JPH05331265A - カルボニル基含有ポリオレフィン - Google Patents
カルボニル基含有ポリオレフィンInfo
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- JPH05331265A JPH05331265A JP13890392A JP13890392A JPH05331265A JP H05331265 A JPH05331265 A JP H05331265A JP 13890392 A JP13890392 A JP 13890392A JP 13890392 A JP13890392 A JP 13890392A JP H05331265 A JPH05331265 A JP H05331265A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
- C08G61/04—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms
- C08G61/06—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds
- C08G61/08—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds of carbocyclic compounds containing one or more carbon-to-carbon double bonds in the ring
Abstract
(57)【要約】
【目的】 分子内および分子間での組成が均一で、高分
子相溶化剤、高分子改質剤、高分子反応原料等として非
常に有用なエステル性のカルボニル基を含有するポリオ
レフィンを提供する。 【構成】 シクロオクテンを開環重合して得られる高分
子化合物にカルボン酸を付加することにより得られるポ
リマーであって、次式（Ｉ） 【化１】 （ここで、R はヒドロキシカルボニル基と結合しうる有
機性残基である。）で表される繰り返し単位を有し、か
つ残りの繰り返し単位の構造が、次式（II） 【化２】 で表されるもののみであり、分子量が1000〜300000であ
る新規なエステル性カルボニル基含有ポリオレフィン。
子相溶化剤、高分子改質剤、高分子反応原料等として非
常に有用なエステル性のカルボニル基を含有するポリオ
レフィンを提供する。 【構成】 シクロオクテンを開環重合して得られる高分
子化合物にカルボン酸を付加することにより得られるポ
リマーであって、次式（Ｉ） 【化１】 （ここで、R はヒドロキシカルボニル基と結合しうる有
機性残基である。）で表される繰り返し単位を有し、か
つ残りの繰り返し単位の構造が、次式（II） 【化２】 で表されるもののみであり、分子量が1000〜300000であ
る新規なエステル性カルボニル基含有ポリオレフィン。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なエステル性カルボ
ニル基含有ポリオレフィンに関するものであり、詳しく
は、良好な高分子相溶化剤、高分子改質剤、高分子反応
原料等として非常に有用な新規なエステル性カルボニル
基含有ポリオレフィンに関するものである。
ニル基含有ポリオレフィンに関するものであり、詳しく
は、良好な高分子相溶化剤、高分子改質剤、高分子反応
原料等として非常に有用な新規なエステル性カルボニル
基含有ポリオレフィンに関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】エステ
ル性カルボニル基含有ポリオレフィンは、ポリジエンあ
るいはポリジエン誘導体のカルボン酸付加反応によって
得ることができ、例えば、特開昭54−139695号、あるい
はJ. Appl. Polym. Sci., 28, 543 (1983)等に開示され
ている方法で得ることができる。また、その他の従来法
としては、エチレンと対応するビニルエステルとの共重
合によっても得ることが可能である。
ル性カルボニル基含有ポリオレフィンは、ポリジエンあ
るいはポリジエン誘導体のカルボン酸付加反応によって
得ることができ、例えば、特開昭54−139695号、あるい
はJ. Appl. Polym. Sci., 28, 543 (1983)等に開示され
ている方法で得ることができる。また、その他の従来法
としては、エチレンと対応するビニルエステルとの共重
合によっても得ることが可能である。
【０００３】しかしながら、ポリジエンあるいはポリジ
エン誘導体のカルボン酸直接付加反応は、酸触媒によっ
て進められるのが通常であるが、二重結合が４個あるい
は５個の炭素鎖でしか離れていない場合、即ち、ポリブ
タジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリペ
ンテナマーなどを用いて反応する場合は、酸による分子
内環化反応が起きて、カルボン酸の付加すべき二重結合
が消費されてしまうので、付加するエステル性カルボニ
ル基量が少なくなるという問題があった。また、エチレ
ンと対応するビニルエステルとの共重合による方法では
対応する単量体の合成が困難であったり、重合後のポリ
マーの一次構造が一様でない為、分子内のエステル性カ
ルボニル基の分布が均一でないという問題があった。ま
た、エチレンと対応するビニルエステルとの共重合法に
おいては、共重合する単量体の重合反応性により、共重
合初期に得られる共重合体と後期に得られる共重合体と
に大きな差異が認められることが多く、即ち、その結果
として性質の異なる高分子重合体の混合物しか得られな
いことになる。
エン誘導体のカルボン酸直接付加反応は、酸触媒によっ
て進められるのが通常であるが、二重結合が４個あるい
は５個の炭素鎖でしか離れていない場合、即ち、ポリブ
タジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリペ
ンテナマーなどを用いて反応する場合は、酸による分子
内環化反応が起きて、カルボン酸の付加すべき二重結合
が消費されてしまうので、付加するエステル性カルボニ
ル基量が少なくなるという問題があった。また、エチレ
ンと対応するビニルエステルとの共重合による方法では
対応する単量体の合成が困難であったり、重合後のポリ
マーの一次構造が一様でない為、分子内のエステル性カ
ルボニル基の分布が均一でないという問題があった。ま
た、エチレンと対応するビニルエステルとの共重合法に
おいては、共重合する単量体の重合反応性により、共重
合初期に得られる共重合体と後期に得られる共重合体と
に大きな差異が認められることが多く、即ち、その結果
として性質の異なる高分子重合体の混合物しか得られな
いことになる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは上
記課題を解決し、、エステル性のカルボニル基を含有す
るポリオレフィンで分子内および分子間での組成が均一
である高分子重合体を得るべく鋭意検討した結果、本発
明を完成するに至った。即ち、本発明は、シクロオクテ
ンを開環重合して得られる高分子化合物にカルボン酸を
付加することにより得られるポリマーであって、次式
（Ｉ）
記課題を解決し、、エステル性のカルボニル基を含有す
るポリオレフィンで分子内および分子間での組成が均一
である高分子重合体を得るべく鋭意検討した結果、本発
明を完成するに至った。即ち、本発明は、シクロオクテ
ンを開環重合して得られる高分子化合物にカルボン酸を
付加することにより得られるポリマーであって、次式
（Ｉ）
【０００５】
【化３】
【０００６】（ここで、R はヒドロキシカルボニル基と
結合しうる有機性残基である。）で表される繰り返し単
位を有し、かつ残りの繰り返し単位の構造が、次式（I
I）
結合しうる有機性残基である。）で表される繰り返し単
位を有し、かつ残りの繰り返し単位の構造が、次式（I
I）
【０００７】
【化４】
【０００８】で表されるもののみであり、分子量が1000
〜300000であることを特徴とする新規なエステル性カル
ボニル基含有ポリオレフィンを提供するものである。
〜300000であることを特徴とする新規なエステル性カル
ボニル基含有ポリオレフィンを提供するものである。
【０００９】本発明に用いるシクロオクテンを開環重合
して得られる高分子化合物は、例えば西独公開特許2613
999 号明細書などに示されている方法で得ることができ
るが、どのような開環重合法で得たものでもよい。この
ポリオクテンの二重結合には、シス型とトランス型があ
り、このふたつの異なる立体構造の混合物から成ること
がほとんどであるが、本発明に用いる高分子体として
は、その割合は任意であり、いずれの組成比のものでも
使用することができる。従って、ヒュルス社（ドイツ）
より市販されているものも使用することができる。
して得られる高分子化合物は、例えば西独公開特許2613
999 号明細書などに示されている方法で得ることができ
るが、どのような開環重合法で得たものでもよい。この
ポリオクテンの二重結合には、シス型とトランス型があ
り、このふたつの異なる立体構造の混合物から成ること
がほとんどであるが、本発明に用いる高分子体として
は、その割合は任意であり、いずれの組成比のものでも
使用することができる。従って、ヒュルス社（ドイツ）
より市販されているものも使用することができる。
【００１０】本発明のカルボン酸付加反応に用いる触媒
は、酸性物質であればどのようなものでも良く、塩酸、
硫酸、リン酸、各種スルホン酸、超強酸、ルイス酸など
がその例として挙げられる。使用する触媒の量は反応速
度に最も影響し、使用量が多ければ速く平衡に達する。
しかし、あまりに多量の触媒を用いると、反応のコント
ロールが難しく、架橋反応が起きて反応系がゲル化す
る。
は、酸性物質であればどのようなものでも良く、塩酸、
硫酸、リン酸、各種スルホン酸、超強酸、ルイス酸など
がその例として挙げられる。使用する触媒の量は反応速
度に最も影響し、使用量が多ければ速く平衡に達する。
しかし、あまりに多量の触媒を用いると、反応のコント
ロールが難しく、架橋反応が起きて反応系がゲル化す
る。
【００１１】また、本発明に用いうる溶媒としては、反
応前のシクロオクテンを開環重合して得られる高分子化
合物（以下ポリオクテナマーと略記する）及び反応後の
エステル性カルボニル基含有ポリオレフィンのいずれも
良く溶解するものが良く、ヘキサン、シクロヘキサン等
の炭化水素、トルエン等の芳香族炭化水素、クロロホル
ム、1,2 −ジクロロエタン、1,1,1 −トリクロロエタ
ン、1,1,2,2 −テトラクロロエタン、クロロベンゼン、
ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素などを高い付
加反応性を示す溶媒として挙げることができる。反応温
度はあまり高いと分子間の架橋反応が起きるため好まし
くなく、また一方あまり低温では付加反応は認められな
い。触媒の種類及び量、溶媒の種類や量にもよるが通常
50℃〜 180℃までの温度範囲で反応することが望まし
い。
応前のシクロオクテンを開環重合して得られる高分子化
合物（以下ポリオクテナマーと略記する）及び反応後の
エステル性カルボニル基含有ポリオレフィンのいずれも
良く溶解するものが良く、ヘキサン、シクロヘキサン等
の炭化水素、トルエン等の芳香族炭化水素、クロロホル
ム、1,2 −ジクロロエタン、1,1,1 −トリクロロエタ
ン、1,1,2,2 −テトラクロロエタン、クロロベンゼン、
ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素などを高い付
加反応性を示す溶媒として挙げることができる。反応温
度はあまり高いと分子間の架橋反応が起きるため好まし
くなく、また一方あまり低温では付加反応は認められな
い。触媒の種類及び量、溶媒の種類や量にもよるが通常
50℃〜 180℃までの温度範囲で反応することが望まし
い。
【００１２】付加するカルボン酸はどのような構造のも
のでも良く、その利用目的に応じて、酢酸、フタル酸モ
ノエステル、蟻酸などから選ぶことができる。また、カ
ルボン酸付加量についても、その利用目的に応じて任意
に変化させれば良く、付加量が増えるに従って、ポリオ
クテナマーの融点等物性が変化することを考慮し、その
目的に最も適した付加量にすることが望ましい。しか
し、通常付加量が５％以上ないと反応前のポリオクテナ
マーの性能を変えることが困難であることが多い。
のでも良く、その利用目的に応じて、酢酸、フタル酸モ
ノエステル、蟻酸などから選ぶことができる。また、カ
ルボン酸付加量についても、その利用目的に応じて任意
に変化させれば良く、付加量が増えるに従って、ポリオ
クテナマーの融点等物性が変化することを考慮し、その
目的に最も適した付加量にすることが望ましい。しか
し、通常付加量が５％以上ないと反応前のポリオクテナ
マーの性能を変えることが困難であることが多い。
【００１３】本発明のエステル性カルボニル基含有ポリ
オレフィンは、他の高分子化合物との相溶性を利用し
て、高分子重合体の物性改質剤、例えば、耐衝撃性改良
剤や高分子可塑剤として用いることができる。また、す
べての二重結合を反応させずに一部残しておけば、この
残された二重結合を使って架橋することも可能であるの
で、揮発や蒸発、抽出などによる損失のない、半永久的
に使用できる高分子改質剤として使用できる。また、付
加したエステル性カルボニル基をさらに反応させること
もできるので、高分子原料としての利用も可能である。
オレフィンは、他の高分子化合物との相溶性を利用し
て、高分子重合体の物性改質剤、例えば、耐衝撃性改良
剤や高分子可塑剤として用いることができる。また、す
べての二重結合を反応させずに一部残しておけば、この
残された二重結合を使って架橋することも可能であるの
で、揮発や蒸発、抽出などによる損失のない、半永久的
に使用できる高分子改質剤として使用できる。また、付
加したエステル性カルボニル基をさらに反応させること
もできるので、高分子原料としての利用も可能である。
【００１４】
【発明の効果】本発明のエステル性カルボニル基含有ポ
リオレフィンは、従来より知られているエステル性カル
ボニル基含有ポリオレフィンに比べて、その一次構造上
におけるカルボニル基の分散性が均一であり、分子間で
の組成も一定である。従って、他の高分子との混合にお
いても均一な相溶性を示し、良好な高分子相溶化剤ある
いは高分子改質剤、高分子反応原料として非常に有用な
ものである。
リオレフィンは、従来より知られているエステル性カル
ボニル基含有ポリオレフィンに比べて、その一次構造上
におけるカルボニル基の分散性が均一であり、分子間で
の組成も一定である。従って、他の高分子との混合にお
いても均一な相溶性を示し、良好な高分子相溶化剤ある
いは高分子改質剤、高分子反応原料として非常に有用な
ものである。
【００１５】
【実施例】以下に、実施例により本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定され
るものではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定され
るものではない。
【００１６】実施例１ 76％のトランス構造からなる二重結合を有するポリオク
テナマー（ゲルパーミエーション法により測定した数平
均分子量 94000) 20ｇをクロロベンゼン 380ｇに溶解し
た。ここへ、酢酸21.8ｇとｐ−トルエンスルホン酸12.4
ｇを加え、 120℃で４時間加熱攪拌した。ピリジンにて
中和した後、大量のメタノール中にポリマーを沈殿させ
た。得られたポリマーは、クロロホルムに溶解し、メタ
ノール中に再沈殿させることにより精製し、真空下で乾
燥した。酢酸付加前の赤外線吸収スペクトルを図１に、
酢酸付加後の赤外線吸収スペクトルを図２に示す。元素
分析により求めた酢酸付加量は二重結合の22％であっ
た。
テナマー（ゲルパーミエーション法により測定した数平
均分子量 94000) 20ｇをクロロベンゼン 380ｇに溶解し
た。ここへ、酢酸21.8ｇとｐ−トルエンスルホン酸12.4
ｇを加え、 120℃で４時間加熱攪拌した。ピリジンにて
中和した後、大量のメタノール中にポリマーを沈殿させ
た。得られたポリマーは、クロロホルムに溶解し、メタ
ノール中に再沈殿させることにより精製し、真空下で乾
燥した。酢酸付加前の赤外線吸収スペクトルを図１に、
酢酸付加後の赤外線吸収スペクトルを図２に示す。元素
分析により求めた酢酸付加量は二重結合の22％であっ
た。
【００１７】実施例２〜６ 実施例１と同様の方法で、ｐ−トルエンスルホン酸の量
を変化させて、酢酸の付加量を変えたポリマーを得た。
触媒量及び付加量を表１に、また得られたポリマーの融
点を示差走査熱量測定により測定した結果を図３及び表
１に示した。
を変化させて、酢酸の付加量を変えたポリマーを得た。
触媒量及び付加量を表１に、また得られたポリマーの融
点を示差走査熱量測定により測定した結果を図３及び表
１に示した。
【００１８】
【表１】
【００１９】実施例７ 数平均分子量1200、78％のトランス構造を有するポリオ
クテナマー20ｇを1,2−ジクロロエタン 230ｇに溶解
し、トリフルオロメタンスルホン酸 0.4ｇ、モノブチル
フタレート40ｇを加えて加熱還流した。還流温度は87℃
であった。24時間後に冷却した反応液を水酸化ナトリウ
ムで洗浄し、メタノール中に流しこんで反応ポリマーを
単離した。元素分析から求めたモノブチルフタレートの
付加量は23％であった。モノブチルフタレート付加ポリ
マーの赤外線吸収スペクトルを図４に、核磁気共鳴スペ
クトルを図５に示した。
クテナマー20ｇを1,2−ジクロロエタン 230ｇに溶解
し、トリフルオロメタンスルホン酸 0.4ｇ、モノブチル
フタレート40ｇを加えて加熱還流した。還流温度は87℃
であった。24時間後に冷却した反応液を水酸化ナトリウ
ムで洗浄し、メタノール中に流しこんで反応ポリマーを
単離した。元素分析から求めたモノブチルフタレートの
付加量は23％であった。モノブチルフタレート付加ポリ
マーの赤外線吸収スペクトルを図４に、核磁気共鳴スペ
クトルを図５に示した。
【００２０】実施例８ モノブチルフタレートの代わりに、無水フタル酸53.3ｇ
およびブタノール29.4ｇを用いた他は、実施例７と同様
の条件で反応を行った。得られたポリマーのモノブチル
フタレートの付加量は24％であり、赤外線吸収スペクト
ルおよび核磁気共鳴スペクトルは実施例７で得られたも
のと全く同じであった。
およびブタノール29.4ｇを用いた他は、実施例７と同様
の条件で反応を行った。得られたポリマーのモノブチル
フタレートの付加量は24％であり、赤外線吸収スペクト
ルおよび核磁気共鳴スペクトルは実施例７で得られたも
のと全く同じであった。
【００２１】実施例９〜16 触媒としてトリフルオロメタンスルホン酸３mol ％を用
い、実施例７と同じ条件下で、溶媒の種類だけ変化させ
て反応を行った。結果を表２に示したが、ハロゲン化炭
化水素を用いた時に、高い付加量となった。
い、実施例７と同じ条件下で、溶媒の種類だけ変化させ
て反応を行った。結果を表２に示したが、ハロゲン化炭
化水素を用いた時に、高い付加量となった。
【００２２】
【表２】
【００２３】実施例17〜19 実施例７と同じ条件下で、付加させる酸として蟻酸を用
いて反応を行った。蟻酸付加量は使用した蟻酸の量によ
って変化し、表３に示した様に４倍モルの蟻酸を用いる
と著しく高い付加量が得られた。
いて反応を行った。蟻酸付加量は使用した蟻酸の量によ
って変化し、表３に示した様に４倍モルの蟻酸を用いる
と著しく高い付加量が得られた。
【００２４】
【表３】
【００２５】実施例17で得られた、蟻酸付加ポリオレフ
ィンをTHF 溶液とし、ポリ塩化ビニルと混合したとこ
ろ、均一な溶液が得られた。この溶液を水平なガラス板
上に広げ、ゆっくりとTHF を除去したところ、透明なフ
ィルムが得られた。このフィルムは柔軟で、可塑化され
ていることが明らかであった。ポリ塩化ビニルへ混合す
る蟻酸付加ポリオレフィンの量を変化させた時の、ガラ
ス転移点の変化を示差走査熱量測定で調べた結果および
このフィルムの白濁温度を表４に示した。
ィンをTHF 溶液とし、ポリ塩化ビニルと混合したとこ
ろ、均一な溶液が得られた。この溶液を水平なガラス板
上に広げ、ゆっくりとTHF を除去したところ、透明なフ
ィルムが得られた。このフィルムは柔軟で、可塑化され
ていることが明らかであった。ポリ塩化ビニルへ混合す
る蟻酸付加ポリオレフィンの量を変化させた時の、ガラ
ス転移点の変化を示差走査熱量測定で調べた結果および
このフィルムの白濁温度を表４に示した。
【００２６】
【表４】
【００２７】実施例20 分子量1200、78％のトランス構造を有するポリオクテナ
マー20ｇを、1,2 −ジクロロエタン80ｇに溶解し、蟻酸
25ｇおよびトリフルオロメタンスルホン酸 0.8ｇを加え
て60℃にて、24時間加熱した。回収したポリマーの蟻酸
付加量は82％であった。この蟻酸付加ポリマーの赤外線
吸収スペクトルを図６に、核磁気共鳴スペクトルを図７
に示した。
マー20ｇを、1,2 −ジクロロエタン80ｇに溶解し、蟻酸
25ｇおよびトリフルオロメタンスルホン酸 0.8ｇを加え
て60℃にて、24時間加熱した。回収したポリマーの蟻酸
付加量は82％であった。この蟻酸付加ポリマーの赤外線
吸収スペクトルを図６に、核磁気共鳴スペクトルを図７
に示した。
【００２８】実施例21 分子量1200のポリオクテナマー20ｇを1,2 −ジクロロエ
タンに溶解し、触媒として硫酸をポリオクテナマーの繰
り返し単位に対して20モル％用い、モノブチルフタレー
ト80ｇを加えて加熱還流した。還流温度は88℃であっ
た。24時間後、大量のメタノール中へ反応液を加えたと
ころ、モノブチルフタレートが17モル％付加したポリオ
クテナマーが約22ｇ得られた。このポリマーをTHF に溶
解し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用い
て分子量および分子量分布を測定したところ、原料に用
いたポリオクテナマーとほぼ同じ排除時間に単一のピー
クが認められ、ポリマー全体に均一に反応が進行してい
ることが確認できた。
タンに溶解し、触媒として硫酸をポリオクテナマーの繰
り返し単位に対して20モル％用い、モノブチルフタレー
ト80ｇを加えて加熱還流した。還流温度は88℃であっ
た。24時間後、大量のメタノール中へ反応液を加えたと
ころ、モノブチルフタレートが17モル％付加したポリオ
クテナマーが約22ｇ得られた。このポリマーをTHF に溶
解し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用い
て分子量および分子量分布を測定したところ、原料に用
いたポリオクテナマーとほぼ同じ排除時間に単一のピー
クが認められ、ポリマー全体に均一に反応が進行してい
ることが確認できた。
【００２９】実施例22 触媒としてドデシルベンゼンスルホン酸17.6ｇ（30モル
％）（ヒュルス社製、Marlon（登録商標）AS3) 、溶媒
としてｏ−ジクロロベンゼン 380ｇを用いた他は、実施
例１と同様の条件でポリオクテナマーへの酢酸の付加反
応を行った。反応は、150 ℃で４時間行い、酢酸の付加
量が二重結合の16％である酢酸付加ポリオレフィンを得
た。得られた酢酸付加ポリオレフィンの赤外線吸収スペ
クトルは、実施例１で得たスペクトルと概ね同じであっ
た。
％）（ヒュルス社製、Marlon（登録商標）AS3) 、溶媒
としてｏ−ジクロロベンゼン 380ｇを用いた他は、実施
例１と同様の条件でポリオクテナマーへの酢酸の付加反
応を行った。反応は、150 ℃で４時間行い、酢酸の付加
量が二重結合の16％である酢酸付加ポリオレフィンを得
た。得られた酢酸付加ポリオレフィンの赤外線吸収スペ
クトルは、実施例１で得たスペクトルと概ね同じであっ
た。
【００３０】実施例23 数平均分子量1200、78％のトランス構造を有するポリオ
クテナマー20ｇを、シクロヘキサン 380ｇに溶解し、過
塩素酸 1.3ｇ（５モル％）、無水フタル酸53.3ｇおよび
ブタノール29.4ｇを加えて加熱還流した。還流温度82℃
で24時間反応を行ったところ、付加量８％のモノブチル
フタレート付加ポリオレフィンを得ることができた。
クテナマー20ｇを、シクロヘキサン 380ｇに溶解し、過
塩素酸 1.3ｇ（５モル％）、無水フタル酸53.3ｇおよび
ブタノール29.4ｇを加えて加熱還流した。還流温度82℃
で24時間反応を行ったところ、付加量８％のモノブチル
フタレート付加ポリオレフィンを得ることができた。
【図１】実施例１で用いた未反応ポリオクテナマーの赤
外線吸収スペクトルである。
外線吸収スペクトルである。
【図２】実施例１で得られた酢酸付加ポリマーの赤外線
吸収スペクトルである。
吸収スペクトルである。
【図３】酢酸付加ポリマーの酢酸付加量と融点との関係
を示すグラフである。
を示すグラフである。
【図４】実施例７で得られたモノブチルフタレート付加
ポリマーの赤外線吸収スペクトルである。
ポリマーの赤外線吸収スペクトルである。
【図５】実施例７で得られたモノブチルフタレート付加
ポリマーの核磁気共鳴スペクトルである。
ポリマーの核磁気共鳴スペクトルである。
【図６】実施例20で得られた蟻酸付加ポリマーの赤外線
吸収スペクトルである。
吸収スペクトルである。
【図７】実施例20で得られた蟻酸付加ポリマーの核磁気
共鳴スペクトルである。
共鳴スペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハインツ−ヘルマン メイヤー ドイツ連邦共和国 マール ノイマルクシ ュトラーセ １ (72)発明者 ミヒェル ミューラー ドイツ連邦共和国 ミュンスター メーク ランベッケルシュトラーセ 177
Claims (4)
- 【請求項１】 シクロオクテンを開環重合して得られる
高分子化合物にカルボン酸を付加することにより得られ
るポリマーであって、次式（Ｉ） 【化１】 （ここで、R はヒドロキシカルボニル基と結合しうる有
機性残基である。）で表される繰り返し単位を有し、か
つ残りの繰り返し単位の構造が、次式（II） 【化２】 で表されるもののみであり、分子量が1000〜300000であ
ることを特徴とする新規なエステル性カルボニル基含有
ポリオレフィン。 - 【請求項２】 エステル性カルボニル基が、アセチル基
である請求項１記載の新規なエステル性カルボニル基含
有ポリオレフィン。 - 【請求項３】 エステル性カルボニル基が、フタル酸エ
ステル残基である請求項１記載の新規なエステル性カル
ボニル基含有ポリオレフィン。 - 【請求項４】 エステル性カルボニル基が、ホルミル基
である請求項１記載の新規なエステル性カルボニル基含
有ポリオレフィン。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04138903A JP3086326B2 (ja) | 1992-05-29 | 1992-05-29 | カルボニル基含有ポリオレフィン |
| DE19934309359 DE4309359A1 (de) | 1992-05-29 | 1993-03-23 | Carbonylgruppenhaltiges Polyolefin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04138903A JP3086326B2 (ja) | 1992-05-29 | 1992-05-29 | カルボニル基含有ポリオレフィン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05331265A true JPH05331265A (ja) | 1993-12-14 |
| JP3086326B2 JP3086326B2 (ja) | 2000-09-11 |
Family
ID=15232827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04138903A Expired - Fee Related JP3086326B2 (ja) | 1992-05-29 | 1992-05-29 | カルボニル基含有ポリオレフィン |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3086326B2 (ja) |
| DE (1) | DE4309359A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013073708A1 (ja) * | 2011-11-16 | 2013-05-23 | 住友化学株式会社 | 重合体、および当該重合体を用いた太陽電池用封止材 |
-
1992
- 1992-05-29 JP JP04138903A patent/JP3086326B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-03-23 DE DE19934309359 patent/DE4309359A1/de not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013073708A1 (ja) * | 2011-11-16 | 2013-05-23 | 住友化学株式会社 | 重合体、および当該重合体を用いた太陽電池用封止材 |
| JP2013127057A (ja) * | 2011-11-16 | 2013-06-27 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 重合体、および当該重合体を用いた太陽電池用封止材 |
| US9570641B2 (en) | 2011-11-16 | 2017-02-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer and solar cell encapsulant using the polymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3086326B2 (ja) | 2000-09-11 |
| DE4309359A1 (de) | 1993-12-02 |
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