JPH05310866A - ヒートシール可能のプラスチックフィルム、プラスチック複合体、およびふたを有する容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 プラスチック容器を密閉するのに適した、ヒ
ートシール可能なプラスチックフィルムを提供する。 【構成】 該フィルムは、少なくとも２相構造を有し、
５００００より多い分子量および１０℃未満のガラス温
度を有する、高分子のまたは架橋したポリマーＰと、該
ポリマーと少なくとも２重量％まで共有結合した、メチ
ルメタクリレート０〜８５重量％、エチルメタクリレー
ト０〜１００重量％、シクロヘキシル−および／または
シクロペンチルメタクリレート０〜１００重量％、およ
びこれらのモノマーと共重合可能の、これらとは異なる
モノマー０〜２０重量％からなり、２０℃より高いガラ
ス温度を有する、ポリスチレンに付着するポリマーＨＰ
とからなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に、たとえばポリス
チレンからなるプラスチック容器を密閉するのに適し
た、４００μｍまでの厚さ範囲の、少なくとも２相構造
を有するヒートシール可能のプラスチックフィルムに関
する。該プラスチックフィルムは、特にたとえばヨーグ
ルトカップのような、食品を保存する容器を密閉するの
に適している。

【０００２】

【従来の技術】木材または無機材料、たとえば金属、ガ
ラス、セラミックからなるカップおよび容器の代わり
に、多種のプラスチック製品が存在する。食品を収容ま
たは保存するためにカップまたは容器を用いる場合に、
それぞれの場合における要求は特に高い。食品保存の重
要な見地からは、脱水、凍結または殺菌により、微生物
の成長の完全な阻止が望まれる。更に、容器を気密に閉
鎖する多方面の要請が生じる。更にプラスチック容器に
おいては、機械的安定性、水含量の制御、および大気お
よび光の作用が考慮されるべきである（Ullmann's Ency
clopedia of Industrial Chemistry 5th.Ed.Vol.A11,52
3〜560;583〜618 VCH 1988を参照、該刊行物には一般的
な規格が記載されている）。

【０００３】プラスチック容器を閉鎖するために、特に
乳製品、たとえばヨーグルトカップの場合の食品技術に
おいては、シールラッカーを塗布したアルミニウムのふ
たが広く使用されている。

【０００４】そのようなアルミニウムのふたは多くは、
外側の層がしばしば（二軸配向性の）ポリエチレンテレ
フタレート（Ｏ−ＰＥＴ）、二軸配向性のポリプロピレ
ン（ＯＰＰ）またはポリアミド（Ｏ−ＰＡ）またはセル
ロースからなる３つの層のラミネートである。これに対
して、ヒートシール可能の内側の層は、一般にポリエチ
レン、エチレンコポリマーまたはポリプロピレンからな
る（米国特許第４７５３７０８号明細書；G.Stehle,Neu
e Verpackung 9/91,S.94〜101）。たとえば食品を包装
するためのアルミニウムの使用に対しては、経済的およ
び生態的理由から、特にアルミニウムを製造する場合の
高いエネルギコストがますます論議されている。

【０００５】従って、アルミニウムの代わりに、シール
可能のラッカーを施したプラスチックフィルムを使用す
る。その際、シールラッカーは使用されるプラスチック
に合わせる。良好な機械的強度および良好な遮断特性を
有する、シール可能のフィルムのための比較的廉価な材
料として硬質ＰＶＣが重要な役割を荷っており、その
際、シールラッカー層としては一般に、付着強度および
融点を添加物により有利に変更することができるアクリ
ル樹脂が用いられる。

【０００６】ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）の使用は、若干
の疑念に直面している（Ullmann'sEncyclopedia loc.ci
t.pg.593参照）。従って、廃棄パックのためのＰＶＣを
他の熱可塑性材料により代用する傾向が支配的である。

【０００７】ドイツ連邦共和国特許出願公開第３５３１
０３６号明細書においては、耐衝撃性のポリスチレン、
ブロックコポリマーおよび滑剤からなるシール可能な層
から構成される、同時押出しにより製造可能のプラスチ
ックフィルムが記載されている。

【０００８】しかしながら、欧州特許公開第０４０６６
８１号明細書において、正当にもアルミニウムフィルム
の代わりにヒートシール可能のプラスチックフィルムを
使用する際の問題点が指摘された。通常は著しく狭い加
工幅が認められる。主として、問題のない製品およびシ
ールされたパックの申し分のない使用を保証するため
に、ほぼ一定に維持する必要がある、１０〜２０℃のき
わめて狭い加工範囲が生じる。同時にカップを充填する
ために多くのかさを有する充填構造の場合は、この前提
は必ずしも満足されない。

【０００９】欧州特許公開第０４０６６８１号明細書に
おいて、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３５３１０３
６号明細書による同時押出し法により製造可能なポリス
チレンをベースとしたフィルムを、特に加工幅および加
工安全性を拡大するように改良するという課題が提起さ
れた。更に、多くの充填かさを有する充填構造において
も申し分のない製造が保証されるべきである。実際には
このことは、プラスチックフィルムの品質に関する相当
する要求とともにより高いシール温度の使用という結果
を生じる。

【００１０】欧州特許公開第０４０６６８１号明細書に
より、これらの要求は、同時押出し法によりまたは貼り
あわせにより製造された、２つの層ＡおよびＣ、および
場合により層Ｂ、および場合によりそれぞれの、層Ａ、
場合によりＢおよびＣのそれぞれ２つを結合するための
付着媒介剤Ｄの１つの層からなるシール可能のプラスチ
ックフィルムにより満足され、該プラスチックフィルム
は、ヒートシール可能の耐衝撃性のポリスチレンＡから
なる層１〜５０％、支持層Ｂ９５％までおよび高溶融の
プラスチック層Ｃ１〜９９％からなり、Ａおよび場合に
よりＢおよびＣの濃度または重量の合計はそれぞれ１０
０である。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】包装材料としてのポリ
スチレンは製造経費および成形条件（１１０〜１６０
℃）から好ましく評価されるが、ガスおよび蒸気に対す
る比較的高い透過性は問題を生じうる。耐衝撃性のポリ
スチレンをベースとしたシールフィルムの層構造によ
り、シール背面の付着から生じる困難に直面することが
あるが、このことは製造する際の高い経費および場合に
より廃棄物処理の問題を伴う。従って、ヒートシール可
能のフィルム材料の需要が依然として存在する。特に、
できるだけ均一の層の形の、かつポリスチレンをベース
とした容器を気密に閉鎖するための付加的な表面処理を
実施しないフィルムが適当である。

【００１２】特に、フィルム材料は環境に適合すべきで
あり、すなわち、複数の層からなる構造においてはフィ
ルム材料は再利用可能であるべきである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明による、ヒートシ
ール可能のプラスチックフィルムＫＦは、他のポリマー
種類に属するにもかかわらず、機械的安定性、化学反
応、遮断特性、熱的特性、加工可能性（Ullmann’s Enc
yclopedia Vol.A11,loc.cit.参照）および再利用可能性
に関する従来技術の要求をきわめて広範に満足すること
が判明した。

【００１４】従って、本発明は、特にポリスチレンから
なるプラスチック容器を密閉するのに適した、４００μ
ｍまでの厚さ範囲の、少なくとも２相構造を有するヒー
トシール可能のプラスチックフィルムＫＦに関し、その
際、該プラスチックフィルムＫＦは、 ａ）５００００より多い、有利には１０００００より多
い分子量Ｍｗおよび１０℃未満、有利には０℃未満のガ
ラス温度Ｔｇを有する、高分子のまたは架橋したポリマ
ーＰと、該ポリマーと有利には少なくとも２重量％まで
共有結合した、 ｂ） α）メチルメタクリレート０〜８５重量％、 β）エチルメタクリレート０〜１００重量％、 γ）シクロヘキシル−および／またはシクロペンチルメ
タクリレート０〜１００重量％、 δ）α）〜γ）によるモノマーと共重合可能の、該モノ
マーα）〜γ）とは異なるモノマー０〜２０重量％、有
利には０〜１０重量％からなり、ただし、ｂ）中の成分
α）〜δ）の合計が１００重量％であり、２０℃より高
いガラス温度Ｔｇを有する、ポリスチレンに付着するポ
リマーＨＰとから構成される。

【００１５】ポリマーＰの記載された定義には、自体公
知のエラストマー（Roempp ChemieLexikon,9.Auflage,B
d.2，S.1105〜1107参照、Georg Thieme Verlag）が含ま
れる。

【００１６】有利には、ポリマーＰは、ポリオレフィ
ン、ポリジエン、ポリアクリレート、エチル−酢酸ビニ
ルコポリマー、ポリビニルエステル、ポリシロキサンか
らなる群から選択される（米国特許第４９０６６９９号
明細書、Ullmanns Enzyklopaedie der Techn. Chemie,
4.Auflage,Bd.13,595〜635,Verlag Chemie1977参照）。

【００１７】ポリマーがグラフト重合により得られる、
ヒートシール可能のプラスチックフィルムＫＦの構成が
特に有利である。ポリマーＰをコア材料に加えるべきで
あるコア−シェルポリマーの形の構成を特に挙げるべき
である。

【００１８】高分子のまたは架橋したポリマーＰは、定
義により、５００００より多い、有利には１０００００
より多い分子量Ｍｗ、特に２０００００より多く、かつ
架橋しない限りは約５００００００までの範囲のそのよ
うな量を有し、かつ０℃未満のガラス温度Ｔｇを有す
る。分子量の測定は、有効である限りはゲル透過クロマ
トグラフィーにより行う（H.F.Mark et al.Encyclopedi
a of Polymer Science and Engineering，2nd.Ed.Vol.1
0,pg.1〜19、J.Wiley 1987;Ullmanns Encyclopaedie de
r Techn.Chemie，4.Auflage,Bd.15,207〜209,Verlag Ch
emie 1978参照）。ガラス温度の値、もしくは該値の測
定に関しては、Polymer Handbook,Ed.J.Brandrup,E.H.I
mmergut,3rd.Ed.VI,209 John Wiley 1989またはH.F.Mar
k et al.Encyclopedia of Polymer Science and Engine
ering 2nd.Ed.Vol.7,pg.531〜43,J.Wiley 1989を引用す
ることができる。

【００１９】定義により、１０℃未満、有利には０℃未
満、特に−１０℃未満のガラス温度Ｔｇを有するポリマ
ーＰを使用し、該ポリマーには、一般的に“エラストマ
ー”または“ゴム”の名称のもとに包括されるポリマー
が該当する。場合によりポリマーは架橋されている。有
利にはポリマーＰは、ポリオレフィン、ポリジエン、ポ
リアクリレート、エチレン酢酸ビニルコポリマー、ポリ
シロキサンからなる群から選択される。

【００２０】ポリオレフィンには、有利にはエチレン、
プロピレン、イソブチレンのホモポリマーまたはコポリ
マーが該当する(Ullmanns Encyclopaedie der Techn.Ch
emie，4.Auflage,Bd.19,S.167〜226,Verlag Chemie 198
0参照)。ポリオレフィンの分子量Ｍｗは、一般に５００
００〜１００００００の範囲内である（ゲル透過クロマ
トグラフィーによる測定）。

【００２１】ポリジエンには、該当する公知のゴムの
類、たとえばポリブタジエン、ポリ−２−クロロブタジ
エン、ポリイソプレンが該当する（Ullmann loc.cit.，
4.Auflage Bd.13,S.595〜635参照）。分子量は、一般に
５００００〜１００００００の範囲内である。エチレン
−酢酸ビニルコポリマーは、その組成に関して一定の範
囲内で変化することができる。酢酸ビニル含量は、一般
に４０〜７５％、有利には４０〜５０％の範囲内であ
る。分子量は、一般に１０００００〜４０００００の範
囲内である。その製造は、有利には平均エチレン圧２０
０〜４００ｂａｒで、特に溶剤としてｔ−ブタノール中
での溶液重合により行う。一般に、これらのゴムの類の
分子量表示は、たとえばｂ）によるグラフトの際に（従
ってグラフトの前に）使用するポリマーの分子量に関係
する。しかしながら、有利な構成においては、これらの
エラストマーはｂ）とのグラフト後に架橋する。この場
合に、エラストマーが粒子の形で存在するのが有利であ
り、同時にこれらのゴム粒子の直径は一般に０．０５〜
１０μｍの範囲内であり、特に０．２〜５μｍの範囲内
の粒子が有利である。硬質相に封入されているそのよう
なゴム粒子が特に有利である（Ullmann loc.cit.Bd.13,
S．623参照）。

【００２２】更に、ポリマーＰとしてエチレン−プロピ
レン−ジエンポリマー（ＥＰＤＭ，Ullmann loc.cit.,B
d.13,S.619〜621;Kirk−Othmer,Encyclopedia of Indus
trial Chemistry 3rd.Ed.Vol.8,pg.492〜500,Vol.7,pg.
687,693,J.Wiley参照;製造するためにはS.Cesca J.Poly
m.Sci.Macromol,Rev.10,1(1975)参照）が特に有利であ
る。その際、ジエン成分としては、ジシクロペンタジエ
ン、エチリデンノルボルネンおよびトランス−ヘキサジ
エン−１，４が特に好ましい。

【００２３】（大量生産により製造される）ＥＰＤＭポ
リマーの分子量

【００２４】

【数１】

【００２５】は、一般に２０００００〜５０００００の
範囲内である。動的凍結温度は−４５℃〜−３０℃（シ
ークエンスタイプ）で示される。４５〜６０重量％のエ
チレン含量においては、ターポリマーは完全に無定形で
ある。７０〜８０重量％のエチレン含量を有する製品に
おいては、平均して５〜１０個の連続するエチレン単位
（＝いわゆるシークエンスタイプ）を有する部分結晶の
エチレンシークエンスで算定する。

【００２６】ＥＰＤＭポリマーのほかにＥＰＴＭポリマ
ー（エチレン−プロピレン−トリエン）を使用すること
もできる。更に、ポリマーＰとしては、ポリシロキサン
（ＭＱ，ＭＰＱ，ＭＰＶＱ，ＩＳＯ１６２９による、第
１版、１９７６年）が挙げられる。慣用のシリコーンゴ
ムは、一般的に特殊な置換基により変性されたポリジメ
チルシロキサン鎖を有する（Ullmann loc.cit.Bd.13,62
8〜663参照）。

【００２７】室温で架橋するタイプは、末端に官能基を
有する、分子量１０⁴〜１０⁵のポリシロキサンである。
たいていはポリジメチルシロキサン（ＭＱ）をベースと
した熱加硫性タイプは、急激に分解するジアリールペル
オキシドと、高温で、たとえば１５０℃で架橋すること
ができる。本発明によるプラスチック材料ＫＭの利点と
しては、特に、成分Ｂ）中にそれぞれ、常用の、特に市
販のポリマーＰを使用できることが挙げられる。

【００２８】本発明により使用すべきポリアクリレート
は、特に、モノマー成分が、１０℃未満の、有利には−
１０℃未満の、特に有利には−３０℃未満の、生じるホ
モポリマーまたはコポリマーのガラス温度Ｔｇを保証す
るものと解されるべきである。ホモポリマーまたは混合
ポリマーのガラス温度Ｔｇは、公知であるかまたは公知
方法で予め測定できる（R.Vieweg,F.Esser Kunststoff-
Handbuch Bd.IX,S.333〜339,Carl Hanser Verlag 1975;
J.Brandrup,E.H.Immergut,Polymer Handbook,III-144〜
III-148,John Wiley 1975,Kirk-Othmer,Encyclopedia o
f Chemical Technology 3rd.Ed.Vol.1,388 J.Wiley 197
8参照）。ポリアクリレートは、水性エマルジョン中
で、部分的には懸濁液中での重合により製造するのが有
利である。特に、ポリマーＰとしてポリアクリレートを
使用する場合は、乳化重合による、プラスチックフィル
ムＫＦのためのポリマー材料の製造が有利である（H.Ra
uch-Puntigam,Th.Voelker,Acryl-und Methacrylverbind
ungen loc.cit.S.217〜230参照）。それというのも、こ
の方法で、限定された粒子構造を有する特に簡単なプラ
スチック材料を製造することができるからである。従っ
て、ポリマーＨＰからなる外側のシェルを有し、内側に
架橋したポリアクリレートＰからなるゴムを含有するラ
テックス粒子を形成するのが特に有利である。その際、
少なくとも３段の構造を有するラテックス粒子、従っ
て、ポリアクリレートＰ中になお硬質のポリマーコアを
有する粒子が特に有利である。これらの（埋め込まれた
硬質のコアを有する）ポリアクリレート粒子Ｐは全部が
直径０．１〜３μｍ（有利には０．２〜１μｍ）を有す
る。そのようなラテックス粒子の構造およびポリマー固
形物の単離は、原則的に、ドイツ連邦共和国特許第３３
００２５６号明細書または米国特許第４５１３１１８号
明細書および米国特許第４９９７８８３号明細書に記載
されている。

【００２９】乳化重合においては、中性または弱酸性の
ｐＨ範囲で行うのが有利であり、その際、乳化剤として
長鎖アルキルスルフェートまたはアルキルスルホネート
の使用が有利である。

【００３０】開始剤としては、該当する公知のアゾ化合
物および有機または無機の過酸化物、たとえば過硫酸カ
リウムまたはレドックス系、たとえばペルスルフェート
／ビスルフィットを使用するのが有利である。開始剤の
含量は、一般にモノマーに対して０．００１〜１重量％
の範囲内である。懸濁重合のために、実質的に非イオン
性の、水溶性の分散安定化剤、および開始剤としてモノ
マー中で可溶性の有機過酸化物またはアゾ化合物を使用
する（H.Rauch-Puntigam,Th.Voelker,Acryl-und Methac
rylverbindungen,Springer Verlag,Heidelberg，1967参
照）。一般に、このアクリレートエラストマーは、なお
架橋するモノマー（たとえばアリルメタクリレート）を
０．１〜５重量％の割合で含有する。

【００３１】コア−シェル−ポリマーは、コア材料とし
てのポリアクリレートのほかに、たとえば（架橋した）
ポリブタジエンまたは（架橋した）ポリビニルエステル
を用いた、前記の２段の乳化重合法により得られる。
“硬質”のコアを有する前記の３段の構造は、ＰＭＭＡ
またはポリスチレンから出発して乳化重合により実施す
ることができ、その際、中間帯域は有利にはエラストマ
ー、たとえば、ポリアクリレート（架橋した）、ポリビ
ニルエステル（架橋した）、ポリブタジエンから、およ
びシェルはポリマー材料ＨＰからなる。

【００３２】ポリマーＨＰのモノマーα），β），γ）
およびδ）の割合は、それぞれ合わせて１００重量％に
なる。その際、０〜２０重量％の割合で、有利には０〜
１０重量％の範囲で、特に有利には０．５〜５重量％の
範囲で共重合可能の、α），β）およびγ）と区別でき
るモノマーδ）は、α），β）およびγ）と共重合可能
のビニルモノマーである。モノマーδ）としては、
α），β）およびγ）と区別できる、メタクリル酸のエ
ステルおよびアミドまたはメタクリル酸自体、しかしな
がら特に誘導体およびここで、特に再びアクリル酸のエ
ステル、またはスチレンおよび場合により置換されたス
チレンが挙げられる。従って、少量のアクリル酸エステ
ルの共重合が特に有利である。それというのも、それに
より耐熱性、従って加工安定性を改良することができる
からであり、このことは、たとえば押出しによる加工の
ためには重要である。

【００３３】一般に、モノマーα）、たとえばＭＭＡを
シクロペンチルメタクリレートまたは有利にはシクロヘ
キシルメタクリレートと組み合わせる。有利には、ポリ
マーＨＰは、たとえば α）メチルメタクリレート、１０〜８５重量％、 γ）シクロヘキシル−および／またはシクロペンチルメ
タクリレート、９０〜１５重量％、および δ）α），β）およびγ）と異なるモノマー、０〜２０
重量％（有利には０〜１０重量％）からなる。

【００３４】特に有利な付着ポリマーＨＰは、ＭＭＡ４
０〜８０重量％（特に有利には５５〜７５重量％）およ
びシクロヘキシルメタクリレート６０〜２０重量％（特
に有利には４５〜２５重量％）、および０〜１０重量％
の割合のモノマーδ）を含有する。

【００３５】ポリマー成分ＨＰが、 β）エチルメタクリレート０〜１００重量％（特に有利
には５０〜９０重量％、きわめて有利には６５〜８５重
量％）まで、および γ）シクロヘキシルメタクリレート、０〜１００重量％
（特に有利には１０〜５０重量％、きわめて有利には３
５〜１５重量％）から、および δ）α），β）およびγ）と区別でき、β）およびγ）
と共重合可能のモノマー、０〜２０重量％（有利には０
〜１０重量％） からなる、ヒートシール可能のプラスチックフィルムも
有利である。

【００３６】特に、前記の有利な構成は、このヒートシ
ール可能のプラスチックフィルムＫＦでシールする、一
般的に耐衝撃性のポリスチレンとともに、ポリスチレン
へのすぐれた付着およびシールフィルムくずの問題のな
い再使用を保証する。

【００３７】まさに、ポリスチレンとの有利な相容性
に、該フィルムのポリスチレンへの良好なシール可能性
およびシールフィルムと基体との問題のない共通の再使
用の理由を見出すことができる。概略的には、モノマー
γ）の増加する含量、特にポリマーにおけるシクロヘキ
シルメタクリレートの増加する含量とともに、ポリマー
ＨＰおよびそれとともに全ポリマーＰ−ＨＰのポリスチ
レンとの相容性が高められることから出発することがで
きる。

【００３８】特に良好な使用可能の系は、一般に、前記
の、ＭＭＡ／シクロヘキシルメタクリレートまたはエチ
ルメタクリレート／シクロヘキシルメタクリレートの組
合せを用いて達成される。他のモノマー、たとえばＣ₃
〜Ｃ₁₈−アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレ
ートは、一般に、流動特性を制御し、それによりシール
工程を容易にするために用いられる。

【００３９】低いガラス温度を有するポリマーＰがブロ
ックコポリマーの形で、たとえば３つのブロックコポリ
マーＨＰ−Ｐ−ＨＰの形で、ポリマーＨＰと結合してい
ない限り、一般にポリマーＨＰの１００％がポリマーＰ
に共有結合していない。一般に、ポリマーＰに共有結合
しているポリマーＨＰの重量割合は、（それぞれポリマ
ーＨＰに対して）少なくとも２重量％、有利には少なく
とも５重量％、特に有利には少なくとも１０重量％であ
る。この少なくとも部分的な、ポリマーＰへのポリマー
ＨＰの結合は、ＨＰ中のポリマーＰの良好な分布のため
に重要であり、特にこの良好な結合により全系の必要な
粘性が達成される。

【００４０】一般には、ポリマーＰに結合しないポリマ
ーＨＰの分子量は制限される。従って、ポリマーＨＰの
分子量は、一般に２０００〜５０００００ドルトン

【００４１】

【数２】

【００４２】の範囲内であり、有利には５０００〜２０
００００ドルトンの範囲内であり、特に有利には１００
００〜２０００００ドルトンの範囲内である。

【００４３】全系の加工可能性、粘性、シール可能性、
熱成形可能性およびブロック強度は以下のパラメータに
よりほぼ任意に調整することができる：ＰとＨＰとの重
量比（一般にプラスチックフィルムはＰ５〜９５重量
％、有利には１０〜８０重量％、特に有利には２０〜６
０重量％およびＨＰ９５〜５重量％、有利には９０〜２
０重量％、特に有利には８０〜４０重量％を含有す
る）、ＰとＨＰとの結合、一般的に架橋したポリマーＰ
の粒度、ポリマーＨＰの分子量、ポリマーＨＰのガラス
温度。

【００４４】従って、特に易流動性の材料は、重合調整
剤としてメルカプタン０．１〜２重量％を用いてポリマ
ーＨＰの分子量を調整することにより得られる。

【００４５】そのような調整された材料は簡単には流動
せず、比較的低い温度（１５０〜２００℃）で、相当す
る基体（一般には耐衝撃性のポリスチレン）にシールす
ることができる。

【００４６】ＨＰ−Ｐグラフトポリマーを製造するため
の特にすぐれた方法は（たとえば前記の）多段式乳化重
合であり、該方法においては、第１工程で硬質のコア、
たとえば架橋したＰＭＭＡまたはポリスチレンを、第２
工程でブタジエンまたはアクリル酸エステル、たとえば
ブチルアクリレートを、そのままでまたは架橋剤を添加
して重合させ、最後に、ポリマーＨＰからなる外側のシ
ェルを、前記のように、ポリマーＨＰの一部はポリマー
Ｐにグラフトさせ、かつポリマーＨＰの一部はメルカプ
タン、たとえばドデシルメルカプタン０．１〜２重量％
を添加することにより分子量を制限する。一般に、その
ような乳化重合剤粒子は、直径４０〜１０００ｎｍを有
し、３相の系を使用する限り、この場合に記載のよう
に、粒度（直径）は一般に２００〜１０００ｎｍの範囲
内である。

【００４７】本発明によるヒートシール可能のプラスチ
ックフィルムＫＦは、常法で、たとえばポリマー材料の
押出しにより製造することができる（H.F.Mark et al.E
ncyclopedia of Polymer Science and Technology 2nd.
Ed.Vol.11,pg.269〜271,J.Wiley 1988;ibidem Vol.4,81
6;Ullmann's Encyclopedia of Industrial ChemistryVo
l.A11,pg.85〜111,VCH 1988,F.Hensen et al.Handbuch
der Kunststoff Extrusionstechnik,Bd.II,Extrusionsa
nlagen C.Hanser Verlag 1986参照）。フィルム厚さ
は、定義により、４００μｍまでの範囲内、有利には６
０〜３００μｍの範囲内、特に有利には８０〜２５０μ
ｍの範囲内である。

【００４８】本発明により得られるプラスチックフィル
ムＫＦは、冒頭に記載の課題の範囲内できわめて良好に
使用可能である。該フィルムは、特に、ある程度まで問
題なくヒートシールすることができ（G.Stehle,Neue Ve
rpackung loc.cit.参照）、その際、加工幅および加工
安全性は際立っている。該フィルムＫＦは、深絞り可能
であり、打ち抜き可能であり、かつ捺染可能であること
が強調されるべきである。更に、該フィルムは、ガス、
たとえばＯ₂，ＣＯ₂等に対する少ない透過性により優れ
ている。該フィルムは、プラスチックを着色する一般的
な方法で良好に着色可能である（Becker-Braun,Kunstst
off-Handbuch Bd.1,539〜540,Hanser 1990参照）。フィ
ルムＫＦは、再利用可能であるという限りで、現代の生
態的要求を満足する。

【００４９】本発明の課題の範囲では、プラスチック容
器、特にポリスチレンと耐衝撃性の変性されたスチレン
からなる容器をシールするために特に有利であるプラス
チックフィルムＫＦを使用する。本発明によるプラスチ
ックフィルムＫＦから製造される、シールされたプラス
チック容器のふたは、すぐれた方法で、機械的および化
学的安定性、熱的挙動および加工可能性による冒頭に記
載の要求に相応する。単層の材料からのみ構成されるに
もかかわらず、たとえばポリスチレンおよび変性された
ポリスチレンへの付着は、シール背面の付着により重量
に属する障害を生じることなく、際立っている。たとえ
ば、本発明によるフィルムＫＦと、全部または一部がポ
リスチレンからなる容器、たとえばヨーグルトカップと
の複合体が言及されるべきである。更に、たとえばプラ
スチックフィルムＫＦ自体と同じ組成を有する容器との
複合体も問題なく製造することができる。

【００５０】少なくとも２層構造を有する本発明による
プラスチックフィルムＫＦ（図１を参照）は、カップお
よびシャーレをシールするのに好適である。図１におい
て、参照符号Ｔは、粘性の、比較的流動しにくい材料Ｐ
−ＨＰからなる支持材料からなる層を表し、参照符号Ｓ
は、きわめて流動しやすい材料Ｐ−ＨＰからまたはポリ
マーＨＰのみからなるシール層を表す。層Ｔは、一般に
５０〜３９８μｍの範囲内の、特に６０〜２５０μｍの
範囲内の厚さを有し、シール層Ｓの厚さは一般に２〜６
０μｍ、特に５〜３０μｍである。

【００５１】そのような複合フィルムは、比較的多い分
子量と高いＰ割合を有する支持材料Ｐ−ＨＰ上の、たと
えば著しく調整されたＨＰ分子量またはきわめてわずか
のＰ含量を有する、きわめて流動しやすい調整体Ｐ−Ｈ
Ｐの同時押出しにより製造可能である。

【００５２】同様に、シール層Ｓをラッカー塗布により
支持材料Ｔに被覆することができる。それぞれの場合
に、フィルムＫＦのこの２層構造が、ヒートシール背面
のフィルムの付着を危惧することなく、シール条件（た
とえばシールラッカーの温度または圧力）を別の範囲に
変化させることができるという利点を提供する。

【００５３】この２層フィルムは、打ち抜きくずまたは
ほかのフィルムの残りを全体として新たな支持フィルム
Ｔを製造するために使用できるように調整することがで
き、その際、ＴおよびＳは任意に混合可能であるため
に、シール層Ｓのための新たな材料だけを使用すればよ
い。

【００５４】本発明によるプラスチックフィルムＫＦ
（またはこのフィルムを基礎とする成形材料）は、特
に、たとえばポリスチレンカップを密閉する例で指摘す
べきであるような、以下の利点を提供する：該フィルム
は、直接ポリスチレンにシール可能である。

【００５５】該フィルムは、一般的な、ヒートシールの
ために使用される構造にシールすることができる（たと
えば、シール圧：２ｂａｒ未満、所要時間：０．１〜２
秒、シール温度：約１８０〜２２０℃）。

【００５６】該フィルムは、ヒートシールヘッドに付着
しない。このことは、特に、ポリスチレンへの該フィル
ムのきわめて良好な付着に起因すべきである。このこと
は、特に、２層のプラスチックフィルムＫＦの場合に生
じる。

【００５７】該フィルムは、良好に打ち抜き可能であ
る。

【００５８】打ち抜きの際に生じるくずを新たなフィル
ムに加工することができる。

【００５９】該フィルムは、捺染可能である。

【００６０】該フィルムは、きわめて粘着性に調整する
ことができ、従って、包装が丈夫であり、良好に積載可
能である。

【００６１】該フィルムは、使用する場合に応じて、清
澄（充填物を良好に認識するために）でまたは光非透過
性で使用することができる。光遮断は、たとえば脂肪を
含有する製品の場合に重要である。

【００６２】この特性においてポリメタクリレートとし
て理解されるフィルム（ポリメタクリレートは、ポリス
チレンと比較して、約１００分の１の酸素およびＣＯ₂
の透過係数を示す）の良好な遮断作用は、一方では薄い
フィルム厚を可能にし、他方では包装される物品の良好
な保護を可能にする。

【００６３】ふたのフィルムのポリメタクリレートと容
器のポリスチレンは完全に相容性であり、従って、容器
とふたの共通の再利用が可能である。このことは、単層
および多層のプラスチックフィルムＫＦに該当する。

【００６４】

【実施例】

例１ ａ）分散液の製造 コア５０％、シェル５０％、固体含量４０％を有する２
段のエマルジョンポリマー。

【００６５】コア：ブチルアクリレート１９８ｇ、アリ
ルメタクリレート２ｇ、５０〜８０℃でのバッチ重合 シェル：エチルメタクリレート１４０ｇ、シクロヘキシ
ルメタクリレート６０ｇ、８０℃で１時間の流入重合、
ドデシルメルカプタン１％で調整した、第２の半分のシ
ェル。

【００６６】ｂ）フィルムの製造 ８０℃で分散液の乾燥、 選択的に：凍結凝固により得られた固形物の圧縮または
押出し。

【００６７】ｃ）ポリスチレンカップのシール 清澄な２相のポリメタクリレートフィルム（ｂ）で製造
した）からフィルムのふたを打ち抜いた。フィルムのふ
たをヒートシール圧で、配置されたポリスチレンカップ
上にシールした： 温度：１８５℃ 圧力：０．８ｂａｒ 時間：０．６秒 清澄な、良好な付着性のポリメタクリレートのふたを有
する良好に密閉したポリスチレンカップが得られた。フ
ィルム材料はヒートシールヘッドに付着を示さなかっ
た。

【００６８】ｄ）再利用 フィルム材料（ふた）および耐衝撃性のポリスチレン
（カップ）を計量混練器（Haake Rheodrive 5000）で一
緒に混練した。良好な流動性の均一な溶融物が得られ、
該溶融物から新たなカップが射出成形可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による、耐衝撃性の支持層Ｔと易流動性
のシール層Ｓとからなる、２層のヒートシール可能のプ
ラスチックフィルムＫＦの構造を示した図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 279/02 ＭＱＰ 7142−4Ｊ Ｃ０９Ｊ 133/00 ＪＤＢ 7921−4Ｊ

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プラスチック容器を密閉するのに適し
   た、４００μｍまでの厚さ範囲の、少なくとも２相構造
   を有するヒートシール可能のプラスチックフィルムにお
   いて、該プラスチックフィルムＦＫが、 ａ）５００００より多い分子量Ｍｗおよび１０℃未満の
   ガラス温度Ｔｇを有する、高分子のまたは架橋したポリ
   マーＰと、該ポリマーと少なくとも２重量％まで共有結
   合した、 ｂ） α）メチルメタクリレート０〜８５重量％、 β）エチルメタクリレート０〜１００重量％、 γ）シクロヘキシル−および／またはシクロペンチルメ
   タクリレート０〜１００重量％、 δ）α）〜γ）によるモノマーと共重合可能の、該モノ
   マーとは異なるモノマー０〜２０重量％からなり、ただ
   し、成分α）〜δ）の合計が１００重量％であり、20℃
   より高いガラス温度Ｔｇを有する、ポリスチレンに付着
   するポリマーＨＰとからなることを特徴とする、ヒート
   シール可能のプラスチックフィルム。
2. 【請求項２】 ポリマーＨＰが、 α）メチルメタクリレート１０〜８５重量％および γ）シクロヘキシル−および／またはシクロペンチルメ
   タクリレート９０〜１５重量％、 δ）α）およびγ）によるモノマーとは異なるが、該モ
   ノマーと共重合可能のモノマー０〜２０重量％、 からなる、請求項１記載のヒートシール可能のプラスチ
   ックフィルム。
3. 【請求項３】 ポリマーＨＰが、 β）エチルメタクリレート０〜１００重量％および γ）シクロヘキシル−および／またはシクロペンチルメ
   タクリレート０〜１００重量％、 δ）β）およびγ）によるモノマーとは異なるが、該モ
   ノマーと共重合可能のモノマー０〜２０重量％、 からなる、請求項１記載のヒートシール可能のプラスチ
   ックフィルム。
4. 【請求項４】 プラスチックフィルムＫＦが、少なくと
   も２工程の乳化重合により製造されたコア−シェル−エ
   マルジョンポリマーからなり、該ポリマーが、架橋され
   ていてもよいポリブタジエン、ポリアクリレートまたは
   ポリビニルエステルからなるコアを有し、かつポリマー
   ＨＰからなるシェルを有する、請求項１から3までのい
   ずれか1項記載のヒートシール可能のプラスチックフィ
   ルム。
5. 【請求項５】 プラスチックフィルムＫＦが、 １）３０℃より高いＴｇを有するポリビニルポリマーか
   らなる、一般的に架橋された内側のコア、 ２）−１０℃未満のＴｇを有する、ポリブタジエン、ポ
   リビニルエステル、ポリアクリレートの群からなる一般
   的に架橋されたビニルポリマーからなる第１のシェルお
   よび ３）ポリマーＨＰからなる外側のシェル を有する、少なくとも３工程の乳化重合により製造され
   た、少なくとも３段のエマルジョンポリマーからなる、
   請求項１から３までのいずれか１項記載のヒートシール
   可能のプラスチックフィルム。
6. 【請求項６】 プラスチック容器を密閉するのに適し
   た、４００μｍまでの厚さ範囲の、少なくとも２相構造
   を有するヒートシール可能のプラスチックフィルムＦＫ
   において、該プラスチックフィルムが、少なくとも２つ
   の互いに付着する層からなり、その際、５０〜３９８μ
   ｍの厚さの層Ｔが、 ａ′）５００００より多い分子量Ｍｗおよび１０℃未満
   のガラス温度Ｔｇを有する、高分子のまたは架橋したポ
   リマーＰと、該ポリマーと少なくとも２重量％まで共有
   結合した、 ｂ′） α）メチルメタクリレート０〜８５重量％、 β）エチルメタクリレート０〜１００重量％、 γ）シクロヘキシル−および／またはシクロペンチルメ
   タクリレート０〜１００重量％、 δ）α）〜γ）によるモノマーと共重合可能の、α）〜
   γ）によるモノマーとは異なるモノマー０〜１０重量％
   からなり、２０℃より高いガラス温度Ｔｇを有する、ポ
   リスチレンに付着するポリマーＨＰとからなり、かつ第
   １の層Ｔに付着する２〜60μｍの厚さの第２の層Ｓが、
   少なくとも10％の易流動性の材料Ｐ−ＨＰからなること
   を特徴とする、ヒートシール可能のプラスチックフィル
   ム。
7. 【請求項７】 請求項１から６までのいずれか１項記載
   のヒートシール可能のプラスチックフィルムＫＦからな
   るプラスチック複合体。
8. 【請求項８】 請求項１から６までのいずれか１項記載
   のヒートシール可能のプラスチックフィルムＫＦと、該
   プラスチックフィルムと化学的に区別できる、別のプラ
   スチックとからなるプラスチック複合体。
9. 【請求項９】 請求項１から６までのいずれか１項記載
   のヒートシール可能のプラスチックフィルムＫＦと、
   （耐衝撃性の）ポリスチレンからなるフィルムとから構
   成されるプラスチック複合体。
10. 【請求項１０】 請求項１から６までのいずれか１項記
    載のヒートシール可能のプラスチックフィルムＫＦから
    なるふたおよび（耐衝撃性の）ポリスチレンからなるシ
    ャーレまたはカップを有する容器。