JPH0531911B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は超重質油エマルシヨン燃料に関する。 〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕 石油、石炭及びLNGに含まれない化石燃料資
源として、オイルサンド、ビチユーメン類（オリ
ノコタール、アサバスカビチユーメン）などが埋
蔵量が多いことから非常に注目されている。ま
た、石油系でもナフサなどの蒸留留出油分を除い
たアスフアルト又はその熱処理残渣類は多量にあ
まつている。これらの超重質油は通常減圧蒸留残
分である420〜450℃以上の重質留分を約60〜70％
以上含有する油状物質で、そのままでは流動しな
いか又は数万センチポイズ以上の高粘性を有して
いる。そのため、燃料として使用するには、280
〜300℃などの高温にしないとハンドリングや霧
化などで問題があり、また、配管などの閉塞のト
ラブルを起こしやすく、大変、使いにくい燃料で
ある。 〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは適当な界面活性剤及び天然物に由
来する親水性高分子物質を用いると超重質油(O)を
水(W)の中に乳化させた超重質油の水中油滴型
（Ｏ／Ｗ型）エマルシヨン燃料を製造できること
を見出した。このエマルシヨン燃料は水に比較的
近い粘度を示し、高温、例えば80〜90℃の温度で
十分な霧化が可能であり、大変、取り扱い易い燃
料である。Ｏ／Ｗ型エマルシヨン燃料において、
Ｗ（水）の含量が低いほど、即ち、Ｏ（油）含量が
多いほど、燃料として好ましく、燃料損失が少な
い。エマルシヨン燃料が通常の液体の燃料油と同
じように扱えるためには、輸送や貯蔵に耐える長
期安定性が必要である。従来、灯油、Ａ重油、Ｂ
重油、Ｃ重油などの流動性良好な油を乳化して使
用することは数多く報告されているが、重量留分
が大変高く、流動しないか又は数万センチポイズ
以上の高粘性を持つ超重質油を乳化し、燃料とし
て使用することは殆ど報告されていない。 本発明者らは超重質油100部（重量基準、以下
同じ）、水30〜80部好ましくは33〜50部、下記の
(i)〜(vii)で示される群から選ばれるHLB（親水性親
油性バランス）値14〜19のノニオン界面活性剤
0.05〜４部、及び下記の(A)〜(D)で示される微生物
由来、植物由来或いは動物由来の親水性高分子物
質又は天然高分子誘導体からなる群から選ばれる
天然物（微生物を含む）に由来する親水性高分子
物質0.003〜１部からなる組成物又は、上記のノ
ニオン界面活性剤、天然物に由来する親水性高分
子物質の他に更に下記の（）〜（）で示され
る群から選ばれるアニオン界面活性剤を超重質油
100部に対して、0.005〜４部を添加してなる組成
物が低粘度で長期間安定なＯ／Ｗ型の超重質油エ
マルシヨンになることを見出した。この組成物の
製造には効率の良い機械的手段を使う方が好まし
い。 ＜HLB14〜19のノニオン界面活性剤＞ (i) フエノール、クレゾール、ブチルフエノー
ル、ノニルフエノール、ジノニルフエノール、
ドデシルフエノール、パラクミルフエノール、
ビスフエノールＡなどのフエノール性水酸基を
有する化合物のアルキレンオキシド付加物。た
だし、アルキレンオキシドはエチレンオキシド
又は／及びプロピレンオキシド、ブチレンオキ
シド、スチレンオキシドである。 (ii) アルキルフエノール、フエノール、メタクレ
ゾール、スチレン化フエノール、ベンジル化フ
エノールなどのフエノール性水酸基を有する化
合物のホルマリン縮合物のアルキレンオキシド
付加物。縮合度の平均は1.2〜100、好ましくは
２〜20、アルキレンオキシドはエチレンオキシ
ド又は／及びプロピレンオキシド、ブチレンオ
キシド、スチレンオキシドである。 (iii) 炭素数２〜50の一価の脂肪族アルコール及
び／又は脂肪族アミンのアルキレンオキシド付
加物。アルキレンオキシドはエチレンオキシド
又は／及びプロピレンオキシド、ブチレンオキ
シド、スチレンオキシドである。 (iv) エチレンオキシドとプロピレンオキシド又
は／及びブチレンオキシド、スチレンオキシド
のブロツク又はランダム付加重合物。 (v) グリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ソルビトール、蔗糖、ポリ
グリセリン、エチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ポリプ
ロピレングリコールなどの多価アルコール、又
はそれら多価アルコールと炭素数８〜18の脂肪
酸とのエステルのアルキレンオキシド付加物。
アルキレンオキシドはエチレンオキシド又は／
及びプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、
スチレンオキシドである。 (vi) エチレンジアミン、テトラエチレンジアミ
ン、ポリエチレンイミン（分子量600〜１万）
などの複数個の活性水素を有する多価アミンの
アルキレンオキシド付加物。アルキレンオキシ
ドはエチレンオキシド又は／及びプロピレンオ
キシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド
である。 (vii) トリグリセライド型油脂１モルと、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、ソルビトール、蔗糖、エチレングリコ
ール、分子量1000以下のポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、分子量1000以下の
ポリプロピレングリコールからなる群から選ば
れた１種又は２種以上の多価アルコール及び／
又は水0.1〜５モルとの混合物に、アルキレン
オキシドを付加反応させた生成物。アルキレン
オキシドはエチレンオキシド又は／及びプロピ
レンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオ
キシドである。 上記のノニオン界面活性剤の作用は超重質油の
粒子の界面に吸着し、粒子が小さくなるのを助け
ると同時に、保護作用によつて、粒子の再凝集を
妨げることである。 超重質油の粘性は非常に高いため、一般に50〜
60℃以上の高温で乳化してエマルシヨン燃料を製
造している。粘性が高いほど高い温度が必要であ
る。ノニオン界面活性剤のHLB値は乳化温度に
よつて異なるが、14〜19、好ましくは15〜17であ
る。上記のノニオン界面活性剤の中では(vii)に記し
た界面活性剤が総合的に優れた性能を示した。次
に(i)と(ii)の界面活性剤が優れた性能を示した。こ
れらの界面活性剤はそれぞれ２種以上を混合した
ものを使用してもよい。 天然物（微生物を含む）に由来する親水性高分
子物質は下記の(A)〜(D)で示される微生物由来、植
物由来或いは動物由来の親水性高分子物質又は天
然高分子誘導体からなる群から選ばれる。この親
水性高分子物質は水に溶解又は分散して粘稠性又
はゲル化性を示す。 (A) 微生物由来の親水性高分子物質（多糖類） (a) キサンタンガム (b) プルラン (c) デキストラン (B) 植物由来の親水性高分子物質（多糖類） (a) 海藻由来 (イ) 寒天 (ロ) カラギーナン (ハ) フアーセレラン (ニ) アルギン酸とその塩（Na、Ｋ、NH₄、
Ca、Mg） (b) 種子由来 (イ) ローカストビーンガム (ロ) グアーガム (ハ) タラガム (ニ) タマリンドガム (c) 樹木（滲出物） (イ) アラビアガム (ロ) カラヤガム (ハ) トラガントガム (d) 果実由来 (イ) ペクチン (C) 動物由来の親水性高分子物質（蛋白質） (イ) ゼラチン (ロ) カゼイン (D) 天然高分子誘導体 (イ) セルローズ誘導体（カルボキシメチルセル
ローズなど） (ロ) 加工澱粉 親水性高分子物質は超重質油100部に対して、
0.03〜１部、好ましくは0.01〜0.1部含まれるよう
に使用した方が良い。添加量が多くなると、系の
粘度が高くなり、また、経済的にも不利になるの
で、できるだけ少量で効果を発揮する方が好まし
い。 上記の親水性高分子物質の中では(A)のキサンタ
ンガムが特に優れており、少量添加で優れた性能
を示す。 超重質油エマルシヨン燃料を製造した後、パイ
プ輸送したり、更に船で遠距離を輸送する場合、
少なくとも１ケ月、できれば３ケ月以上にわたつ
て、エマルシヨン燃料が安定で、増粘したり、分
離が起こらないことが必要である。上記の界面活
性剤だけを含み、親水性高分子物質を含まない超
重質油エマルシヨン燃料では２〜３週間以内に非
常に粘度が高くなつたり、固い沈降物を生成した
り、粒子が凝集して大きくなつたり、油が分離し
たりする。このような系に親水性高分子物質を添
加すると１ケ月以上から３ケ月以上にわたつて、
安定なエマルシヨン燃料になる。特に親水性高分
子物質として、キサンタンガムを使用すると少量
で長期間安定なエマルシヨン燃料が得られる。 ノニオン界面活性剤の性能は温度の影響を強く
うけるため、高温で乳化した系は、温度が低くな
ると乳化の安定性が悪くなる。超重質油のように
粘性が非常に高い油を乳化する場合、60℃以上で
乳化するのが一般的であり、これを保存したり、
船輸送したり、パイプ輸送する場合はその土地や
季節の温度になるので、零度近い温度又はそれ以
下になることもある。親水性高分子物質を添加す
るとその親水性付与効果が大きいため、ノニオン
界面活性剤の温度低下による性能の低下を補うこ
とができる。 上記のノニオン界面活性剤−親水性高分子物質
の系に、更にアニオン界面活性剤を添加すると一
層長期間安定な超重質油エマルシヨン燃料にな
る。 アニオン界面活性剤としては次の（）〜
（）に挙げたものが本発明の代表的なものであ
る。 () ナフタリン、アルキルナフタリン、アルキ
ルフエノール、アルキルベンゼンなどの芳香族
環化合物のスルホン酸又はスルホン酸塩のホル
マリン縮合物。但し、ホルマリンの平均縮合度
は1.2〜100、好ましくは２〜20、塩はアンモニ
ウム、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミ
ンなどの低級アミン、ナトリウム、カリウム、
マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ金属
又はアルカリ土類金属類である。 () リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸
塩、その誘導体、リグニンスルホン酸とナフタ
リン、アルキルナフタリンなどの芳香族化合物
のスルホン酸とのホルマリン縮合物及びその
塩。塩としては上記のいずれの場合も、アンモ
ニウム、モノエタノールアミン、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン、トリエチルア
ミンなどの低級アミン、ナトリウム、カリウ
ム、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ
金属又はアルカリ土類金属である。ホルマリン
の平均縮合度は1.2〜50、好ましくは２〜20で
ある。リグニンの中では、変性リグニン、例え
ばカルボキシル基を少し導入した方が、特に高
温で優れた性能を示す。 () ポリスチレンスルホン酸又はその塩及びス
チレンスルホン酸と他の共重合性モノマーとの
共重合体とその塩。但し、分子量は500〜50万、
好ましくは2000〜10万、塩はアンモニウム、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、トリエチルアミンなどの
低級アミン、ナトリウム、カリウム、カルシウ
ム、マグネシウムなどのアルカリ金属又はアル
カリ土類金属である。共重合性モノマーとして
は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビ
ニル、アクリル酸エステル、オレフイン、アリ
ルアルコール及びその酸化エチレン付加物、
AMPSなどがその代表例である。 () ジシクロペンタジエンスルホン酸重合物又
はその塩。重合物の分子量は500か50万、好ま
しくは2000〜10万。塩はアンモニウム、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、トリエチルアミンなどの低級
アミン、ナトリウム、カリウム、カルシウム、
マグネシウムなどのアルカリ金属又はアルカリ
土類金属類である。 () 無水マレイン酸又は／及び無水イタコン酸
と他の共重合性モノマーとの共重合体とその酸
及び塩。但し、分子量は500から50万、好まし
くは1500〜10万である。塩はアンモニウム又は
ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属類で
ある。共重合性モノマーとしてはオレフイン
（エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンテン、
ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセ
ン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テト
ラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン）、ス
チレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸、アクリル酸などである。 () 液状ポリブタジエンのマレイン化物及びそ
の塩。但し、液状ポリブタジエンの分子量は
500〜20万、好ましくは1000〜５万、マレイン
化度は水に溶解するのに必要なだけでよいが、
好ましくは40〜70％である。塩としては、アン
モニウム又はナトリウム、カリウムなどのアル
カリ金属類である。 () 親水基を分子中に１個又は２個持つ、次の
アニオン界面活性剤。 (a) 炭素数４〜18のアルコールの硫酸エステル
塩。但し、塩としては、アンモニウム、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、トリエチルアミンなど
の低級アミン、ナトリウム、カリウム、マグ
ネシウム、カルシウムなどのアルカリ金属又
はアルカリ土類金属類である。ドデシル硫酸
ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウムなどが
その代表例である。 (b) 炭素数４〜18のアルカン、アルケン又は／
及びアルキルアリールスルホン酸又はその
塩。但し、塩としては、アンモニウム、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、トリエチルアミンなど
の低級アミン、ナトリウム、カリウム、マグ
ネシウム、カルシウムなどのアルカリ金属又
はアルカリ土類金属類である。ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ブチルナフタリ
ンスルホン酸ナトリウム、ドデカンスルホン
酸ナトリウムが代表例である。 (c) 活性水素を分子中に１個以上持つ化合物の
アルキレンオキシド付加物の硫酸化物又はリ
ン酸エステル化物及びそれらの塩。塩として
は、アンモニウム、ナトリウム、カリウム、
マグネシウム、カルシウムである。ポリオキ
シエチレン（３モル）ノニルフエニルエーテ
ルの硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシ
エチレン（３モル）ドデシルエーテルのリン
酸エステルナトリウム塩がその代表例であ
る。 (d) 炭素数４〜22の飽和又は不飽和脂肪族のエ
ステルであるスルホコハク酸塩。但し、塩と
しては、アンモニウム、ナトリウム又はカリ
ウムである。ジオクチルスルホコハク酸ナト
リウム塩又はアンモニウム塩、ジブチルスル
ホコハク酸ナトリウム塩などがその代表例で
ある。 (e) アルキルジフエニルエーテルジスルホン酸
又はその塩。アルキル基は炭素数８〜18のア
ルキル基であり、塩は、アンモニウム、ナト
リウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ムである。 (f) ロジン酸又はその塩。塩としてはアンモニ
ウム、ナトリウム、カリウムである。ロジン
酸と高級脂肪酸の混合酸であるトール油混酸
とその塩もこの中に含まれる。 (g) 炭素数４〜18のアルカン又はアルケン脂肪
酸とその塩。塩はアンモニウム、カリウム又
はナトリウムである。 上記のアニオン界面活性剤の中、特に、リグニ
ンスルホン酸塩やリグニンスルホン酸とナフタリ
ンスルホン酸のホルマリン縮合物やそれらの塩、
ナフタリンスルホン酸塩ホルマリン縮合物が総合
的にこれらの中では優れた性能を示した。アニオ
ン界面活性剤の作用は超重質油の粒子の界面に吸
着し、粒子が更に小さくなるのを助けると同時
に、粒子に荷電を与え、粒子の再凝集を妨げるこ
とである。ノニオン界面活性剤は温度の影響を強
くうけるが、アニオン界面活性剤を添加すると温
度の影響が弱くなり、エマルシヨンの保存安定性
が改良される。また親水性高分子物質の作用が加
わり、保存安定性は一層向上する。 アニオン界面活性剤単独では系の粘度は下がる
が、保存安定性が劣り、ノニオン界面活性剤単独
では温度の影響を強く受けるために、時間と共に
増粘し、やはり、長時間安定なエマルシヨン燃料
はできない。ノニオン界面活性剤とアニオン界面
活性剤を併用すると安定なエマルシヨン燃料がで
きる。優れた性能を示すアニオン界面活性剤とノ
ニオン界面活性剤の重量比（アニオン界面活性
剤／ノニオン界面活性剤）は２／98〜75／25、好
ましくは10／90〜40／60である。エマルシヨン燃
料100部に対するアニオン界面活性剤の添加量は
0.005〜2.2部が好ましく、更に好ましくは0.06〜
0.61部である。アニオン界面活性剤とノニオン界
面活性剤の作用に、親水性高分子物質の強い保護
作用が加わると超重質油エマルシヨン燃料は長期
間にわたつて低粘度で安定な系になる。 アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、親
水性高分子物質の三者使用系及びノニオン界面活
性剤、親水性高分子物質の二者使用系は予め配合
したものを使用しても良いし、別々に使用しても
良い。また、水、油のいずれに添加しても良い
が、水に添加した方が取り扱いが容易である。 エマルシヨン燃料を製造するための機械的な手
段としては、効率の良い攪拌手段ならばどのよう
な方法でも良いし、２つ以上の方法の組み合わせ
でも良い。特に、高剪断型の攪拌装置が好まし
い。例えば、ラインミキサー、矢羽根タービン
翼、プロペラ翼、ブルマージン型翼、バドル翼な
どである。 本発明で超重質油と呼んでいる油は高温に加温
しないと流動しない下記の油が含まれる。 (1) 石油系アスフアルト類及びその油の混合物。 (2) 石油系アスフアルト各種処理物、その中間製
品、残渣、及びそれらの油混合物。 (3) 高温で流動しない高流動点油あるいは原油。 (4) 石油系タールピツチ及びその油混合物。 (5) ビチユーメン類（オリノコタール、アサバス
カビチユーメン）。 一般にナフテン系アスフアルトは乳化が容易
で、パラフイン基油や混合基油に由来するアスフ
アルトは乳化が難しいと言われている。また、ナ
フテン系も揮発成分を十分留出させて、重質留分
が高いアスフアルトでは乳化しにくくなる。最近
のアスフアルトは揮発成分を十分に留出させたも
のが多くなつているが、本発明のアスフアルトは
従来の方法では長期間安定なエマルシヨンを製造
することが困難なアスフアルトを主な対象として
いる。 オリノコタールなどのビチユーメン類は蒸気注
入法などで油を抽出している。この工程で前記の
アニオン界面活性剤−ノニオン界面活性剤−親水
性高分子物質、又はノニオン界面活性剤−親水性
高分子物質を用いることができるし、抽出後、砂
その他の固体粒子を除いたり、脱塩した後、使用
してエマルシヨン燃料を製造しても良い。 〔実施例〕 以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。 実施例 １ 中東石油系アスフアルト（針入度60〜80）又は
アサバスカビチユーメン（軟化温度12.5℃、カナ
ダ産）、水、界面活性剤、親水性高分子物質を合
計300ｇになるように所定量を秤量し、800ml遠沈
管に入れ、75℃に加温する。一定温度に達した
後、特殊機化工製、TKホモミキサー（低粘度攪
拌翼付）により攪拌し、エマルシヨン燃料を調製
し、60℃で保温する。一定温度に達した後、粘度
を測定した。エマルシヨン燃料の一部は50℃に保
温し、状態を１日後、７日後、21日後、１ケ月
後、３ケ月後と観察し、一部は取り出して、100
メツシユの篩の通過量を測定した。粘度は芝浦シ
ステム(株)製ビスメトロンVS−AI型、No.２、ロー
ター60rpmで測定し、篩通過量は50℃で雰囲気で
φ70mmの100メツシユステンレス製篩に約10ｇの
試料をのせ、10分後の篩残量を算出した。 結果を表１及び表２に示した。 尚、総合評価はエマルシヨンの粘度、篩通過
量、エマルシヨン放置後の分散状態の肉眼観察を
総合して行つた。◎＞○＞△＞×の順に良好であ
り、△以上が一応、効果が認められる系である。 但し、静置後の分散状態は、第１図に示すよう
な表面層１、中間層２及び沈降層３の三層の状況
を観察して、それぞれ表面層、中間層、沈降層に
分けて評価した。 表面層１においては、表面の油滴の大小、それ
が大きくなつた油膜の大小を観察した。分散状態
は油滴なし＞油滴少量＞油膜少量＞油膜多量の順
に良好である。 中間層２においては、乳化状態の良し悪しを観
察した。乳化状態は乳化良好＞若干クリーム状＞
クリーム状＞分離状態＞分離度大きい＞完全分離
の順に良好である。 沈降層３においては、沈降物なし＞ソフト沈降
物＞ハード沈降物の順に良好である。ソフト沈降
物はやわらかく再分散が容易な沈降物であり、ハ
ード沈降物は固く、再分散が困難な沈降物であ
る。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 【図面の簡単な説明】

第１図は静置後の分散状態の評価に用いた遠沈
管の略示図である。 １：表面層、２：中間層、３：沈降層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 超重質油100重量部、水30〜80重量部、下記
   の(i)〜(vii)で示される群から選ばれる親水性親油性
   バランス（HLB）値14〜19のノニオン界面活性
   剤0.05〜４重量部及び下記の(A)〜(D)で示される微
   生物由来、植物由来或いは動物由来の親水性高分
   子物質又は天然高分子誘導体からなる群から選ば
   れる天然物（微生物を含む）に由来する親水性高
   分子物質0.003〜１重量部からなる超重質油エマ
   ルシヨン燃料。 ＜HLB14〜19のノニオン界面活性剤＞ (i) フエノール、クレゾール、ブチルフエノー
   ル、ノニルフエノール、ジノニルフエノール、
   ドデシルフエノール、パラクミルフエノール、
   ビスフエノールＡなどのフエノール性水酸基を
   有する化合物のアルキレンオキシド付加物。た
   だし、アルキレンオキシドはエチレンオキシド
   又は／及びプロピレンオキシド、ブチレンオキ
   シド、スチレンオキシドである。 (ii) アルキルフエノール、フエノール、メタクレ
   ゾール、スチレン化フエノール、ベンジル化フ
   エノールなどのフエノール性水酸基を有する化
   合物のホルマリン縮合物のアルキレンオキシド
   付加物。縮合度の平均は1.2〜100、アルキレン
   オキシドはエチレンオキシド又は／及びプロピ
   レンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオ
   キシドである。 (iii) 炭素数２〜50の一価の脂肪族アルコール及
   び／又は脂肪族アミンのアルキレンオキシド付
   加物。アルキレンオキシドはエチレンオキシド
   又は／及びプロピレンオキシド、ブチレンオキ
   シド、スチレンオキシドである。 (iv) エチレンオキシドとプロピレンオキシド又
   は／及びブチレンオキシド、スチレンオキシド
   のブロツク又はランダム付加重合物。 (v) グリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
   タエリスリトール、ソルビトール、蔗糖、ポリ
   グリセリン、エチレングリコール、ポリエチレ
   ングリコール、プロピレングリコール、ポリプ
   ロピレングリコールなどの多価アルコール、又
   はそれら多価アルコールと炭素数８〜18の脂肪
   酸とのエステルのアルキレンオキシド付加物。
   アルキレンオキシドはエチレンオキシド又は／
   及びプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、
   スチレンオキシドである。 (vi) エチレンジアミン、テトラエチレンジアミ
   ン、ポリエチレンイミン（分子量600〜１万）
   などの複数個の活性水素を有する多価アミンの
   アルキレンオキシド付加物。アルキレンオキシ
   ドはエチレンオキシド又は／及びプロピレンオ
   キシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド
   である。 (vii) トリグリセライド型油脂１モルと、グリセリ
   ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
   トール、ソルビトール、蔗糖、エチレングリコ
   ール、分子量1000以下のポリエチレングリコー
   ル、プロピレングリコール、分子量1000以下の
   ポリプロピレングリコールからなる群から選ば
   れた１種又は２種以上の多価アルコール及び／
   又は水0.1〜５モルとの混合物に、アルキレン
   オキシドを付加反応させた生成物。アルキレン
   オキシドはエチレンオキシド又は／及びプロピ
   レンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオ
   キシドである。 ＜天然物に由来する親水性高分子物質＞ (A) 微生物由来の親水性高分子物質（多糖類） (a) キサンタンガム (b) プルラン (c) デキストラン (B) 植物由来の親水性高分子物質（多糖類） (a) 海藻由来 (イ) 寒天 (ロ) カラギーナン (ハ) フアーセレラン (ニ) アルギン酸とその塩（Na、Ｋ、NH₄、
   Ca、Mg） (b) 種子由来 (イ) ローカストビーンガム (ロ) グアーガム (ハ) タラガム (ニ) タマリンドガム (c) 樹木（滲出物） (イ) アラビアガム (ロ) カラヤガム (ハ) トラガントガム (d) 果実由来 (イ) ペクチン (C) 動物由来の親水性高分子物質（蛋白質） (イ) ゼラチン (ロ) カゼイン (D) 天然高分子誘導体 (イ) セルローズ誘導体（カルボキシメチルセル
   ローズなど） (ロ) 加工澱粉 ２ 請求項１記載のノニオン界面活性剤及び天然
   物に由来する親水性高分子物質の他に、更に下記
   の（）〜（）で示される群から選ばれるアニ
   オン界面活性剤を超重質油100重量部に対して
   0.005〜４部添加してなる超重質油エマルシヨン
   燃料。 () ナフタリン、アルキルナフタリン、アルキ
   ルフエノール、アルキルベンゼンなどの芳香族
   環化合物のスルホン酸又はスルホン酸塩のホル
   マリン縮合物。但し、ホルマリンの平均縮合度
   は1.2〜100、塩はアンモニウム、モノエタノー
   ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
   ルアミン、トリエチルアミンなどの低級アミ
   ン、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カ
   ルシウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類
   金属類である。 () リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸
   塩、その誘導体、リグニンスルホン酸とナフタ
   リン、アルキルナフタリンなどの芳香族化合物
   のスルホン酸とのホルマリン縮合物及びその
   塩。塩としては上記のいずれの場合も、アンモ
   ニウム、モノエタノールアミン、ジエタノール
   アミン、トリエタノールアミン、トリエチルア
   ミンなどの低級アミン、ナトリウム、カリウ
   ム、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ
   金属又はアルカリ土類金属である。ホルマリン
   の平均縮合度は1.2〜50である。 () ポリスチレンスルホン酸又はその塩及びス
   チレンスルホン酸と他の共重合性モノマーとの
   共重合体とその塩。但し、分子量は500〜50万、
   塩はアンモニウム、モノエタノールアミン、ジ
   エタノールアミン、トリエタノールアミン、ト
   リエチルアミンなどの低級アミン、ナトリウ
   ム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなど
   のアルカリ金属又はアルカル土類金属である。 () ジシクロペンタジエンスルホン酸重合物又
   はその塩。重合物の分子量は500から50万、塩
   はアンモニウム、モノエタノールアミン、ジエ
   タノールアミン、トリエタノールアミン、トリ
   エチルアミンなどの低級アミン、ナトリウム、
   カリウム、カルシウム、マグネシウムなどのア
   ルカリ金属又はアルカリ土類金属類である。 () 無水マレイン酸又は／及び無水イタコン酸
   と他の共重合性モノマーとの共重合体とその酸
   及び塩。但し、分子量は500から50万、塩はア
   ンモニウム又はナトリウム、カリウムなどのア
   ルカリ金属類である。 () 液状ポリブタジエンのマレイン化物及びそ
   の塩。但し、液状ポリブタジエンの分子量は
   500〜20万、塩としては、アンモニウム又はナ
   トリウム、カリウムなどのアルカリ金属類であ
   る。 () 親水基を分子中に１個又は２個持つ、次の
   アニオン界面活性剤。 (a) 炭素数４〜18のアルコールの硫酸エステル
   塩。但し、塩としては、アンモニウム、モノ
   エタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
   リエタノールアミン、トリエチルアミンなど
   の低級アミン、ナトリウム、カリウム、マグ
   ネシウム、カルシウムなどのアルカリ金属又
   はアルカリ土類金属類である。 (b) 炭素数４〜18のアルカン、アルケン又は／
   及びアルキルアリールスルホン酸又はその
   塩。但し、塩としては、アンモニウム、モノ
   エタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
   リエタノールアミン、トリエチルアミンなど
   の低級アミン、ナトリウム、カリウム、マグ
   ネシウム、カルシウムなどのアルカリ金属又
   はアルカリ土類金属類である。 (c) 活性水素を分子中に１個以上持つ化合物の
   アルキレンオキシド付加物の硫酸化物又はリ
   ン酸エステル化物及びそれらの塩。塩として
   は、アンモニウム、ナトリウム、カリウム、
   マグネシウム又はカルシウムである。 (d) 炭素数４〜22の飽和又は不飽和脂肪酸のエ
   ステルであるスルホコハク酸塩。但し、塩と
   しては、アンモニウム、ナトリウム又はカリ
   ウムである。 (e) アルキルジフエニルエーテルジスルホン酸
   又はその塩。アルキル基は炭素数８〜18のア
   ルキル基であり、塩は、アンモニウム、ナト
   リウム、カリウム、マグネシウム又はカルシ
   ウムである。 (f) ロジン酸又はその塩。塩としてはアンモニ
   ウム、ナトリウム又はカリウムである。ロジ
   ン酸と高級脂肪酸の混合酸であるトール油混
   酸とその塩もこの中に含まれる。 (g) 炭素数４〜18のアルカン又はアルケン脂肪
   酸とその塩。塩はアンモニウム、カリウム又
   はナトリウムである。 ３ 天然物に由来する親水性高分子物質がキサン
   タンガムであり、その添加量がエマルシヨン燃料
   100重量部に対し、0.01〜0.1重量部である請求項
   １又は２記載の超重質油エマルシヨン燃料。 ４ ノニオン界面活性剤のHLBが15〜17である
   請求項１又は２記載の超重質油エマルシヨン燃
   料。 ５ アニオン界面活性剤／ノニオン界面活性剤の
   重量比が10／90〜40／60である請求項２記載の超
   重質油エマルシヨン燃料。 ６ ノニオン界面活性剤が請求項１記載の(vii)であ
   る請求項１又は２記載の超重質油エマルシヨン燃
   料。 ７ アニオン界面活性剤が請求項２記載の（）
   又は／及び（）である請求項２記載の超重質油
   エマルシヨン燃料。 ８ アニオン界面活性剤が請求項２記載の（）
   又は／及び（）であり、ノニオン界面活性剤が
   請求項１記載の(i)又は／及び(vii)又は(iii)であり、
   天
   然物に由来する親水性高分子物質がキサンタンガ
   ムである請求項２記載の超重質油エマルシヨン燃
   料。 ９ 水の添加量が超重質油100重量部に対して33
   〜50重量部である請求項１又は２記載の超重質油
   エマルシヨン燃料。 １０ ノニオン界面活性剤が請求項１記載の(vii)又
   は(i)又は(iii)であり、天然物に由来する親水性高分
   子物質がキサンタンガムである請求項１又は２記
   載の超重質油エマルシヨン燃料。