JPH05310932A - ポリイミド樹脂 - Google Patents
ポリイミド樹脂Info
- Publication number
- JPH05310932A JPH05310932A JP11380392A JP11380392A JPH05310932A JP H05310932 A JPH05310932 A JP H05310932A JP 11380392 A JP11380392 A JP 11380392A JP 11380392 A JP11380392 A JP 11380392A JP H05310932 A JPH05310932 A JP H05310932A
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- JP
- Japan
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- formula
- resin
- intrinsic viscosity
- polyimide resin
- polyimide
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- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 下記式（１）で示される構成単位からなり、
濃硫酸中、３０℃での固有粘度が０．１〜５ｄｌ／ｇで
ある、ポリイミド樹脂。 （式中、Ａｒは四価の芳香族基を示す。） 【効果】 本発明で得られるポリイミド樹脂は耐熱性に
優れ各種溶媒に可溶であるので、塗料用樹脂、各種成形
材料フィルム、シート等に有用である。
濃硫酸中、３０℃での固有粘度が０．１〜５ｄｌ／ｇで
ある、ポリイミド樹脂。 （式中、Ａｒは四価の芳香族基を示す。） 【効果】 本発明で得られるポリイミド樹脂は耐熱性に
優れ各種溶媒に可溶であるので、塗料用樹脂、各種成形
材料フィルム、シート等に有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリイミド樹脂、特に各
種有機溶媒に可溶でなおかつ高いガラス転移温度を有す
る新規ポリイミド樹脂に関する。
種有機溶媒に可溶でなおかつ高いガラス転移温度を有す
る新規ポリイミド樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、全芳香族ポリイミド樹脂は優れた
耐熱性とともに優れた機械的特性を有し、広く工業材料
として使用されてきた。しかしこれら多くのポリイミド
樹脂は各種有機溶媒および鉱酸のいずれにも不溶であ
り、また熱的に不融でもあるので、その成形を行なうこ
とは極めて困難であった。
耐熱性とともに優れた機械的特性を有し、広く工業材料
として使用されてきた。しかしこれら多くのポリイミド
樹脂は各種有機溶媒および鉱酸のいずれにも不溶であ
り、また熱的に不融でもあるので、その成形を行なうこ
とは極めて困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記のような従来の芳
香族ポリイミド樹脂においては、高いガラス転移温度を
有し耐熱性に優れていて、しかも同時に有機溶媒に対す
る良好な溶解性を有するものはほとんどなく、このよう
な耐熱性と加工性とをともに具備する芳香族ポリイミド
樹脂がないことがこの樹脂の商業的利用の上で大きな問
題点であった。
香族ポリイミド樹脂においては、高いガラス転移温度を
有し耐熱性に優れていて、しかも同時に有機溶媒に対す
る良好な溶解性を有するものはほとんどなく、このよう
な耐熱性と加工性とをともに具備する芳香族ポリイミド
樹脂がないことがこの樹脂の商業的利用の上で大きな問
題点であった。
【０００４】従って、本発明は、各種有機溶媒に可溶
で、なおかつ高いガラス転移温度を有する新規なポリイ
ミド樹脂およびその製造方法を提供することを目的とす
る。
で、なおかつ高いガラス転移温度を有する新規なポリイ
ミド樹脂およびその製造方法を提供することを目的とす
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは各種有機溶
媒や鉱酸に可溶で、なおかつ高いガラス転移点を有する
ポリイミド樹脂を製造するべく鋭意検討した結果、本発
明に到達した。すなわち、本発明の要旨は、一般式
（１）
媒や鉱酸に可溶で、なおかつ高いガラス転移点を有する
ポリイミド樹脂を製造するべく鋭意検討した結果、本発
明に到達した。すなわち、本発明の要旨は、一般式
（１）
【０００６】
【化３】
【０００７】で表される構成単位からなり、濃硫酸中、
３０℃での固有粘度が０．１〜５ｄｌ／ｇであるポリイ
ミド樹脂、または、一般式（２）
３０℃での固有粘度が０．１〜５ｄｌ／ｇであるポリイ
ミド樹脂、または、一般式（２）
【０００８】
【化４】
【０００９】で表される構成単位からなり、濃硫酸中、
３０℃での固有粘度が０．１〜５ｄｌ／ｇであるポリイ
ミド樹脂である。（尚、式（１）、（２）においてＡｒ
は四価の芳香族基を示す。） 以下、本発明を詳細に説明する。本発明のポリイミド樹
脂は、下記式（３）または（４）で示されるジアミン化
合物と下記一般式（５）で示される芳香族テトラカルボ
ン酸二無水物から製造される。
３０℃での固有粘度が０．１〜５ｄｌ／ｇであるポリイ
ミド樹脂である。（尚、式（１）、（２）においてＡｒ
は四価の芳香族基を示す。） 以下、本発明を詳細に説明する。本発明のポリイミド樹
脂は、下記式（３）または（４）で示されるジアミン化
合物と下記一般式（５）で示される芳香族テトラカルボ
ン酸二無水物から製造される。
【００１０】
【化５】
【００１１】（式（５）中、Ａｒは四価の芳香族基を示
す。） 上記一般式（５）で表される芳香族テトラカルボン酸二
無水物としては、３，４，３′，４′−ジフェニルエー
テルテトラカルボン酸二無水物、３，４，３′，４′−
ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、２，２
−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）−１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン二無水物等の
テトラカルボン酸二無水物を例示することができる。
す。） 上記一般式（５）で表される芳香族テトラカルボン酸二
無水物としては、３，４，３′，４′−ジフェニルエー
テルテトラカルボン酸二無水物、３，４，３′，４′−
ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、２，２
−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）−１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン二無水物等の
テトラカルボン酸二無水物を例示することができる。
【００１２】本発明のポリイミド樹脂の製造方法の一例
を示すと、有機溶媒中、前述のジアミン化合物とテトラ
カルボン酸二無水物とを−２０〜５０℃で数分間から数
日間反応させることにより、ポリアミド酸を得、次いで
加熱もしくは脱水閉環剤による処理によりポリイミド樹
脂を得るものである。ポリアミド酸の合成反応に使用で
きる有機溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）等のアミド
系溶媒、ベンゼン、アニソール、ジフェニルエーテル、
ニトロベンゼン、ベンゾニトリル、ピリジンのような芳
香族系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−
ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン
のようなハロゲン系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、ジグリムのようなエーテル系溶媒等を例示するこ
とができる。特にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドや、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒を使用する
と、高重合体のポリアミド酸を得ることができる。
を示すと、有機溶媒中、前述のジアミン化合物とテトラ
カルボン酸二無水物とを−２０〜５０℃で数分間から数
日間反応させることにより、ポリアミド酸を得、次いで
加熱もしくは脱水閉環剤による処理によりポリイミド樹
脂を得るものである。ポリアミド酸の合成反応に使用で
きる有機溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）等のアミド
系溶媒、ベンゼン、アニソール、ジフェニルエーテル、
ニトロベンゼン、ベンゾニトリル、ピリジンのような芳
香族系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−
ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン
のようなハロゲン系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、ジグリムのようなエーテル系溶媒等を例示するこ
とができる。特にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドや、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒を使用する
と、高重合体のポリアミド酸を得ることができる。
【００１３】ついで、得られたポリアミド酸を１００〜
３５０℃で加熱しポリイミド樹脂とする。また、無水酢
酸とピリジンの混合溶液等の脱水閉環剤でポリアミド酸
を処理することにより、ポリイミド樹脂を得ることもで
きる。この方法において本発明のポリイミド樹脂の分子
量は、ジアミン化合物との仕込量によって制限され、等
モル量使用したときに高分子量のポリイミド樹脂を製造
することができる。
３５０℃で加熱しポリイミド樹脂とする。また、無水酢
酸とピリジンの混合溶液等の脱水閉環剤でポリアミド酸
を処理することにより、ポリイミド樹脂を得ることもで
きる。この方法において本発明のポリイミド樹脂の分子
量は、ジアミン化合物との仕込量によって制限され、等
モル量使用したときに高分子量のポリイミド樹脂を製造
することができる。
【００１４】本発明のポリイミド樹脂は、濃硫酸中、３
０℃での固有粘度が０．１〜５ｄｌ／ｇである。固有粘
度が０．１ｄｌ／ｇより低いとフィルム等に成形した成
形品の機械的特性や耐熱性等の特性が十分ではなく、固
有粘度が５ｄｌ／ｇを超えると有機溶媒等への溶解性が
悪くなり、好ましくない。かくして製造された本発明の
ポリイミド樹脂は、硫酸等の鉱酸に可溶となる。また、
その溶解性は、特に採用した製造方法と原料である一般
式（５）で表わされる芳香族テトラカルボン酸二無水物
の種類により変化するが、一部の樹脂においては、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジメチルホルムアミド等の溶剤の全
てに、またはこれらのうちの一部に可溶となる。また、
本発明のポリイミド樹脂は、２００℃以上の高いガラス
転移点を有し、熱的に安定で５００℃付近まで加熱して
も熱分解は認められない。
０℃での固有粘度が０．１〜５ｄｌ／ｇである。固有粘
度が０．１ｄｌ／ｇより低いとフィルム等に成形した成
形品の機械的特性や耐熱性等の特性が十分ではなく、固
有粘度が５ｄｌ／ｇを超えると有機溶媒等への溶解性が
悪くなり、好ましくない。かくして製造された本発明の
ポリイミド樹脂は、硫酸等の鉱酸に可溶となる。また、
その溶解性は、特に採用した製造方法と原料である一般
式（５）で表わされる芳香族テトラカルボン酸二無水物
の種類により変化するが、一部の樹脂においては、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジメチルホルムアミド等の溶剤の全
てに、またはこれらのうちの一部に可溶となる。また、
本発明のポリイミド樹脂は、２００℃以上の高いガラス
転移点を有し、熱的に安定で５００℃付近まで加熱して
も熱分解は認められない。
【００１５】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限り、これら
実施例により何ら制限されるものではない。 実施例１ ２，２′−ジ（ｐ−アミノフェノキシ）ビナフチルとビ
フェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物からのポリ
イミドの合成 攪拌機及び窒素導入管を付けた１００ｍｌの三ツ口フラ
スコに窒素を通しながら２，２′−ジ（ｐ−アミノフェ
ノキシ）ビナフチル１．１７１ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を
はかりとり、ＮＭＰ６ｍｌを加えて溶解させ、この反応
溶液に下表１のａに示すビフェニルエーテルテトラカル
ボン酸二無水物０．７７６ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加
え、壁に付いた酸無水物をＮＭＰ２ｍｌで洗い落とし
た。この溶液を０〜５℃で１時間攪拌し、さらに室温で
５時間攪拌した。
明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限り、これら
実施例により何ら制限されるものではない。 実施例１ ２，２′−ジ（ｐ−アミノフェノキシ）ビナフチルとビ
フェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物からのポリ
イミドの合成 攪拌機及び窒素導入管を付けた１００ｍｌの三ツ口フラ
スコに窒素を通しながら２，２′−ジ（ｐ−アミノフェ
ノキシ）ビナフチル１．１７１ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を
はかりとり、ＮＭＰ６ｍｌを加えて溶解させ、この反応
溶液に下表１のａに示すビフェニルエーテルテトラカル
ボン酸二無水物０．７７６ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加
え、壁に付いた酸無水物をＮＭＰ２ｍｌで洗い落とし
た。この溶液を０〜５℃で１時間攪拌し、さらに室温で
５時間攪拌した。
【００１６】この溶液の一部をガラス板上にキャスト
し、１００℃で１時間、２００℃で１時間、３００℃で
１時間減圧下で加熱処理を行うことにより下記式（６）
で示される構成単位からなるポリイミドのフィルムを得
た。残りはメタノールに投入し、ポリアミド酸を析出さ
せた。析出させたポリアミド酸はろ過後、減圧下に乾燥
させた。得られたポリアミド酸の固有粘度（ＤＭＡｃ
中、３０℃、０．５ｇ／ｄｌの濃度で測定）は０．４４
ｄｌ／ｇであった。またポリイミドの固有粘度（濃硫酸
中、３０℃、０．５ｇ／ｄｌの濃度で測定）は０．５４
ｄｌ／ｇであった。ポリイミドフィルムの赤外吸収スペ
クトルにより、１７７９，１７１７，１３６７，７２５
cm-1にイミド結合に基づく特性吸収がそれぞれ観測され
た。
し、１００℃で１時間、２００℃で１時間、３００℃で
１時間減圧下で加熱処理を行うことにより下記式（６）
で示される構成単位からなるポリイミドのフィルムを得
た。残りはメタノールに投入し、ポリアミド酸を析出さ
せた。析出させたポリアミド酸はろ過後、減圧下に乾燥
させた。得られたポリアミド酸の固有粘度（ＤＭＡｃ
中、３０℃、０．５ｇ／ｄｌの濃度で測定）は０．４４
ｄｌ／ｇであった。またポリイミドの固有粘度（濃硫酸
中、３０℃、０．５ｇ／ｄｌの濃度で測定）は０．５４
ｄｌ／ｇであった。ポリイミドフィルムの赤外吸収スペ
クトルにより、１７７９，１７１７，１３６７，７２５
cm-1にイミド結合に基づく特性吸収がそれぞれ観測され
た。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【化６】
【００１９】実施例２ 実施例１におけるビフェニルエーテルテトラカルボン酸
二無水物の代わりに下表−１のｂ，ｃに示した芳香族テ
トラカルボン酸二無水物を用いた以外は実施例１と同様
な操作を行ってポリアミド酸とポリイミドを得た。表２
にポリアミド酸とポリイミドの固有粘度（ηinh ）、示
差走査熱量計（ＤＳＣ）によるガラス転移温度（Ｔ
ｇ）、窒素中での熱重量測定（ＴＧ）による分解開始温
度（Ｔｄ）及び１０％重量減少温度（Ｔ10）を示した。
二無水物の代わりに下表−１のｂ，ｃに示した芳香族テ
トラカルボン酸二無水物を用いた以外は実施例１と同様
な操作を行ってポリアミド酸とポリイミドを得た。表２
にポリアミド酸とポリイミドの固有粘度（ηinh ）、示
差走査熱量計（ＤＳＣ）によるガラス転移温度（Ｔ
ｇ）、窒素中での熱重量測定（ＴＧ）による分解開始温
度（Ｔｄ）及び１０％重量減少温度（Ｔ10）を示した。
【００２０】これらのポリイミドは、いずれもＮ−メチ
ル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド
（ＤＭＡｃ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に室温
で可溶であった。
ル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド
（ＤＭＡｃ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に室温
で可溶であった。
【００２１】
【表２】
【００２２】
【表３】
【００２３】尚、表−２中の１）〜４）は、以下の通り
である。 １）ポリアミド酸の固有粘度（ηinh ）は、ＤＭＡｃ
中、３０℃において、濃度０．５ｇ／ｄｌにて測定し
た。 ２）ポリイミドの固有粘度（ηinh ）は、濃硫酸中、３
０℃において、濃度０．５ｇ／ｄｌにて測定した。 ３）ＤＳＣによるガラス転移温度（Ｔｇ）の測定は、窒
素雰囲気下、２０℃／分の条件で行なった。 ４）ＴＧによる分解開始温度（Ｔｄ）及びＴＧによる１
０％重量減少温度（Ｔ10）の測定は、窒素雰囲気下、１
０℃／分の条件で行なった。
である。 １）ポリアミド酸の固有粘度（ηinh ）は、ＤＭＡｃ
中、３０℃において、濃度０．５ｇ／ｄｌにて測定し
た。 ２）ポリイミドの固有粘度（ηinh ）は、濃硫酸中、３
０℃において、濃度０．５ｇ／ｄｌにて測定した。 ３）ＤＳＣによるガラス転移温度（Ｔｇ）の測定は、窒
素雰囲気下、２０℃／分の条件で行なった。 ４）ＴＧによる分解開始温度（Ｔｄ）及びＴＧによる１
０％重量減少温度（Ｔ10）の測定は、窒素雰囲気下、１
０℃／分の条件で行なった。
【００２４】実施例３ ２，２′−ジ（ｐ−アミノフェノキシ）ビフェニルとビ
フェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物からのポリ
イミドの合成 攪拌機及び窒素導入管を付けた１００ｍｌの三ツ口フラ
スコに窒素を通しながら２，２′−ジ（ｐ−アミノフェ
ノキシ）ビフェニル０．９２１ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を
はかりとり、ＮＭＰ５ｍｌを加えて溶解させ、この反応
溶液に表１のａに示すビフェニルエーテルテトラカルボ
ン酸二無水物０．７７６ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加え、
壁に付いた酸無水物をＮＭＰ５ｍｌで洗い落とした。こ
の溶液を室温で６時間攪拌した。この溶液の一部をガラ
ス板上にキャストし、１００℃で１時間、２００℃で１
時間、３００℃で１時間減圧下で加熱処理を行うことに
より下式（７）で示される構成単位からなるポリイミド
のフィルムを得た。残りはメタノールに投入し、ポリア
ミド酸を析出させた。析出させたポリアミド酸はろ過
後、減圧下に乾燥させた。得られたポリアミド酸の固有
粘度（ＤＭＡｃ中、３０℃、０．５ｇ／ｄｌの濃度で測
定）は０．４０ｄｌ／ｇであった。またポリイミドの固
有粘度（濃硫酸中、３０℃、０．５ｇ／ｄｌの濃度で測
定）は０．８７ｄｌ／ｇであった。ポリイミドフィルム
の赤外吸収スペクトルにより、１７７４，１７２０，１
３７５，７３８cm-1にイミド結合に基づく特性吸収がそ
れぞれ観測された。
フェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物からのポリ
イミドの合成 攪拌機及び窒素導入管を付けた１００ｍｌの三ツ口フラ
スコに窒素を通しながら２，２′−ジ（ｐ−アミノフェ
ノキシ）ビフェニル０．９２１ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を
はかりとり、ＮＭＰ５ｍｌを加えて溶解させ、この反応
溶液に表１のａに示すビフェニルエーテルテトラカルボ
ン酸二無水物０．７７６ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加え、
壁に付いた酸無水物をＮＭＰ５ｍｌで洗い落とした。こ
の溶液を室温で６時間攪拌した。この溶液の一部をガラ
ス板上にキャストし、１００℃で１時間、２００℃で１
時間、３００℃で１時間減圧下で加熱処理を行うことに
より下式（７）で示される構成単位からなるポリイミド
のフィルムを得た。残りはメタノールに投入し、ポリア
ミド酸を析出させた。析出させたポリアミド酸はろ過
後、減圧下に乾燥させた。得られたポリアミド酸の固有
粘度（ＤＭＡｃ中、３０℃、０．５ｇ／ｄｌの濃度で測
定）は０．４０ｄｌ／ｇであった。またポリイミドの固
有粘度（濃硫酸中、３０℃、０．５ｇ／ｄｌの濃度で測
定）は０．８７ｄｌ／ｇであった。ポリイミドフィルム
の赤外吸収スペクトルにより、１７７４，１７２０，１
３７５，７３８cm-1にイミド結合に基づく特性吸収がそ
れぞれ観測された。
【００２５】
【表４】
【００２６】
【化７】
【００２７】実施例４ 実施例３におけるビフェニルエーテルテトラカルボン酸
二無水物の代わりに表−１のｂ，ｃに示した芳香族テト
ラカルボン酸二無水物を用いた以外は実施例３と同様な
操作を行ってポリイミドを得た。
二無水物の代わりに表−１のｂ，ｃに示した芳香族テト
ラカルボン酸二無水物を用いた以外は実施例３と同様な
操作を行ってポリイミドを得た。
【００２８】表３にポリイミドの固有粘度を示した。ま
た示差走査熱量計（ＤＳＣ）によるガラス転移温度（Ｔ
ｇ）と、空気中および窒素中での熱重量測定（ＴＧ）に
よる１０％重量減少温度を示した。これらのポリイミド
は、いずれもＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、
ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）等の有機溶剤に室温で可溶であった。
た示差走査熱量計（ＤＳＣ）によるガラス転移温度（Ｔ
ｇ）と、空気中および窒素中での熱重量測定（ＴＧ）に
よる１０％重量減少温度を示した。これらのポリイミド
は、いずれもＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、
ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）等の有機溶剤に室温で可溶であった。
【００２９】
【表５】
【００３０】尚、表−３中の１）〜２）は、以下の通り
である。 １）ＤＳＣによるガラス転移温度（Ｔｇ）の測定は、窒
素雰囲気中、昇温速度１０℃／分の条件で行なった。 ２）ηinh 及びＴ10の測定条件は、実施例２と同じ。
である。 １）ＤＳＣによるガラス転移温度（Ｔｇ）の測定は、窒
素雰囲気中、昇温速度１０℃／分の条件で行なった。 ２）ηinh 及びＴ10の測定条件は、実施例２と同じ。
【００３１】
【発明の効果】本発明で得られるポリイミド樹脂は耐熱
性に優れ各種溶媒に可溶であるので、塗料用樹脂、各種
成形材料フィルム、シート等に有用である。
性に優れ各種溶媒に可溶であるので、塗料用樹脂、各種
成形材料フィルム、シート等に有用である。
フロントページの続き (72)発明者 丸山 正希 神奈川県横浜市磯子区森６−26−11
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ａｒは四価の芳香族基を示す。）で表される構
成単位からなり、濃硫酸中、３０℃での固有粘度が０．
１〜５ｄｌ／ｇであるポリイミド樹脂。 - 【請求項２】 一般式（２） 【化２】 （式中、Ａｒは四価の芳香族基を示す。）で表される構
成単位からなり、濃硫酸中、３０℃での固有粘度が０．
１〜５ｄｌ／ｇであるポリイミド樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11380392A JPH05310932A (ja) | 1992-05-06 | 1992-05-06 | ポリイミド樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11380392A JPH05310932A (ja) | 1992-05-06 | 1992-05-06 | ポリイミド樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05310932A true JPH05310932A (ja) | 1993-11-22 |
Family
ID=14621466
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11380392A Pending JPH05310932A (ja) | 1992-05-06 | 1992-05-06 | ポリイミド樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05310932A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2714976A1 (fr) * | 1994-01-13 | 1995-07-13 | Flamel Tech Sa | Matériau optique destiné à être utilisé pour la fabrication de guides optiques. |
| CN110483771A (zh) * | 2019-08-12 | 2019-11-22 | 天津理工大学 | 一种基于联二萘醚骨架结构的聚酰亚胺树脂及其合成方法及该树脂薄膜的用途 |
-
1992
- 1992-05-06 JP JP11380392A patent/JPH05310932A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO1995019578A1 (fr) * | 1994-01-13 | 1995-07-20 | Flamel Technologies | Materiau optique destine a etre utilise pour la fabrication de guides optiques |
| CN110483771A (zh) * | 2019-08-12 | 2019-11-22 | 天津理工大学 | 一种基于联二萘醚骨架结构的聚酰亚胺树脂及其合成方法及该树脂薄膜的用途 |
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