JPH05320355A - 有機ケイ素重合体並びにそれを用いたセラミックスの製造方法 - Google Patents
有機ケイ素重合体並びにそれを用いたセラミックスの製造方法Info
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- JPH05320355A JPH05320355A JP4359453A JP35945392A JPH05320355A JP H05320355 A JPH05320355 A JP H05320355A JP 4359453 A JP4359453 A JP 4359453A JP 35945392 A JP35945392 A JP 35945392A JP H05320355 A JPH05320355 A JP H05320355A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 一般式（Ａ）
【化１】
（式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は置換基を有していてもよい
アルキル基を表わす）の１−シリル−２−シリルエタン
類、および／または、一般式（Ｂ） 【化２】 （式中Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は置換基を有していてもよい
アルキル基を表わす）の１−シリル−２−シリルエチレ
ン類に、ビニルシラン化合物を添加し、アルカリ金属を
用いて比較的簡易な条件で重合してなる有機ケイ素重合
体、及びこのものあるいはポリ（１，４−ジシラ−２−
ブテニレン）類を用いた炭化ケイ素系セラミックスの製
造方法。 【効果】 炭化ケイ素系セラミックスを安価で、かつ簡
易な方法により高収率に得ることができ工業的に有用で
ある。
アルキル基を表わす）の１−シリル−２−シリルエタン
類、および／または、一般式（Ｂ） 【化２】 （式中Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は置換基を有していてもよい
アルキル基を表わす）の１−シリル−２−シリルエチレ
ン類に、ビニルシラン化合物を添加し、アルカリ金属を
用いて比較的簡易な条件で重合してなる有機ケイ素重合
体、及びこのものあるいはポリ（１，４−ジシラ−２−
ブテニレン）類を用いた炭化ケイ素系セラミックスの製
造方法。 【効果】 炭化ケイ素系セラミックスを安価で、かつ簡
易な方法により高収率に得ることができ工業的に有用で
ある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特に炭化ケイ素系セラ
ミックスの前駆体原料として有用な有機ケイ素重合体、
並びにその重合体を用いた炭化ケイ素系セラミックスの
製造方法に関する。
ミックスの前駆体原料として有用な有機ケイ素重合体、
並びにその重合体を用いた炭化ケイ素系セラミックスの
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】炭化ケイ素系セラミックスの前駆体原料
としての有機ケイ素重合体としては、ポリカルボシラン
の１種であるポリ（１，４−ジシラブタニレン）類、お
よび／またはポリ（１，４−ジシラ−２−ブテニレン）
類の利用が注目されている。
としての有機ケイ素重合体としては、ポリカルボシラン
の１種であるポリ（１，４−ジシラブタニレン）類、お
よび／またはポリ（１，４−ジシラ−２−ブテニレン）
類の利用が注目されている。
【０００３】ポリ（１，４−ジシラブタニレン）類を合
成する方法としては、従来より１，２−ビス（クロロシ
リル）エタンをカリウム／またはナトリウムと相互作用
させる方法や１−シリル−２−シリルエタン類をヘキサ
ン、ベンゼン等の希釈剤の存在下アルカリ金属によって
重縮合する方法が提案されている。
成する方法としては、従来より１，２−ビス（クロロシ
リル）エタンをカリウム／またはナトリウムと相互作用
させる方法や１−シリル−２−シリルエタン類をヘキサ
ン、ベンゼン等の希釈剤の存在下アルカリ金属によって
重縮合する方法が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、この種の方法
で得たポリ（１，４−ジシラブタニレン）類のうち、前
者の方法は低分子量のものしか得られない欠点を有し、
かつ、操作上も実用的ではなかった。
で得たポリ（１，４−ジシラブタニレン）類のうち、前
者の方法は低分子量のものしか得られない欠点を有し、
かつ、操作上も実用的ではなかった。
【０００５】また、後者の方法は、高分子量のものを得
ることができるが、炭化ケイ素系セラミックスへの転化
の割合が低く、これを高めるためさらなる改善が望まれ
ている。
ることができるが、炭化ケイ素系セラミックスへの転化
の割合が低く、これを高めるためさらなる改善が望まれ
ている。
【０００６】また、ポリ（１，４−ジシラ−２−ブテニ
レン）類の利用は注目されているものの効率的なセラミ
ックス化の提案は未だなされていない。
レン）類の利用は注目されているものの効率的なセラミ
ックス化の提案は未だなされていない。
【０００７】本発明は、炭化ケイ素系セラミックスを実
用的で、かつ安価に、さらに高収率で得るための前駆
体、及び該前駆体を用いて高収率に炭化ケイ素系セラミ
ックスを得る製造法を提供することを目的とする。
用的で、かつ安価に、さらに高収率で得るための前駆
体、及び該前駆体を用いて高収率に炭化ケイ素系セラミ
ックスを得る製造法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、従
来のポリ（１，４−ジシラブタニレン）類の炭化ケイ素
系セラミックス前駆体としての活用について鋭意研究を
重ねた結果、１−シリル−２−シリル−エタン類、およ
び／または、１−シリル−２−シリルエチレン類に、ビ
ニルシラン化合物を添加してアルカリ金属存在下で重合
することにより、１，４−ジシラブタニレン類、および
／または、１，４−ジシラ−２−ブテニレン類とビニル
シリレン類との共重合体が高収率で得られ、かつ炭化ケ
イ素系セラミックスへの転化割合が高く得られること
を、また、ポリ（１，４−ジシラ−２−ブテニレン）類
も炭化ケイ素系セラミックスへの転化割合が高いとの知
見を得て本発明を完成した。
来のポリ（１，４−ジシラブタニレン）類の炭化ケイ素
系セラミックス前駆体としての活用について鋭意研究を
重ねた結果、１−シリル−２−シリル−エタン類、およ
び／または、１−シリル−２−シリルエチレン類に、ビ
ニルシラン化合物を添加してアルカリ金属存在下で重合
することにより、１，４−ジシラブタニレン類、および
／または、１，４−ジシラ−２−ブテニレン類とビニル
シリレン類との共重合体が高収率で得られ、かつ炭化ケ
イ素系セラミックスへの転化割合が高く得られること
を、また、ポリ（１，４−ジシラ−２−ブテニレン）類
も炭化ケイ素系セラミックスへの転化割合が高いとの知
見を得て本発明を完成した。
【０００９】すなわち、本発明は、一般式（Ａ）
【化５】 （式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は置換基を有していてもよい
アルキル基を表わす）の１−シリル−２−シリルエタン
類、および／または、一般式（Ｂ）
アルキル基を表わす）の１−シリル−２−シリルエタン
類、および／または、一般式（Ｂ）
【化６】 （式中Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は置換基を有していてもよい
アルキル基を表わす）の１−シリル−２−シリルエチレ
ン類に、ビニルシラン化合物を添加し、アルカリ金属存
在下で重合して得た有機ケイ素重合体、並びにこの重合
体をチッ素ガス等の不活性雰囲気下、少くとも１０００
℃以上に熱処理して炭化ケイ素系セラミックスを得る製
造方法、さらに、ポリ（１，４−ジシラ−２−ブテニレ
ン）類を少くとも１０００℃以上に熱処理して炭化ケイ
素系セラミックスを得る製造方法を要旨とするものであ
る。
アルキル基を表わす）の１−シリル−２−シリルエチレ
ン類に、ビニルシラン化合物を添加し、アルカリ金属存
在下で重合して得た有機ケイ素重合体、並びにこの重合
体をチッ素ガス等の不活性雰囲気下、少くとも１０００
℃以上に熱処理して炭化ケイ素系セラミックスを得る製
造方法、さらに、ポリ（１，４−ジシラ−２−ブテニレ
ン）類を少くとも１０００℃以上に熱処理して炭化ケイ
素系セラミックスを得る製造方法を要旨とするものであ
る。
【００１０】さらに詳述すると、前記一般式（Ａ）、一
般式（Ｂ）のアルキル基としては、特に炭素数に制限は
ないが、炭素数１〜８のものが好ましい。
般式（Ｂ）のアルキル基としては、特に炭素数に制限は
ないが、炭素数１〜８のものが好ましい。
【００１１】また、アルキル基はアルコキシ基等の不活
性置換基を有していてもよい。
性置換基を有していてもよい。
【００１２】一般式（Ａ）の化合物としては、１，２−
ビス（クロロジメチルシリル）エタン、１，２−ビス
（クロロジエチルシリル）エタン、１−（クロロジメチ
ルシリル）−２−（クロロメチルエチルシリル）エタ
ン、１，２−ビス（クロロメチルエチルシリル）エタン
などが使用できる。
ビス（クロロジメチルシリル）エタン、１，２−ビス
（クロロジエチルシリル）エタン、１−（クロロジメチ
ルシリル）−２−（クロロメチルエチルシリル）エタ
ン、１，２−ビス（クロロメチルエチルシリル）エタン
などが使用できる。
【００１３】また、一般式（Ｂ）の化合物としては、
１，２−ビス（クロロジメチルシリル）エチレン、１，
２−ビス（クロロジエチルシリル）エチレン、１−（ク
ロロジメチルシリル）−２−（クロロメチルエチルシリ
ル）エチレン、１，２−ビス（クロロメチルエチルシリ
ル）エチレンなどが使用出来る。
１，２−ビス（クロロジメチルシリル）エチレン、１，
２−ビス（クロロジエチルシリル）エチレン、１−（ク
ロロジメチルシリル）−２−（クロロメチルエチルシリ
ル）エチレン、１，２−ビス（クロロメチルエチルシリ
ル）エチレンなどが使用出来る。
【００１４】さらに添加するビニルシラン化合物として
は、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルエチルジクロ
ロシラン、などのビニルジクロロシラン類が好ましく使
用できる。
は、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルエチルジクロ
ロシラン、などのビニルジクロロシラン類が好ましく使
用できる。
【００１５】また、本発明において使用するアルカリ金
属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙
げることができ、これらは単独でも、混合物または合金
としても用いることができる。
属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙
げることができ、これらは単独でも、混合物または合金
としても用いることができる。
【００１６】その形態は、分散状または液状のものが望
ましいが、反応条件によっては塊りのままでも用いるこ
とができる。
ましいが、反応条件によっては塊りのままでも用いるこ
とができる。
【００１７】本発明における前記化合物（Ａ）、および
／または、（Ｂ）とビニルシラン化合物とのモル比は
３：１で十分であるが２０：１〜３：２の範囲で任意に
選ぶことができる。
／または、（Ｂ）とビニルシラン化合物とのモル比は
３：１で十分であるが２０：１〜３：２の範囲で任意に
選ぶことができる。
【００１８】本発明の重合体の反応条件としては、温度
は室温以上の任意の温度で行なうことができるが、塊状
のアルカリ金属を用いたり、室温に近い温度で反応を行
なう場合には超音波照射等により、アルカリ金属表面を
活性化することが望ましい。
は室温以上の任意の温度で行なうことができるが、塊状
のアルカリ金属を用いたり、室温に近い温度で反応を行
なう場合には超音波照射等により、アルカリ金属表面を
活性化することが望ましい。
【００１９】反応混合物からの本発明の重合体の分離
は、反応液の加水分解後、加温した溶媒による抽出で容
易に行なうことができる。
は、反応液の加水分解後、加温した溶媒による抽出で容
易に行なうことができる。
【００２０】このようにして得られる本発明の有機ケイ
素重合体は、分子量１０００００以上の１，４−ジシラ
−ブタニレン類、および／または、１，４−ジシラ−２
−ブテニレン類と、ビニルシリレン類との共重合体で成
形性も良好なものである。
素重合体は、分子量１０００００以上の１，４−ジシラ
−ブタニレン類、および／または、１，４−ジシラ−２
−ブテニレン類と、ビニルシリレン類との共重合体で成
形性も良好なものである。
【００２１】次に、この有機ケイ素重合体を用い炭化ケ
イ素系セラミックスを製造するには、有機ケイ素重合体
を型込め成形などして成形したのち、不活性雰囲気下で
少くとも１０００℃以上に加熱処理する。このとき、室
温から２５０〜３５０℃の温度までは２０℃／ｈｒ以下
のゆっくりした昇温速度で行うことが炭化ケイ素系セラ
ミックスへの転化割合を高めるために好ましく、また、
３５０℃から１２００℃以上の熱処理は、前記昇温速度
より早くてもよい。
イ素系セラミックスを製造するには、有機ケイ素重合体
を型込め成形などして成形したのち、不活性雰囲気下で
少くとも１０００℃以上に加熱処理する。このとき、室
温から２５０〜３５０℃の温度までは２０℃／ｈｒ以下
のゆっくりした昇温速度で行うことが炭化ケイ素系セラ
ミックスへの転化割合を高めるために好ましく、また、
３５０℃から１２００℃以上の熱処理は、前記昇温速度
より早くてもよい。
【００２２】この方法により、炭化ケイ素系セラミック
スへの転化割合（収率）が極めて高く高収率で炭化ケイ
素系セラミックスを得ることができる。
スへの転化割合（収率）が極めて高く高収率で炭化ケイ
素系セラミックスを得ることができる。
【００２３】
【実施例】実施例１ １，２−ビス（クロロジメチルシリル）エタン７．３ｇ
（０．０３４ｍｏｌ）およびビニルメチルジクロロシラ
ン１．６ｇ（０．０１１ｍｏｌ）の混合液を８０℃に加
熱した４０％ナトリウムディスパージョン（軽油）５．
２５ｇのトルエン（２０ｍｌ）スラリーに滴下し、さら
に１２時間、８０℃で加熱した。冷却後、エタノ−ル
３．３ｍｌを加え、さらに蒸留水を加えｐＨが７になる
まで洗浄を繰り返した。次いで、沸騰ベンゼン（１０ｍ
ｌ）により３回抽出し、溶媒除去後、エタノ−ル（１０
ｍｌ×３回）で洗浄し、灰色粉末４．１２ｇを得た。
（０．０３４ｍｏｌ）およびビニルメチルジクロロシラ
ン１．６ｇ（０．０１１ｍｏｌ）の混合液を８０℃に加
熱した４０％ナトリウムディスパージョン（軽油）５．
２５ｇのトルエン（２０ｍｌ）スラリーに滴下し、さら
に１２時間、８０℃で加熱した。冷却後、エタノ−ル
３．３ｍｌを加え、さらに蒸留水を加えｐＨが７になる
まで洗浄を繰り返した。次いで、沸騰ベンゼン（１０ｍ
ｌ）により３回抽出し、溶媒除去後、エタノ−ル（１０
ｍｌ×３回）で洗浄し、灰色粉末４．１２ｇを得た。
【００２４】このＩＲスペクトル（ＫＢｒ ｄｉｓｋ）
は、３０２０（νC-H）、２９４０（νC-H）、２８６０
（νC-H）、１７００（νC=C）、１２４０（δSi-C
H3）、１１３２（δSi-CH3）、１０００、９３０の吸収
を示した。このＩＲ吸収ピークからこの重合体は１，４
−ジシラブタニレンとメチルビニルシリレンの共重合物
であることが分る。
は、３０２０（νC-H）、２９４０（νC-H）、２８６０
（νC-H）、１７００（νC=C）、１２４０（δSi-C
H3）、１１３２（δSi-CH3）、１０００、９３０の吸収
を示した。このＩＲ吸収ピークからこの重合体は１，４
−ジシラブタニレンとメチルビニルシリレンの共重合物
であることが分る。
【００２５】この共重合物をオルトジクロロベンゼンに
溶解し、高温ＧＰＣを用いて温度１３５℃で分子量分布
を測定した。このデータから標準ポリスチレンの分子量
を基準として平均分子量を算出したところ、１５３，０
００であった。
溶解し、高温ＧＰＣを用いて温度１３５℃で分子量分布
を測定した。このデータから標準ポリスチレンの分子量
を基準として平均分子量を算出したところ、１５３，０
００であった。
【００２６】次いで、この共重合物１．０ｇをアルミナ
ボートに入れ管状電気炉を用いＡｒ雰囲気中で室温から
３００℃までを１０℃／ｈｒ加熱した後、３００℃で１
時間保持し、３００℃から１３００℃を５０℃／ｈｒで
昇温し、さらに１３００℃で１時間保持した後冷却して
取出したところ黒色固体が０．７０ｇ（収率７０％）得
られた。
ボートに入れ管状電気炉を用いＡｒ雰囲気中で室温から
３００℃までを１０℃／ｈｒ加熱した後、３００℃で１
時間保持し、３００℃から１３００℃を５０℃／ｈｒで
昇温し、さらに１３００℃で１時間保持した後冷却して
取出したところ黒色固体が０．７０ｇ（収率７０％）得
られた。
【００２７】この固体をＸ線回折法で分析した結果、図
１に示す様に２θ＝３５．７゜、および６０．３゜にβ
−ＳｉＣの回折ピークが認められた。
１に示す様に２θ＝３５．７゜、および６０．３゜にβ
−ＳｉＣの回折ピークが認められた。
【００２８】実施例２ １，２−ビス（クロロジメチルシリル）エチレン７．２
ｇ（０．０３４ｍｏｌ）及びビニルエチルジクロロシラ
ン１．７ｇ（０．０１１ｍｏｌ）の混合液を室温で４０
％ナトリウムデスパージョン（軽油）５．２５ｇのトル
エン（２０ｍｌ）スラリーに滴下し、超音波振動を加え
ながら、３時間反応させた。
ｇ（０．０３４ｍｏｌ）及びビニルエチルジクロロシラ
ン１．７ｇ（０．０１１ｍｏｌ）の混合液を室温で４０
％ナトリウムデスパージョン（軽油）５．２５ｇのトル
エン（２０ｍｌ）スラリーに滴下し、超音波振動を加え
ながら、３時間反応させた。
【００２９】ついで、反応物にイソプロピルアルコール
４ｍｌを加え、残留ナトリウムを失活させた後、多量の
イソプロピルアルコールを投入すると茶色の固形物が析
出した。この固形物を５ｍｌのトルエンに溶解した後、
１００ｍｌのイソプロピルアルコールを加え、再沈殿さ
せ精製し、茶色の粘性を有する固形物４．３ｇを得た。
４ｍｌを加え、残留ナトリウムを失活させた後、多量の
イソプロピルアルコールを投入すると茶色の固形物が析
出した。この固形物を５ｍｌのトルエンに溶解した後、
１００ｍｌのイソプロピルアルコールを加え、再沈殿さ
せ精製し、茶色の粘性を有する固形物４．３ｇを得た。
【００３０】このもののＩＲスペクトル（ＫＢr ｄｉ
ｓｋ）は３０２０（ｍ）、２９４０（Ｓ）、２８９２
（Ｓ）、１７００（ｍ）、１３９５（Ｓ）、１２３８
（Ｓ）、１１６７（Ｗ）、９９７（Ｓ）、９３０
（Ｓ）、７５３（Ｓ）、７２２（ｍ）、６７９（Ｓ）、
４８９（Ｓ）の吸収を示した。このＩＲ吸収からこの重
合体は１，４−ジシラ−２−ブテニレンとエチルビニル
シリレンの共重合体であることが分る。
ｓｋ）は３０２０（ｍ）、２９４０（Ｓ）、２８９２
（Ｓ）、１７００（ｍ）、１３９５（Ｓ）、１２３８
（Ｓ）、１１６７（Ｗ）、９９７（Ｓ）、９３０
（Ｓ）、７５３（Ｓ）、７２２（ｍ）、６７９（Ｓ）、
４８９（Ｓ）の吸収を示した。このＩＲ吸収からこの重
合体は１，４−ジシラ−２−ブテニレンとエチルビニル
シリレンの共重合体であることが分る。
【００３１】また、実施例１に準じて高温ＧＰＣで測定
した平均分子量は１０３，０００であった。
した平均分子量は１０３，０００であった。
【００３２】次いで、この共重合物１．０ｇを実施例１
と同様な条件でＡｒ雰囲気中、１３００℃１時間の熱処
理を行ったところ黒色固体が０．７５ｇ（収率７５％）
得られた。この固体をＸ線回折法で分析した結果β−Ｓ
ｉＣの回折ピークが確認された。
と同様な条件でＡｒ雰囲気中、１３００℃１時間の熱処
理を行ったところ黒色固体が０．７５ｇ（収率７５％）
得られた。この固体をＸ線回折法で分析した結果β−Ｓ
ｉＣの回折ピークが確認された。
【００３３】実施例３ １，２−ビス（クロロジメチルシリル）エタン３．６ｇ
（０．０１７ｍｏｌ）、１，２−ビス（クロロジメチル
シリル）エチレン３．６ｇ（０．０１７ｍｏｌ）および
ビニルメチルジクロロシラン１．６ｇ（０．０１１ｍｏ
ｌ）の混合液を実施例２と同様な方法でナトリウムと反
応させ精製し、茶色の固形物４．５５ｇを得た。得られ
た共重合物の高温ＧＰＣを測定したところ平均分子量１
４８，０００であった。
（０．０１７ｍｏｌ）、１，２−ビス（クロロジメチル
シリル）エチレン３．６ｇ（０．０１７ｍｏｌ）および
ビニルメチルジクロロシラン１．６ｇ（０．０１１ｍｏ
ｌ）の混合液を実施例２と同様な方法でナトリウムと反
応させ精製し、茶色の固形物４．５５ｇを得た。得られ
た共重合物の高温ＧＰＣを測定したところ平均分子量１
４８，０００であった。
【００３４】この共重合物１．０ｇを実施例１と同様な
条件で、Ａr雰囲気中、１３００℃で１時間の熱処理を
行ったところ、０．７２ｇの黒色固体が得られた（熱処
理収率７２％）。この固体をＸ線回折法で分析した結
果、β−ＳｉＣの回折ピークが確認された。
条件で、Ａr雰囲気中、１３００℃で１時間の熱処理を
行ったところ、０．７２ｇの黒色固体が得られた（熱処
理収率７２％）。この固体をＸ線回折法で分析した結
果、β−ＳｉＣの回折ピークが確認された。
【００３５】比較例１ １，２−ビス（クロロジメチルシリル）エタン１０．８
ｇ（０．０５ｍｏｌ）のみを実施例１と同様な方法でナ
トリウムと反応させ、精製した結果白色の固形物６．５
ｇを得た。得られた重合物はＩＲスペクトルからポリ
（１，４−ジシラブタニレン）であることが確認され
た。又、粘度平均分子量は１９２，０００であった。
ｇ（０．０５ｍｏｌ）のみを実施例１と同様な方法でナ
トリウムと反応させ、精製した結果白色の固形物６．５
ｇを得た。得られた重合物はＩＲスペクトルからポリ
（１，４−ジシラブタニレン）であることが確認され
た。又、粘度平均分子量は１９２，０００であった。
【００３６】このポリ（１，４−ジシラブタニレン）
１．０ｇを実施例１と同様な条件で、Ａr雰囲気中、１
３００℃で１時間の熱処理を行ったところ、０．０３ｇ
の白色粉末が得られた。従って熱処理収率は３％と著し
く少なかった。
１．０ｇを実施例１と同様な条件で、Ａr雰囲気中、１
３００℃で１時間の熱処理を行ったところ、０．０３ｇ
の白色粉末が得られた。従って熱処理収率は３％と著し
く少なかった。
【００３７】実施例４、実施例５ 実施例４としてトランス、実施例５としてシスの１，２
−ビス（クロロジメチルシリル）エチレン１０．７ｇ
（０．０５ｍｏｌ）の各々をビニルシラン化合物を添加
しない以外は実施例２と同様な方法でナトリウムと反応
させ、精製し、茶色の固形物シス６．０ｇ、トランス
６．３ｇを得た。
−ビス（クロロジメチルシリル）エチレン１０．７ｇ
（０．０５ｍｏｌ）の各々をビニルシラン化合物を添加
しない以外は実施例２と同様な方法でナトリウムと反応
させ、精製し、茶色の固形物シス６．０ｇ、トランス
６．３ｇを得た。
【００３８】シス−ポリマーのＩＲスペクトル（ｎｅａ
ｔ）は２９４０（Ｓ）、２８９２（Ｓ）、１３９５
（Ｓ）、１２３８（Ｓ）、１１６７（Ｗ）、９９７
（Ｓ）、７５３（Ｓ）、７２２（ｍ）、６７９（Ｓ）、
４８９（Ｓ）に吸収を持ち、また、トランスポリマーで
は２９６０（Ｓ）、２９１０（Ｓ）、１４０５（ｍ）、
１２４５（Ｓ）、１１７５（Ｓ）、１０１０（Ｓ）、８
４０（Ｓ）、７９０（Ｓ）、７２０（ｍ）、６２０
（ｍ）ｃｍ-1の吸収を示した。この結果からこの固形物
はポリ（１，４−ジシラ−２−ブテニレン）類の一種で
あるポリ（１，１，４，４−テトラメチル−１，４−ジ
シラ−２−ブテニレン）であることが確認された。
ｔ）は２９４０（Ｓ）、２８９２（Ｓ）、１３９５
（Ｓ）、１２３８（Ｓ）、１１６７（Ｗ）、９９７
（Ｓ）、７５３（Ｓ）、７２２（ｍ）、６７９（Ｓ）、
４８９（Ｓ）に吸収を持ち、また、トランスポリマーで
は２９６０（Ｓ）、２９１０（Ｓ）、１４０５（ｍ）、
１２４５（Ｓ）、１１７５（Ｓ）、１０１０（Ｓ）、８
４０（Ｓ）、７９０（Ｓ）、７２０（ｍ）、６２０
（ｍ）ｃｍ-1の吸収を示した。この結果からこの固形物
はポリ（１，４−ジシラ−２−ブテニレン）類の一種で
あるポリ（１，１，４，４−テトラメチル−１，４−ジ
シラ−２−ブテニレン）であることが確認された。
【００３９】これら重合物の高温ＧＰＣで測定した平均
分子量は、シス重合物では１０１，０００、トランス重
合物は１８２，０００であった。
分子量は、シス重合物では１０１，０００、トランス重
合物は１８２，０００であった。
【００４０】また、これらポリ（１，４−ジシラ−２−
ブテニレン）１．０ｇを実施例１と同様な条件で、Ａr
雰囲気中、１３００℃１時間の熱処理を行ったところ、
黒色固体がシス体では０．１０ｇ（熱処理収率１０
％）、トランス体では０．４７ｇ（熱処理収率４７％）
が得られた。また、この固体をＸ線回折法で分析した結
果、β−ＳｉＣの回折ピークが確認された。
ブテニレン）１．０ｇを実施例１と同様な条件で、Ａr
雰囲気中、１３００℃１時間の熱処理を行ったところ、
黒色固体がシス体では０．１０ｇ（熱処理収率１０
％）、トランス体では０．４７ｇ（熱処理収率４７％）
が得られた。また、この固体をＸ線回折法で分析した結
果、β−ＳｉＣの回折ピークが確認された。
【００４１】
【発明の効果】本発明による有機ケイ素重合体は、ジシ
ラン化合物、エチレンまたはアセチレン等の安価な原料
から得られる１−シリル−２−シリルエタン類、または
１−シリル−２−シリルエチレン類を出発原料として用
い、これに安価で入手の容易なビニルシラン化合物を添
加し、アルカリ金属を用いて比較的簡易な条件で重合せ
しめた有機ケイ素重合体である。また、該有機ケイ素重
合体あるいはポリ（１，４−ジシラ−２−ブテニレン）
類を用いて安価、かつ容易に高収率に炭化ケイ素系セラ
ミックスを得ることができ、工業的に有用なものであ
る。
ラン化合物、エチレンまたはアセチレン等の安価な原料
から得られる１−シリル−２−シリルエタン類、または
１−シリル−２−シリルエチレン類を出発原料として用
い、これに安価で入手の容易なビニルシラン化合物を添
加し、アルカリ金属を用いて比較的簡易な条件で重合せ
しめた有機ケイ素重合体である。また、該有機ケイ素重
合体あるいはポリ（１，４−ジシラ−２−ブテニレン）
類を用いて安価、かつ容易に高収率に炭化ケイ素系セラ
ミックスを得ることができ、工業的に有用なものであ
る。
【図１】Ｘ線回析分析を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 林 輝幸 茨城県つくば市東１丁目１番地 工業技術 院化学技術研究所内 (72)発明者 市川 宏 神奈川県横浜市栄区庄戸２−５−16 (72)発明者 松村 俊也 富山県上新川郡大沢野町坂本2607 (72)発明者 東野 勝之 富山県上新川郡大沢野町坂本2607
Claims (9)
- 【請求項１】 一般式（Ａ） 【化１】 （式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は置換基を有していてもよい
アルキル基を表わす）の１−シリル−２−シリルエタン
類、および／または、 一般式（Ｂ） 【化２】 （式中Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は置換基を有していてもよい
アルキル基を表わす）の１−シリル−２−シリルエチレ
ン類に、ビニルシラン化合物を添加し、アルカリ金属存
在下で重合してなる有機ケイ素重合体。 - 【請求項２】 一般式（Ａ）の１−シリル−２−シリル
エタン類が１，２−ビス（クロロジメチルシリル）エタ
ンで、かつ、一般式（Ｂ）の１−シリル−２−シリルエ
チレン類が１，２−ビス（クロロジメチルシリル）エチ
レンである請求項１記載の有機ケイ素重合体。 - 【請求項３】 ビニルシラン化合物がビニルメチルジク
ロロシラン、ビニルエチルジクロロシランなどのビニル
ジクロロシラン類である請求項１または請求項２記載の
有機ケイ素重合体。 - 【請求項４】 アルカリ金属がリチウム、ナトリウム、
カリウムなどの単独、混合物または合金である請求項
１，請求項２、または請求項３記載の有機ケイ素重合
体。 - 【請求項５】 一般式（Ａ） 【化３】 （式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は置換基を有していてもよい
アルキル基を表わす）の１−シリル−２−シリルエタン
類、および／または、 一般式（Ｂ） 【化４】 （式中Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は置換基を有していてもよい
アルキル基を表わす）の１−シリル−２−シリルエチレ
ン類に、ビニルシラン化合物を添加し、アルカリ金属存
在下で重合してなる有機ケイ素重合体を不活性雰囲気
下、少くとも１０００℃以上に熱処理することを特徴と
する炭化ケイ素系セラミックスの製造方法。 - 【請求項６】 一般式（Ａ）の１−シリル−２−シリル
エタン類が１，２−ビス（クロロジメチルシリル）エタ
ンで、かつ、一般式（Ｂ）の１−シリル−２−シリルエ
チレン類が１，２−ビス（クロロジメチルシリル）エチ
レンであることを特徴とする請求項５記載の炭化ケイ素
系セラミックスの製造方法。 - 【請求項７】 ビニルシラン化合物がビニルメチルジク
ロロシラン、ビニルエチルジクロロシランなどのビニル
ジクロロシラン類であることを特徴とする請求項５また
は請求項６記載の炭化ケイ素系セラミックスの製造方
法。 - 【請求項８】 アルカリ金属がリチウム、ナトリウム、
カリウムなどの単独、混合物または合金であることを特
徴とする請求項５、請求項６または請求項７記載の炭化
ケイ素系セラミックスの製造方法。 - 【請求項９】 ポリ（１，４−ジシラ−２−ブテニレ
ン）類を、不活性雰囲気下、少くとも１０００℃以上に
熱処理することを特徴とする炭化ケイ素系セラミックス
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04359453A JP3126838B2 (ja) | 1991-12-27 | 1992-12-25 | 有機ケイ素重合体の製造方法及びそれを用いたセラミックスの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35987491 | 1991-12-27 | ||
| JP3-359874 | 1991-12-27 | ||
| JP04359453A JP3126838B2 (ja) | 1991-12-27 | 1992-12-25 | 有機ケイ素重合体の製造方法及びそれを用いたセラミックスの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05320355A true JPH05320355A (ja) | 1993-12-03 |
| JP3126838B2 JP3126838B2 (ja) | 2001-01-22 |
Family
ID=18466747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04359453A Expired - Lifetime JP3126838B2 (ja) | 1991-12-27 | 1992-12-25 | 有機ケイ素重合体の製造方法及びそれを用いたセラミックスの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3126838B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002167438A (ja) * | 2000-11-29 | 2002-06-11 | Jsr Corp | ケイ素ポリマー、膜形成用組成物および絶縁膜形成用材料 |
-
1992
- 1992-12-25 JP JP04359453A patent/JP3126838B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002167438A (ja) * | 2000-11-29 | 2002-06-11 | Jsr Corp | ケイ素ポリマー、膜形成用組成物および絶縁膜形成用材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3126838B2 (ja) | 2001-01-22 |
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