JPH05311023A - 高吸水性樹脂組成物 - Google Patents
高吸水性樹脂組成物Info
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- JPH05311023A JPH05311023A JP4139972A JP13997292A JPH05311023A JP H05311023 A JPH05311023 A JP H05311023A JP 4139972 A JP4139972 A JP 4139972A JP 13997292 A JP13997292 A JP 13997292A JP H05311023 A JPH05311023 A JP H05311023A
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- meth
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は膨潤時のゲル形状の安定性が光、熱
等の作用下においても極めて良好な新規な高吸水性樹脂
組成物を提供する。 【構成】 ポリ（メタ）アクリル酸系高吸水性樹脂に２
−メルカプトベンゾチアゾール類を配合してなる。
等の作用下においても極めて良好な新規な高吸水性樹脂
組成物を提供する。 【構成】 ポリ（メタ）アクリル酸系高吸水性樹脂に２
−メルカプトベンゾチアゾール類を配合してなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は多量の水性液体を素早く
吸収し、かつ膨潤状態で優れた安定性を有する高吸水性
樹脂組成物に関する。
吸収し、かつ膨潤状態で優れた安定性を有する高吸水性
樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、自重の数十〜数百倍もの水を吸収
する高吸水性樹脂が提案され、衛生用品分野では生理用
ナプキンや使い捨ておむつ、農園芸分野では保水剤等、
土木、建築分野では汚泥の凝固剤、結露防止剤、止水剤
等として広範囲な分野に用途開発が進められている。こ
のような高吸水性樹脂としては、例えば澱粉−アクリロ
ニトリルグラフト重合体の加水分解物、澱粉−アクリル
酸グラフト重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共
重合体の加水分解物、ポリアクリル酸塩架橋体、カルボ
キシメチル化セルロース等が挙げられる。
する高吸水性樹脂が提案され、衛生用品分野では生理用
ナプキンや使い捨ておむつ、農園芸分野では保水剤等、
土木、建築分野では汚泥の凝固剤、結露防止剤、止水剤
等として広範囲な分野に用途開発が進められている。こ
のような高吸水性樹脂としては、例えば澱粉−アクリロ
ニトリルグラフト重合体の加水分解物、澱粉−アクリル
酸グラフト重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共
重合体の加水分解物、ポリアクリル酸塩架橋体、カルボ
キシメチル化セルロース等が挙げられる。
【０００３】しかしながらかかる高吸水性樹脂は多量の
水を吸収する能力及び乾燥時での経時安定性は優れてい
るものの膨潤状態においての安定性に乏しく、膨潤状態
での長時間放置、高温あるいは日光に曝露された場合は
わずか数時間のうちに該樹脂が劣化して流動化し、ゲル
状態が保てなくなる。また尿を吸収し膨潤した高吸水性
樹脂でも同様な劣化が起こり、膨潤ゲルの形態を保持で
きなくなるのである。
水を吸収する能力及び乾燥時での経時安定性は優れてい
るものの膨潤状態においての安定性に乏しく、膨潤状態
での長時間放置、高温あるいは日光に曝露された場合は
わずか数時間のうちに該樹脂が劣化して流動化し、ゲル
状態が保てなくなる。また尿を吸収し膨潤した高吸水性
樹脂でも同様な劣化が起こり、膨潤ゲルの形態を保持で
きなくなるのである。
【０００４】このような現象は、高吸水性樹脂を種々の
用途に使用する際に大きな障害となっている。そこでか
かる課題を解決すべく種々の提案がされており、例えば
高吸水性樹脂にイオン封鎖剤を混合する方法（特開昭５
６−８９８３８号公報）、高吸水性樹脂にＮ−オキシピ
リジンチオール誘導体及びアルコールを混合する方法
（特開昭６２−１１５０６６号公報）、高吸水性樹脂に
フェナントロリン又はビピリジン等のキレート剤を混合
する方法（特開昭６３−１４６９６４号公報）、高吸水
性樹脂にラジカル連鎖禁止剤を混合する方法（特開昭６
３−１５２６６７号公報）紫外線吸収剤を含有した水溶
液を高吸水性樹脂に吸収させる方法（特開平２−６４１
６３号公報）等がある。
用途に使用する際に大きな障害となっている。そこでか
かる課題を解決すべく種々の提案がされており、例えば
高吸水性樹脂にイオン封鎖剤を混合する方法（特開昭５
６−８９８３８号公報）、高吸水性樹脂にＮ−オキシピ
リジンチオール誘導体及びアルコールを混合する方法
（特開昭６２−１１５０６６号公報）、高吸水性樹脂に
フェナントロリン又はビピリジン等のキレート剤を混合
する方法（特開昭６３−１４６９６４号公報）、高吸水
性樹脂にラジカル連鎖禁止剤を混合する方法（特開昭６
３−１５２６６７号公報）紫外線吸収剤を含有した水溶
液を高吸水性樹脂に吸収させる方法（特開平２−６４１
６３号公報）等がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
方法においてはフェナントロリンやビピリジン等極めて
高価な物質を使用しなければなかったり、安定効果がそ
れ程えられなかったり、いずれにおいても満足できる高
吸水性樹脂とは言い難く膨潤ゲルの経時安定性の優れた
新たな高吸水性樹脂の開発が強く望まれている。
方法においてはフェナントロリンやビピリジン等極めて
高価な物質を使用しなければなかったり、安定効果がそ
れ程えられなかったり、いずれにおいても満足できる高
吸水性樹脂とは言い難く膨潤ゲルの経時安定性の優れた
新たな高吸水性樹脂の開発が強く望まれている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】しかるに本発明者等はか
かる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリ（メ
タ）アクリル酸系高吸水性樹脂に２−メルトカプトベン
ゾチアゾール類を配合してなる高吸水性樹脂組成物が目
的に合致することを見出し本発明を完成するに至った。
以下、本発明について詳述する。
かる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリ（メ
タ）アクリル酸系高吸水性樹脂に２−メルトカプトベン
ゾチアゾール類を配合してなる高吸水性樹脂組成物が目
的に合致することを見出し本発明を完成するに至った。
以下、本発明について詳述する。
【０００７】本発明におけるポリ（メタ）アクリル酸系
高吸水性樹脂とは（メタ）アクリル酸及び（メタ）アク
リル酸水溶性塩の混合物からなるモノマーを重合するこ
とにより得られる。水溶性塩としてはナトリウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
高吸水性樹脂とは（メタ）アクリル酸及び（メタ）アク
リル酸水溶性塩の混合物からなるモノマーを重合するこ
とにより得られる。水溶性塩としてはナトリウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
【０００８】（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸
水溶性塩との混合割合はモル比で１０／９０〜５０／５
０の範囲から選択することが望ましい。この範囲からは
ずれると、得られる高吸水性樹脂の吸水特性が低下する
ようになる。（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル
酸水溶性塩の混合物は、通常、（メタ）アクリル酸を水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアなどのア
ルカリで部分的に中和することにより得られる。これら
のモノマーと共に、他のビニルモノマー、例えば（メ
タ）アクリル酸エステル、不飽和スルホン酸またはその
塩、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリ
ル、ビニルエステル、ビニルエーテルなどを少量併用す
ることもできる。
水溶性塩との混合割合はモル比で１０／９０〜５０／５
０の範囲から選択することが望ましい。この範囲からは
ずれると、得られる高吸水性樹脂の吸水特性が低下する
ようになる。（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル
酸水溶性塩の混合物は、通常、（メタ）アクリル酸を水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアなどのア
ルカリで部分的に中和することにより得られる。これら
のモノマーと共に、他のビニルモノマー、例えば（メ
タ）アクリル酸エステル、不飽和スルホン酸またはその
塩、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリ
ル、ビニルエステル、ビニルエーテルなどを少量併用す
ることもできる。
【０００９】重合を実施するに当っては、公知の任意の
方法が採用出来、水溶液重合(静置重合)、乳化重合(逆
相乳化重合)、懸濁重合(逆相懸濁重合)等がいずれも可
能であるが、好ましい方法は逆相懸濁重合、あるいは静
置重合である。以下、かかる重合方法について更に具体
的に説明する。 逆相懸濁重合を行うに際しては、水に溶解しない有機溶
媒中に（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸水溶性
塩、望ましくは多官能性ビニルモノマー等の架橋剤を含
む水溶液を分散させてラジカル重合開始剤の存在下で重
合を行う。
方法が採用出来、水溶液重合(静置重合)、乳化重合(逆
相乳化重合)、懸濁重合(逆相懸濁重合)等がいずれも可
能であるが、好ましい方法は逆相懸濁重合、あるいは静
置重合である。以下、かかる重合方法について更に具体
的に説明する。 逆相懸濁重合を行うに際しては、水に溶解しない有機溶
媒中に（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸水溶性
塩、望ましくは多官能性ビニルモノマー等の架橋剤を含
む水溶液を分散させてラジカル重合開始剤の存在下で重
合を行う。
【００１０】その際、公知の分散安定剤や界面活性剤を
共存させて重合の安定化をはかることも可能である。有
機溶媒としては、シクロヘキサン、シクロペンタン等の
脂環式炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘ
プタン、リグロイン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素が例示される。溶
媒の沸点、融点、価格、工業的入手の容易さから判断す
るとｎ−ヘキサンやシクロヘキサンが最も実用的であ
る。重合温度は５０〜９０℃、重合時間は０.５〜５時
間が適当である。重合終了後は常法に従って、生成粒子
を濾別し、洗浄、乾燥することにより高吸水性樹脂が得
られる。
共存させて重合の安定化をはかることも可能である。有
機溶媒としては、シクロヘキサン、シクロペンタン等の
脂環式炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘ
プタン、リグロイン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素が例示される。溶
媒の沸点、融点、価格、工業的入手の容易さから判断す
るとｎ−ヘキサンやシクロヘキサンが最も実用的であ
る。重合温度は５０〜９０℃、重合時間は０.５〜５時
間が適当である。重合終了後は常法に従って、生成粒子
を濾別し、洗浄、乾燥することにより高吸水性樹脂が得
られる。
【００１１】次に静置重合を実施するには、水、（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸水溶性塩及びラジ
カル重合開始剤を均一に混合し、以後攪拌や混練を全く
伴わない状態で重合を行い、得られる固化物を粉砕、乾
燥するのである。工業的には上記の均一混合液をバケッ
トコンベヤの中に入れたり、両端に堰を設けたベルト上
に供給したり、チューブ内に供給したり、あるいは任意
の形状を有する容器中に仕込んで４０〜１００℃程度の
温度で０.０３〜５時間混練した後、混合を受けない状
態を保ちつつ重合を進行させる。所定の重合率に達した
樹脂固化物をペレット程度の大きさあるいはそれ以下の
粒径にまで裁断、粉砕し乾燥する。この一連の操作は連
続的に行うのが望ましい。
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸水溶性塩及びラジ
カル重合開始剤を均一に混合し、以後攪拌や混練を全く
伴わない状態で重合を行い、得られる固化物を粉砕、乾
燥するのである。工業的には上記の均一混合液をバケッ
トコンベヤの中に入れたり、両端に堰を設けたベルト上
に供給したり、チューブ内に供給したり、あるいは任意
の形状を有する容器中に仕込んで４０〜１００℃程度の
温度で０.０３〜５時間混練した後、混合を受けない状
態を保ちつつ重合を進行させる。所定の重合率に達した
樹脂固化物をペレット程度の大きさあるいはそれ以下の
粒径にまで裁断、粉砕し乾燥する。この一連の操作は連
続的に行うのが望ましい。
【００１２】前述した如き重合法を実施するに当って、
使用される重合開始剤としてはアゾビスイソブチロニト
リルの様なアゾニトリル；ｔ−ブチルパーオキシド、ク
メンハイドロパーオキシド等のアルキルパーオキサイ
ド；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド等のジアルキルパーオ
キシド；アセチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシ
ド、ステアロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシ
ド等のアミルパーオキシド；t−ブチルパーオキシアセ
テート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブ
チルパーオキシピバレート等のパーオキシエステル；メ
チルエチルケトンパーオキシド、シクロヘキサノンパー
オキシド等のケトンパーオキシド、過酸化水素、過硫酸
アンモニウム、過硫酸カリウム、セリウム塩等が挙げら
れる。かかる開始剤の添加量は（メタ）アクリル酸及び
（メタ）アクリル酸水溶性塩の総量に対して３００〜５
０００ｐｐｍ程度が用いられる。
使用される重合開始剤としてはアゾビスイソブチロニト
リルの様なアゾニトリル；ｔ−ブチルパーオキシド、ク
メンハイドロパーオキシド等のアルキルパーオキサイ
ド；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド等のジアルキルパーオ
キシド；アセチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシ
ド、ステアロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシ
ド等のアミルパーオキシド；t−ブチルパーオキシアセ
テート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブ
チルパーオキシピバレート等のパーオキシエステル；メ
チルエチルケトンパーオキシド、シクロヘキサノンパー
オキシド等のケトンパーオキシド、過酸化水素、過硫酸
アンモニウム、過硫酸カリウム、セリウム塩等が挙げら
れる。かかる開始剤の添加量は（メタ）アクリル酸及び
（メタ）アクリル酸水溶性塩の総量に対して３００〜５
０００ｐｐｍ程度が用いられる。
【００１３】又、逆相懸濁重合時には好ましくは界面活
性剤を添加して系を安定に保つことが実用的であり、か
かる活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアシルエステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エ
ステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロック共重
合体、ショ糖脂肪酸エステル、高級アルコール硫酸エス
テル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩あるいはポリオ
キシエチレンサルフェート等のノニオン系界面活性剤、
又はアニオン系界面活性剤が単独あるいは併用して用い
られる。
性剤を添加して系を安定に保つことが実用的であり、か
かる活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアシルエステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エ
ステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロック共重
合体、ショ糖脂肪酸エステル、高級アルコール硫酸エス
テル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩あるいはポリオ
キシエチレンサルフェート等のノニオン系界面活性剤、
又はアニオン系界面活性剤が単独あるいは併用して用い
られる。
【００１４】更に吸水性能を高度に発揮させるために、
通常は重合時に架橋剤が併用される。架橋剤は（メタ）
アクリル酸及びアクリル酸水溶性塩の総量に対して１０
〜２０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１０００ｐｐｍ用
いられ、かかる例示としてはエチレングリコールジアク
リレート、エチレングリコールジメタアクリレート、ジ
エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ
メタクリレート、Ｎ，Ｎ'−メチレンビスアクリルアミ
ド、イソシアヌル酸トリアリルペンタエリスリトールジ
アクリレート、ペンタエリスリトールジメタアクリレー
ト等が挙げられる。
通常は重合時に架橋剤が併用される。架橋剤は（メタ）
アクリル酸及びアクリル酸水溶性塩の総量に対して１０
〜２０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１０００ｐｐｍ用
いられ、かかる例示としてはエチレングリコールジアク
リレート、エチレングリコールジメタアクリレート、ジ
エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ
メタクリレート、Ｎ，Ｎ'−メチレンビスアクリルアミ
ド、イソシアヌル酸トリアリルペンタエリスリトールジ
アクリレート、ペンタエリスリトールジメタアクリレー
ト等が挙げられる。
【００１５】本発明における２−メルカプトベンゾチア
ゾール類とは化１（但しＸは水素、アルカリ金属または
アンモニウム基を、またＲ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4は主として
炭素及び水素からなる有機の基又は水素を表す）で示さ
れる化合物であり、通常はそのナトリウム塩、カリウム
塩またはアンモニウム塩である場合が多い。
ゾール類とは化１（但しＸは水素、アルカリ金属または
アンモニウム基を、またＲ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4は主として
炭素及び水素からなる有機の基又は水素を表す）で示さ
れる化合物であり、通常はそのナトリウム塩、カリウム
塩またはアンモニウム塩である場合が多い。
【化１】
【００１６】前記した２−メルカプトベンゾチアゾール
類は１種又は必要に応じて２種以上を混合して重合体に
配合する。又従来から知られている安定剤と併用するこ
とも可能である。かかる２−メルカプトベンゾチアゾー
ル類の使用量は乾燥したポリ（メタ）アクリル酸系高吸
水性樹脂に対して１０〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１
００〜１０００ｐｐｍが適当である。１０ｐｐｍ未満で
は安定性向上の効果に乏しく、また５０００ｐｐｍを越
えると効果が頭打ちとなり、経済的に不利となる。
類は１種又は必要に応じて２種以上を混合して重合体に
配合する。又従来から知られている安定剤と併用するこ
とも可能である。かかる２−メルカプトベンゾチアゾー
ル類の使用量は乾燥したポリ（メタ）アクリル酸系高吸
水性樹脂に対して１０〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１
００〜１０００ｐｐｍが適当である。１０ｐｐｍ未満で
は安定性向上の効果に乏しく、また５０００ｐｐｍを越
えると効果が頭打ちとなり、経済的に不利となる。
【００１７】本発明におけるポリ（メタ）アクリル酸系
高吸水性樹脂と２−メルカプトベンゾチアゾール類の配
合方法については、特に制限はなく高吸水性樹脂に対し
直接、あるいはそれらを溶解しうる溶媒、例えば水、ア
ルコール等にて溶液としたものを加え、混合後、乾燥さ
せることにより達成される。かくして得られる高吸水性
樹脂組成物は、生理用品や衛生用品において体液を吸収
し漏出を防止する体液吸収剤、土壌改良剤、汚泥凝固
剤、乾燥剤、調湿剤など種々の用途に好適に使用され
る。
高吸水性樹脂と２−メルカプトベンゾチアゾール類の配
合方法については、特に制限はなく高吸水性樹脂に対し
直接、あるいはそれらを溶解しうる溶媒、例えば水、ア
ルコール等にて溶液としたものを加え、混合後、乾燥さ
せることにより達成される。かくして得られる高吸水性
樹脂組成物は、生理用品や衛生用品において体液を吸収
し漏出を防止する体液吸収剤、土壌改良剤、汚泥凝固
剤、乾燥剤、調湿剤など種々の用途に好適に使用され
る。
【００１８】
【作 用】本発明の高吸水性樹脂組成物は光、熱等の
作用下においても膨潤時のゲル形状の安定性が極めて良
好である。
作用下においても膨潤時のゲル形状の安定性が極めて良
好である。
【００１９】
【実 施 例】以下、本発明について実例を挙げ、更に詳
述する。尚、「部」及び「％」とあるのはことわりのな
い限り重量基準である。高吸水性樹脂粉末（Ａ）の製造 高吸水性樹脂粉末（Ａ−１） 撹拌機、還流冷却器及び窒素ガス導入管を付けた５００
ｍｌの平底セパラブルフラスコにアクリル酸４０ｇを仕
込み、水４８ｇに純度９５％の水酸化ナトリウム１７.
９ｇを溶解した溶液を撹拌下に滴下した。撹拌しながら
窒素バブリングを３０分行い、溶存及び系内空気を追い
出した。１％過硫酸アンモニウム水溶液２ｍｌ（５００
ｐｐｍ）と１％Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド
水溶液０.４ｍｌ（１００ｐｐｍ）を追加し、十分混合
を行った後、撹拌を停止した。フラスコを６０℃の浴に
浸漬し、無撹拌下で重合を開始させ、約２時間反応を行
ってから室温にまで冷却した。内容物を取り出して小片
に裁断し、１００℃で２時間乾燥した。この小片を粉砕
機にて粉砕することにより、６０〜１００メッシュの高
吸水性樹脂粉末（Ａ−１）を得た。
述する。尚、「部」及び「％」とあるのはことわりのな
い限り重量基準である。高吸水性樹脂粉末（Ａ）の製造 高吸水性樹脂粉末（Ａ−１） 撹拌機、還流冷却器及び窒素ガス導入管を付けた５００
ｍｌの平底セパラブルフラスコにアクリル酸４０ｇを仕
込み、水４８ｇに純度９５％の水酸化ナトリウム１７.
９ｇを溶解した溶液を撹拌下に滴下した。撹拌しながら
窒素バブリングを３０分行い、溶存及び系内空気を追い
出した。１％過硫酸アンモニウム水溶液２ｍｌ（５００
ｐｐｍ）と１％Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド
水溶液０.４ｍｌ（１００ｐｐｍ）を追加し、十分混合
を行った後、撹拌を停止した。フラスコを６０℃の浴に
浸漬し、無撹拌下で重合を開始させ、約２時間反応を行
ってから室温にまで冷却した。内容物を取り出して小片
に裁断し、１００℃で２時間乾燥した。この小片を粉砕
機にて粉砕することにより、６０〜１００メッシュの高
吸水性樹脂粉末（Ａ−１）を得た。
【００２０】高吸水性樹脂粉末（Ａ−２） 撹拌機、還流冷却器及び窒素ガス導入管を付けた２リッ
トルの平底セパラブルフラスコにシクロヘキサン９００
ｍｌとソルビタンモノステアレート７.２ｇを仕込み、
２５℃に加温した。撹拌しながら窒素バブリングを３０
分行い、溶存及び系内空気を追い出した。５００ｍｌの
ビーカーにアクリル酸１２０ｇを加え、水１５６ｇに純
度９５％の水酸化ナトリウム５３ｇを溶解した溶液を撹
拌下に滴下して中和した。撹拌しながら窒素バブリング
を行い、溶存空気を追い出した。ついで１０％過硫酸ア
ンモニウム水溶液２.４ｍｌ（２０００ｐｐｍ）と１％
Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド水溶液１.２ｍ
ｌ（１００ｐｐｍ）を追加し、十分混合を行った後、あ
らかじめ７０℃に加熱し、撹拌下にある前記のフラスコ
内に１時間かけて滴下した。更に２時間反応を行いつ
つ、水をシクロヘキサンとの共沸で追い出した。生成し
た樹脂粒子を分取後、３０℃に加温したシクロヘキサン
を用いて２回洗浄を行い、８０℃で２時間乾燥して、６
０〜２００メッシュの粒径を有する高吸水性樹脂粉末
（Ａ−２）を得た。
トルの平底セパラブルフラスコにシクロヘキサン９００
ｍｌとソルビタンモノステアレート７.２ｇを仕込み、
２５℃に加温した。撹拌しながら窒素バブリングを３０
分行い、溶存及び系内空気を追い出した。５００ｍｌの
ビーカーにアクリル酸１２０ｇを加え、水１５６ｇに純
度９５％の水酸化ナトリウム５３ｇを溶解した溶液を撹
拌下に滴下して中和した。撹拌しながら窒素バブリング
を行い、溶存空気を追い出した。ついで１０％過硫酸ア
ンモニウム水溶液２.４ｍｌ（２０００ｐｐｍ）と１％
Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド水溶液１.２ｍ
ｌ（１００ｐｐｍ）を追加し、十分混合を行った後、あ
らかじめ７０℃に加熱し、撹拌下にある前記のフラスコ
内に１時間かけて滴下した。更に２時間反応を行いつ
つ、水をシクロヘキサンとの共沸で追い出した。生成し
た樹脂粒子を分取後、３０℃に加温したシクロヘキサン
を用いて２回洗浄を行い、８０℃で２時間乾燥して、６
０〜２００メッシュの粒径を有する高吸水性樹脂粉末
（Ａ−２）を得た。
【００２１】実施例１ 高吸水性樹脂粉末（Ａ−１）１００ｇを１リットルニー
ダーに取り、混合下にて２−メルカプトベンゾチアゾー
ルナトリウム塩の１％水溶液１０ｇ（１０００ｐｐｍ）
を加え、温度２０℃で十分に撹拌混合を行った。その後
これらの混合物を減圧下にて乾燥を行い、高吸水性樹脂
組成物を得た。次に１５０ｍｌ容量ガラスビンに成人尿
１２５ｇを取り、混合撹拌下に上記で得た高吸水性樹脂
組成物５ｇを徐々に添加混合して膨潤ゲルを調整した。
かかる膨潤ゲルを４０℃の高温器内にて所定時間熱処理
を行い、次いで室温にて冷却後、ＢＬ型回転粘度計（ロ
ーターＮｏ.４，６ｒｐｍ，東京計器（株）社製）にて
粘度を測定した。結果はまとめて表２に示す。
ダーに取り、混合下にて２−メルカプトベンゾチアゾー
ルナトリウム塩の１％水溶液１０ｇ（１０００ｐｐｍ）
を加え、温度２０℃で十分に撹拌混合を行った。その後
これらの混合物を減圧下にて乾燥を行い、高吸水性樹脂
組成物を得た。次に１５０ｍｌ容量ガラスビンに成人尿
１２５ｇを取り、混合撹拌下に上記で得た高吸水性樹脂
組成物５ｇを徐々に添加混合して膨潤ゲルを調整した。
かかる膨潤ゲルを４０℃の高温器内にて所定時間熱処理
を行い、次いで室温にて冷却後、ＢＬ型回転粘度計（ロ
ーターＮｏ.４，６ｒｐｍ，東京計器（株）社製）にて
粘度を測定した。結果はまとめて表２に示す。
【００２２】実施例２ 実施例１において高吸水性樹脂（Ａ−１）に代えて高吸
水性樹脂（Ａ−２）を使用した以外は同例に準じて測定
を行った。結果はまとめて表２に示す。 実施例３ 実施例１において２−メルカプトベンゾチアゾールナト
リウム塩を２−メルカプトベンゾチアゾールカリウム塩
に代えた以外は同例に準じて実験を行った。結果はまと
めて表２に示す。
水性樹脂（Ａ−２）を使用した以外は同例に準じて測定
を行った。結果はまとめて表２に示す。 実施例３ 実施例１において２−メルカプトベンゾチアゾールナト
リウム塩を２−メルカプトベンゾチアゾールカリウム塩
に代えた以外は同例に準じて実験を行った。結果はまと
めて表２に示す。
【００２３】実施例４〜７、比較例１ 実施例１において２−メルカプトベンゾチアゾールナト
リウム塩の添加量を表１に示す如き量とした以外は同例
に準じて実験を行った。結果はまとめて表２に示す。
リウム塩の添加量を表１に示す如き量とした以外は同例
に準じて実験を行った。結果はまとめて表２に示す。
【表１】
【００２４】比較例２ 実施例１において２−メルカプトベンゾチアゾールナト
リウム塩を加えなかった以外は同例に準じて実験を行っ
た。結果はまとめて表２に示す。 比較例３ 実施例２において２−メルカプトベンゾチアゾールナト
リウム塩を加えなかった以外は同例に準じて実験を行っ
た。結果はまとめて表２に示す。
リウム塩を加えなかった以外は同例に準じて実験を行っ
た。結果はまとめて表２に示す。 比較例３ 実施例２において２−メルカプトベンゾチアゾールナト
リウム塩を加えなかった以外は同例に準じて実験を行っ
た。結果はまとめて表２に示す。
【００２５】
【表２】
【００２６】
【発明の効果】本発明の高吸水性樹脂組成物は膨潤時の
ゲル形状の安定性が光、熱等の作用下においても極めて
良好であるので生理用品や衛生用品、土壌改良剤、汚泥
凝固剤、乾燥剤、調湿剤などの用途に非常に有用であ
る。
ゲル形状の安定性が光、熱等の作用下においても極めて
良好であるので生理用品や衛生用品、土壌改良剤、汚泥
凝固剤、乾燥剤、調湿剤などの用途に非常に有用であ
る。
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリ（メタ）アクリル酸系高吸水性樹脂
に２−メルトカプトベンゾチアゾール類を配合してなる
高吸水性樹脂組成物 - 【請求項２】 ２−メルトカプトベンゾチアゾール類の
含有量が乾燥したポリ（メタ）アクリル酸系高吸水性樹
脂に対して１０〜５０００ｐｐｍであることを特徴とす
る請求項１記載の組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4139972A JPH05311023A (ja) | 1992-04-30 | 1992-04-30 | 高吸水性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4139972A JPH05311023A (ja) | 1992-04-30 | 1992-04-30 | 高吸水性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05311023A true JPH05311023A (ja) | 1993-11-22 |
Family
ID=15257961
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4139972A Pending JPH05311023A (ja) | 1992-04-30 | 1992-04-30 | 高吸水性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05311023A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7282527B2 (en) | 2003-08-19 | 2007-10-16 | Crompton Corporation | Stabilization system for halogen-containing polymers |
| JPWO2020184392A1 (ja) * | 2019-03-08 | 2021-10-28 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子及びその製造方法 |
-
1992
- 1992-04-30 JP JP4139972A patent/JPH05311023A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7282527B2 (en) | 2003-08-19 | 2007-10-16 | Crompton Corporation | Stabilization system for halogen-containing polymers |
| JPWO2020184392A1 (ja) * | 2019-03-08 | 2021-10-28 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子及びその製造方法 |
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