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6は、水素、炭素数１〜１４のア
ルキル基、炭素数６〜２０のアリール基または複素環化
合物基をそれぞれ示し、Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6は、そ
れぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。
【００１７】（ｄ）ＯＲ7、Ｒ7は、炭素数１〜１４のア
ルキル基または炭素数６〜２０のアリール基を示す。
【００１８】（ｅ）Ｘ、 Ｘは、ハロゲンを示す。
【００１９】（ｆ）ＮＲ8Ｒ9、Ｒ8およびＲ9は、水素、
炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数６〜２０のアリー
ル基または複素環化合物基をそれぞれ示し、Ｒ8および
Ｒ9は、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよ
い。
【００２０】
【化２】Ｒ10−Ｓ−Ｘ、 Ｒ10は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜２０
のアリール基または複素環化合物基を示す。
【００２１】Ｘは、ハロゲンを示す。
【００２２】
【化３】Ｒ11−Ｓ−ＳＯ2−Ｒ12または Ｒ11およびＲ12は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素
数６〜２０のアリール基または複素環化合物基をそれぞ
れ示し、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ同一であってもよ
く異なっていてもよい。
【００２３】
【化４】Ｒ13−ＳＯ2−ＳＯ2−Ｒ14 Ｒ13およびＲ14は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素
数６〜２０のアリール基または複素環化合物基をそれぞ
れ示し、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ同一であってもよ
く異なっていてもよい。
【００２４】また本発明は、請求項１記載の化１、化
２、化３および化４で表わされる化合物が、
【００２５】
【化１】（ａ）ブタンスルフィン酸、ベンゼンスルフィ
ン酸、トルエンスルフィン酸、ピリジンスルフィン酸 （ｂ）ベンゼンスルフィン酸およびトルエンスルフィン
酸のアルカリ金属塩 （ｃ）ベンゼンスルフィン酸アンモニウム、トルエンス
ルフィン酸アンモニウム （ｄ）ベンゼンスルフィン酸エチル （ｅ）塩化ベンゼンスルフィニル （ｆ）Ｎ−メチルベンゼンスルフィニルアミド
【００２６】
【化２】ブタンスルフェニルクロリド、塩化ベンゼンス
ルフェニル、ピリジンスルフェニルクロリド
【００２７】
【化３】ブタンジスルホキシド、ベンゼンスルホキシ
ド、ピリジンスルホキシド
【００２８】
【化４】ブタンジスルホン、ジフェニルジスルホンまた
はジピリジンスルホンであることを特徴とする酸洗促進
剤である。
【００２９】また本発明は、無機酸および／または有機
酸の少なくとも１種の水溶液から成り、酸の含有量が１
〜５０％、化１、化２、化３および化４で表わされる化
合物から選ばれた少なくとも１種の含有量が０．００１
％以上であることを特徴とする酸洗促進剤を含んだ酸洗
液組成物である。
【００３０】
【化１】Ｒ1−ＳＯ−Ｒ2 Ｒ1は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜２０
のアリール基または複素環化合物基を示す。
【００３１】Ｒ2は、 （ａ）ＯＨ、 （ｂ）ＯＭｅ、 Ｍｅは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、銅、
クロム、マンガンまたは鉄を示す。
【００３２】（ｃ）ＯＮＲ3Ｒ4Ｒ5Ｒ6、 Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6は、水素、炭素数１〜１４のア
ルキル基、炭素数６〜２０のアリール基または複素環化
合物基をそれぞれ示し、Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6は、そ
れぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。
【００３３】（ｄ）ＯＲ7、 Ｒ7は、炭素数１〜１４のアルキル基または炭素数６〜
２０のアリール基を示す。
【００３４】（ｅ）Ｘ、 Ｘは、ハロゲンを示す。
【００３５】（ｆ）ＮＲ8Ｒ9、 Ｒ8およびＲ9は、水素、炭素数１〜１６のアルキル基、
炭素数６〜２０のアリール基または複素環化合物基をそ
れぞれ示し、Ｒ8およびＲ9は、それぞれ同一であっても
よく異なっていてもよい。
【００３６】
【化２】Ｒ10−Ｓ−Ｘ、 Ｒ10は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜２０
のアリール基または複素環化合物基を示す。
【００３７】Ｘは、ハロゲンを示す。
【００３８】
【化３】Ｒ11−Ｓ−ＳＯ2−Ｒ12または Ｒ11およびＲ12は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素
数６〜２０のアリール基または複素環化合物基をそれぞ
れ示し、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ同一であってもよ
く異なっていてもよい。
【００３９】
【化４】Ｒ13−ＳＯ2−ＳＯ2−Ｒ14 Ｒ13およびＲ14は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素
数６〜２０のアリール基または複素環化合物基をそれぞ
れ示し、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ同一であってもよ
く異なっていてもよい。
【００４０】また本発明は、有機酸の少なくとも１種か
ら成る酸の含有量が９９．９９未満と、化１、化２、化
３および化４で表わされる化合物から選ばれた少なくと
も１種の含有量が０．０１％以上と残部が水であること
を特徴とする酸洗促進剤を含んだ酸洗液組成物である。
【００４１】
【化１】Ｒ1−ＳＯ−Ｒ2 Ｒ1は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜２０
のアリール基または複素環化合物基を示す。
【００４２】Ｒ2は、 （ａ）ＯＨ、 （ｂ）ＯＭｅ、 Ｍｅは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、銅、
クロム、マンガンまたは鉄を示す。
【００４３】（ｃ）ＯＮＲ3Ｒ4Ｒ5Ｒ6、 Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6は、水素、炭素数１〜１４のア
ルキル基、炭素数６〜２０のアリール基または複素環化
合物基をそれぞれ示し、Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6は、そ
れぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。
【００４４】（ｄ）ＯＲ7、 Ｒ7は、炭素数１〜１４のアルキル基または炭素数６〜
２０のアリール基を示す。
【００４５】（ｅ）Ｘ、 Ｘは、ハロゲンを示す。
【００４６】（ｆ）ＮＲ8Ｒ9、 Ｒ8およびＲ9は、水素、炭素数１〜１６のアルキル基、
炭素数６〜２０のアリール基または複素環化合物基をそ
れぞれ示し、Ｒ8およびＲ9は、それぞれ同一であっても
よく異なっていてもよい。
【００４７】
【化２】Ｒ10−Ｓ−Ｘ、 Ｒ10は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜２０
のアリール基または複素環化合物基を示す。
【００４８】Ｘは、ハロゲンを示す。
【００４９】
【化３】Ｒ11−Ｓ−ＳＯ2−Ｒ12またはＲ11およびＲ12
は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜２０のア
リール基または複素環化合物基をそれぞれ示し、Ｒ11お
よびＲ12は、それぞれ同一であってもよく異なっていて
もよい。
【００５０】
【化４】Ｒ13−ＳＯ2−ＳＯ2−Ｒ14 Ｒ13およびＲ14は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素
数６〜２０のアリール基または複素環化合物基をそれぞ
れ示し、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ同一であってもよ
く異なっていてもよい。
【００５１】また本発明は、無機酸が硫酸、塩酸、リン
酸、スルファミン酸、フッ酸または硝酸であり、有機酸
が酢酸、シュウ酸、クエン酸、ギ酸、酒石酸、リンゴ
酸、ヒドロキシ酸またはグルコン酸であることを特徴と
する酸洗促進剤を含んだ酸洗組成物である。
【００５２】また本発明は、無機酸および／または有機
酸の水溶液から成る酸洗液１ｌに、化１、化２、化３お
よび化４で表わされる化合物から選ばれた少なくとも１
種を１０ｍｇ以上、好ましくは１００ｍｇ〜４，０００
ｍｇ添加した液を用いることを特徴とする金属、特に鉄
鋼、銅およびこれらの金属の合金の酸洗促進方法であ
る。
【００５３】
【化１】Ｒ1−ＳＯ−Ｒ2 Ｒ1は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜２０
のアリール基または複素環化合物基を示す。
【００５４】Ｒ2は、 （ａ）ＯＨ、 （ｂ）ＯＭｅ、 Ｍｅは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、銅、
クロム、マンガンまたは鉄を示す。
【００５５】（ｃ）ＯＮＲ3Ｒ4Ｒ5Ｒ6、 Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6は、水素、炭素数１〜１４のア
ルキル基、炭素数６〜２０のアリール基または複素環化
合物基をそれぞれ示し、Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6は、そ
れぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。
【００５６】（ｄ）ＯＲ7、 Ｒ7は、炭素数１〜１４のアルキル基または炭素数６〜
２０のアリール基を示す。
【００５７】（ｅ）Ｘ、 Ｘは、ハロゲンを示す。
【００５８】（ｆ）ＮＲ8Ｒ9、 Ｒ8およびＲ9は、水素、炭素数１〜１６のアルキル基、
炭素数６〜２０のアリール基または複素環化合物基をそ
れぞれ示し、Ｒ8およびＲ9は、それぞれ同一であっても
よく異なっていてもよい。
【００５９】
【化２】Ｒ10−Ｓ−Ｘ、 Ｒ10は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜２０
のアリール基または複素環化合物基を示す。
【００６０】Ｘは、ハロゲンを示す。
【００６１】
【化３】Ｒ11−Ｓ−ＳＯ2−Ｒ12または Ｒ11およびＲ12は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素
数６〜２０のアリール基または複素環化合物基をそれぞ
れ示し、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ同一であってもよ
く異なっていてもよい。
【００６２】
【化４】Ｒ13−ＳＯ2−ＳＯ2−Ｒ14 Ｒ13およびＲ14は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素
数６〜２０のアリール基または複素環化合物基をそれぞ
れ示し、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ同一であってもよ
く異なっていてもよい。
【００６３】また本発明は、無機酸が硫酸、塩酸、リン
酸、スルファミン酸、フッ酸または硝酸であり、有機酸
が酢酸、シュウ酸、クエン酸、ギ酸、酒石酸、リンゴ
酸、ヒドロキシ酸またはグルコン酸であることを特徴と
する金属の酸洗促進方法である。
【００６４】
【作用】本発明に従えば、スルフィン酸および、その誘
導体ハロゲン化スルフェニル、ジスルホキシド、ジスル
ホンである化１、化２、化３および化４で表わされる化
合物から選ばれた少なくとも１種を、金属の酸洗である
無機酸および／または有機酸の水溶液に添加することに
よって、有毒ガスを発生せずに、また金属の素地を腐食
させずにその酸洗速度を促進することである。
【００６５】化１、化２、化３および化４で表わされる
化合物および入手し易い好ましい化合物としては、次の
ものがある。
【００６６】
【化１】Ｒ1−ＳＯ−Ｒ2 Ｒ1は、炭素数１〜１４のアルキル基、アリール基また
は複素還化合物基を示す。
【００６７】Ｒ2は、 （ａ）ＯＨ（スルフィン酸類）、特に、ブタンスルフィ
ン酸、ベンゼンスルフィン酸、トルエンスルフィン酸ま
たはピリジンスルフィン酸が好ましい。
【００６８】（ｂ）ＯＭｅ（スルフィン酸の金属塩
類）、 Ｍｅは、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マ
グネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属、亜
鉛、銅、クロム、マンガンまたは鉄を示す。
【００６９】特に、ベンゼンスルフィン酸およびトルエ
ンスルフィン酸のアルカリ金属塩が好ましい。
【００７０】（ｃ）ＯＮＲ3Ｒ4Ｒ5Ｒ6（スルフィン酸の
アンモニウム塩または第４級アンモニウム塩類） Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6は、水素、炭素数１〜１４のア
ルキル基、炭素数６〜２０のアリール基または複素環化
合物基をそれぞれ示し、Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6は、そ
れぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。
【００７１】特に、ベンゼンスルフィン酸アンモニウ
ム、トルエンスルフィン酸アンモニウムが好ましい。
【００７２】（ｄ）ＯＲ7（スルフィン酸エーテル
類）、 Ｒ7は、炭素数１〜１４のアルキル基または炭素数６〜
２０のアリール基を示す。
【００７３】特に、ベンゼンスルフィン酸エチルが好ま
しい。
【００７４】（ｅ）Ｘ（ハロゲン化スルフィニル類）、 Ｘは、塩素、臭素などのハロゲンを示す。
【００７５】特に、塩化ベンゼンスルフィニルが好まし
い。
【００７６】（ｆ）ＮＲ8Ｒ9（スルフィン酸アミド類） Ｒ8およびＲ9は、水素、炭素数１〜１６のアルキル基、
炭素数６〜２０のアリール基または複素環化合物基をそ
れぞれ示し、Ｒ8およびＲ9は、それぞれ同一であっても
よく異なっていてもよい。
【００７７】特に、Ｎ−メチルベンゼンスルフィニルア
ミドが好ましい。
【００７８】
【化２】Ｒ10−Ｓ−Ｘ（ハロゲン化スルフェニル類）、 Ｒ10は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜２０
のアリール基または複素環化合物基を示す。
【００７９】Ｘは、塩素、臭素などのハロゲンを示す。
【００８０】特に、ブタンスルフェニルクロリド、塩化
ベンゼンスルフェニルまたはピリジンスルフェニルクロ
リドが好ましい。
【００８１】
【化３】Ｒ11−Ｓ−ＳＯ2−Ｒ12（ジスルホキシド類） Ｒ11、Ｒ12は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６
〜２０のアリール基または複素環化合物基をそれぞれ示
し、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ同一であってもよく異
なってもよい。
【００８２】特に、ブタンジスルホキシド、ベンゼンス
ルホキシドまたはピリジンスルホキシドが好ましい。
【００８３】
【化４】Ｒ13−ＳＯ2−ＳＯ2−Ｒ14（ジスルホン類） Ｒ13およびＲ14は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素
数６〜２０のアリール基または複素環化合物基をそれぞ
れ示し、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ同一であってもよ
く異なってもよい。
【００８４】特に、ブタンジスルホン、ジフェニルジス
ルホンまたはジピリジンジスルホンが好ましい。
【００８５】さらに好ましい化合物としては、ベンゼン
スルフィン酸、トルエンスルフィン酸およびこれらのナ
トリウム塩、アンモニウム塩がある。
【００８６】また本発明の酸洗促進剤の添加量は、酸洗
液１ｌに対し、１０ｍｇ以上、好ましくは１００ｍｇ以
上、４，０００ｍｇ以下である。添加量が１０ｍｇ／ｌ
未満では、酸洗促進剤の作用はない。特に、添加量が１
００ｍｇ／ｌ以上で顕著な酸洗促進作用を示し、４，０
００ｍｇ／ｌを超えてもその作用はほとんど増加しな
い。
【００８７】また本発明の酸洗促進剤は、使用に際して
酸洗液に添加してもよく、また予め酸洗原液に添加して
酸洗液組成物とし、酸洗時にそのままでまたはこれを水
で希釈して用いることもできる。この場合酸洗原液とし
て、硫酸、塩酸、リン酸、スルファミン酸、フッ酸また
は硝酸もしくはこれらの混酸、これらと有機酸の混酸を
用いるときは、酸の含有量を１〜５０％とすることが好
ましい。これは無機酸の濃度が５０％を超えると、本発
明の酸洗促進剤の一部が分解するおそれがあるためであ
る。酸洗原液が酢酸、シユウ酸、クエン酸、ギ酸、酒石
酸、リンゴ酸、ヒドロキシ酢酸またはグルコン酸などの
有機酸であるときは、本発明の酸洗促進剤は安定であ
り、上記のような分解をするおそれはないから、９９．
９９％未満の酸洗原液に本発明の酸洗促進剤０．０１％
以上を添加したものを酸洗液組成物とすることができ
る。
【００８８】酸洗促進剤を含んだ酸洗組成物は、そのま
ままたはこれを水で希釈して用いることもできるし、ま
た、従来からある酸洗液にこれを混ぜ、水で濃度調整し
て使用することもできる。
【００８９】また本発明の酸洗促進剤およびこれを含ん
だ酸洗組成物は、金属一般の酸洗に用いて、顕著な酸洗
促進作用を示すが、その対象金属として、鉄、炭素鋼、
ステンレスなどの特殊鋼、銅、真鍮などの銅合金を挙げ
ることができる。
【００９０】また、本発明の酸洗促進剤およびこれを含
んだ酸洗液組成物は、酸洗促進作用の他に、腐食抑制作
用を持っているために、単独で使用してもよく、またさ
らに母材の腐食を抑制するために従来から使用されてい
る腐食抑制剤と併用してもよい。
【００９１】さらに酸洗液との混合をよくするために界
面活性剤と併用してもよい。これらの腐食抑制剤や界面
活性剤は、予め本発明の酸洗促進剤と混合しておいても
よく、別々に酸洗液に添加してもよい。
【００９２】酸洗促進剤およびこれを含んだ酸洗液組成
物についてその作用を説明したが、本発明の作用はこれ
らを用いた金属の酸洗促進方法についても同様である。
【００９３】
【実施例】
実施例１〜２２ １ｌ中に硫酸１００ｇと第１鉄イオン５０ｇを含む酸洗
液に、本発明の酸洗促進剤を２ｇ添加し、この液を６０
℃まで加温した後、黒皮付きの熱間圧延鋼板（ＪＩＳ
Ｇ ３１３１）を浸漬し、表面の黒皮、錆の除去に要す
る時間を測定した。
【００９４】その結果を表１に示す。
【００９５】比較例１ 実施例１と同じ条件で実験を行った。ただし酸洗促進剤
は用いていない。その結果を表１に示す。
【００９６】
【表１】
【００９７】実施例２３〜２７ 酸洗液の温度を９５℃にしたこと以外は、実施例１，
３，４，６，７と同じ条件で実験を行った。その結果を
表２に示す。
【００９８】比較例２ 酸洗液の温度を９５℃にしたこと以外は、比較例１と同
じ条件で実験を行った。その結果を表２に示す。
【００９９】
【表２】
【０１００】実施例２８〜３１ １ｌ中に塩酸１００ｇと第１鉄イオン５０ｇを含む酸洗
液に、本発明の酸洗促進剤を２ｇ添加し、この液を９０
℃まで加温した後、黒皮付きの熱間圧延鋼板を浸漬し、
表面の黒皮、錆の除去に要する時間を測定した。その結
果を表３に示す。
【０１０１】比較例３ 実施例２８と同じ条件で実験を行った。ただし酸洗促進
剤は用いていない。その結果を表３に示す。
【０１０２】実施例３２〜３４ 酸洗液の温度を３０℃にしたこと以外は、実施例２８〜
３０と同じ条件で実験を行った。その結果を表３に示
す。
【０１０３】比較例４ 酸洗液の温度を３０℃にしたこと以外は、比較例３と同
じ条件で実験を行った。その結果を表３に示す。
【０１０４】
【表３】
【０１０５】実施例３５ １ｌ中にリン酸５０ｇを含む酸洗液に、本発明の酸洗促
進剤の１種であるベンゼンスルフィン酸を２ｇ添加し、
この液を６０℃まで加温した後、黒皮付きの熱間圧延鋼
板を浸漬し、表面の黒皮、錆の除去に要する時間を測定
した。その結果を表４に示す。
【０１０６】比較例５ 実施例３５と同じ条件で実験を行った。ただし酸洗促進
剤は用いていない。その結果を表４に示す。
【０１０７】実施例３６，３７ １ｌ中にスルファミン酸５０ｇを含む酸洗液に、本発明
の酸洗促進剤の１種であるベンゼンスルフィン酸または
トルエンスルフィン酸を２ｇ添加し、この液を６０℃ま
で加温した後、黒皮付きの熱間圧延鋼板を浸漬し、表面
の黒皮、錆の除去に要する時間を測定した。その結果を
表４に示す。
【０１０８】比較例６ 実施例３６と同じ条件で実験を行った。ただし酸洗促進
剤は用いていない。その結果を表４に示す。
【０１０９】実施例３８ １ｌ中にクエン酸アンモニウム３０ｇを含む酸洗液に、
本発明の酸洗促進剤の１種であるトルエンスルフィン酸
ナトリウムを２ｇ添加し、この液を９０℃まで加温した
後、黒皮付きの熱間圧延鋼板を浸漬し、表面の黒皮、錆
の除去に要する時間を測定した。その結果を表４に示
す。
【０１１０】比較例７ 実施例３８と同じ条件で実験を行った。ただし酸洗促進
剤は用いていない。その結果を表４に示す。
【０１１１】実施例３９〜４２ １ｌ中に塩酸１００ｇを含む液と１ｌ中に硫酸１００ｇ
とを含む液を混ぜた酸洗液に、本発明の酸洗促進剤２ｇ
添加し、この液を６０℃まで加温した後、黒皮付きの熱
間圧延鋼板を浸漬し、表面の黒皮、錆の除去に要する時
間を測定した。その結果を表４に示す。
【０１１２】比較例８ 実施例３９と同じ条件で実験を行った。ただし酸洗促進
剤は用いていない。その結果を表４に示す。
【０１１３】実施例４３ １ｌ中に硫酸１００ｇを含む液と１ｌ中にギ酸１００ｇ
を含む液を混ぜた酸洗液に、本発明の酸洗促進剤の１種
であるベンゼンスルフィン酸を２ｇ添加し、この液を６
０℃まで加温した後、黒皮付きの熱間圧延鋼板を浸漬
し、表面の黒皮、錆の除去に要する時間を測定した。そ
の結果を表４に示す。
【０１１４】比較例９ 実施例４３と同じ条件で実験を行った。ただし酸洗促進
剤は用いていない。その結果を表４に示す。
【０１１５】実施例４４ １ｌ中にヒドロキシ酢酸１００ｇを含む液と１ｌ中にギ
酸１００ｇを含む液を混ぜた酸洗液に、本発明の酸洗促
進剤の１種であるベンゼンスルフィン酸を２ｇ添加し、
この液を９０℃まで加温した後、黒皮付きの熱間圧延鋼
板を浸漬し、表面の黒皮、錆の除去に要する時間を測定
した。その結果を表４に示す。
【０１１６】比較例１０ 実施例４４と同じ条件で実験を行った。ただし酸洗促進
剤は用いていない。その結果を表４に示す。
【０１１７】
【表４】
【０１１８】実施例４５〜４７ １ｌ中に硫酸１００ｇと第１鉄イオン５０ｇを含む酸洗
液に、本発明の酸洗促進剤を２ｇ添加し、この液を６０
℃まで加温した後、上記実施例１〜４４で黒皮を除去し
た熱間圧延鋼板を浸漬し腐食量を求めた。その結果を表
５に示す。ただし、腐食量は浸漬前後の鋼板の重量差を
鋼板の表面積と浸漬時間で除した量である。
【０１１９】比較例１１〜１３ 実施例４５〜４７と同じ条件で実験を行った。ただし、
酸洗促進剤は用いず、または本発明の酸洗促進剤の代わ
りにチオ硫酸アンモニウムまたは亜硫酸アンモニウムを
用いた。その結果を表５に示す。
【０１２０】実施例４８〜５０ 酸洗液の温度を９５℃にしたこと以外は、実施例４５〜
４７と同じ条件で実験を行った。その結果を表５に示
す。
【０１２１】比較例１４ 実施例４８と同じ条件で実験を行った。ただし、酸洗促
進剤は用いていない。その結果を表５に示す。
【０１２２】実施例５１ １ｌ中に塩酸１００ｇと第１鉄イオン５０ｇを含む酸洗
液に、本発明の酸洗促進剤を２ｇ添加し、この液を３０
℃まで加温した後、上記実施例１〜４４で黒皮を除去し
た熱間圧延鋼板を浸漬し腐食量を求めた。その結果を表
５に示す。
【０１２３】比較例１５ 実施例５１と同じ条件で実験を行った。ただし、酸洗促
進剤は用いていない。その結果を表５に示す。
【０１２４】実施例５２ １ｌ中にスルファミン酸５０ｇを含む酸洗液に、本発明
の酸洗促進剤を２ｇ添加し、この液を６０℃まで加温し
た後、上記実施例１〜４４で黒皮を除去した熱間圧延鋼
板を浸漬し腐食量を求めた。その結果を表５に示す。
【０１２５】比較例１６ 実施例５２と同じ条件で実験を行った。ただし、酸洗促
進剤は用いていない。その結果を表５に示す。
【０１２６】
【表５】
【０１２７】実施例５３〜６４および比較例１７ １ｌ中に硫酸１００ｇと第１鉄イオン５０ｇを含む酸洗
液に、本発明の酸洗促進剤の１種であるベンゼンスルフ
ィン酸を０ｍｇ〜１０，０００ｍｇの範囲で添加し、こ
の液を６０℃まで加温した後、黒皮付きの熱間圧延鋼板
と黒皮を除去した熱間圧延鋼板を浸漬した。前者から表
面の黒皮および錆の除去に要する時間を測定し、後者か
ら３０分浸漬の腐食量を測定した。この結果を表６に示
す。
【０１２８】
【表６】
【０１２９】実施例６５〜７０および比較例１８ １ｌ中に塩酸１００ｇと第１鉄イオン５０ｇを含む酸洗
液に、本発明の酸洗促進剤の１種であるベンゼンスルフ
ィン酸を０ｍｇ〜１０，０００ｍｇの範囲で添加し、こ
の液を３０℃まで加温した後、黒皮付きの熱間圧延鋼板
と黒皮を除去した熱間圧延鋼板を浸漬した。前者から表
面の黒皮および錆の除去に要する時間を測定し、後者か
ら３０分浸漬の腐食量を測定した。この結果を表７に示
す。
【０１３０】
【表７】
【０１３１】実施例７１ １ｌ中に硫酸２５０ｇと第１鉄塩６０ｇを含む酸洗液
に、本発明の酸洗促進剤の１種であるベンゼンスルフィ
ン酸を１ｇで添加し、この液を９５℃に加温した後、２
時間の間に有毒ガスの発生はなかった。
【０１３２】比較例１９ 実施例と同じ酸洗液に、従来の酸洗促進剤である亜硫酸
アンモニウムを１ｇ添加し、この液を９５℃に加温した
後、２時間の間に亜硫酸ガスが９０ｍｌ発生した。
【０１３３】比較例２０ 実施例と同じ酸洗液に、従来の酸洗促進剤であるチオ硫
酸アンモニウムを１ｇ添加し、この液を９５℃に加温し
た後、２時間の間に硫化水素ガスが５０ｍｌ発生した。
【０１３４】実施例７２，７３ 本発明の酸洗促進剤の１種であるベンゼンスルフィン酸
を０．１％含んだ２５％硫酸から成る酸洗液組成物を製
造し、直ちにまたは１週間経過後、この組成物を水で５
倍に希釈し、６０℃に加温した後、黒皮付きの熱間圧延
鋼板を浸漬し、表面の黒皮、錆の除去に要する時間を測
定した。その結果を表８に示す。
【０１３５】比較例２１ ２５％硫酸を水で５倍に希釈し、６０℃に加温した後、
黒皮付きの熱間圧延鋼板を浸漬し、表面の黒皮、錆の除
去に要する時間を測定した。その結果を表８に示す。
【０１３６】実施例７４，７５ 本発明の酸洗促進剤の１種であるベンゼンスルフィン酸
２％とクエン酸９８％とから成る酸洗液組成物を製造
し、直ちにまたは１週間経過後、水で２０倍に希釈し、
９０℃に加温した後、黒皮付きの熱間圧延鋼板を浸漬
し、表面の黒皮、錆の除去に要する時間を測定した。そ
の結果を表８に示す。
【０１３７】比較例２２ 純クエン酸を水で２０倍に希釈し、９０℃に加温した
後、黒皮付きの熱間圧延鋼板を浸漬し、表面の黒皮、錆
の除去に要する時間を測定した。その結果を表８に示
す。
【０１３８】実施例７７ 本発明の酸洗促進剤の１種であるベンゼンスルフィン酸
を２％とヒドロキシ酢酸４９％およびギ酸４９％とから
成る酸洗液組成物を製造し、直ちにまたは１週間経過
後、水で２０倍に希釈し、９０℃に加温した後、黒皮付
きの熱間圧延鋼板を浸漬し、表面の黒皮、錆の除去に要
する時間を測定した。その結果を表８に示す。
【０１３９】比較例２４ ヒドロキシ酢酸５０％とギ酸５０％の混合物を水で２０
倍に希釈し、９０℃に加温した後、黒皮付きの熱間圧延
鋼板を浸漬し、表面の黒皮、錆の除去に要する時間を測
定した。その結果を表８に示す。
【０１４０】
【表８】
【０１４１】実施例７８ １ｌ中に硫酸１００ｇを含む酸洗液に、本発明の酸洗促
進剤の１種であるベンゼンスルフィン酸を２ｇ添加し、
この液を６０℃に加温した後、銅の酸洗を行い、表面の
黒皮、錆の除去に要した時間を測定した。その結果を表
９に示す。
【０１４２】比較例２５ 実施例７８と同じ条件で実験を行った。ただし酸洗促進
剤は用いていない。その結果を表９に示す。
【０１４３】実施例７９ １ｌ中にフッ酸５０ｇを含む酸洗液に、本発明の酸洗促
進剤の１種であるベンゼンスルフィン酸を２ｇ添加し、
この液を６０℃に加温した後、銅の酸洗を行い、表面の
黒皮、錆の除去に要した時間を測定した。その結果を表
９に示す。
【０１４４】比較例２６ 実施例７９と同じ条件で実験を行った。ただし酸洗促進
剤は用いていない。その結果を表９に示す。
【０１４５】実施例８０ １ｌ中に塩酸５０ｇを含む酸洗液に、本発明の酸洗促進
剤の１種であるベンゼンスルフィン酸を２ｇ添加し、こ
の液を６０℃に加温した後、真鍮の酸洗を行い、表面の
黒皮、錆の除去に要した時間を測定した。その結果を表
９に示す。
【０１４６】比較例２７ 実施例８０と同じ条件で実験を行った。ただし酸洗促進
剤は用いていない。その結果を表９に示す。
【０１４７】実施例８１ １ｌ中に塩酸５０ｇを含む酸洗液に、本発明の酸洗促進
剤の１種であるベンゼンスルフィン酸を２ｇ添加し、こ
の液を６０℃に加温した後、高炭素鋼の酸洗を行い、表
面の黒皮、錆の除去に要した時間を測定した。その結果
を表９に示す。 比較例２８ 実施例８１と同じ条件で実験を行った。ただし酸洗促進
剤は用いていない。その結果を表９に示す。
【０１４８】
【表９】
【０１４９】
【発明の効果】実施例１〜２２と比較例１および表１か
ら明らかなように、酸洗液として１００ｇ／ｌで硫酸＋
５０ｇ／ｌＦｅ2+を用い６０℃の酸洗条件では、本発明
の酸洗促進剤の２ｇ／ｌの添加は、金属の酸洗促進に顕
著な効果がある。
【０１５０】同様に実施例２３〜４４と比較例２〜１０
および表２〜表４から、塩酸、リン酸、スルファミン酸
などの無機酸およびクエン酸、ギ酸、ヒドロキシ酢酸な
どの有機酸ならびにこれらの酸の混酸にも、本発明の酸
洗促進剤の２ｇ／ｌの添加は、金属の酸洗促進に顕著な
効果がある。
【０１５１】また実施例４５〜５０と比較例１１〜５０
および表５から明らかなように、酸洗液として１００ｇ
／ｌで硫酸＋５０ｇ／ｌＦｅ2+を用い６０℃の酸洗条件
では、本発明の酸洗促進剤の２ｇ／ｌの添加は、金属の
腐食抑制に顕著な効果がある。また従来の酸洗と比較し
ても同一の添加量で顕著な効果がある。
【０１５２】同様に実施例５１，５２と比較例１５，１
６および表５から、塩酸、スルファミン酸などの酸に
も、本発明の酸洗促進剤の２ｇ／ｌの添加は、金属の腐
食抑制に顕著な効果がある。
【０１５３】また実施例５３〜７０と比較例１７，１８
および表６から明らかなように、酸洗液に対する本発明
の酸洗促進剤の効果は、その添加量が１０ｍｇ／ｌ以上
で効果がある。また、１００ｍｇ／ｌで顕著な効果があ
り、４，０００ｍｇ／ｌ以上にしてもその効果はほとん
ど変わらない。
【０１５４】また実施例７１と比較例１９，２０より明
らかなように本発明の酸洗促進剤は、従来の酸洗促進剤
のように酸洗期間中に有毒ガスの発生がない。
【０１５５】また実施例７２，７３，７６と比較例２
１，２３および表８から明らかなように無機酸および／
または有機酸の少なくとも１種の水溶液であって、酸の
含有量が１〜５０％であるものに本発明の酸洗促進剤を
０．０５％以上添加した酸洗組成物は、組成物製造後も
安定であり、これを水で所要の濃度に希釈して使っても
顕著な効果がある。
【０１５６】また実施例７４，７５と比較例２２，２４
および表８から明らかなように、有機酸の少なくとも１
種から成る酸の含有量が９９．９９％未満であるものに
本発明の酸洗促進剤を０．０１％以上添加した酸洗組成
物は、組成物製造後も安定であり、これを水で所要の濃
度に希釈して使っても顕著な効果がある。
【０１５７】また実施例７８〜８１と比較例２５〜２８
および表９より明らかなように、本酸洗促進剤を酸洗液
に添加したものは、銅、銅合金である真鍮および高炭素
鋼、圧延鋼、ステンレスなどの特殊鋼の酸洗に用いて顕
著な効果がある。
【０１５８】以上のように本発明によれば、本発明の酸
洗促進剤および酸洗促進組成物ならびに酸洗促進方法
は、金属の母材の腐食を抑制しながら表面酸化物皮膜、
汚染物等の除去に必要な時間を大幅に短縮できる。しか
も、本発明の酸洗促進剤および酸洗促進剤を含んだ酸洗
液組成物ならびに酸洗促進方法は、有害ガスが発生しな
いため新たな除外装置などの設備などを必要としないた
め工業的価値が大きい。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 金属の酸洗工程において、化１、化２、
    化３および化４で表わされる化合物から選ばれた少なく
    とも１種を無機酸および／または有機酸の水溶液に添加
    することによって金属の酸洗速度を促進することを特徴
    とする酸洗促進剤。 【化１】Ｒ1−ＳＯ−Ｒ2 Ｒ1は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜２０
    のアリール基または複素環化合物基を示す。 Ｒ2は、 （ａ）ＯＨ、 （ｂ）ＯＭｅ、 Ｍｅは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、銅、
    クロム、マンガンまたは鉄を示す。 （ｃ）ＯＮＲ3Ｒ4Ｒ5Ｒ6、 Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6は、水素、炭素数１〜１４のア
    ルキル基、炭素数６〜２０のアリール基または複素環化
    合物基をそれぞれ示し、Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6は、そ
    れぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。 （ｄ）ＯＲ7、 Ｒ7は、炭素数１〜１４のアルキル基または炭素数６〜
    ２０のアリール基を示す。 （ｅ）Ｘ、 Ｘは、ハロゲンを示す。 （ｆ）ＮＲ8Ｒ9、 Ｒ8およびＲ9は、水素、炭素数１〜１６のアルキル基、
    炭素数６〜２０のアリール基または複素環化合物基をそ
    れぞれ示し、Ｒ8およびＲ9は、それぞれ同一であっても
    よく異なっていてもよい。 【化２】Ｒ10−Ｓ−Ｘ、 Ｒ10は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜２０
    のアリール基または複素環化合物基を示す。Ｘは、ハロ
    ゲンを示す。 【化３】Ｒ11−Ｓ−ＳＯ2−Ｒ12または Ｒ11およびＲ12は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素
    数６〜２０のアリール基または複素環化合物基をそれぞ
    れ示し、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ同一であってもよ
    く異なっていてもよい。 【化４】Ｒ13−ＳＯ2−ＳＯ2−Ｒ14 Ｒ13およびＲ14は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素
    数６〜２０のアリール基または複素環化合物基をそれぞ
    れ示し、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ同一であってもよ
    く異なっていてもよい。
  2. 【請求項２】 請求項１記載の化１、化２、化３および
    化４で表わされる化合物が、 【化１】（ａ）ブタンスルフィン酸、ベンゼンスルフィ
    ン酸、トルエンスルフィン酸、ピリジンスルフィン酸 （ｂ）ベンゼンスルフィン酸およびトルエンスルフィン
    酸のアルカリ金属塩 （ｃ）ベンゼンスルフィン酸アンモニウム、トルエンス
    ルフィン酸アンモニウム （ｄ）ベンゼンスルフィン酸エチル （ｅ）塩化ベンゼンスルフィニル （ｆ）Ｎ−メチルベンゼンスルフィニルアミド 【化２】ブタンスルフェニルクロリド、塩化ベンゼンス
    ルフェニル、ピリジンスルフェニルクロリド 【化３】ブタンジスルホキシド、ベンゼンスルホキシ
    ド、ピリジンスルホキシド 【化４】ブタンジスルホン、ジフェニルジスルホンまた
    はジピリジンスルホンであることを特徴とする請求項１
    記載の酸洗促進剤。
  3. 【請求項３】 無機酸および／または有機酸の少なくと
    も１種の水溶液から成り、酸の含有量が１〜５０％、化
    １、化２、化３および化４で表わされる化合物から選ば
    れた少なくとも１種の含有量が０．００１％以上である
    ことを特徴とする酸洗促進剤を含んだ酸洗液組成物。 【化１】Ｒ1−ＳＯ−Ｒ2 Ｒ1は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜２０
    のアリール基または複素環化合物基を示す。 Ｒ2は、 （ａ）ＯＨ、 （ｂ）ＯＭｅ、 Ｍｅは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、銅、
    クロム、マンガンまたは鉄を示す。 （ｃ）ＯＮＲ3Ｒ4Ｒ5Ｒ6、 Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6は、水素、炭素数１〜１４のア
    ルキル基、炭素数６〜２０のアリール基または複素環化
    合物基をそれぞれ示し、Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6は、そ
    れぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。 （ｄ）ＯＲ7、 Ｒ7は、炭素数１〜１４のアルキル基または炭素数６〜
    ２０のアリール基を示す。 （ｅ）Ｘ、 Ｘは、ハロゲンを示す。 （ｆ）ＮＲ8Ｒ9、 Ｒ8およびＲ9は、水素、炭素数１〜１６のアルキル基、
    炭素数６〜２０のアリール基または複素環化合物基をそ
    れぞれ示し、Ｒ8およびＲ9は、それぞれ同一であっても
    よく異なっていてもよい。 【化２】Ｒ10−Ｓ−Ｘ、 Ｒ10は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜２０
    のアリール基または複素環化合物基を示す。Ｘは、ハロ
    ゲンを示す。 【化３】Ｒ11−Ｓ−ＳＯ2−Ｒ12または Ｒ11およびＲ12は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素
    数６〜２０のアリール基または複素環化合物基をそれぞ
    れ示し、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ同一であってもよ
    く異なっていてもよい。 【化４】Ｒ13−ＳＯ2−ＳＯ2−Ｒ14 Ｒ13およびＲ14は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素
    数６〜２０のアリール基または複素環化合物基をそれぞ
    れ示し、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ同一であってもよ
    く異なっていてもよい。
  4. 【請求項４】 有機酸の少なくとも１種から成る酸の含
    有量が９９．９９未満と、化１、化２、化３および化４
    で表わされる化合物から選ばれた少なくとも１種の含有
    量が０．０１％以上と残部が水であることを特徴とする
    酸洗促進剤を含んだ酸洗液組成物。 【化１】Ｒ1−ＳＯ−Ｒ2 Ｒ1は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜２０
    のアリール基または複素環化合物基を示す。 Ｒ2は、 （ａ）ＯＨ、 （ｂ）ＯＭｅ、 Ｍｅは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、銅、
    クロム、マンガンまたは鉄を示す。 （ｃ）ＯＮＲ3Ｒ4Ｒ5Ｒ6、 Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6は、水素、炭素数１〜１４のア
    ルキル基、炭素数６〜２０のアリール基または複素環化
    合物基をそれぞれ示し、Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6は、そ
    れぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。 （ｄ）ＯＲ7、 Ｒ7は、炭素数１〜１４のアルキル基または炭素数６〜
    ２０のアリール基を示す。 （ｅ）Ｘ、 Ｘは、ハロゲンを示す。 （ｆ）ＮＲ8Ｒ9、 Ｒ8およびＲ9は、水素、炭素数１〜１６のアルキル基、
    炭素数６〜２０のアリール基または複素環化合物基をそ
    れぞれ示し、Ｒ8およびＲ9は、それぞれ同一であっても
    よく異なっていてもよい。 【化２】Ｒ10−Ｓ−Ｘ、 Ｒ10は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜２０
    のアリール基または複素環化合物基を示す。Ｘは、ハロ
    ゲンを示す。 【化３】Ｒ11−Ｓ−ＳＯ2−Ｒ12または Ｒ11およびＲ12は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素
    数６〜２０のアリール基または複素環化合物基をそれぞ
    れ示し、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ同一であってもよ
    く異なっていてもよい。 【化４】Ｒ13−ＳＯ2−ＳＯ2−Ｒ14 Ｒ13およびＲ14は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素
    数６〜２０のアリール基または複素環化合物基をそれぞ
    れ示し、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ同一であってもよ
    く異なっていてもよい。
  5. 【請求項５】 無機酸が硫酸、塩酸、リン酸、スルファ
    ミン酸、フッ酸または硝酸であり、有機酸が酢酸、シュ
    ウ酸、クエン酸、ギ酸、酒石酸、リンゴ酸、ヒドロキシ
    酸またはグルコン酸であることを特徴とする請求項３ま
    たは請求項４記載の酸洗促進剤を含んだ酸洗組成物。
  6. 【請求項６】 無機酸および／または有機酸の水溶液か
    ら成る酸洗液１ｌに、化１、化２、化３および化４で表
    わされる化合物から選ばれた少なくとも１種を１０ｍｇ
    以上添加した液を用いることを特徴とする金属の酸洗促
    進方法。 【化１】Ｒ1−ＳＯ−Ｒ2 Ｒ1は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜２０
    のアリール基または複素環化合物基を示す。 Ｒ2は、 （ａ）ＯＨ、 （ｂ）ＯＭｅ、 Ｍｅは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、銅、
    クロム、マンガンまたは鉄を示す。 （ｃ）ＯＮＲ3Ｒ4Ｒ5Ｒ6、 Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6は、水素、炭素数１〜１４のア
    ルキル基、炭素数６〜２０のアリール基または複素環化
    合物基をそれぞれ示し、Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6は、そ
    れぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。 （ｄ）ＯＲ7、 Ｒ7は、炭素数１〜１４のアルキル基または炭素数６〜
    ２０のアリール基を示す。 （ｅ）Ｘ、 Ｘは、ハロゲンを示す。 （ｆ）ＮＲ8Ｒ9、 Ｒ8およびＲ9は、水素、炭素数１〜１６のアルキル基、
    炭素数６〜２０のアリール基または複素環化合物基をそ
    れぞれ示し、Ｒ8およびＲ9は、それぞれ同一であっても
    よく異なっていてもよい。 【化２】Ｒ10−Ｓ−Ｘ、 Ｒ10は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜２０
    のアリール基または複素環化合物基を示す。Ｘは、ハロ
    ゲンを示す。 【化３】Ｒ11−Ｓ−ＳＯ2−Ｒ12または Ｒ11およびＲ12は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素
    数６〜２０のアリール基または複素環化合物基をそれぞ
    れ示し、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ同一であってもよ
    く異なっていてもよい。 【化４】Ｒ13−ＳＯ2−ＳＯ2−Ｒ14 Ｒ13およびＲ14は、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素
    数６〜２０のアリール基または複素環化合物基をそれぞ
    れ示し、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ同一であってもよ
    く異なっていてもよい。
  7. 【請求項７】 請求項６記載の金属の酸洗方法であっ
    て、化１、化２、化３および化４で表わされる化合物か
    ら選ばれた少なくとも１種を酸洗液１ｌに１００〜４，
    ０００ｍｇ添加した液を用いることを特徴とする金属の
    酸洗促進方法。
  8. 【請求項８】 無機酸が硫酸、塩酸、リン酸、スルファ
    ミン酸、フッ酸または硝酸であり、有機酸が酢酸、シュ
    ウ酸、クエン酸、ギ酸、酒石酸、リンゴ酸、ヒドロキシ
    酸またはグルコン酸であることを特徴とする請求項６記
    載の金属の酸洗促進方法。
  9. 【請求項９】 無機酸および／または有機酸の水溶液か
    ら成る酸洗液１ｌに、化１、化２、化３および化４で表
    わされる化合物から選ばれた少なくとも１種を１０ｍｇ
    以上添加した液を用いることを特徴とする請求項６記載
    の鉄鋼、銅およびこれらの金属の合金の酸洗促進方法。
JP3188961A 1991-07-29 1991-07-29 酸洗促進剤、酸洗促進剤を含んだ酸洗液組成物およびこれを用いる金属の酸洗促進方法 Expired - Fee Related JP3042912B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3188961A JP3042912B2 (ja) 1991-07-29 1991-07-29 酸洗促進剤、酸洗促進剤を含んだ酸洗液組成物およびこれを用いる金属の酸洗促進方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3188961A JP3042912B2 (ja) 1991-07-29 1991-07-29 酸洗促進剤、酸洗促進剤を含んだ酸洗液組成物およびこれを用いる金属の酸洗促進方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0533171A true JPH0533171A (ja) 1993-02-09
JP3042912B2 JP3042912B2 (ja) 2000-05-22

Family

ID=16232965

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3188961A Expired - Fee Related JP3042912B2 (ja) 1991-07-29 1991-07-29 酸洗促進剤、酸洗促進剤を含んだ酸洗液組成物およびこれを用いる金属の酸洗促進方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3042912B2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007332396A (ja) * 2006-06-12 2007-12-27 Toshiba Mitsubishi-Electric Industrial System Corp スケール除去方法
WO2019221091A1 (ja) * 2018-05-17 2019-11-21 株式会社Adeka スケール用洗浄剤、及び該洗浄剤を用いてスケールを除去する方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007332396A (ja) * 2006-06-12 2007-12-27 Toshiba Mitsubishi-Electric Industrial System Corp スケール除去方法
WO2019221091A1 (ja) * 2018-05-17 2019-11-21 株式会社Adeka スケール用洗浄剤、及び該洗浄剤を用いてスケールを除去する方法
JPWO2019221091A1 (ja) * 2018-05-17 2021-07-01 株式会社Adeka スケール用洗浄剤、及び該洗浄剤を用いてスケールを除去する方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP3042912B2 (ja) 2000-05-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6407047B1 (en) Composition for desmutting aluminum
US6521028B1 (en) Low hazard corrosion inhibitors and cleaning solutions using quaternary ammonium salts
JPH0242903B2 (ja)
JPH04231484A (ja) フェニルメルカプトテトラゾール／トリルトリアゾール腐食抑制組成物
US4746369A (en) Peroxide selective stripping compositions and method
US2564549A (en) Pickling treatment
JP3053651B2 (ja) 金属表面の酸洗浄法、その酸洗浄液、および洗浄廃液の再生方法
JPH06306652A (ja) 金属腐食抑制剤および金属腐食抑制方法
US4608091A (en) Peroxide selective stripping compositions and method
JP3160051B2 (ja) 酸洗促進剤、酸洗促進剤を含んだ酸洗液組成物およびこれを用いる金属の酸洗促進方法
JPH0533171A (ja) 酸洗促進剤、酸洗促進剤を含んだ酸洗液組成物およびこれを用いる金属の酸洗促進方法
JP5683137B2 (ja) 金属材用酸洗浄液および金属材の酸洗浄方法
CA1209886A (en) Peroxide selective stripping compositions and method
US4108680A (en) Process for removing calcium oxalate scale
JP4028014B2 (ja) 酸洗促進剤、酸洗促進剤を含んだ酸洗液組成物およびこれらを用いる金属の酸洗方法
JPS62235490A (ja) 鉄酸化物の溶解除去法
JP3065280B2 (ja) 鋼材の脱スケール酸洗液および脱スケール酸洗方法
JP2976280B2 (ja) 金属酸洗用組成物
STREICHER Synergistic inhibition of ferric ion corrosion during chemical cleaning of metal surfaces
US6803354B2 (en) Stabilization of hydrogen peroxide in acidic baths for cleaning metals
JPS58110682A (ja) ＮＯｘ発生を抑制したステンレス鋼の酸洗方法
JPS6345474B2 (ja)
JP2965423B2 (ja) 高Ｃｒ含有フェライト系ステンレス鋼板の酸洗法
US6352967B1 (en) Additives for improving acid reactivity and method for controlling acid reactions
JP3092789B2 (ja) ステンレス鋼用酸洗液およびそれを用いたステンレス鋼の酸洗方法

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees