JPH0748582A - 超重質油エマルション燃料 - Google Patents

超重質油エマルション燃料

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JPH0748582A
JPH0748582A JP15870494A JP15870494A JPH0748582A JP H0748582 A JPH0748582 A JP H0748582A JP 15870494 A JP15870494 A JP 15870494A JP 15870494 A JP15870494 A JP 15870494A JP H0748582 A JPH0748582 A JP H0748582A
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登 森山
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昭夫 開
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君代 徳田
Hikari Kitamura
光 北村
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 超重質油 100重量部、水30〜80重量部、ポリ
オキシエチレンノニルフェノールエーテル等の親水性親
油性バランス(HLB)値14〜19のノニオン界面活性剤0.05
〜4重量部、及び水に溶解し粘性を示す特定の水溶性合
成高分子0.01〜1重量部からなる超重質油エマルション
燃料。 【効果】 低粘度で長期間安定なO/W 型の超重質油エマ
ルションであり、常温〜90℃の温度で十分な霧化が可能
で、取り扱い易い燃料が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は超重質油エマルション燃
料に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】石油、
石炭及びLNG に含まれない化石燃料資源として、オイル
サンド、ビチューメン類などが埋蔵量が多いことから非
常に注目されている。また、石油系でもナフサなどの蒸
留留出油分を除いたアスファルト又はその熱処理残渣類
は多量にあまっている。これらの超重質油は通常減圧蒸
留残分である 420〜450 ℃以上の重質留分を約60〜70%
以上含有する油状物質で、そのままでは流動しないか、
又は数万センチポイズ以上の高粘性を有している。その
ため、燃料として使用するには、280〜300℃などの高温
にしないとハンドリングや霧化などで問題があり、また
配管などの閉塞のトラブルを起こし易く、大変、使いに
くい燃料である。
【0003】
【課題を解決するための手段】本発明者らは適当な界面
活性剤及び水溶性の合成高分子物質を用いると超重質油
(O) を水(W) の中に乳化させた超重質油の水中油滴型
(O/W 型)エマルション燃料を製造できることを見出し
た。このエマルション燃料は水に比較的近い粘度を示
し、常温〜90℃の温度で十分な霧化が可能であり、大変
取り扱い易い燃料である。O/W 型エマルション燃料にお
いて、 W (水)の含量が低いほど、即ち O (油) 含量が
多いほど、燃料として好ましく、燃料損失が少ない。エ
マルション燃料が通常の液体の燃料油と同じように扱え
るためには、輸送や貯蔵に耐える長期安定性が必要であ
る。従来、灯油、A 重油、B 重油、C 重油などの流動性
良好な油を乳化して使用することは数多く報告されてい
るが、重質留分が大変高く、流動しないか又は数万セン
チポイズ以上の高粘性を持つ超重質油を乳化し、燃料と
して使用することは殆ど報告されていない。
【0004】本発明者らは超重質油、水、特定のノニオ
ン界面活性剤及び特定の水溶性合成高分子物質を特定量
配合した組成物が低粘度で長時間安定なO/W 型の超重質
油エマルション燃料となることを見出し、本発明を完成
させたのである。
【0005】即ち、本発明は、超重質油 100重量部、水
30〜80部(重量基準、以下同じ)、好ましくは33〜50
部、下記 (i) 〜 (vii)で示される群から選ばれる HLB
(親水性親油性バランス)9〜19のノニオン界面活性剤
0.05〜4部、及び下記の(A) 〜(F) で示される群から選
ばれる水に溶解し粘性を示す水溶性合成高分子0.01〜1
部からなる超重質油エマルション燃料を提供するもので
ある。 <HLB 9〜19のノニオン界面活性剤> (i) フェノール、クレゾール、ブチルフェノール、ノ
ニルフェノール、ジノニルフェノール、ドデシルフェノ
ール、パラクミルフェノール、ビスフェノールA などの
フェノール性水酸基を有する化合物のアルキレンオキシ
ド付加物。但し、アルキレンオキシドはエチレンオキシ
ド又は/及びプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、
スチレンオキシドである。 (ii) アルキルフェノール、フェノール、メタクレゾー
ル、スチレン化フェノール、ベンジル化フェノールなど
のフェノール性水酸基を有する化合物のホルマリン縮合
物のアルキレンオキシド付加物。縮合度の平均は1.2 〜
100 、好ましくは2〜20、アルキレンオキシドはエチレ
ンオキシド又は/及びプロピレンオキシド、ブチレンオ
キシド、スチレンオキシドである。 (iii)炭素数2〜50の一価の脂肪族アルコール及び/又
は脂肪族アミンのアルキレンオキシド付加物。アルキレ
ンオキシドはエチレンオキシド又は/及びプロピレンオ
キシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシドである。 (iv) エチレンオキシドとプロピレンオキシド又は/及
びブチレンオキシド、スチレンオキシドのブロック又は
ランダム付加重合物。 (v) グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ソルビトール、蔗糖、ポリグリセリン、
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコールなどの多価
アルコール、又はそれら多価アルコールと炭素数8〜18
の脂肪酸とのエステルのアルキレンオキシド付加物。ア
ルキレンオキシドはエチレンオキシド又は/及びプロピ
レンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシドで
ある。 (vi) エチレンジアミン、テトラエチレンジアミン、ポ
リエチレンイミン(分子量 600〜1万) などの複数個の
活性水素を有する多価アミンのアルキレンオキシド付加
物。アルキレンオキシドはエチレンオキシド又は/及び
プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキ
シドである。 (vii)トリグリセライド型油脂1モルと、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソル
ビトール、蔗糖、エチレングリコール、分子量1000以下
のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、分
子量1000以下のポリプロピレングリコールからなる群か
ら選ばれた1種又は2種以上の多価アルコール及び/又
は水0.1 〜5モルとの混合物に、アルキレンオキシドを
付加反応させた生成物。アルキレンオキシドはエチレン
オキシド又は/及びプロピレンオキシド、ブチレンオキ
シド、スチレンオキシドである。 <水溶性合成高分子> (A) 次式で表されるアクリル酸及びその誘導体のホモポ
リマー、及び他のモノマーとのコポリマー。
【0006】
【化6】
【0007】但し、 R':H, メチル基又はエチル基 M1:H, Na, K, Li, NH4
【0008】
【化7】
【0009】又はこのモノマーと共重合可能なモノマー
或いはその塩(NH4,Na,K, Li)から誘導される2価の
基、 例えば、(無水)マレイン酸、(無水)イタコン
酸、α−オレフィン、アクリルアミド、ビニルスルホン
酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、アクリル
アミドメチルプロピルスルホン酸又はその塩(NH4, Na,
K) 、ジアルキル(メチル又はエチル)エチルアミノメ
タアクリレート及びその塩(塩素、ジエチル硫酸、ジメ
チル硫酸)。 n :50〜100,000 (B) 次式で表されるアクリルアミド及びその誘導体のホ
モポリマー、及び他の共重合可能なモノマーとのコポリ
マー。
【0010】
【化8】
【0011】又はこのモノマーと可能なモノマー或いは
その塩(NH4, Na, K, Li)から誘導される2価の基、例え
ば、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルス
ルホン酸、アクリルアミドメチルプロピルスルホン酸、
ジアルキル(メチル又はエチル)エチルアミノメタアク
リレート及びその塩(塩素、ジメチル硫酸、ジエチル硫
酸など)、スチレン、α−オレフィン(C2〜C18)、ビニ
ルアリルアルコール。 n :50〜100,000 (C) 無水マレイン酸又は無水イタコン酸のホモポリマ
ー、及び次式で表されるコポリマー。
【0012】
【化9】
【0013】但し、 M2:無水マレイン酸又は無水イタコン酸残基 Z3:α−オレフィン(エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソブチレン、オクテン、デセン、ドデセン等)又
はスチレン残基 n :50〜100,000 (D) ビニルアルコールのホモポリマー及び次式で表され
るコポリマー。
【0014】
【化10】
【0015】但し、 Z4:酢酸ビニル又はスチレン残基 n':30〜100,000 (E) ビニルピロリドンのホモポリマー及び次式で表され
るコポリマー。
【0016】
【化11】
【0017】但し、 Z5:ビニルピロリドンと共重合可能なモノマー又はその
塩(NH4, Na, K, Li) から誘導される2価の基、例え
ば、アクリルアミド、ビニルスルホン酸、メタリルスル
ホン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、スチレン、
α−オレフィン(C2〜C18)など。 n :50〜100,000 (F) 分子量10万〜500 万のポリエチレンオキサイド(PE
O) 。
【0018】超重質油エマルション燃料を製造した後、
パイプ輸送したり、更に船で遠距離を輸送する場合、少
なくとも1ケ月、できれば3ケ月以上にわたって、エマ
ルション燃料が安定で、増粘したり、分離が起こらない
ことが必要である。上記のノニオン界面活性剤だけを含
み、水溶性合成高分子を含まない超重質油エマルション
燃料では2〜3週間以内に非常に粘度が高くなったり、
固い沈降物を生成したり、粒子が凝集して大きくなった
り、油が分離したりする。このような系に水溶性合成高
分子を添加すると1ケ月以上から3ケ月以上にわたっ
て、安定なエマルション燃料になる。
【0019】ノニオン界面活性剤の性能は温度の影響を
強くうけるため、高温で乳化した系は、温度が低くなる
と乳化の安定性が悪くなる。超重質油のように粘性が非
常に高い油を乳化する場合、40〜60℃以上で乳化するの
が一般的であり、これを保存したり、船輸送したり、パ
イプ輸送する場合はその土地や季節の温度になるので、
零度近い温度又はそれ以下になることもある。水溶性合
成高分子を添加するとその水溶性合成高分子付与効果が
大きいため、ノニオン界面活性剤の温度低下による性能
の低下を補うことができる。水溶性合成高分子として
は、分子量5万〜90万、特に10〜70万のものが好まし
い。水溶性合成高分子は乳化滴同士が再凝集するのを防
ぐための保護作用が主な働きである。分子量が小さすぎ
るとその作用が小さく、また、90万以上のように大きく
なり過ぎると、凝集作用効果が大きくなりすぎて乳化滴
同士が凝集し、クリーミングになり、また、粘性も高く
なる。また、乳化系も破壊されてゆく。特に架橋度の大
きいポリマーは凝集性も大きいので好ましくない。
【0020】上記のノニオン界面活性剤の作用は超重質
油の粒子の界面に吸着し、粒子が小さくなるのを助ける
と同時に、保護作用によって、粒子の再凝集を妨げるこ
とである。
【0021】超重質油の粘性は非常に高いため、一般に
40〜60℃以上の高温で乳化してエマルション燃料を製造
している。油の粘性が高い程高い温度が必要である。ノ
ニオン界面活性剤のHLB 値は乳化温度によって異なる
が、9〜19、好ましくは12〜17である。上記ノニオン界
面活性剤の中では (vii)が最も優れた性能を示す。
【0022】ノニオン界面活性剤、水溶性合成高分子の
二者使用系は、予め配合したものを使用しても良いし、
別々に添加して使用しても良い。
【0023】本発明のエマルション燃料の製造には効率
の良い機械的手段を使うのが好ましい。本発明に用いら
れる機械的な手段としては、効率の良い撹拌手段ならば
どのような方法でも良いし、2つ以上の方法の組み合わ
せでもよい。特に、高剪断型の撹拌装置が好ましい。例
えば、ラインミキサー、矢羽根タービン翼、プロペラ
翼、ブルマージン型翼、バドル翼などが使用できる。こ
こで高剪断力とは1100/秒以上の剪断力、好ましくは40
00〜20,000/秒の剪断力である。
【0024】本発明で超重質油と呼んでいる油は高温に
加温しないと流動しない下記の油が含まれる。 (1) 石油系アスファルト類及びその油の混合物。 (2) 石油系アスファルト各種処理物、その中間製品、残
渣、及びそれらの油混合物。 (3) 高温で流動しない高流動点油あるいは原油。 (4) 石油系タールピッチ及びその油混合物。 (5) ビチューメン類。
【0025】
【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。
【0026】実施例1 中東石油系アスファルト(軟化温度50℃)、水、表1,
2に示す各種界面活性剤及び水溶性合成高分子を合計量
300gになるように所定量秤量し、800 ml遠沈管に入れ、
75℃に加温する。一定温度に達した後、特殊機化工製、
TKホモミキサー(低粘度撹拌翼付)により撹拌し、エマ
ルション燃料を調製し、60℃で保温する。一定温度に達
した後、粘度を測定した。エマルション燃料の一部は50
℃に保温し、状態を1日後、7日後、21日後、1ヶ月
後、3ヶ月後と観察し、一部は取り出して、100 メッシ
ュの篩の通過量を測定した。粘度は芝浦システム(株)
製ビスメトロンVS−AI型, No. 2, ローター60rpm で測
定し、篩通過量は50℃の雰囲気でφ70mmの100 メッシュ
ステンレス製篩に約10g の試料をのせ、10分後の篩残量
を測定し算出した。結果を表1,2に示した。
【0027】尚、総合評価はエマルションの粘度、篩通
過量、エマルション放置後の分散状態の肉眼観察を総合
して行った。◎>○>△>×の順に良好であり、△以上
が一応、効果が認められる系である。
【0028】但し、静置後の分散状態は、図1に示すよ
うな表面層1、中間層2及び沈降層3の三層の状況を観
察して、それぞれ表面層、中間層、沈降層に分けて評価
した。
【0029】表面層1においては、表面の油滴の大小、
それが大きくなった油膜の大小を観察した。分散状態は
油滴なし>油滴少量>油膜少量>油膜多量の順に良好で
ある。
【0030】中間層2においては、乳化状態の良し悪し
を観察した。乳化状態は乳化良好>若干クリーム状>ク
リーム状>分離状態>分離度大きい>完全分離の順に良
好である。
【0031】沈降層3においては、沈降物なし>ソフト
沈降物>ハード沈降物の順に良好である。ソフト沈降物
はやわらかく再分散が容易な沈降物であり、ハード沈降
物は固く、再分散が困難な沈降物である。
【0032】
【表1】
【0033】
【表2】
【0034】実施例2 アサバスカビチューメン(軟化温度12.5℃、カナダ
産)、水、表3に示す各種界面活性剤及び水溶性合成高
分子を合計量300gになるように所定量秤定し、800ml遠
沈管に入れ、40℃に加温する。一定温度に達した後、特
殊機化工製、TKホモミキサー(低粘度撹拌翼付)により
撹拌し、エマルション燃料を調製し、40℃の恒温槽に入
れ、一定温度に達した後、粘度を測定した。エマルショ
ン燃料の一部は40℃で保温し、状態を1日後、7日後、
21日後、1ヶ月後、3ヶ月後と観察し、一部は取り出し
て、 100メッシュの篩の通過量を測定した。粘度は芝浦
システム(株)製ビスメトロンVS−AI型, No. 2,ロー
ター60rpm で測定し、篩通過量は40℃の雰囲気で、φ70
mmの100 メッシュステンレス製篩に約10g の試料をの
せ、10分後の篩残量を測定し算出した。結果を表3に示
した。なお、総合評価及び静置後の分散状態の観察は実
施例1と同様の方法で行った。
【0035】
【表3】
【図面の簡単な説明】
【図1】 静置後の分散状態の評価に用いた遠心管の略
示図である。
【符号の説明】 1:表面層 2:中間層 3:沈降層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 徳田 君代 長崎県長崎市飽の浦町1番1号 三菱重工 業株式会社長崎研究所内 (72)発明者 北村 光 兵庫県神戸市兵庫区和田崎町1丁目1番1 号 三菱重工業株式会社神戸造船所内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 超重質油 100重量部、水30〜80重量部、
    下記(i)〜(vii) で示される群から選ばれる HLB(親
    水性親油性バランス)9〜19のノニオン界面活性剤0.05
    〜4重量部、及び下記の(A) 〜(F) で示される群から選
    ばれる水に溶解し粘性を示す水溶性合成高分子0.01〜1
    重量部からなる超重質油エマルション燃料。 <HLB 9〜19のノニオン界面活性剤> (i) フェノール性水酸基を有する化合物のアルキレン
    オキシド付加物。ただし、アルキレンオキシドはエチレ
    ンオキシド又は/及びプロピレンオキシド、ブチレンオ
    キシド、スチレンオキシドである。 (ii) フェノール性水酸基を有する化合物のホルマリン
    縮合物のアルキレンオキシド付加物。縮合度の平均は1.
    2 〜100 、アルキレンオキシドはエチレンオキシド又は
    /及びプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレ
    ンオキシドである。 (iii)炭素数2〜50の一価の脂肪族アルコール及び/又
    は脂肪族アミンのアルキレンオキシド付加物。アルキレ
    ンオキシドはエチレンオキシド又は/及びプロピレンオ
    キシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシドである。 (iv) エチレンオキシドとプロピレンオキシド又は/及
    びブチレンオキシド、スチレンオキシドのブロック又は
    ランダム付加重合物。 (v) 多価アルコール、又はそれら多価アルコールと炭
    素数8〜18の脂肪酸とのエステルのアルキレンオキシド
    付加物。アルキレンオキシドはエチレンオキシド又は/
    及びプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレン
    オキシドである。 (vi) 複数個の活性水素を有する多価アミンのアルキレ
    ンオキシド付加物。アルキレンオキシドはエチレンオキ
    シド又は/及びプロピレンオキシド、ブチレンオキシ
    ド、スチレンオキシドである。 (vii)トリグリセライド型油脂1モルと、グリセリン、
    トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソル
    ビトール、蔗糖、エチレングリコール、分子量1000以下
    のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、分
    子量1000以下のポリプロピレングリコールからなる群か
    ら選ばれた1種又は2種以上の多価アルコール及び/又
    は水0.1 〜5モルとの混合物に、アルキレンオキシドを
    付加反応させた生成物。アルキレンオキシドはエチレン
    オキシド又は/及びプロピレンオキシド、ブチレンオキ
    シド、スチレンオキシドである。 <水溶性合成高分子> (A) 次式で表されるアクリル酸及びその誘導体のホモポ
    リマー、及び他のモノマーとのコポリマー。 【化1】 (B) 次式で表されるアクリルアミド及びその誘導体のホ
    モポリマー、及び他の共重合可能なモノマーとのコポリ
    マー。 【化2】 (C) 無水マレイン酸又は無水イタコン酸のホモポリマ
    ー、及び次式で表されるコポリマー。 【化3】 (D) ビニルアルコールのホモポリマー及び次式で表され
    るコポリマー。 【化4】 (E) ビニルピロリドンのホモポリマー及び次式で表され
    るコポリマー。 【化5】 (F) 分子量10万〜500 万のポリエチレンオキサイド(PE
    O) 。
  2. 【請求項2】 水の添加量が超重質油 100重量部に対し
    て33〜50重量部である請求項1記載の超重質油エマルシ
    ョン燃料。
  3. 【請求項3】 ノニオン界面活性剤のHLB が12〜17であ
    る請求項1又は2記載の超重質油エマルション燃料。
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