JPH0397788A

JPH0397788A - 超重質油エマルション燃料

Info

Publication number: JPH0397788A
Application number: JP1236081A
Authority: JP
Inventors: Noboru Moriyama; 森山　登; Akio Kai; 昭夫開; Kimiyo Tokuda; 君代徳田; Hikari Kitamura; 光北村
Original assignee: Kao Corp; Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Current assignee: Kao Corp; Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Priority date: 1989-09-12
Filing date: 1989-09-12
Publication date: 1991-04-23
Also published as: JPH0532439B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は超重質油エマルション燃料に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕石油、
石炭及びＬＮＧに含まれない化石燃料資源として、オイ
ルサンド、ビチューメン類などが埋蔵量が多いことから
非常に注目されている。

また、石油系でもナフサなどの蒸留留出油分を除いたア
スファルト又はその熱処理残渣類は多星にあまっている
。これらの超重質油は通常減圧蒸留残分である４２０〜
４５０″Ｃ以上の重質留分を約６０〜７０％以上含有す
る油状物質で、そのままでは流動しないか、又は数万セ
ンチボイズ以上の高粘性を有している。そのため、燃料
として使用するには、２８０〜３００　’Ｃなどの高温
にしないとハンドリングや霧化などで問題があり、また
配管などの閉塞のトラブルを起こし易く、大変、使いに
くい燃料である。

〔課題を解決するための手段］本発明者らは適当な界面活性剤及び水溶性の合成高分子
物質を用いると超重質油（０）を水（Ｗ）の中に乳化さ
せた超重質油の水中油滴型（０／ｈ型）エマルション燃
料を製造できることを見出した。このエマルション燃料
は水に比較的近い粘度を示し、常温〜９０゜Ｃの温度で
十分な霧化が可能であり、大変取り扱い易い燃料である
。０７何型エマルション燃料において、Ｗ（水）の含量
が低いほど、即ち０（油）含量が多いほど、燃料として
好ましく、燃料損失が少ない。エマルション燃料が通常
の液体の燃料油と同じように扱えるためには、輸送や貯
蔵に耐える長期安定性が必要である。従来、灯油、Ａ重
油、８重油、Ｃ重油などの流動性良好な油を乳化して使
用することは数多く報告されているが、重質留分が大変
高く、流動しないか又は数万センチボイズ以上の高粘性
を持つ超重質油を乳化し、燃料として使用することは殆
ど報告されていない。

本発明者らは超重質油、水、特定のノニオン界面活性剤
及び特定の水溶性合戊高分子物質を特定量配合した組成
物が低粘度で長時間安定な０／Ｗ型の超重質油エマルシ
ョン燃料となることを見出し、本発明を完成させたので
ある。

即ち、本発明は、超重質油１００重量部、水３０〜８０
部（重Ｎ基準、以下同じ）、好ましくは３３〜５０部、
下記（ｉ）〜（ｖｉ）で示される群から選ばれるＨＬＢ
　（親水性親油性バランス）９〜１９のノニオン界面活
性剤０，０５〜４部、及び下記の（Ａ）〜（Ｆ）で示さ
れる群から選ばれる水に溶解し粘性を示す水溶性合成高
分子０．０１〜１部からなる超重質油エマルシゴン燃料
を提供するものである。

＜ＩＩＬＢ　９〜１９のノニオン界面活性剤〉（ｉ）フ
ェノール、クレゾール、ブチルフェノール、ノニルフェ
ノール、ジノニルフェノール、ドデシルフェノール、バ
ラクξルフェノール、ビスフェノールＡなどのフェノー
ル性水酸基を有する化合物のアルキレンオキシド付加物
。

但し、アルキレンオキシドはエチレンオキシド又は／及
びプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオ
キシドである。

（１１）アルキルフェノール、フェノール、メタクレゾ
ール、スチレン化フェノール、ベンジル化フェノールな
どのフェノール性水酸基を有する化合物のホルマリン縮
合物のアルキレンオキシド付加物。縮合度の平均は１．
２〜１００、好ましくは２〜２０、アルキレンオキシド
はエチレンオキシド又は／及びプロピレンオキシド、ブ
チレンオキシド、スチレンオキシドである。

（　ｉｉｉ　）炭素数２〜５０の一価の脂肪族アルコー
ル及び／又は脂肪族アミンのアルキレンオキシド付加物
。アルキレンオキシドはエチレンオキシド又は／及びプ
ロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシ
ドである。

（ｉｖ）エチレンオキシドとプロピレンオキシド又は／
及びブチレンオキシド、スチレンオキシドのブロック又
はランダム付加重合物。

（Ｖ）グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ソルビトール、蔗糖、ポリグリセリン、
エチレングリコール、ボリエチレングリコール、ブ口ビ
レングリコール、ボリブロビレングリコールなどの多価
アルコール、又はそれら多価アルコールと炭素数８〜１
８の脂肪酸とのエステルのアルキレンオギシド付加物。

アルヰレンオキシドはエチレンオキシド又は／及びプロ
ピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド
である。

（ｖｉ）エチレンジアξン、テトラエチレンジアミン、
ボリエチレンイミン（分子ｉ１　６００〜１万）などの
複数個の活性水素を有する多価アミンのアルキレンオキ
シド付加物。アルキレンオキシドはエチレンオキシド又
は／及びプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチ
レンオキシドである。

（■）トリグリセラード型油脂１モルと、グリセリン、
トリメチロールブロバン、ペンタエリスリトール、ソル
ビトール、蔗糖、エチレングリコール、分子ｆｆｉｌｏ
ｏｏ以下のポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、分子量ｉｏｏｏ以下のポリプロピレングリコール
からなる群から選ばれた１種又は２種以上の多価アルコ
ール及び／又は水０．１〜５モルとの混合物に、アルキ
レンオキシドを付加反応させた生或物。アルキレンオキ
シドはエチレンオキシド又は／及びプロピレンオキシド
、ブチレンオキシド、スチレンオキシドである。

く水溶性合戊高分子〉（Ａ）次式で表されるアクリル酸及びその誘導体のホモ
ポリマー、及び他のモノマーとのコポリマー但し、？’：ｌ１，　　メチル基又はエチル基Ｍ＋　：　Ｉ｛
＋　Ｎａ＋　Ｋ＋　Ｌｌｌ　ＮＨ４ＲＺ，：ＣＩＩ■−Ｃ　　又はこのモノマーと共重ＣＯ■
Ｍ１合可能なモノマー或いはその塩（Ｎ１１■Ｎａ，　Ｋ．
　Ｌ＋）から誘導される２価の基、例えば、（無水）マ
レイン酸、（無水）イタコン酸、α−オレフィン、アク
リルアミド、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、アクリルアξドメチルプロビルスルホン酸又はその塩（ＮＨ４１　Ｎａ＋　Ｋ）　、ジアルキル
（メチル又はエチル）エチルアミノメタアクリレート及びその塩（塩素、ジエチル硫酸、
ジメチル硫酸）。

ｎ　　：　５０　〜１００，０００（Ｉ１）次式で表されるアクリルアミド及びその誘導体
のホモポリマー、及び他の共重合可能なモノー冫ーとの
コポリマーＮ｝ＩＲ” 但し、Ｒ“：Ｈ，Ｃ．Ｈ．ＯＮＺ．：　　ＣＨ２＝ＣＨ　　又はこのモノマーと共重合
ＣＯＮＨＲ″ 可能なモノマー或いはその塩（Ｎｌ｛．，　Ｎａ，Ｋ，
　Ｌｉ）から誘導される２価の基、例えば、ビニルスル
ホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、アクリルアミドメヂルブロビルスルホン酸、ジアルキル（メチル又はエチル）エチルアミノメタアクリレート及びその塩（塩素、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸など）、スチレン、α−オレフイン（Ｃ２〜Ｃｐｓ）、
ビニルアリルアルコール。

ｎ　　：　５０〜１００，０００（Ｃ）無水マレイン酸又は無水イタコン酸のホモポリマ
ー、及び次式で表されるコボリマー＋Ｍ２−Ｚ３ｈ一但し、ト：無水マレイン酸又は無水イタコン酸残基Ｚ３：α−オレフィン（エチレン、プロビレン、ブチレ
ン、イソプチレン、オクテン、デセン、ドデセン等）又はスチレン残基ｎ　　：５０〜１００，０００（Ｄ）ビニルアルコールのホモポリマー及び次式で表さ
れるコボリマ− イｔｑ　し、Ｚ４：酢酸ビニル又はスチレン残基ｎ　　：　３０〜１００．０００（Ｅ）ビニルビロリドンのホモポリマー及び次式で表さ
れるコボリマーＣ［Ｉ２−ｃｕｔ但し、Ｚ，：ビニルビロリドンと共重合可能なモノマー又はそ
の塩（Ｎｌ｛４１　Ｎａ，　Ｋ．　Ｌｉ）から誘導され
る２価の基、例えば、アクリルアミド、ビニルスルホン酸、メタリルスルホン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、スチレン、α−オレフィン（ＣＺ〜Ｃｐｓ）など。

ｎ　　：　５０−１００．０００（Ｆ）分子量１０万〜５００万のポリエチレンオキサイ
ド（ＰＥＯ）　　。

更に上記のノニオン界面活性剤及び水溶性合成高分子の
他に、下記の（１）〜（■）で示される群から選ばれる
アニオン界面活性剤又は（１）〜（９）で示される群か
ら選ばれるカチオン又は／及び両性界面活性剤を、超重
質油１．００部に対して０．００５〜４部添加すると、
更に好ましい超重質油エマルション燃料が得られる。

くアニオン界面活性剤〉（１）ナフタリン、アルキルナフタリン、アルキルフェ
ノール、アルキルベンゼンなどの芳香族環化合物のスル
ホン酸又はスル永ン酸塩のホルマリン縮音物。但し、ホ
ルマリンの平均縮合度は１．２〜１００、好ましくは２
〜２０，塩はアンモニウム、モノエタノールアくン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチル
アミンなどの低級アミン、ナ１−リウム、カリウム、マ
グネシウム、カルシウムなどのアルカリ金属又はアルカ
リ土頻金属頻である。

（ｎ）リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸塩、そ
の誘導体、リグニンスルホン酸とナフタリン、アルキル
ナフタリンなどの芳香族化合物のスルホン酸とのホルマ
リン縮合物及びその塩。塩としては上記のいずれの場合
も、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアξン、トリエチルアミンな
どの低級アミン、ナトリウム、カリウム、カルシウム、
マグネシウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属
である。ホルマリンの平均縮合度は１．２〜５０、好ま
しくは２〜２０である。リグニンの中では変性リグニン
、例えばカルボキシル基を少し導入した方が、特に高温
で優れた性能を示す。

（ＩＩＩ）ポリスチレンスルホン酸又はその塩及びスチ
レンスルホン酸と他の共重合性モノマーとの共重合体と
その塩。但し、分子量は５００〜５０万、好ましくは２
０００−１０万。塩はアンモニウム、モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ト
リエチルアミンなどの低級アミン、ナトリウム、カリウ
ム、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ金属又は
アルカリ土類金属である。共重合性モノマーとしては、
例えばアクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル、アクリ
ル酸エステル、オレフィン、アリルアルコール及びその
酸化エチレン付加物、ＡＭＰＳなどがその代表例である
。

（ＩＶ）ジシクロペンタジエンスルホン酸重合物又はそ
の塩。重合物の分子量は５００から５０万、好ましくは
２０００〜１０万。塩は、アンモニウム、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン
、トリエチルア主ンなどの低級アξン、ナトリウム、カ
リウム、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ金属
又はアルカリ土類金属類である。

（Ｖ）無水マレイン酸又は／及び無水イタコン酸と他の
共重合性モノマーとの共重合体とその酸及び塩。但し、
分子量は５００から５０万、好ましくはｌ５００〜ｌＯ
万である。塩はアンモニウム及びナトリウム、カリウム
などのアルカリ金属類である。共重合性モノマーとして
は、オレフィン（エチレン、プロピレン、ブチレン、ペ
ンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセ
ン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン
、ペンタデセン、ヘキサデセン）、スチレン、酢酸ビニ
ル、アクリル酸エステル、メタクリル酸、アクリル酸な
どである。

（Ｖｌ）液状ポリブタジエンのマレイン化物及びその塩
。但し、液状ポリブタジエンの分子量は５００〜２０万
、好ましくはｉｏｏｏ〜５万。マレイン化度は水に溶解
するのに必要なだけでよいが、好ましくは４０〜７０％
である。塩としては、アンモニウム及びナトリウム、カ
リウムなどのアルカリ金属類である。

（■）親水基を分子中に１個又は２個持つ、次のアニオ
ン界面活性剤や（ａ）　　炭素数４〜１８のアルコールの硫酸エステル
塩。但し、塩としては、アンモニウム、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
トリエチルアミンなどの低級ア亀ン、ナトリウム、カリ
ウム、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ金属又
はアルカリ土類金属類である。

ドデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウムなど
がその代表例である。

（ｂ）　　炭素数４〜１８のアルカン、アルケン又は／
及びアルキルアリールスルホン酸又はその塩。但し、塩
としては、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアξン、トリエタノールアミン、トリエチルア
ミンなどの低級アミン、ナトリウム、カリウム、マグネ
シウム、カルシウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土
類金属類である。

ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ブチルナフタ
リンスルホン酸ナトリウム、ドデカンスルホン酸ナトリ
ウムが代表例である．（Ｃ）　　活性水素を分子中に１個以上持つ化合物のア
ルキレンオキシド付加物の硫酸化物又はリン酸エステル
化物及びそれらの塩。塩としては、アンモニウム、ナト
リウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムである。

ポリオキシエチレン（３モル）ノニルフェニルエーテル
の硫酸エステルナトリウム塩、ボリオキシエチレン（３
モル）ドデシルエーテルのリン酸エステルナトリウム塩
がその代表例である．（ｄ）　　炭素数４〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸のエ
ステルであるスルホコハク酸塩。但し、塩としては、ア
ンモニウム、ナトリウム、カリウムである。ジオクチル
スルホコハク酸ナトリウム塩またはアンモニウム塩、ジ
ブチルスルホコハク酸ナトリウム塩などがその代表例で
ある。

（ｅ）　　アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸又
はその塩。アルキル基は炭素数８〜１８のアルキル基で
あり、塩はアンモニウム、ナトリウム、カリウム、マグ
ネシウム、カルシウムである。

（ｆＪ　　口ジン酸又はその塩。塩としてはアンモニウ
ム、ナトリウム、カリウムである。ロジン酸と高級脂肪
酸の混合酸であるトール油混酸とその塩もこの中に含ま
れる。

（濁炭素数４〜ｌ８のアルカン又はアルケン脂肪酸とそ
の塩。塩はアンモニウム、カリウム、ナトリウムである
。

〈カチオン又は／及び両性界面活性剤〉（１）炭素数４
〜ｌ８のアルキル又は／及びアルケニルアミンを塩酸、
酢酸等の無機酸又はブロピオン酸等の有機酸で中和した
アルキル又は／及びアルケニルアミン塩。

（２）下記式（イ）〜（口）で表される第４級アンモニ
ウム塩。

（但し、１１１１，　Ｉ？Ｚ，　Ｒ．，　Ｉ？．は炭素
数１〜１８のアルキル又はアルケニル基、Ｘは塩素、臭
素、ヨウ素などのハロゲンイオン、エチル硫酸イオン、
酢酸イオン等の対アニオンである。）Ｏ（但し、Ｒ，，　Ｒ．，　Ｒ３及びχは前記と同じ意味
を有する。）（但し、Ｒは炭素数８〜１８のアルキル又はアルケニル
基である。）（４）次式で表されるアルキルアミンオキサイド。

ＣＨ．ｔＲ−Ｎ→ＯＣＨｚ（但し、Ｒは前記と同じ意味を有する。）（５）次式で
表されるアルキルアラニン。

（但し、Ｒ５は炭素数８〜１８のアルキル又は０アルケニル基、Ｒ，はＨ又はメチル基、Ｘは前記と同じ
意味を有する．）（３）次式で表されるアルキルベタイン．＼Ｃ１１，（但し、Ｒは前記と同じ意味を有する。）（６）次式（
二）又は（ホ）で表されるボリアミート。

ＲＮ｝ｌｃ３Ｈ．ＮｌｌＹ　　　　　　　　　　　（二
）（但し、Ｒは前記と同じ意味を有し、Ｙ，　Ｙ’はそ
れぞれ式−｛Ｃ，Ｈ，Ｏ）７Ｈ（■は１〜５０、好まし
くは３〜１０）で表されるオキシエチレン鎖である．）（７）次式（へ）又は（ト）で表されるボリアξン塩。

ＲＮＨＣｊＨ６ＮＨＸ’　　　　　　　　　　　（へ）
ＲＮＨ（Ｃ３Ｈ６ＮＨ）　Ｊ’　　　　　　　　　　　
　（ト）（但し、Ｒは前記と同じ意味を有し、Ｘ゛は塩
酸、酢酸等の無機酸又はブロビオン酸等の有機酸である
。）（８）次式で表されるイξダゾリン型両性界面活性剤。

Ｎ　−　Ｃ　ＩＩ　．（但し、Ｒは前記と同じ意味を有する。）（９）次式で
表されるスルホベタイン型両性界面活性剤。

ＣＨ３ＣＨ．　　　　　ＯＨ（但し、Ｒは前記と同じ意味を有する。）超重質油エマ
ルション燃料を製造した後、バイブ輸送したり、更に船
で遠距離を輸送する場合、少なくともｌケ月、できれば
３ケ月以上にわたって、エマルション燃料が安定で、増
粘したり、分離が起こらないことが必要である。」二記
のノニオン界面活性剤だけを含み、水溶性合戒高分子を
含まない超重質油エマルション燃料では２〜３週間以内
に非常に粘度が高くなったり、固い沈降物を生威したり
、粒子が凝集して大きくなったり、油が分離したりする
。このような系に水溶性合成高分子を添加すると１ケ月
以上から３ケ月以上にわたって、安定なエマルシジン燃
料になる。

ノニオン界面活性剤の性能は温度の影響を強くうけるた
め、高温で乳化した系は、温度が低くなると乳化の安定
性が悪くなる。超重質油のように粘性が非常に高い油を
乳化する場合、４０〜６０゛Ｃ以上で乳化するのが一般
的であり、これを保存したり、船輸送したり、パイプ輸
送する場合はその土地や季節の温度になるので、零度近
い温度又はそれ以下になることもある。水溶性合成高分
子を添加するとその水溶性合成高分子付与効果が大きい
ため、ノニオン界面活性剤の温度低下による性能の低下
を補うことができる。

−Ｅ記のノニオン界面活性剤一水溶性合成高分子の系に
、更にアニオン界面活性剤、又はカチオン又は／及び両
性界面活性剤を加えると一層長期間安定な超重質油エマ
ルション燃料になる。

上記のノニオン界面活性剤の作用は超重質油の粒子の界
面に吸着し、粒子が小さくなるのを助けると同時に、保
護作用によって、粒子の再凝集を妨げることである。

超重質油の粘性は非常に高いため、一般に４Ｑ〜６０゛
Ｃ以上の高温で乳化してエマルション燃料を製造してい
る．油の粘性が高い程高い温度が必要である。ノニオン
界面活性剤のＩＩＬＢ値は乳化温度によって異なるが、
９〜１つ、好ましくは１２〜１７である。

上記ノニオン界面活性剤の中では（ｖｉ）が最も優れた
性能を示す。

また本発明において使用される上記のアニオン界面活性
剤やカチオン又は／及び両性界面活性剤の作用は、超重
質油の粒子の界面に吸着し、粒子が更に小さくなるのを
助けると同時に、粒子に荷電を与え、粒子の再凝集を妨
げることである。この荷電効果の他に水溶性合成高分子
の保護作用が加わり、保存安定性は一層向上する。

荷電効果が最も優れているのは、アニオン界面活性剤や
カチオン又は／及び両性界面活性剤（以下イオン性界面
活性剤と略記する）とノニオン界面活性剤の重量比が２
：９８〜７５　：　２５、好ましくは１０　：　９０〜
４０　：　６０の時である。

アニオン界面活性剤の中では（１）と（ＩＮ）が優れた
性能を示す。またカチオン又は／及び両性界面活性剤の
中では（３）が最も優れた性能を示し、次に（４）が優
れた性能を示した。

エマルション燃料１００部に対するイオン性界面活性剤
の添加量は０．００５〜４部であり、好ましくは０．０
１〜２．２部、更に好ましくは０．０６〜０．６１部で
ある。

イオン性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、水溶性合威
高分子の二者使用系及びノニオン界面活性剤、水溶性合
成高分子の二者使用系は、予め配合したものを使用して
も良いし、別々に添加して使用しても良い。

本発明のエマルション燃料の製造には効率の良い機械的
手段を使うのが好ましい。本発明に用いられる機械的な
手段としては、効率の良い撹拌手段ならばどのような方
法でも良いし、２つ以上の方法の組み合わせでもよい。

特に、高剪断型の撹拌装置が好ましい。例えば、ライン
ξキサー、矢羽根タービン翼、プロペラ翼、ブルマージ
ン型翼、パドル翼などが使用できる。

ここで高剪断力とは１１００／秒以上の剪断力、好まし
くは４０００〜２０．０００／秒の剪断力である。

本発明で超重質油と呼んでいる油は高温に加温しないと
流動しない下記の油が含まれる。

（１）石油系アスファルト類及びその油の混合物。

（２）石油系アスファルト各種処理物、その中間製品、
残渣、及びそれらの油混合物。

（３）高温で流動しない高流動点油あるいは原油。

（４）石油系タールピッチ及びその油混合物。

（５）　　ビチヱーメン類。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。

実施例１中東石油系アスファルト（軟化温度５０’Ｃ）、水、表
１に示す各種界面活性剤及び水溶性合戊高分子を合計，
１３００ｇになるように所定量秤量し、８００　ｍ７遠
沈管に入れ、７５゜Ｃに加温する。一定温度に達した後
、特殊機化工製、ＴＫホモミキサー（低粘度撹拌翼付）
により撹拌し、エマルション燃料を調製し、６０゛ｃで
保温する。一定温度に達した後、粘度を測定した。エマ
ルション燃料の一部は５０゜Ｃに保温し、状態を１日後
、７日後、２１日後、１ケ月後、３ケ月後と観察し、一
部は取り出して、１００メソシェの篩の通過量を測定し
た。粘度は芝浦システム株製ビスメトロンｖＳＡＩ型，
Ｎα２，ローター６Ｏｒｐｍで測定し、篩通過量は５０
゜Ｃの雰囲気でφ７０問の１００メッシュステンレス製
篩に約１０ｇの試料をのせ、１０分後の篩残量を測定し
算出した。

結果を表１に示した。

尚、総合評価はエマルションの粘度、篩通過量、エマル
ション放置後の分散状態の肉眼観察を総合しで行った。

◎〉○〉△〉×の順に良好であり、Δ以上が一応、効果
が認められる系である。

但し、静置後の分散状態は、第１図に示すような表面層
１、中間層２及び沈降Ｎ３の三層の状況を観察して、そ
れぞれ表面層、中間層、沈降層に分けて評価した。

表面層ｌにおいては、表面の油滴の大小、それが大きく
なった油膜の大小を観察した。分散状態は油滴なし〉油
滴少量〉油膜少■〉油膜多量の順に良好である。

中間層２においては、乳化状態の良し悪しを観察した。

乳化状態は乳化良好〉若干クリーム状〉クリーム状〉分
離状態〉分離度大きい〉完全分離の順に良好である。

沈降層３においては、沈降物なし〉ソフト沈降物〉ハー
ド沈降物の順に良好である。ソフト沈降物はやわらかく
再分散が容易な沈降物であり、ハード沈降物は固く、再
分散が困難な沈降物である。

実施例２アサバスカビチューメン（軟化温！１２．５“Ｃ、カナ
ダ産）、水、表２に示す各種界面活性剤及び水溶性合成
高分子を合計量３００ｇになるように所定量秤定し、８
００　ｍｌ７遠沈管に入れ、４０゛Ｃに加温する．一定
温度に達した後、特殊機化工製、ＴＫホモミキサー（低
粘度撹拌翼付）により撹拌し、エマルシゴン燃料を調製
し、４０″Ｃの恒温槽に入れ、一定温度に達した後、粘
度を測定した。

エマルション燃料の一部は４０″Ｃで保温し、状態を１
日後、７日後、２１日後、１ケ月後、３ケ月後と観察し
、一部は取り出して、１００メッシュの篩の通過量を測
定した。粘度は芝浦システム■製ヒスメトロンｖＳ−Ａ
Ｉ型＋　ｋ　２　−　　ローター６０ｒｐｍで測定し、
篩通過量は４０’Ｃの雰囲気で、φ７（ｂ＋＋ｍの１０
０メッシュステンレス製篩に約１０ｇの試ネ４をのせ、
１０分後の篩残量を測定し算出した。

結果を表２に示した。

なお、総合評価及び静置後の分散状態の観察は実施例１
と同様の方法で行った。

４．

【図面の簡単な説明】

第１図は静置後の分散状態の評価に用いた遠心管の略示
図である。ｌ２３二表面層：中間層：沈降層

Claims

【特許請求の範囲】１、超重質油１００重量部、水３０〜８０重量部、下記
（ｉ）〜（ｖｉ）で示される群から選ばれるＨＬＢ（親
水性親油性バランス）９〜１９のノニオン界面活性剤０
．０５〜４重量部、及び下記の（Ａ）〜（Ｆ）で示され
る群から選ばれる水に溶解し粘性を示す水溶性合成高分
子０．０１〜１重量部からなる超重質油エマルション燃
料。＜ＨＬＢ９〜１９のノニオン界面活性剤＞（ｉ）フェノール性水酸基を有する化合物のアルキレン
オキシド付加物。ただし、アルキレンオキシドはエチレンオキシド又は／及びプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシドである。（ｉｉ）フェノール性水酸基を有する化合物のホルマリ
ン縮合物のアルキレンオキシド付加物。縮合度の平均は１．２〜１００、アルキレンオキ
シドはエチレンオキシド又は／及びプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオ
キシドである。（ｉｉｉ）炭素数２〜５０の一価の脂肪族アルコール及
び／又は脂肪族アミンのアルキレンオキシド付加物、アルキレンオキシドはエチレンオキシド又は／及びプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシドである。（ｉｖ）エチレンオキシドとプロピレンオキシド又は／
及びブチレンオキシド、スチレンオキシドのブロック又はランダム付加重合物。（ｖ）多価アルコール、又はそれら多価アルコールと炭
素数８〜１８の脂肪酸とのエステルのアルキレンオキシ
ド付加物、アルキレンオキシドはエチレンオキシド又は／及びプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシドである。（ｖｉ）複数個の活性水素を有する多価アミンのアルキ
レンオキシド付加物、アルキレンオキシドはエチレンオキシド又は／及びプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシドである。（ｖｉｉ）トリグリセラード型油脂１モルと、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、蔗糖、エチレングリコール、分子量１０００以下のポリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、分子量１０００以下のポリプロピレングリコール
からなる群から選ばれた１種又は２種以上の多価アルコール及び／又は水０．１〜５モル
との混合物に、アルキレンオキシドを付加反応させた生成物。アルキレンオキシドはエチレンオキシド又は／及びプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシドである。＜水溶性合成高分子＞（Ａ）次式で表されるアクリル酸及びその誘導体のホモ
ポリマー、及び他のモノマーとのコポリマー。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、Ｒ′：Ｈ，メチル基又はエチル基Ｍ＿１：Ｈ，Ｎａ，Ｋ，Ｌｉ，ＮＨ＿４Ｚ＿１：▲数式、化学式、表等があります▼又はこのモ
ノマーと共重合可能なモノマー或いはその塩から誘導される２価の基ｎ：５０〜１００，０００（Ｂ）次式で表されるアクリルアミド及びその誘導体の
ホモポリマー、及び他の共重合可能なモノマーとのコポリマー。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、Ｒ″：Ｈ，Ｃ＿２Ｈ＿４ＯＨＺ＿２：▲数式、化学式、表等があります▼又はこのモ
ノマーと共重合可能なモノマー或いはその塩から誘導される２価の基ｎ：５０〜１００，０００（Ｃ）無水マレイン酸又は無水イタコン酸のホモポリマ
ー、及び次式で表されるコポリマ ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、Ｍ＿２：無水マレイン酸又は無水イタコン酸残基Ｚ＿３：α−オレフィン又はスチレン残基ｎ：５０〜１００，０００（Ｄ）ビニルアルコールのホモポリマー及び次式で表さ
れるコポリマー。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、Ｚ＿４：酢酸ビニル又はスチレン残基ｎ′：３０〜１００，０００（Ｅ）ビニルピロリドンのホモポリマー及び次式で表さ
れるコポリマー。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、Ｚ＿５：ビニルピロリドンと共重合可能なモノマー又は
その塩から誘導される２価の基ｎ：５０〜１００，０００（Ｆ）分子量１０万〜５００万のポリエチレンオキサイ
ド（ＰＥＯ）。２、請求項１記載のノニオン界面活性剤及び水溶性合成
高分子の他に、下記の（ I ）〜（VII）で示される群か
ら選ばれるアニオン界面活性剤又は（１）〜（９）で示
される群から選ばれるカチオン又は／及び両性界面活性
剤を、超重質油１００重量部に対して０．００５〜４重
量部添加してなる請求項１記載の超重質油エマルション
燃料。＜アニオン界面活性剤＞（ I ）芳香族環化合物のスルホン酸又はスルホン酸塩
のホルマリン縮合物。但し、ホルマリンの平均縮合度は１．２〜１００、塩はアンモニウム
、低級アミン、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩である。（II）リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸塩、そ
の誘導体、リグニンスルホン酸と芳香族化合物のスルホン酸とのホルマリン縮合物及びその塩。塩としては上記のいずれの場合も、アンモニウム、低級アミン、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩である。ホルマリンの平均縮合度は１．２〜５０である。（III）ポリスチレンスルホン酸又はその塩及びスチレ
ンスルホン酸と他の共重合性モノマーとの共重合体とその塩。但し、分子量は５００〜５０万。塩はアンモニウム、低級アミン、アル
カリ金属又はアルカリ土類金属の塩である。（IV）ジシクロペンタジエンスルホン酸重合物又はその
塩。重合物の分子量は５００から５０万。塩は、アンモ
ニウム、低級アミン、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩である。（Ｖ）無水マレイン酸又は／及び無水イタコン酸と他の
共重合性モノマーとの共重合体とその酸及び塩。但し、分子量は５００から５０万、塩は
アンモニウム又はアルカリ金属の塩である。（VI）液状ポリブタジエンのマレイン化物及びその塩、
但し、液状ポリブタジエンの分子量は５００〜２０万、塩としては、アンモニウム又はア
ルカリ金属の塩である。（VII）親水基を分子中に１個又は２個持つ、次のアニ
オン界面活性剤。（ａ）炭素数４〜１８のアルコールの硫酸エステル塩。但し、塩としては、アンモニウム、低級アミン、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩である。（ｂ）炭素数４〜１８のアルカン、アルケン又は／及び
アルキルアリールスルホン酸又はその塩。但し、塩としては、アンモニウム、低級アミン、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩である。（ｃ）活性水素を分子中に１個以上持つ化合物のアルキ
レンオキシド付加物の硫酸化物又はリン酸エステル化物及びそれらの塩。塩としては、アンモニウム、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩である。（ｄ）炭素数４〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸のエステ
ルであるスルホコハク酸塩、但し、塩としては、アンモニウム又はアルカリ金属の塩である。（ｅ）アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸又はそ
の塩。アルキル基は炭素数８〜１８のアルキル基であり、塩はアンモニウム、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩である。（ｆ）ロジン酸又はその塩。塩としてはアンモニウム又
はアルカリ金属の塩である。（ｇ）炭素数４〜１８のアルカン又はアルケン脂肪酸と
その塩、塩はアンモニウム又はアルカリ金属の塩である。＜カチオン又は／及び両性界面活性剤＞（１）炭素数４〜１８のアルキル又は／及びアルケニル
アミンを無機酸又は有機酸で中和したアルキル又は／及びアルケニルアミン塩。（２）下記式（イ）〜（ハ）で表される第４級アンモニ
ウム塩。 ▲数式、化学式、表等があります▼（イ）（但し、Ｒ＿１，Ｒ＿２，Ｒ＿３，Ｒ＿４は炭素数１〜
１８のアルキル又はアルケニル基、Ｘ＾■は対アニオン
である。） ▲数式、化学式、表等があります▼（ロ）（但し、Ｒ＿１，Ｒ＿２，Ｒ＿３及びＸ＾■は前記と同
じ意味を有する。） ▲数式、化学式、表等があります▼（ハ）（但し、Ｒ＿５は炭素数８〜１８のアルキル又はアルケ
ニル基、Ｒ＿６はＨ又はメチル基、Ｘ＾■は前記と同じ
意味を有する。）（３）次式で表されるアルキルベタイン。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒは炭素数８〜１８のアルキル又はアルケニル
基である。）（４）次式で表されるアルキルアミンオキサイド。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒは前記と同じ意味を有する。）（５）次式で表されるアルキルアラニン。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒは前記と同じ意味を有する。）（６）次式（ニ）又は（ホ）で表されるポリアミート。ＲＮＨＣ＿３Ｈ＿６ＮＨＹ（ニ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ホ）（但し、Ｒは前記と同じ意味を有し、Ｙ，Ｙ′はそれぞ
れ式▲数式、化学式、表等があります▼（ｍは１〜５０
）で表されるオキシエチレン鎖である。）（７）次式（ヘ）又は（ト）で表されるポリアミン塩。ＲＮＨＣ＿３Ｈ＿６ＮＨＸ′（ヘ）ＲＮＨ（Ｃ＿３Ｈ＿６ＮＨ）＿２Ｘ′（ト）（但し、Ｒ
は前記と同じ意味を有し、Ｘ′は無機酸又は有機酸であ
る、）（８）次式で表されるイミダゾリン型両性界面活性剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒは前記と同じ意味を有する。）（９）次式で表されるスルホベタイン型両性界面活性剤
。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒは前記と同じ意味を有する。）３、アニオン界面活性剤或いはカチオン又は／及び両性
界面活性剤と、ノニオン界面活性剤との重量比が１０：
９０〜４０：６０である請求項２記載の超重質油エマル
ション燃料。４、水の添加量が超重質油１００重量部に対して３３〜
５０重量部である請求項１又は２記載の超重質油エマル
ション燃料。５、ノニオン界面活性剤のＨｌＢが１２〜１７である請
求項１又は２記載の超重質油エマルション燃料。６、カチオン又は／及び両性界面活性剤が請求項２記載
の（３）であり、ノニオン界面活性剤が請求項１記載の
（ｖｉｉ）である請求項２記載の超重質油エマルション
燃料。